PT1186621E - Utilização de uma lacagem de várias camadas na indústria automóvel - Google Patents
Utilização de uma lacagem de várias camadas na indústria automóvel Download PDFInfo
- Publication number
- PT1186621E PT1186621E PT01116246T PT01116246T PT1186621E PT 1186621 E PT1186621 E PT 1186621E PT 01116246 T PT01116246 T PT 01116246T PT 01116246 T PT01116246 T PT 01116246T PT 1186621 E PT1186621 E PT 1186621E
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- water
- acid
- lacquer
- use according
- layer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/56—Three layers or more
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/56—Three layers or more
- B05D7/57—Three layers or more the last layer being a clear coat
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
- C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/423—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing cycloaliphatic groups
- C08G18/4233—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing cycloaliphatic groups derived from polymerised higher fatty acids or alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
- C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/71—Paint detackifiers or coagulants, e.g. for the treatment of oversprays in paint spraying installations
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Details Or Accessories Of Spraying Plant Or Apparatus (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
DESCRIÇÃO
UTILIZAÇÃO DE UMA LACAGEM DE VÁRIAS CAMADAS NA INDÚSTRIA
AUTOMÓVEL A presente invenção refere-se à utilização de uma laca de compensação diluivel em água na indústria automóvel, como protecção contra o embate de pedras.
Um problema importante da lacagem de superfícies, em especial de carroçarias de automóveis, é a resistência ao embate de pedras da lacagem global. A resistência ao embate de pedras é, na lacagem convencional, essencialmente determinada pela camada de enchimento, que se encontra sobre a camada de revestimento eléctrico e tem uma espessura de cerca de 30 -40 μιη, a qual, por um lado, alisa a superfície tosca da carroçaria bruta, para a lacagem de cobertura seguinte, preenche pequenas irregularidades e, principalmente, oferece uma protecção contra agressões mecânicas (função de protecção contra o embate de pedras).
Um revestimento de laca de automóveis, convencional, de acordo com o designado "processo de laca de base/laca transparente" consiste, por exemplo, na totalidade, de quatro camadas. Estas quatro camadas são aplicadas sucessivamente, em instalações de lacagem separadas. A primeira camada, que se encontra directamente sobre a chapa do automóvel, é a camada de revestimento eléctrico que é aplicada por lacagem por imersão, eléctrica - nomeadamente lacagem por imersão, catódica (KTL) -, para fins de protecção contra a corrosão. A segunda camada, que se encontra sobre a camada de revestimento eléctrico e tem cerca de 30 a 40 μιη de espessura, é a designada camada de enchimento , que, por um lado, alisa a superfície tosca da carroçaria bruta, para a 1 lacagem de cobertura seguinte, preenche pequenas irregularidades e, principalmente, oferece uma protecção contra agressões mecânicas (função de protecção contra o embate de pedras) . Esta camada é produzida essencialmente por aplicação electrostática de uma laca temperada, por exemplo com sino de alta rotação electrostático e processo de têmpera seguinte, a temperaturas superiores a 160 °C. A terceira camada, que se encontra sobre a camada de enchimento, é a camada de laca de base, que, através dos pigmentos correspondentes, dá à carroçaria a cor desejada. A laca de base solúvel em água é aplicada por meio de um processo de pulverização convencional. A quarta camada e a mais superior, que se encontra sobre a camada de laca de base, é a camada de laca transparente, que é aplicada de forma idêntica à camada de laca de base, por um processo de pulverização convencional e que, por um lado, confere a carroçaria o brilho desejado e, por outro lado, protege a laca de base contra a acção do meio ambiente (raios UV, água do mar, etc.).
Um objectivo da invenção é preparar uma lacagem para carroçarias automóveis que, por utilização de uma laca de base convencional satisfaz os testes prescritos na indústria automóvel e, ao mesmo tempo, substitui a função dos agentes de enchimento comerciais ou a função dos agentes de enchimento comerciais e da camada de laca de base comercial.
Este problema é solucionado de acordo com a invenção, através de uma laca de compensação diluivel em água, contendo 40 a 80% em peso de meio ligante em mistura com uma laca de base convencional para a lacagem de carroçarias de automóveis com 2 uma aplicação de primário por imersão eléctrica, uma segunda camada designada de enchimento, uma terceira camada de uma laca de base solúvel em água e uma camada de cobertura de laca transparente, caracterizado por a camada de enchimento ser substituída por uma mistura da laca de compensação diluivel em água e laca de base convencional, com uma espessura de 10 a 20 pm.
Outra forma de realização da presente invenção refere-se à utilização de uma laca de compensação diluivel em água contendo 40 a 80% em peso de meio ligante em mistura com uma laca de base convencional para lacagem de carroçarias automóveis com uma aplicação de primário por imersão eléctrica, uma camada da mistura da laca de compensação diluivel em água e laca de base convencional com uma espessura de 10 a 20 pm, e uma camada de cobertura de laca transparente. A laca de compensação pode conter adicionalmente até 20% em peso de pigmentos. A laca de compensação utilizada de acordo com a invenção pode além disso conter sistemas de resinas diluiveis em água, solventes, pigmentos, aditivos e água. Esta laca de compensação é misturada com lacas de base convencionais.
Uma laca de base solúvel em água, comercial, consiste em regra de 5 a 15% em peso de pigmentos 10 a 20% em peso de meio ligante 0 a 20% em peso de solvente orgânico 0 a 5% em peso de aditivos 40 a 85% em peso de água 3
Por pigmentos entende-se, de acordo com a presente invenção, meios corantes inorgânicos ou orgânicos, multicolores ou acromáticos, praticamente não solúveis no meio de utilização, como descrito, por exemplo, no "Glasurit-Handbuch Lacke und Farben", 11a edição, Curt R. Vincentz eds., Hannover 1984, p. 97-108, e também fuligem, dióxido de titânio, pigmentos com efeitos especiais, como bronze de aluminio e pigmento de mica e muitos outros.
Por meio ligante entende-se aqui e a seguir, os materiais que ligam uns ao outros materiais iguais ou diferentes, em especial as partes não voláteis de uma laca sem pigmentos e materiais de enchimento, mas incluindo amaciadores, agentes secantes e outros aditivos não voláteis, de preferência as resinas formadoras de películas compatíveis com água, como por exemplo, resinas de poliéster, poliuretano e acrilato e muitas outras, como está descrito, por exemplo, em "Glasurit-Handbuch Lacke und Farben", loc. cit. p. 19 - 96 ou em H. Wagner, H.F. Sarx "Lackkunstharze", Cari Hanser eds. Munique 1972 .
Noutra forma de realização de acordo com a invenção, a proporção entre meio ligante e pigmentos na laca de compensação diluível em água é entre 10:1 e 15:1.
Contanto que a laca de protecção contra o embate de pedras diluível em água, contenha pigmentos, estes pigmentos podem ser pigmentos com efeitos especiais, em especial um bronze de alumínio.
De acordo com uma forma de realização da invenção, preferida, o meio ligante da laca de compensação utilizada de acordo com 4 a invenção é um isocianato bloqueado, uma resina de poliuretano, poliéster e/ou melamina compatível com água.
Esta resina de poliéster tem, noutra forma de acordo com a invenção, um peso molecular médio de 5.000 a 10.000; apresenta grupos carboxilo suficientes, que conferem à resina de poliéster, após uma neutralização com bases, propriedades de diluição com água suficientes; e contém grupos funcionais, em especial grupos hidroxilo, que tornam a resina de poliéster reticulável. A resina de poliéster pode ter um índice de OH entre 20 e 80, em especial entre 30 e 60 e um índice de ácido entre 10 e 50, em especial entre 15 e 35. A sua temperatura de transição para vidro (Tg) pode situar-se entre -20 e +30°C.
Noutra forma de realização, o poliéster é em especial um produto de policondensação de um diol com um ácido dicarbónico, na presença de um componente contendo mais que 2 grupos funcionais. O diol pode ser seleccionado do grupo constituído por 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, 1,4-dimetilolciclo-hexano, éster de neopentilglicol do ácido hidroxipivalínico (HPN), Bisfenol-A per-hidratado, trimetilolpropano e éter trimetilolpropanomonoalílico. 0 ácido dicarbónico pode ser seleccionado do grupo do ácido adipínico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido hexa-hidroftálico, ácido tetra-hidroftálico ou os seus anidridos possíveis, em especial do grupo dos ácidos gordos diméricos. 5 0 componente que contém mais que dois grupos funcionais pode ser um triol, um ácido tricarbónico, um ácido mono-hidroxidicarbónico, em especial um ácido di-hidroximonocarbónico, de preferência ácido trimelitico, trimetilolpropano e ácido dimetilolpropiónico.
As melhores propriedades podem ser obtidas com meios ligantes que após a têmpera apresentam um carácter elastómero. Estes podem ser poliuretanos particulares nos quais, através de uma construção segmentada se pode preparar uma sequência determinada de segmentos macios e duros. Os meios ligantes preferidos são resinas de poliéster macias com pesos moleculares elevados e funcionalidades hidroxi elevadas obtidos por policondensação de ácidos gordos diméricos com poliálcoois, de preferência diálcoois e as suas ramificações são produzidas através de ácidos (hidroxi)carbónicos trifuncionais. Estas resinas de poliéster são também utilizadas com poli-isocianatos bloqueados ou resinas de melamina como agentes de reticulação.
Além disso, a laca de compensação ou protecção contra o embate de pedras diluivel em água pode conter adicionalmente solventes orgânicos e aditivos.
Com o termo solvente, entendem-se os materiais orgânicos que podem colocar outros em solução, de um modo físico, como por exemplo álcoois inferiores, éter de glicol, cetonas inferiores, em especial os solventes orgânicos substancialmente miscíveis com água, como o butanol, isopropanol, metiletilcetona e muitos outros, como está descrito, por exemplo, no "Glasurit-Handbuch Lacke und Farbe", loc. cit. pp. 117 - 138. 6
Como aditivos designam-se os materiais que são adicionados a outros, em especial materiais líquidos, em pequenas quantidades, para modificar as suas propriedades de forma desejada, ou para facilitar o seu processamento. Estes são meios que conferem brilho, meios humectantes, meios de secagem, meios inibidores de sedimentação, meios anti-flutuação, meios anti-pele, meios de controlo de fluxo, meios de libertação e lubrificantes, bem como meios de absorção de UV, biocidas, amaciadores, anti-estáticos, estabilizadores, anti-oxidantes, meios de protecção do ozono, materiais de enchimento, meios para melhorar a viscosidade, meios de protecção contra o envelhecimento, detergentes, meios de dispersão, anti-espumantes, aceleradores de endurecimento, retardadores de endurecimento ou meios de secagem, como está descrito, por exemplo, em "Glasurit-Handbuch Lacke und Farben", loc. cit. pp. 113-117. A laca de compensação serve para o condicionamento da laca de base, isto é, ela confere a uma laca de base comercial propriedades de protecção contra o embate de pedras e propriedades de enchimento de modo que a laca de base ou substitui apenas a camada de enchimento (construção de quatro camadas), ou substitui simultaneamente a camada de enchimento e a camada de laca de base (construção de três camadas).
Este condicionamento regula em particular a aderência da camada de protecção contra o embate de pedras de tal forma que, se ocorrer uma agressão mecânica forte que actua exteriormente sobre a lacagem total, a qual na ausência da camada de acordo com a invenção e utilizando uma lacagem de três camadas (ou seja sem camada de enchimento) resultaria na deformação da camada de revestimento eléctrico, a aderência 7 sobre a camada de revestimento eléctrico é ajustada de modo que, por um lado a camada de protecção contra o embate de pedras se solta, efectivamente, da camada de revestimento eléctrico, mas esta última não se despega da chapa da carroçaria e, por outro lado, a deformação é a menor possível. A última pode ser conseguida por meio de aditivos que aumentam especificamente a elasticidade de recuperação da laca de protecção contra o embate de pedras. Por elasticidade de recuperação pretende significar-se a propriedade através da qual um impulso mecânico (embate de pedras) é amortecido, através de uma deformação elástica. Assim impede-se a lesão do material. Há diferentes métodos para testar a laca de base condicionada por meio da laca de compensação através da propriedade de capacidade de carga pré-determinada da camada correspondente, os quais embora adaptados ao campo de aplicação específico, pretendem reproduzir a acção mecânica tão fielmente quanto possível. Na indústria automóvel há, por exemplo, testes prescritos que tentam simular o embate de uma pedra através do disparo de uma esfera (Mercedes-Benz AG, aparelho de teste de laca com aparelho de teste de disparo de esfera a temperaturas de -20 a +50°C, um diâmetro médio de esfera na gama de 2 a 4 mm e uma velocidade de disparo de 50 a 300 km/h) ou de um corpo de prova do tipo cinzel (teste VDA 621-428 da BMW-AG) na superfície laçada pronta, a temperaturas definidas de forma exacta (temperatura ambiente e -20°C) e, também parâmetros definidos de forma exacta.
Outra vantagem particular de substituir a camada de enchimento convencional pela utilização da laca de compensação de acordo com a invenção consiste no facto de não ser necessário cozer esta camada de enchimento. A camada de protecção contra o embate de pedras obtida de laca de base e laca transparente seca a uma temperatura entre 50 e 90°C sendo necessário por conseguinte, por exemplo, apenas uma secagem ou pré-secagem com radiação de infra-vermelhos. Isto significa uma poupança considerável de energia e tempo. Igualmente, a camada de protecção contra o embate de pedras obtida pela utilização de acordo com a invenção não necessita ser aplicada com a mesma espessura que a camada de enchimento, sendo suficiente utilizar uma camada com uma espessura de 10 a 20 pm para se obterem as mesmas propriedades mecânicas que as da camada de enchimento convencional. Isto também significa uma poupança considerável de material.
Este condicionamento é realizado adicionando os componentes necessários para as propriedades desejadas da camada de laca de base e laca transparente.
Este condicionamento tem como objectivo em especial ajustar a aderência da camada de laca de base e laca transparente comercializada de um modo tal que, se ocorrer uma agressão mecânica forte, que actua exteriormente sobre a lacagem total, a qual na ausência da camada de acordo com a invenção de laca de base e laca transparente e utilizando uma lacagem de três camadas (ou seja sem camada de enchimento) resultaria na deformação da camada de revestimento eléctrico, a aderência sobre a camada de revestimento eléctrico é ajustada, de modo que, por um lado a camada de laca de base e laca transparente se solta, efectivamente, da camada de revestimento eléctrico, mas esta última não se despega da chapa da carroçaria e, por outro lado, a deformação é a menor possível. A última pode ser conseguida por meio de aditivos que aumentam especificamente a elasticidade de recuperação da 9 laca. Por elasticidade de recuperação pretende significar-se a propriedade através da qual um impulso mecânico (embate de pedras) é amortecido, através de uma deformação elástica. Assim impede-se a lesão do material.
As agressões mecânicas acima mencionadas que actuam exteriormente sobre a lacagem total podem ser qualquer tipo de dano mecânico, como, por exemplo, embate de pedras sobre lacagem de automóveis, contacto friccionai ou contacto de impacto entre partes laçadas ou de quaisquer objectos sobre superfícies laçadas.
Como componentes para o condicionamento das propriedades mecânicas podem-se utilizar meios ligantes como, por exemplo, um isocianato bloqueado, uma resina de melamina, poliuretano ou poliéster, compatível com água, solventes orgânicos, pigmentos ou aditivos.
Estes componentes podem ser adicionados como laca de compensação com uma concentração de sólidos de 20 a 80% em peso. A vantagem principal da utilização da laca de compensação reside no facto de todos os componentes da laca adaptada ao respectivo sistema de laca de base, comercializada através de uma laca de compensação e uma laca de base convencional poderem ser adicionados nas instalações de pulverização ou na sua vizinhança imediata. O processo para a lacagem de carroçarias de automóvel consiste na aplicação de um primário por imersão eléctrica (KTL), têmpera da mesmo, aplicação de uma laca de protecção contra o embate de pedras de acordo com a invenção, secagem 10 da mesma a 50 - 90°C, aplicação de uma laca de base, secagem da mesma a 50 - 100°C, aplicação de uma laca transparente e em seguida têmpera conjunta das três camadas de laca a 130 -160°C. A laca de acordo com a invenção à base de laca de base e laca transparente pode ser utilizada para a lacagem de todas as superfícies metálicas sólidas, planas ou não planas, lisas ou não lisas, que são laçadas pelo processo de "laca de base/laca transparente" acima mencionado e deve proteger contra agressões mecânicas que actuam exteriormente a toda a lacagem, entre a camada de revestimento eléctrico e a camada de laca de base. De preferência, trata-se de uma superfície metálica lisa, como é usual, por exemplo, na lacagem de instalações, aparelhos, janelas, em especial de veículos (carros, camiões, bicicletas, etc.).
Os exemplos seguintes servem para esclarecer a invenção. EXEMPLOS
Exemplo de preparação A para uma resina de poliéster
Num balão reaccional com dispositivo de agitação, arrefecimento e aquecimento, bem como uma coluna com material de enchimento, adicionam-se 1187 g de 1,6-haxanodiol e 1473 g de ácido gordo dimérico (Pripol 1009 da firma UNICHEMA) e aquece-se de modo a que a temperatura do topo da coluna não ultrapasse os 100°C. A temperatura de esterificação máxima é de 220°C. A um índice de ácido inferior a 5 arrefece-se até 150°C e adicionam-se 1499 g de ácido admergínico (um produto de adição de ácido gordo de óleo de linhaça e anidrido de ácido maleico, um produto comercial da firma HARBURGER FETTCHEMIE). Aquece-se novamente de modo a que a temperatura do topo da coluna não ultrapasse os 100°C. A temperatura de 11 esterificação máxima é de 220°C. A um índice de ácido de 38 arrefece-se e dilui-se com 1658 g de butilglicol. Obtém-se um poliéster com um teor de sólidos de 70%e um índice de hidroxilo de 57.
Exemplo de preparação B para uma resina de poliéster
Num balão reaccional com dispositivo de agitação, arrefecimento e aquecimento, bem como uma coluna com material de enchimento, adicionam-se 598 g de dimetilolciclo-hexano, 3098 g de ácido gordo dimérico (Pripol 1009 da firma UNICHEMA) e 371 g de ácido dimetilolpropiónico e aquece-se de modo a que a temperatura do topo da coluna não ultrapasse os 100°C. A temperatura de esterificação máxima é de 220°C. A um índice de ácido de 30 arrefece-se e dilui-se com 1651 g de butilglicol. Obtém-se um poliéster com um teor de sólidos de 70% e um índice de hidroxilo de 30.
Exemplo 1 (laca de compensação)
Misturam-se 337 partes da resina de poliéster do exemplo de preparação A com uma mistura de 227 partes de água desmineralizada e 12 partes de dimetiletanolamina, com agitação. Adicionam-se 39 partes da resina de melamina comercial Luwipal LR 8852, com agitação. O valor de pH é de 9,06. A viscosidade é ajustada com água desmineralizada para 130 seg, medida num copo DIN4.
Exemplo 2 (laca de compensação)
Misturam-se 404 partes da resina de poliéster do exemplo de preparação B com uma mistura de 457 partes de água desmineralizada e 10 partes de dimetiletanolamina, com 12 agitação. Adicionam-se 47 partes da resina de melamina comercial Luwipal LR 8852, com agitação. 0 valor de pH é de 9,06. A viscosidade é ajustada com água desmineralizada para 130 seg, medida num copo DIN4.
Exemplo 3 (laca de compensação)
Misturam-se 206 partes da resina de poliéster do exemplo de preparação B com uma mistura de 289 partes de água desmineralizada e 7,5 partes de dimetiletanolamina, com agitação. Adicionam-se 298 partes de isocianato bloqueado Bayhydrol LS 2050 da firma Bayer AG Leverkusen, com agitação. O valor de pH é acertado para 8,5 com uma solução aquosa de dimetiletanolamina a 10%. A viscosidade é ajustada com água desmineralizada para 130 seg, medida num copo DIN4.
Exemplo 4 (laca de base com protecção contra o embate de pedras integrada) 100 partes de uma laca de base metálica com a tonalidade prata, preparada como descrito na patente europeia 502 934, são misturadas, sob agitação, com 135 partes da laca de compensação do exemplo 3 e ajustadas para uma viscosidade de 45 seg (DIN 4). A laca de base assim modificada é pulverizada sobre uma placa de aço fosfatada, revestida por meio de lacagem por imersão eléctrica convencional, e após um tempo de arejamento de 5 minutos, a placa é laçada com uma laca de base não modificada. Em seguida, faz-se, do modo usual, nova lacagem com laca transparente, como acima descrito. A espessura de camada da primeira camada de laca de base modificada é de 9 μιη, a da segunda, não modificada, é de 7 μιη. 13
Todas as placas apresentam um estado de cobertura bom, comparável ao convencional em série.
As placas são submetidas a um teste de embate de pedras, como é usual na Mercedes Benz AG. Para isso, as placas de teste são arrefecidas a -20°C e é disparada contra elas, a esta temperatura, uma esfera de aço de 3 mm de diâmetro, com uma velocidade de 250 km/h. Não deverão resultar nenhuns buracos na placa e as deformações não deverão ser maiores que 8 mm2. Todas as placas teste passaram neste teste. 08-11-2006 14
Claims (15)
- REIVINDICAÇÕES 1. Utilização de uma laca de compensação diluivel em água, contendo 40 a 80% em peso de um meio ligante em mistura com uma laca de base comercial para a lacagem de carroçarias de automóvel com aplicação de primário por imersão eléctrica, uma segunda camada, designada de enchimento, uma terceira camada de uma laca de base solúvel em água e uma camada de cobertura de laca transparente, caracterizada por a camada de enchimento ser substituída por uma mistura de laca de compensação diluivel em água e laca de base comercial numa espessura de 10 a 20 ym.
- 2. Utilização de uma laca de compensação diluivel em água, contendo 40 a 8 0% em peso de um meio ligante em mistura com uma laca de base comercial para a lacagem de carroçarias de automóvel com aplicação de primário por imersão eléctrica, uma camada da mistura da laca de compensação diluivel em água e laca de base comercial numa espessura de 10 a 20 ym e uma camada de cobertura de laca transparente.
- 3. Utilização de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada por a laca de compensação diluivel em água conter adicionalmente até 20% em peso de pigmentos.
- 4. Utilização de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por, a proporção entre meio ligante e pigmentos ser entre 10:1 e 15:1.
- 5. Utilização de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o meio ligante ser uma resina de acrilato compatível com água. 1
- 6. Utilização de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o meio ligante ser um isocianato bloqueado, uma resina de poliuretano, poliéster e/ou melamina compatível com água.
- 7. Utilização de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizada por a resina de poliéster ter um peso molecular médio de 5.000 a 10.000; ter grupos carboxilo suficientes que conferem à resina de poliéster, após neutralização com bases, propriedades de diluição em água suficientes; e contém grupos funcionais, em particular grupos hidroxilo, que tornam a resina de poliéster reticulável.
- 8. Utilização de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizada por, a resina de poliéster apresentar um índice de OH entre 20 e 80, em especial entre 30 e 60 e um índice de ácido entre 10 e 50, em especial entre 15 e 35.
- 9. Utilização de acordo com uma das reivindicações 6 a 8, caracterizada por a resina de poliéster apresentar uma temperatura de transição para vidro (Tg) entre -20 e +30°C.
- 10. Utilização de acordo com uma das reivindicações 6 a 8, caracterizada por a resina de poliéster ser um produto de policondensação de um diol com um ácido dicarbónico, na presença de um componente que contém mais que 2 grupos funcionais.
- 11. Utilização de acordo com a reivindicação 10, caracterizada por o diol ser seleccionado do grupo constituído por 1, 6-hexanodiol, neopentilglicol, 1,4- dimetilolciclo-hexano, éster de pentilglicol do ácido 2 hidroxipivalínico (HPN), Bisfenol-A per-hidratado, trimetilolpropano e éter trimetilolpropanomonoalílico.
- 12. Utilização de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizada por o ácido dicarbónico ser seleccionado do grupo constituído por ácido adipínico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido hexa-hidroftálico, ácido tetra-hidroftálico ou os seus anidridos possíveis, em especial do grupo dos ácidos gordos diméricos.
- 13. Utilização de acordo com uma das reivindicações 10 a 12, caracterizada por o componente que contém mais que dois grupos funcionais ser um triol, um ácido tricarbónico, um ácido mono-hidroxidicarbónico, em especial um ácido di-hidroximonocarbónico.
- 14. Utilização de acordo com uma das reivindicações 10 a 13, caracterizada por o componente que contém mais que dois grupos funcionais ser ácido trimelítico, trimetilolpropano, em especial ácido dimetilolpropiónico.
- 15. Utilização de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizada por a laca de compensação conter adicionalmente solventes orgânicos e aditivos. 08-11-2006 3
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4421172A DE4421172C3 (de) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Verwendung eines Lacks sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
DE19504947A DE19504947C2 (de) | 1994-06-20 | 1995-02-15 | Mehrschichtlackierung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PT1186621E true PT1186621E (pt) | 2006-12-29 |
Family
ID=25937502
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PT01116246T PT1186621E (pt) | 1994-06-20 | 1995-06-19 | Utilização de uma lacagem de várias camadas na indústria automóvel |
PT95921686T PT714424E (pt) | 1994-06-20 | 1995-06-19 | Laca de proteccao contra o embate de pedras, que pode ser diluida em agua, e laca de compensacao, sua utilizacao e processos para a sua preparacao |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PT95921686T PT714424E (pt) | 1994-06-20 | 1995-06-19 | Laca de proteccao contra o embate de pedras, que pode ser diluida em agua, e laca de compensacao, sua utilizacao e processos para a sua preparacao |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US6559220B2 (pt) |
EP (2) | EP0714424B1 (pt) |
JP (1) | JP3832854B2 (pt) |
KR (1) | KR100358969B1 (pt) |
CN (1) | CN1084776C (pt) |
AT (2) | ATE236227T1 (pt) |
AU (1) | AU699243B2 (pt) |
BR (1) | BR9506269A (pt) |
CA (1) | CA2169095C (pt) |
DE (3) | DE19504947C2 (pt) |
ES (2) | ES2192578T3 (pt) |
NO (1) | NO319246B1 (pt) |
PT (2) | PT1186621E (pt) |
WO (1) | WO1995035350A1 (pt) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19930555C1 (de) | 1999-07-02 | 2001-01-18 | Basf Coatings Ag | Wäßriger Beschichtungsstoff, insbesondere wäßriger Füller oder Steinschlagschutzgrund |
DE10043405C1 (de) | 2000-09-04 | 2002-06-27 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Lackierungen |
DE60335979D1 (de) * | 2002-02-13 | 2011-03-24 | Ppg Ind Ohio Inc | Rbundbeschichtung auf einem träger |
DE10245030A1 (de) * | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Bollig & Kemper Gmbh & Co. Kg | Füllerersatz |
AU2003294343A1 (en) * | 2002-12-05 | 2004-06-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Diene-modified propylene copolymers |
US6960768B2 (en) * | 2003-02-10 | 2005-11-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method for determining the durability of a composite structure |
US20090061081A1 (en) * | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Eibon William E | Process for depositing a coating layer system onto a substrate |
DE112010000453B4 (de) * | 2009-03-16 | 2017-02-16 | Illinois Tool Works, Inc., A Delaware Corp. | Schaltereingriffsanordnung für eine Fahrzeugtürplatte |
US9638493B2 (en) | 2011-11-26 | 2017-05-02 | Orval E. Bowman | Pointing devices, apparatus, systems and methods for high shock environments |
CN102850925A (zh) * | 2012-09-19 | 2013-01-02 | 南通博宇机电有限公司 | 一种防石击涂料 |
DE102014007805A1 (de) | 2014-05-27 | 2015-12-03 | WindplusSonne GmbH | Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
DE102014013600A1 (de) | 2014-09-13 | 2016-03-17 | WindplusSonne GmbH | Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
US10793744B2 (en) * | 2015-12-09 | 2020-10-06 | Basf Coatings Gmbh | Carboxy-functional polyether-based reaction products and aqueous base coats containing the reaction products |
CN107254034A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-10-17 | 浙江传化天松新材料有限公司 | 一种具有良好抗石击性透明粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN114602682B (zh) * | 2017-11-30 | 2023-12-29 | 艾仕得涂料系统有限责任公司 | 利用高转移效率施涂器施加涂料组合物的系统和相应的方法 |
US12122932B2 (en) | 2020-05-29 | 2024-10-22 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Coating compositions for application utilizing a high transfer efficiency applicator and methods and systems thereof |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3981320A (en) * | 1974-05-10 | 1976-09-21 | The Gyromat Corporation | Recovery system for spray painting installation with automatic color change |
DE3337394A1 (de) * | 1983-10-14 | 1985-05-02 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Steinschlagschutzschicht-lack, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
US4731290A (en) * | 1986-09-11 | 1988-03-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for improving the appearance of a multilayer finish |
DE3805629C1 (pt) * | 1988-02-24 | 1989-05-18 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal, De | |
DE3813866A1 (de) * | 1988-04-23 | 1989-11-02 | Basf Lacke & Farben | Wasserverduennbare einbrennlacke und ihre verwendung als fuellermaterial und steinschlagzwischengrund sowie verfahren zur lackierung von automobilkarosserien |
NZ233481A (en) * | 1989-05-30 | 1992-04-28 | Ppg Industries Inc | Water-based coating compositions having reduced organic solvent content comprising an aqueous dispersion of hydrophobic polymer microparticles |
US5017673A (en) * | 1989-10-12 | 1991-05-21 | Basf Corporation | Nonionically stabilized polyester urethane resin for water-borne coating compositions |
US5100735A (en) * | 1990-07-25 | 1992-03-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterborne basecoat/high solids clear finish for automotive substrates having an improved appearance |
WO1992013644A1 (de) * | 1991-02-07 | 1992-08-20 | Vianova Kunstharz Aktiengesellschaft | Verfahren und vorrichtung zur overspray-rezirkulation für wasserlösliche farben |
CH680711A5 (pt) * | 1991-04-09 | 1992-10-30 | Unicolor Ag | |
US5393390A (en) * | 1991-05-08 | 1995-02-28 | Akzo Nobel Nv | Treatment and recycling of overspray from the spray application of waterborne coatings |
JPH09506908A (ja) * | 1991-05-08 | 1997-07-08 | アクゾ ナームローゼ フェンノートシャップ | 水性塗料のスプレー施与からのオーバースプレーの処理及び再利用 |
DE4207425A1 (de) * | 1992-03-09 | 1993-09-16 | Eisenmann Kg Maschbau | Verfahren zur lack-overspray-rueckgewinnung bei spritzapplikationen und vorrichtung zur verfahrensdurchfuehrung |
DE4133130A1 (de) * | 1991-10-05 | 1993-04-08 | Herberts Gmbh | Verfahren zur rueckgewinnung des oversprays von waessrigen ueberzugsmitteln beim spritzauftrag in spritzkabinen |
DE4142734A1 (de) * | 1991-12-21 | 1993-06-24 | Hoechst Ag | Wasserverduennbares, urethanmodifiziertes und hydroxylgruppen enthaltendes selbstvernetzendes bindemittel und zubereitungen davon |
JP2796211B2 (ja) * | 1992-02-07 | 1998-09-10 | 日本ペイント株式会社 | 水性塗料組成物 |
DE4213671A1 (de) * | 1992-04-25 | 1993-10-28 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung des Oversprays von wäßrigen Überzugsmitteln beim Spritzauftrag in Spritzkabinen |
DE4218964A1 (de) * | 1992-06-10 | 1993-12-16 | Envilack Gmbh | Verfahren zur Aufbereitung von Wasserlack-Koagulat bzw. -Filtrat |
DE4226243A1 (de) * | 1992-08-08 | 1994-02-10 | Herberts Gmbh | Wasserverdünnbares Überzugsmittel auf Polyol- und Polyisocyanatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung |
DE4227355A1 (de) * | 1992-08-19 | 1994-02-24 | Hoechst Ag | Wasserverdünnbare Zweikomponenten-Überzugsmasse |
US5326815A (en) * | 1992-09-29 | 1994-07-05 | Basf Corporation | Polyurethane coating composition derived from polyester polyol containing long-chain aliphatic polyol |
ES2131623T5 (es) * | 1993-12-21 | 2006-08-01 | Basf Corporation | Composicion de revestimiento endurecible de carbonatos ciclicos. |
-
1995
- 1995-02-15 DE DE19504947A patent/DE19504947C2/de not_active Revoked
- 1995-06-19 KR KR1019960700846A patent/KR100358969B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-06-19 AT AT95921686T patent/ATE236227T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-19 JP JP50146896A patent/JP3832854B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-19 CN CN95190733A patent/CN1084776C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-19 DE DE59510616T patent/DE59510616D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-19 CA CA002169095A patent/CA2169095C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-19 AU AU26677/95A patent/AU699243B2/en not_active Ceased
- 1995-06-19 EP EP95921686A patent/EP0714424B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-19 US US08/596,321 patent/US6559220B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-19 PT PT01116246T patent/PT1186621E/pt unknown
- 1995-06-19 AT AT01116246T patent/ATE336531T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-19 ES ES95921686T patent/ES2192578T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-19 BR BR9506269A patent/BR9506269A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-06-19 EP EP01116246A patent/EP1186621B1/de not_active Revoked
- 1995-06-19 PT PT95921686T patent/PT714424E/pt unknown
- 1995-06-19 WO PCT/DE1995/000767 patent/WO1995035350A1/de active IP Right Grant
- 1995-06-19 DE DE59511063T patent/DE59511063D1/de not_active Revoked
- 1995-06-19 ES ES01116246T patent/ES2269258T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-02-19 NO NO19960656A patent/NO319246B1/no not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-07-24 US US10/202,382 patent/US20030040567A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-05-05 US US12/115,077 patent/US20090004397A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE19504947A1 (de) | 1996-08-22 |
US6559220B2 (en) | 2003-05-06 |
EP0714424A1 (de) | 1996-06-05 |
BR9506269A (pt) | 1997-08-12 |
US20020013400A1 (en) | 2002-01-31 |
JP3832854B2 (ja) | 2006-10-11 |
DE19504947C2 (de) | 2003-07-03 |
CN1084776C (zh) | 2002-05-15 |
DE59511063D1 (de) | 2006-09-28 |
US20090004397A1 (en) | 2009-01-01 |
ATE236227T1 (de) | 2003-04-15 |
EP1186621B1 (de) | 2006-08-16 |
NO319246B1 (no) | 2005-07-04 |
CN1131961A (zh) | 1996-09-25 |
KR100358969B1 (ko) | 2005-01-24 |
ATE336531T1 (de) | 2006-09-15 |
EP0714424B1 (de) | 2003-04-02 |
NO960656L (no) | 1996-02-19 |
AU2667795A (en) | 1996-01-15 |
DE59510616D1 (de) | 2003-05-08 |
US20030040567A1 (en) | 2003-02-27 |
PT714424E (pt) | 2003-08-29 |
WO1995035350A1 (de) | 1995-12-28 |
CA2169095C (en) | 2008-04-15 |
ES2269258T3 (es) | 2007-04-01 |
JPH09503548A (ja) | 1997-04-08 |
CA2169095A1 (en) | 1995-12-28 |
AU699243B2 (en) | 1998-11-26 |
NO960656D0 (no) | 1996-02-19 |
KR960703995A (ko) | 1996-08-31 |
EP1186621A1 (de) | 2002-03-13 |
ES2192578T3 (es) | 2003-10-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5326596A (en) | Coating method | |
PT1186621E (pt) | Utilização de uma lacagem de várias camadas na indústria automóvel | |
US4789566A (en) | Process for coating a metallic substrate | |
JPS6261675A (ja) | 複合塗膜形成法 | |
US5242716A (en) | Barrier coating process using olefin resin and urethane resin | |
ES2606722T3 (es) | Método para el uso de una capa de imprimación que comprende un microgel de poliéster auto-emulsionado | |
US5439710A (en) | Method of producing multilayer coatings, more particularly for lacquering of motor vehicles, having good adhesion between layers | |
US5731089A (en) | Process of molding a coated film | |
JPH0715083B2 (ja) | 耐チツピング性塗料 | |
JP2948639B2 (ja) | 鋼板への塗装方法 | |
US20040253449A1 (en) | Method for forming multilayer coating film | |
JP3285744B2 (ja) | 塗膜形成方法 | |
JPH06254482A (ja) | 塗装方法 | |
JP6675292B2 (ja) | 中塗り塗料組成物、複層塗膜及び複層塗膜の形成方法 | |
JPS62119275A (ja) | 自動車用中塗塗料組成物 | |
JPS62243660A (ja) | 塗料および複合塗膜形成法 | |
JPS62258784A (ja) | 自動車外板部の防食塗装法 | |
JPS61271062A (ja) | 塗膜の形成法 | |
JPS61271359A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
JPS6329710B2 (pt) | ||
JPS62129184A (ja) | 防食塗膜の形成法 | |
JPS62241580A (ja) | 複合塗膜形成方法 | |
JPH0579391B2 (pt) | ||
JPH04110071A (ja) | 鋼板の塗装方法 | |
JPH04200776A (ja) | 鋼板塗装方法 |