RO112566B1

RO112566B1 - Metoda pentru combaterea insectelor si de protectie a materialului de inmultire a plantelor

Info

Publication number: RO112566B1
Application number: RO93-01218A
Authority: RO
Inventors: Claude Fluckiger; A Rindlisbacher; Robert Senn; Uk Solang
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1992-09-10
Filing date: 1993-09-09
Publication date: 1997-11-28
Also published as: GB9318448D0; GB2270469B; HU219051B; BE1006552A3; LU88401A1; AU676181B2; HRP931164B1; CZ186893A3; MY121190A; IL106874A0; CN1043947C; HRP931164A2; JP3567333B2; DE4330281B4; PH31683A; AT401455B; PT101358B; ZW11893A1; DE4330281A1; FR2695298A1

Description

Invenția se referă la o metodă pentru combaterea insectelor și la o metodă de protecție a materialului de înmulțire a plantelor împotriva atacului dăunătorilor în care se folosesc compuși cu formula (I):

în formă liberă sau sub formă de sare acceptabilă în agricultură.

Se cunosc compuși în a cărei formulă generală se încadrează și compușii din invenție.

Astfel, în brevetul EP 0314615 se descriu compuși cu formula (II):

în care Fț este hidrogen, alchil cu 1 ...2 atomi de carbon, cicloalchil cu 3...6 atomi de carbon, alcoxi-alchil cu 1 ...4 atomi de carbon în radicalul alcoxi și 1 ...6 atomi de carbon în radicalul alchil, haloalchil cu 1...2 atomi de carbon, fenil, benzii, fenetil, fenilpropil, fenilbutil sau fenilpentil, fie un fenil, benzilfenetil, fenilpropil, fenilbutil sau fenilpentil mono- sau di-substituit cu halogen, alchil cu 1 ...5 atomi de carbon, haloalchil cu 1...2 atomi de carbon, metoxi și/sau etoxi, și R₂ este hidrogen, alchil cu 1...6 atomi de carbon, sau fenil nesubstituit sau substituit cu alchil cu 1...12 atomi de carbon, halogen sau haloalchil cu 1...12 atomi de carbon, sau R., și R₂ formează împreună un carbociclu cu 2 până la 7 atomi, saturat sau nesaturat, R₃ este hidrogen sau alchil cu 1...6 atomi de carbon, și Z este -N=CH- sau -NH-CH₂-, în formă liberă sau ca sare de adiție acidă și o metodă pentru combaterea dăunătorilor, în special a insectelor și mai special a insectelor din ordinul Anoplura, Coloptera, Heteroptera, Homoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Mallofaga, Ortoptera, Psozoptera, Sifanoptera, Tisanoptera și Tysanura, în special insecte care sug sânge, și mai special a insectelor din familia Ahididae, din ordinul Homoptera . Totuși, în EPA-0314 615, se prezintă activitatea compușilor (II) numai față de trei specii ale ordinului Homoptera și anume: Aphis craccivora, Aphis fabae și Myzus Bersicae, din familia Aphididae care aparțin genului Aphis și Myzus, și față de o specie a ordinului Diptera, și anume specia Aedes aegyptidm familia Culicidae aparținând genului Aedes. Deci, în afara familiei Aphididae nici o altă familie din ordinul Homoptera nu a constituit obiectivul combaterii și de asemenea nici un gen din familia Aphididae și nici alte specii ale genului Aphis în afara Aphis craccivora și Aphis fabae. In EP-A-O 314 615 nu se prezintă nici o metodă de protecția materialului de îmulțire a plantelor împotriva atacului dăunătorilor.

Invenția se referă la metoda pentru combaterea insectelor prin tratarea cu o compoziție insecticidă care cuprinde cel puțin un compus cu formula (I):

(l)

RO 112566 Bl sub formă de compus liber sau sare acceptabilă din punct de vedere agricol ca ingredient activ și cel puțin un produs adjuvant, care constă în aceea că sunt combătute insectele din familiile Aleyrodidae, Cicadellidae, Delphacidae, Hyalopterus, Macrosiphum, Phorodon, Rhopalosiphum, Sappaphis, și Toxoptera și insectele din speciile Aphis gossypii și Aphis pomi, prin pulverizare, atomizare, prăfuire, acoperire, eo împrăștiere sau turnare într-o concentrație de la 0,1 la 1000 ppm, de preferință de la 0,1 la 500 ppm ingredient activ, concentrațiile în care se aplică compozițiile fiind de la 1 la 2000 g/ha, de preferință de la 20 la 600 g/ha.

Prin metoda conform invenției, sunt combătute insectele din familia Aleyrodidae, în special insectele din genurile Bemisia și Trialeurodes și mai ales sunt e.s combătute insectele din specia Bamisia tăbăciși din specia Trialleurodis vaporariorum.

De asemenea, prin metoda conform invenției, sunt conbătute insectele din familia Cicadellidae, în special sunt combătute insectele din genurile Empoasca și Erythronera.

Prin metoda conform invenției, sunt combătute insectele din familia ?o Delphacidae și mai ales sunt combătute insectele din genurile Laodelphax și Nilapavata.

De asemenea, sunt combătute insectele din genurile Acyrthosyphon, Brachycaudus, Brevicoryne, Dysaphis, Hyalopterus, Macrosiphum, Phorodon, Rhopalosiphum, Sappaphis, Schizaphis și Toxoptera din familia Aphididae și în special, 75 sunt combătute insectele din genurile Acyrtisyphon, Brevicoryne, Hyalopterus, Macrosiphum, Phorodon, Sappaphis, Schizapis și Toxoptera, mai ales sunt combătute insectele din genurile Acyrtisyphon, Brevicoyne, Hyalopterus, Macrosiphum, Phorodon, Sappaphis, Schizaphis și Toxoptera și în mod deosebit, sunt combătute insectele din specia Macrosiphum euphorbiae. 8 o

De asemenea, sunt combătute insectele din speciile Aphis gossypii și Aphis pomi din genul Aphis aparținând familiei Aphididae și în special, sunt combătute insectele din specia Aphis gossypii.

Un alt obiect al invenției îl constitue o metodă de protecție a materialului de înmulțire a plantelor și a părților plantelor care cresc ulterior, de atacul insectelor, 85 prin tratare cu o compoziție insecticidă care cuprinde cel puțin un compus cu formula

(O sub formă de compus liber sau sare acceptabilă din punct de vedere agricol, ca ingredient activ, și cel puțin un produs adjuvant și constă în aceea că, tratarea cu 95 compoziția se realizează prin aplicare directă pe sol sau la locul de plantare sau semănare a materialului de înmulțire al plantelor sau pe o suprafață mică în jurul locului de plantare sau semănare a materialului de înmulțire a plantelor, într-o cantitate de la □, 1 la 20 g ingredient activ pe kg de semințe de preferință de la 1 la g ingredient activ pe kg de semințe. 100

In această metodă, ingredientul activ se folosește sub formă de compus liber, materialul de înmulțire al plantelor este răsad, rizomi, butași, lăstari sau semințe, în special semințele sunt fructe, tuberculi, grăunțe sau bulbi.

Dăunătorii care sunt combătuți prin această metodă sunt dăunători animali, acest material de înmulțire al plantelor este răsad, rizomi, butași, lăstari sau semințe. 105 Această metodă constă în aceea că, tratarea cu compoziția se realizează prin aplicare pe brazdă pentru semințe, tratarea cu compoziția se realizează astfel încât materialul de înmulțire al plantei, pretratat cu compoziție, este transplantat sau semănat la locul de transplantare sau semănare, iar tratamentul materialului de înmulțire al plantelor constă în tratarea semințelor. 110

RO 112566 Bl

Invenția prezintă avantaje, prin aceea că realizează o metodă pentru combaterea anumitor ordine de insecte.

Pentru o mai bună clarificare a invenției, se arată următoarele:

- sărurile acceptabile în agricultură ale compușilor (lj sunt, de exemplu, săruri de adiție acidă. Aceste săruri se obțin, de exemplu, cu acizi anorganici tari, cum ar fi acizii minerali ca acidul percloric, acidul sulfuric, acidul azotic, acidul azotos, un acid fosforic sau un hidracid, cu acizii carboxilici organici puternici, substituiți sau nesubstituiți, de exemplu substituiți cu halogen, acizii alcancarboxilici cu 1...4 atomi de carbon, cum ar fi acidul formic, acidul acetic sau acidul trifluoracetic, acizii dicarboxilici saturați sau nesaturați, de exemplu acizii oxalic, malonic, succinic, maleic, fumărie sau ftalic, acizii hidroxicarboxilici de exemplu acidul ascorbic, lactic, malic, tartric sau citric, sau acidul benzoic sau cu acizii sulfonici organici, substituiți sau nesubstituiți, ca de exemplu cei substituiți cu halogen, acizii alean- cu 1...4 atomi de carbon sau aril-sulfonici, cum ar fi acidul metan sau p-toluensulfonic. Datorită relației strânse între compușii cu formula (I), în formă liberă sau ca săruri acceptabile în agricultură, orice referire la compușii (I) în formă liberă sau la sărurile lor acceptabile în agricultură trebuie înțeleasă că ea include și sărurile acceptabile în agricultură și respectiv compușii (I) în forma liberă. Sunt preferați compuși (I) în forma liberă.

Compuși cu formula (I), în formă liberă sau ca săruri acceptabile îm agricultură, sunt sub formă izomerilor (E) sau [Z], în funcție de configurația (E) sau (Z) a structurii grupei (-N=C(H)-J care leagă doi heterocicli din formula prezentată anterior. Prin urmare, compușii (I), în formă liberă sau ca săruri acceptabile în agricultură, trebuie înțeleși ca fiind izomerii (E) sau (Z), în formă pură sau ca amestecuri [E]/(Z], chiar dacă acest lucru nu este menționat.

Compușii (I], în formă liberă sau ca săruri acceptabile în agicultură, pot fi sub forma tautomerilor. De asemenea, un compus (I), cu formula structurală reprezentată anterior, și care are o structură parțială (-N(H]-C(=O)-) poate fi în echilibru cu tautomerul care are această structură parțială în forma (-N=C[OH)-J.

Prin urmare, orice referire la compușii (I), în formă liberă sau ca săruri acceptabile în agricultură, trebuie înțeleasă, când este cazul, ca incluzând tautomerii corespunzători, chiar dacă aceasta nu se menționează în fiecare caz.

Comușii cu formula (l) folosiți conform prezentei invenții sunt ingredienți activi valoroși în prevenirea și/sau tratarea, chiar la concentrații mici, în domeniul combaterii insectelor și a combaterii dăunătorilor, fiind în același timp tolerați bine de către animalele cu sânge cald, pește, insectele și plantele folositoare. Ingredienții activi, folosiți conform prezentei invenții, sunt eficienți împotriva tuturor stadiilor de dezvoltare sau a anumitor etape de dezvoltare a insectelor și a dăunătorilor sensibili cât și rezistenți. Activitatea ingredienților activi, folosiți conform prezentei invenții, poate să se manifeste direct, adică prin omorârea insectelor sau a dăunătorilor, care intervine imediat sau puțin ulterior, de exemplu la năpârlire, sau indirect prin reducerea numărului de ouă și/sau reducerea clocirii, activitatea bună corespunzând la o mortalitate de cel puțin de la 50 la 60 %. Ingredienții activi, folosiți conform prezentei invenții, se remarcă îndeosebi prin faptul că insectele folositoare ca Amblyeius fallacis, Chrysopa carnea, Coccinella septem punctata, Orius majusculus și Typhlodromus pyri și păsările nu sunt vătămate.

Cu ingredienții activi, folosiți conform prezentei invenții, este posibil, în mod special, a combate, adică a inhiba sau a distruge, insecte de pe plante, în special de pe plantele utile și ornamentale, în agricultură, horticultură și silvicultură sau de pe părți ale acestor plante, cum ar fi fructul, frunzele, mugurii sau rădăcinile, în anumite cazuri, în aceleși timp sunt protejate împotriva acestor insecte și părți ale plantei care cresc ulterior și a combate, adică, să inhibe sau să distrugă dăunătorii care sunt pe materialul de înmulțire a plantelor, în special a materialului de înmulțire a plantelor folositoare și ornamentale, în agricultură și silvicultură, în timp ce părți ale plantei care cresc ulterior sunt și ele protejate împotriva unor astfel de dăunători, adică, protecția durează până la dezvoltarea plantelor mature, materialul de înmulțire sau plantele

RO 112566 Bl care se dezvoltă din acesta fiind protejate atât împotriva atacului dăunătorilor asupra părților aeriene ale plantei, cât și împotriva dăunătorilor din sol.

Culturile care se protejează pentru combaterea muștelor și pentru materialul de înmulțire sunt în special culturile și materialul de înmulțire a cerealelor ca grâu, orz, ovăz, secară, orez, porumb sau sorg; culturile de sfeclă de zahăr și furajeră; ne fructele ca mere, pere, piersici, migdale, cireșe, căpșuni, smeură și mure; legume ca fasole, mazăre, linte sau soia; uleioase ca rapița, muștar, măsline, floarea soarelui, mac, nucă de cocos, ricinul, boabele de cacao sau arahide; plante din familia castravetelui ca castravetele, dovleacul sau pepenele; plantele textile ca bumbacul, inul, cânepa sau iuta; citrice ca portocale, lămâi, grapefruit sau mandarine; vegetale 1^5 ca spanac, salată, sparanghel, varză, morcovi, ceapă, roșii, cartofi sau ardei; lauracee ca avocado, scorțișoară sau camfor; tutun, nuci, cafea, vinete, trestie de zahăr, ceai, piper, viță de vie, bananieri, hamei, cauciuc natural sau plante ornamentale, și în special cereale, fructe, legume, curcurbitacee, bumbac, citrice, vegetale, vinete, viță de vie, hameiul sau plantele ornamentale, și mai special piersicile, mazărea, fasolea, 1-0 dovlecii, fructele citrice, varza, roșiile, cartofii sau vinetele, cel mai special piersicile, dovlecii, roșiile sau cartofii.

In scopul obiectivelor invenției, este posibil să se combată în special:

a) Aphis gossypii, Bemisia tabaci sau Trialeurodes vaporariorum în culturile de roșii sau materialul pentru înmulțirea roșiilor. 1 ?:

b) Aphid gossypii sau Macrosiphum euphorb/aeîn culturile de cartofi sau în materialul pentru înmulțirea cartofilor, sau

c) Aphis gossypii, Bemisia tabaci sau Trialeurodes vaporariorum în culturile de curcubitacee sau materialul pentru înmulțirea a curcubitaceelor.

Alte domenii de aplicare ale ingredienților activi, folosiți conform prezentei 190 invenții, sunt: protecția bunurilor depozitate sau stocate sau a materialelor, sau în domeniul de igienă, în special în protecția animalelor domestice sau a șeptelului productiv împotriva insectelor și a dăunătorilor.

Invenția se referă, de asemenea, la compozițiile corespunzătoare, adică la compoziții insecticide pentru utilizare și la compoziții pesticide pentru utilizare, cum ar 195 fi concentratele emulsionabile, suspensiile concentrate, soluțiile diluabile sau aplicabile direct prin pulverizare, paste de acoperire, emulsii diluate, pulberi umectabile, pulberi solubile, pulberi dispersabile, prafuri, granule sau încapsulări în substanțe polimerice și care conțin, cel puțin unul dintre compușii, folosiți conform prezentei invenții, și tipul de formulare fiind ales în funcție de scopul urmărit de împrejurări, pentru utilizare într- 200 o metodă și pentru utilizarea acestor compoziții pesticide pentru aplicare într-o metodă.

Ingredientul activ este folosit în respectivele compoziții în formă pură, ca ingredientulactiv solid, de o anumită mărime a particulelor dau de preferință împreună, cu cel puțin, un adjuvant uzual în tehnologia obținerii unor astfel de formulări, cum ar 205 fi spre exemplu agenții de extindere ca solvenții sau purtătorii solizi sau compușii activi de suprafață.

Solvenți adecvați sunt spre exemplu, hidrocarburile aromatice sau hidrocarurile aromatice parțial hidrogenate, de preferință fracțiile conținând de la 8 la 12 atomi de carbon ai alchilbenzenilor, cum ar fi amestecurile de xilen, naftalenele alchilate sau 210 tetrahidronaftalenele, hidrocarburile alifatice sau cicloalifatice, cum ar fi parafinele sau ciclohexanul, alcooli ca etanol, propanol sau butanol, glicoli și esterii lor, cum ar fi propilenglicolul, dipropilenglicol eterul, etilenglicol sau etilenglicolmonometil sau monoetil- eter, cetone ca ciclohexanona, izoforona sau diaceton...alcoolul, solvenții polari puternici ca N-metilpirolidona-2, dimetilsulfoxid sau Ν,Ν-dimetilformamidă, apă, 215 uleiuri vegetale sau uleiuri vegetale epoxidate, cum ar fi uleiul de rapiță, uleiul de ricin, uleiul de cocos sau uleiul de soia sau ulei epoxidat de rapiță, ricin, cocos sau soia și uleiurile siliconice.

Purtători solizi, folosiți de exemplu pentru prafuri și pulberi dispersabile sunt, în general, agenți minerali, cum ar fi talcul, caolinul, calcita, montmorilonitul sau ata 220

RO 112566 Bl pulgitul. Pentru a îmbogăți proprietățile fizice este posibil să se adauge acizii silicici înalt dispersați sau polimeri absorbanți înalt dispersați. Purtătorii adsorbanți granulați sunt poroși, cum ar fi de exemplu, piatra ponce, cărămida sfărâmată, sepiolitul sau bentonita; purtători neadsorbanți adecvați sunt, de exemplu, calcitul sau nisipul. In plus, se pot folosi o serie de materiale granulate de natură organică sau anorganică, în special dolomita sau resturile de plante pulverulente.

In funcție de natura compusului care urmează a fi formulat, compușii activi de suprafață adecvați pot fi neionici, cationici și/sau anionici sau amestecuri ale acestora având proprietăți bune de emulsionare, dispersie și umectare. Agenții de suprafață dați mai jos trebuie priviți numai ca exemple; se pot folosi mulți alți agenți de suprafață care sunt uzuali în tehnologia obținerii diferitelor recepturi și sunt adecvați prezentei invenții.

Agenții de suprafață neionici sunt de preferință derivați poliglicol eteri ai alcoolilor alifatici sau cicloalifatici, ai acizilor grași saturați sau nesaturați și alchilfenoli, respectivii derivați conținând 3 până la 30 grupe glicoleter și 8 până la 20 atomi de carbon în fragmentul hidrocarbonat, alifatic, și 6 până la 18 atomi de carbon în fragmentul alchil din alchilfenoli. Alți agenți de suprafață neionici sunt aducții solubili în apă ai polietilenoxidului cu propilenglicol, etilen-diaminopolipropilenglicol și alchilpolipropilenglicol conținând 1 până la 10 atomi de carbon în catena alchil, aducți care conțin 20 până la 250 grupe eterice etilenglicol și 10 până la 100 grupe eterice propilenglicol. Acești compuși conțin, de obicei, 1 până la 5 unități de etilenglicol per unitate de propilenglicol. Exemplele reprezentative de agenți de suprafață neionici sunt nonilfenolpolietoxietanolii, poliglicol eterii uleiului de ricin, aducții polipropilen/polietilen oxid, tributilfenoxi-polietoxietanol. Sunt adecvați și esterii acizilor grași cu polioxietilen, de exemplu polioxietilen sorbitan trioleatul.

Agenții de suprafață cationici preferați sunt sărurile de amoniu cuaternare care conțin ca substituent al azotului cel puțin un radical cu 8 la 22 atomi de carbon, ceilalți substituenți fiind radicali alchil inferiori nesubstituiți sau halogenați, benzii sau hidroxi-alchili inferiori. Sărurile se preferă sub formă de halogenuri, metilensulfonați sau etilsulfonați, de exemplu, clorura de steariltri-metil amoniu sau bromura de benzii di(2-cloroetil)etilamoniu.

Ca agenți de suprafață anionici sunt adecvați atât săpunurile solubile în apă, cât și compușii activi de suprafață sintetici. Săpunurile adecvate sunt sărurile metalelor alcaline, sărurile metalelor alcalino-pământoase sau sărurile de amoniu substituite sau nesubstituite ale acizilor grași superiori cu 10 la 22 atomi de carbon, de exemplu sărurile de sodiu sau de potasiu ale acidului oleic sau stearic sau amestecurile de acizi grași naturali care pot fi obținute din uleiul de nucă de cocos sau uleiul de tal. Ca agenți de suprafață se pot folosi și sărurile acisului metiltauric. Mai frecvent, însă, se folosesc agenții de suprafață sintetici în special sulfonații și sulfații grași, derivații benzimidazolului sulfonați sau alchilaril sulfonații. Sulfonații sau sulfonații grași sunt de obicei sub forma sărurilor metalelor alcaline, sărurile metalelor alcalino-pământoase sau sărurile de amoniu substituite sau nesubstituite conținând un radical alchil cu 8 la 22 atomi de carbon care include fragmentul alchil al radicalilor acil, de exemplu, sarea de sodiu sau calciu a acidului lignosulfonic, a dodecilulsulfatului sau a unui amestec de sulfați ai alcoolilor grași obținuți din acizii grași naturali. Acești compuși cuprind sărurile aducților alcool gras/etilenoxid sulfatați sau sulfonați. Derivații benzimidazolului sulfonați conțin de preferință 2 grupe de acid sulfonic și un radical de acid gras având de la 8 la 22 atomi de carbon. Exemplele de alchilaril sulfonați includ sărurile de sodiu, calciu sau trietanolamoniu ale acidului dodecilbenzensulfonic, ale acidului dibutilnaftalen-sulfonic sau a condensatului acidului naftalensulfonic cu formaldehida. Se pot folosi și fosfații corespunzători, de exemplu, sărurile esterului acidului fosforic cu aductul p-nonilfenol cu 4 până la 14 moli de etilenoxid sau fosfolipidele.

Compozițiile conțin, în general, de la 0,1 la 99 %, în special de la 0,1 la 95 % ingredient activ și de la 1 la 99,9 %, în special între 5 și 99,9 % din cel puțin un adju

RO 112566 Bl vânt, solid sau lichid, fiind posibil ca în general compoziția să conțină de la □ la 25 %, în special între 0,1 și 20 %, agent de suprafață, % sunt în greutate. In timp ce produsele comerciale sunt formulate, de preferință, sub formă de concentrate, utilizatorul folosește formulări diluate care au o concentrație mai mică de ingredient activ. Compozițiile preferate sunt formate în particular din următorii componenți, în 2îo cazurile precedente sunt în greutate.

Concentrate emulsionabile:

- ingredient activ ..................1 la 99 %, de preferință 5 la 20 %;

- agent de suprafață................1 la 30 %, de preferință 10 la 20 %;

- solvent....................... 5 la 98 %, de preferință 70 la 85 %.

Prafuri:

- ingredient activ .................0,1 la 10 %, de preferință 0,1 la 1 %;

- purtător solid................99,9 la 90 %, de preferință 99,9 la 99 %.

Suspensii concentrate:

- ingredient activ ................. 5 la 75 %, de preferință 10 la 50 %;

- apă ........................ 94 la 24 %, de preferință 38 la 30 %;

- agent de suprafață................ 1 la 40 %, de preferință 2 la 30 %.

Pulberi umectabile:

- ingredient activ ................. 0,5 la 90 %, de preferință 1 la 80 %;

- purtător solid.................. 5 la 99 %, de preferință 15 la 98 %;

- agent de suprafață............... 0,5 la 20 %, de preferință 1 la 15 %.

Granule:

- ingredient activ .................0,5 la 30 %, de preferință 3 la 15 %;

- purtător solid.................99,5 la 70 %, de preferință 97 la 85 %.

Acțiunea compozițiilor conform invenției poate fi substanțial lărgită și adaptată condițiilor prin adăugarea altor ingredienți activi cum ar fi cei cu acțiune insecticidă, acaricidă și/sau fungicidă. Aditivii activi sunt de exemplu reprezentanți ai următoarelor clase de substanțe active: compuși organofosforici, nitrofenoli și derivați ai acestora, 305 formamidine, uree, carbamați, piretroide, hidrocarburi clorurate și preparate de Bacillus thuringiensis. Compozițiile conform prezentei invenții pot să mai cuprindă și alți adjuvanți solizi sau lichizi, cum ar fi stabilizatorii, de exemplu uleiurile vegetale sau uleiurile vegetale epoxidate, de exemplu uleiul de cocos epoxidat, uleiul de rapiță epoxidat și uleiul de soia epoxidat, antispumanți, de exemplu ulei siliconic, conservanți, 310 regulatori de viscozitate, lianți și/sau agenți de îngroșare și fertilizanți sau alți ingredienți activi pentru obținerea efectelor speciale, cum ar fi bactericidele, nematocitele, moluscocidele sau erbicide selective.

Compozițiile conform prezentei invenții se prepară în mod cunoscut: în absența adjuvanților, de exemplu prin măcinare și/sau sitare la o anumită mărime a 315 particulelor, sau prin comprimarea unui ingredient activ solid și în prezența a cel puțin unui adjuvant prin amestecare intimă și/sau măcinarea ingredientului activ cu adjuvanți. Invenția se referă și la procedeele pentru prepararea compozițiilor conform prezentei invenții și la utilizarea compușilor (I) în prepararea acestor compoziții.

Metodele adecvate pentru aplicarea compozițiilor pentru combaterea 320 insectelor, adică metode adecvate pentru combaterea insectelor, sunt în funcție de scop și împrejurări, pulverizarea, atomizarea, prăfuirea, acoperirea, împrăștierea sau turnarea. Dozele sunt de la 0,1 la 1000 ppm, de preferință de la 0,1 la 500 ppm, ingredient activ. In special, se folosesc amestecuri de pulverizare cu concentrații ale ingredientului activ de 50, 100, 200, 300 sau 500 ppm. Dozele de aplicare per 325 hectar sunt în general de la 1 la 2000 g ingredient activ la hectar, în special de la 10 la 1000 g/ha, de preferință de la 20 la 600 g/ha. Se preferă doze de aplicare de 100, 200, 250, 300, 400 sau 450 g ingredient activ per hectar. In cazul aplicării pe plantații, dozele de aplicare preferate sunt de 0,25 ; 0,75 ; 1.0 sau 2,0 g ingredient activ per copac. O metodă preferată de aplicare a compozițiilor conform (A) 330

RO 112566 Bl este aplicarea pe frunzele plantelor, aplicare foliară, frecvența și doza de aplicare depind de riscul de infestare cu anumite insecte. Ingredientul activ poate penetra în plantă și prin rădăcini, acțiune sistemică, dacă locul plantei este impregnat cu o formulare lichidă sau dacă ingredientul activ este incorporat în formă solidă la locul plantei, de exemplu în sol, cum ar fi în formă granulară, aplicare pe sol. In culturile de orez, astfel de granule pot fi aplicate în cantități măsurate pe terenul de orez inundat.

Metodele de aplicare a compozițiilor pentru protecția materialului de înmulțire, adică metodele de protecție a materialului de propagare a plantei, care conform prezentei invenții este orice material din care după plantare sau semănare se poate dezvolta planta, cum ar fi de exemplu răsadul, rizomii, butașii sau în semințe, cum ar fi cele de fructe, grăunțele, tuberculii sau bulbii, împotriva atacului dăunătorilor, constă în aplicarea compozițiilor corespunzătoare într-o asemenea manieră, încât aplicarea este efectuată în vecinătatea sau împreună cu materialul de înmulțire a plantelor prin plantare sau semănare, la locul de plantare sau semănare. Aplicarea acestor compoziții în vecinătatea spațială a plantării sau semănării materialului de înmulțire la locul de plantare sau semănare este, conform prezentei invenții, efectuată de preferință înainte de plantare sau semănarea materialului de înmulțire a plantelor, prin aplicarea pe sol a compozițiilor, direct la locul de plantare sau semănare, spre exemplu, de preferință înainte de semănare, în brazdă sau într-o zonă foarte apropiată de locul de plantare sau semănare a materialelor de înmulțire a plantelor, fiind posibil să se efectueze aplicarea pe sol.

Aplicarea compozițiilor corespunzătoare, care este efectuată la plantarea sau semănarea materialului de înmulțire, la locul de plantare sau semănare, trebuie înțeleasă conform invenției că materialul de înmulțire pretratat cu compoziția respectivă este plantat sau semănat la locul de plantare sau semănare, fiind posibil, în funcție de scop și de împrejurări, ca pretratamentul materialului de înmulțire să fie efectuată spre exemplu prin aplicarea compozițiilor pe materialul de înmulțire prin pulverizare, atomizare, prăfuire, acoperire, împrăștiere sau turnare, sau în cazul semințelor, în special prin tratarea semințelor prin băițuire. In cazul operației de băițuire a semințelor, conform invenției, o compoziție pesticidă adecvată de băițuire, conform B, umedă sau sub formă de pastă, este amestecată cu semințele într-un aparat de băițuire, înainte de însămânțare, și compoziția este distribuită uniform pe semințe, spre exemplu prin agitarea conținutului aparatului de băițuire și/sau rotirea și/sau prin agitarea întregului aparat de băițuire.

Metodele speciale de efectuare a operației de băițuire cuprind, spre exemplu, impregnarea semințelor cu o compoziție solidă, acoperirea semințelor, sau realizarea penetrării ingredientului activ în semințe prin adăugarea compoziției la apă, folosind pentru preîmuierea samințelor. In cazul operației de băițuire a semințelor conform invenției, dozele de aplicare a compozițiilor sunt, spre exemplu, de la 0,1 la 20 g ingrediient activ per kg de semințe, în special de la 0,5 la 15 g/kg, de preferință de la 1 la 10 g/kg, în timp ce pentru alte metode de aplicare pentru protecția materialului de înmulțire, dozele de aplicare sunt cele menționate mai sus pentru aplicarea combaterii insectelor.

Tratarea semințelor, conform prezentei invenții, se remarcă în special prin faptul că, datorită toxicității reduse a ingredientului activ utilizat, se remarcă o toleranță bună a semințelor tratate de către păsări consumatoare de semințe ca: presuri, mierle, sturzi, rațe, fazani, cintezoi, gâște, cânepari, ciori, pescăruși, corbi, potârnichi, porumbei sălbatici, sticleți, porumbei sau scatii. Băițuirea semințelor conform prezentei invenții se referă și la semințele stocate.

Invenția se referă și la materialul de înmulțire a plantelor care a fost pretratat conform prezentei invenții și care este comercializat.

Se dau, în continuare, exemple pentru a ilustra invenția:

In exemplele de formulări, procentele, în toate cazurile sunt în greutate.

RO 112566 Bl

Exemplul F_v Soluții:	a)	b)	c)	d)	7 Q C O
- ingredient activ	80 %	10 %	5 %	95 %
- monometil etilen glicoleter	20%
- propilenglicol
(masa molară 400]	-	70 %	-	-
- N-metil-2-pirolidonă	-	20 %	-	-	390
- ulei de cocos epoxidat	-	-	1 %	5 %

- fracție petrolieră cu intervalul de

fierbere 160... 190 °C	-	-	94 %	-
Aceste soluții sunt adecvate pentru aplicări sub formă de micro-picături.
Exemplul F_s. Granule:	a)	b)	c]	d) 395
- ingredient activ	5 %	10 %	8 %	21 %;
- caolin	94 %	-	79 %	54 %;
- acid silicic înalt dispersat	1 % -	-	13 %	7 %;
- atapulgit	-	90 %	-	18 %.
Ingredientul activ este dizolvat în	diclormetan,	soluția este	pulverizată pe 400

purtător și apoi solventul este evaporat sub vid.

Exemplul F₃. Prafuri:	a)	b)
- ingredient activ	2 %	5 %;
- caolin	-	90 %;
- acid silicic înalt dispersat	1 %	5 %;	4 05
- talc		90 %.
Prafurile gata pentru	utilizare sunt obținute	prin amestecarea intimă a

purtătorului cu ingredientul activ.

Exemplul F₄. Pulberi umectabile.	a]
- ingredient activ	25 %	410
- sulfat de sodiu	5 %

- eter al polietilenului cu ulei de ricin,
36...37 moli oxid de etilenă	10%;
- ulei de silicon	1 %;
- Agridex	2 %;	415
- acid silicic înalt dispersat	10 %;
- caolin pudră	37 %;
- pulberi de leșie sulfit	5 %;
- Ultravon W...300, sarea disodică a
acidului 1 -benzil-2-heptadecilbenzimi-		420
dazol-X,X'-disulfuric	5 %.

Ingredientul activ este amestecat cu adjuvanții și amestecul este mărunțit într-o moară, pulberile umectabile pot fi diluate cu apă pentru a obține suspensiile de concentrație dorită.

Exemplul F_s. Prafuri:	a)	b]	425
- ingredient activ	5 %	8 %;
- caolin	-	92 %;
- talc	95 %	-

Prafurile gata pentru utilizare sunt obținute prin amestecarea ingredientului activ cu purtătorul și măcinarea amestecului într-o moară adecvată. 430

Exemplul F₆. Granule extrudate. a)

- ingredient activ 10%;

- caolin 87 %;

- lignosulfurat de sodiu 2 %;

- carboximetilceluloza 1 %. 435

Ingredientul activ este amestecat și mărunțit cu adjuvanții, după care amestecul este umezit cu apă. Amestecul umed este extrudat și granulat după care granulele sunt uscate în curent de aer.

RO 112566 Bl

Exemplul F₇. Granule acoperite: - ingredient activ - caolin

a] 3 %; 94 %;

- polietilenglicol, masă molară 200 3 %.

Ingredientul activ fin mărunțit este aplicat uniform, într-un amestecător, la caolinul umectat cu polietilenglicol. In acest fel, se obțin granule acoperite neprăfuite.

Exemplul F₈. Suspensii concentrate: - ingredient activ - etilenglicol - eter nonilfenol cu polietilenglicol 15 moli de etilenoxid - lignosulfonat de sodiu - carboximetilceluloză - soluție apoasă de formaldehidă, 37 % - emulsie apoasă de ulei siliconic, 75 % - apă

a) 40 %; 10%; 6 %; 10 %; 1 %; 0,2 %; 0,8 %; 32 %.

Ingredientul activ fin mărunțit este amestecat intim cu adjuvanți, dând compoziția dorită din care se poate obține prin diluare cu apă orice concentrație dorită.

Exemplul F_g. Concentrate emulsionabile.	a]	b]	c)
- ingredient activ	25 %	40 %	50 %;
- dodecilbenzensulfonat de calciu	5 %	8 %	6 %;
- eter al polietilenglicolului cu ulei de ricin 36 moli etilenoxid	5 %
- eter al tributilfenolului cu polietilenglicol 30 moli oxid de etilenă		12 %	4 %;
- ciclohexanonă	-	15 %	20 %;
- amestec de xileni	65 %	25 %	20 %.

Emulsiile de orice concentrație dorită pot fi obținute din aceste concentrate prin

diluare cu apă.
Exemplul F₁₀. Pulberi umectabile:	a)	b)	c)
- ingredient activ	25 %	50 %	75 %;
- lignosulfonat de sodiu	5 %	5 %	-
- laurisulfat de sodiu	3 %	-	5 %;
- diizobutilnaftalensulfonat de sodiu	-	6 %	10 %;
- octilfenolpolietilenglicol eter, 7...8 moli etilenoxid		2 %
- acid silicic înalt dispersat	5 %	10%	10%;
- caolin	62 %	27 %	-

Ingredientul activ este amestecat cu adjuvanții si amestecul este măcinat într-o moară adecvată, pulberile umectabile putând fi diluate cu apă pentru a obține suspensii de concentrație dorită.

Exemplul Concentrate emulsionabile: a)

- ingredient activ	10%;
- octilfenolpolietilenglicoleter,
4...5 moli etilen oxid	3 %;
- dodecilbenzen sulfonat de calciu	3 %;
- ulei de ricin polietilenglicol,
36 moli oxid de etilenă	4 %;
- ciclohexanonă	30 %;
- amestec de xileni	50 %.

Din acest concentrat se pot obține, prin diluare cu apă, emulsii de orice concentrație.

RO 112566 Bl

Exemple biologice, toate % sunt în greutate, atunci când nu se specifică altceva.

Exemplul B₁. Acțiunea împotriva Bemisia tabaci. Plante pitice s-au plasat într-o incintă și s-au populat cu adulți de Bemesia tabaci. După depunerea ouălelor, se 4?s îndepărtează adulții. După 1D zile, plantele având larve pe ele se pulverizează cu o soluție apoasă conținând 50 ppm compus testat. După alte 14 zile, se evaluează procentul de ouă moarte în comparație cu probele de control. Compușii cu formula (I) sunt eficienți 100 % în acest test.

Exemplul B₂. Acțiunea împotriva Nilaparvata lugens. Planta de orez cu vârsta de soc 2 săptămâni se tratează cu o suspensie apoasă conținând 50 ppm compus testat. După uscarea acoperirii prin pulverizare, plantele se populează cu larve de Nilaparvata. lungens și se lasă să stea 14 zile la 28°C, după care se fac evaluările. Reducerea procentuală în generația ulterioară, activitate %, este determinată prin compararea numărului de larve moarte ale generației următoare de pe plantele tratate, comparativ sos cu plantele netratate.

Compușii cu formula (I) sunt eficienți 100 % în acest test.

Exemplul B₃. Acțiunea împotriva Nilaparvata lugens. 100 g semințe de orez și o cantitate suficientă dintr-.o formulare a compusului de testat astfel încât să dea un raport de 0,1 g, 1 g sau 10 g ingredient activ per kilogram de semințe, se introduc sio într-o sticlă sau un container din plastic. Prin rotirea și/sau agitarea vasului compusului de testat este distribuit uniform pe suprafața semințelor. Semințele astfel tratate sunt semănate în ghivece. După răsărire, plantele sunt cultivate în seră timp de 2 săptămâni și fiecare este populată în cilindrii din plexiglas cu 20 larve (N-3) Nilaparvata lugens. Cilindrii sunt închiși cu o plasă. Evaluarea se face la 5 zile după 515 popularea plantelor. Procentul de reducere a populației, % activitate, este determinat prin compararea numărului de indivizi supraviețuitori pe plantele crescute din semințele tratate cu plantele crescute din semințe netratate.

Exemplul B₄. Acțiunea de tratare împotriva Aphis fabae. 100 boabe de fasole și o cantitate suficientă dintr-o formulare a compusului de testat astfel încât să dea un 520 raport de 0,1 g, 1 sau 10 g ingredient activ per kilogram semințe, sunt introduse într-o sticlă sau un container din plastic, compusul de testat este distribuit uniform pe suprafața semințelor. Semințele astfel tratate sunt semănate în ghivece, 3 semințe per vas. Plantele tinere se cultivă într-o seră la 25...30 °C până se atinge faza a doua frunză când s-a populat cu Aphis fabae. Evaluarea se face la 6 zile după popularea 525 plantelor. Reducerea procentuală în populație, % activitate, se determină prin compararea indivizilor supraviețuitori pe plantele crescute din semințe tratate cu cele de pe plante crescute din semințe care nu au fost tratate.

Compușii cu formula (I) prezintă activitate bună în acet test.

Exemplul B_s. Acțiunea de tratare împotriva Myzus persicae. 100 g semințe de 530 sfeclă de zahăr și o cantitate de formulare sub formă de pastă a compusului de testat, preparată dintr-o pulbere umectabilă și o cantitate mică de apă, pentru a da un raport de 0,1 g, 1 sau 10 g ingredient activ per kilogram de semințe sunt introduse într-o sticlă sau un container din plastic. Vasul de tratare închis este mișcat pe un suport care se rotește până pasta se distribuie uniform pe suprafața 535 semințelor. Semințele sunt cultivate într-o seră la 24 la 26 °C, la o umiditate relativă de 50 la 60 % și o perioadă de iluminare de 14 ore per zi. La 4 zile după germinare, plantele cu o înălțime de 10 cm sunt populate cu o populație de Myzus persicae. Evaluarea se face la 2 și 7 zile după popularea plantelor. Reducerea procentuală în populație, % activitate, se determină prin compararea numărului de indivizi 540 supraviețuitori la plantele crescute din semințele tratate cu cele crescute din semințele care nu au fost tratate.

Claims

Revendicări

1. Metodă pentru combaterea insectelor prin tratarea cu o compoziție insecticidă care cuprinde cel puțin un compus cu formula (I):

(I) sub formă de compus liber sau sare acceptabilă din punct de vedere agricol ca ingredient activ și cel puțin un produs adjuvant, caracterizat prin aceea că sunt combătute insectele din familiile Aleyrodidae, Cicadellidae, Delphacidae, Hyalopterus, Macrosiphum, Phorodon, Phopalosiphum, Sappaphis, și Toxoptera și insectele din speciile Aphis gossypii și Aphis pomi, prin pulverizare, atomizare, prăfuire, acoperire, împrăștiere sau turnare într-o concentrație de la 0,1 la 10OO ppm, de preferință de la 0,1 la 500 ppm ingredient activ, concentrațiile în care se aplică compozițiile fiind de la 1 la 2000 g/ha, de preferință de la 20 la 600 g/ha.
2. Metodă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din familia Aleyrodidae.
3. Metodă conform revendicările 1 și 2, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din genurile Bemisia și Trialeurodes.
4. Metodă conform cu oricare dintre revendicările de la 1 la 4, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din specia Bamisia tabaci.
5. Metodă conform cu oricare dintre revendicările de la 1 la 4, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din specia Trialleurodis vaporariorum.
6. Metodă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din familia Cicadellidae.
7. Metodă conform cu oricare dintre revendicările 1 sau 7, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din genurile Empoasca și Erythroneura.
8. Metodă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din familia Delphacidae.
9. Metodă conform cu oricare dintre revendicările 1 sau 8, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din genurile Laodelphax și Nilapavata.

1 □. Metodă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din genurile Acyrthosyphon, Brachycaudus, Brevicoryne, Dysaphis, Hyalopterus, Macrosiphum, Phorodon, Phopalosiphum, Sappaphis, Schizaphis și Toxoptera din familia Aphididae.
11. Metodă conform cu oricare dintre revendicările 1 sau 10, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din genurile Acyrthosyphon, Brevicoryne, Hyalopterus, Macrosiphum, Phorodon, Sappaphis, Schizaphis și Toxoptera.
12. Metodă conform cu oricare dintre revendicările 1,10 sau 11, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din genurile Acyrthiosyphon, Brevicoryne, Hyalopterus, Macrosiphum, Phorodon, Sappaphis, Schizaphis și Toxoptera.
13. Metodă conform cu oricare dintre revendicările 1, 10 sau 12, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din specia Macrosiphum euphorbiae.
14. Metodă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din speciile Aphis gossypii și Aphis pomi din genul Aphis aparținând familiei Aphididae.

RO 112566 Bl
15. Metodă conform cu oricare dintre revendicările 1 și 14, caracterizată prin aceea că sunt combătute insectele din specia Aphis gossypii.
16. Metodă de protecție a materialului de înmulțire a plantelor și a părților plantelor care cresc ulterior, atacului insectelor prin tratare cu o compoziție insecticidă care cuprinde cel puțin un compus cu formula (I): eoo (i) sub formă de compus liber sau sare acceptabilă din punct de vedere agricol, ca ingredient activ, și cel puțin un produs adjuvant și constă în aceea că, tratarea cu tio compoziția se realizează prin aplicare directă pe sol sau la locul de plantare sau semănare a materialului de înmulțire al plantelor sau pe o suprafață mică în jurul locului de plantare sau semănare a materialului de înmulțire a plantelor într-o cantitate de la 0,1 la 20 g ingredient activ pe kg de semințe de preferință de la 1 la 10 g ingredient activ pe kg de semințe. 615
17. Metodă conform revendicării 16, caracterizată prin aceea că, ingredientul activ se folosește sub formă de compus liber.
18. Metodă conform cu oricare dintre revendicările 16 sau 17, caracterizată prin aceea că, materialul de înmulțire al plantelor este răsad, rizomi, butași, lăstari sau semințe. 62o
19. Metodă conform cu oricare dintre revendicările 16 la 18, caracterizată prin aceea că, semințele sunt fructe, tuberculi, grăunțe sau bulbi.
20. Metodă conform cu oricare dintre revendicările 16 la 19, caracterizată prin aceea că, dăunătorii sunt dăunători animali.
21. Metodă conform cu oricare dintre revendicările 16 la 20, caracterizată 62 5 prin aceea că, dăunătorii animali sunt insecte sau reprezentanți din ordinul Acarina.
22. Metodă conform cu oricare dintre revendicările 16 la 21, caracterizată prin aceea că, tratarea cu compoziția se realizează prin aplicare pe brazdă pentru semințe.
23. Metodă conform cu oricare dintre revendicările 16 la 21, caracterizată 630 prin aceea că, tratarea cu compoziția se realizează astfel încât materialul de înmulțire al plantei, pretratat cu compoziție, este transplantat sau semănat la locul de transplantare sau semănare.
24. Metodă conform cu oricare dintre revendicările 16 la 21 și 24, caracterizată prin aceea că, tratamentul materialului de înmulțire al plantelor, 635 constă tratarea semințelor.