PL187377B1 - Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu - Google Patents
Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentuInfo
- Publication number
- PL187377B1 PL187377B1 PL96324244A PL32424496A PL187377B1 PL 187377 B1 PL187377 B1 PL 187377B1 PL 96324244 A PL96324244 A PL 96324244A PL 32424496 A PL32424496 A PL 32424496A PL 187377 B1 PL187377 B1 PL 187377B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bulk density
- detergent
- component
- starting material
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 24
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 6
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims 1
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 11
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 7
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 6
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012669 compression test Methods 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBMBUODDCOAJQP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-phenylquinoline Chemical compound C=12C=CC=CC2=NC(Cl)=CC=1C1=CC=CC=C1 OBMBUODDCOAJQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 4-dodecan-3-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000005323 carbonate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 210000004283 incisor Anatomy 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910001389 inorganic alkali salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
- C11D11/0088—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads the liquefied ingredients being sprayed or adsorbed onto solid particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu, o gestosci objetosciowej mniejszej niz 700 g/l, zwlaszcza od 400 do 680 g/l, korzystnie 450 do 680 g/l, a bardziej korzystnie 500 do 650 g/l, który obejmuje mieszanie rozdrobnionego materialu wyjsciowego z cieklym lepiszczem w mieszajaco-scinajacym mieszalniku gra- nulatorze z wytworzeniem granulatu o gestosci objetosciowej ponizej 700 g/l, przy czym material wyjsciowy zawiera detergentowy wypelniacz, a material wyjsciowy i/lub lepisz- cze zawieraja niemydlany zwiazek detergentowo aktywny lub jego prekursor, znamienny tym, ze rozdrobniony material wyjsciowy zawiera co najmniej 1 0 % wagowych skladnika o malej gestosci objetosciowej, nie wiekszej niz 600 g/l, którym jest detergentowy wypel- niacz aktywny wystepujacy w kompozycji lub jego czesc. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu. W szczególności wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania kompozycji detergentowej o dobrej porowatości i średniej gęstości objętościowej bez etapu suszenia rozpryskowego.
Konwencjonalnie kompozycje detergentowe były wytwarzane w procesie suszenia rozpryskowego, w którym komponenty kompozycji mieszano z wodą w celu uformowania wodnej rozdrobnionej zawiesiny, którą następnie rozpryskuje się w wieży suszarniczej i kontaktuje się z gorącym powietrzem w celu usunięcia wody i otrzymania cząstek detergentowych, często określanych jako proszek „bazowy”. Tak otrzymane cząstki mają dużą porowatość. Stąd proszki wytwarzane tą metodą zazwyczaj mają gęstość objętościową od 300 do 550g/l lub nawet do 650g/l.
Proszki suszone rozpryskowo zapewniają na ogół dobre właściwości proszku takie jak dyspergowanie i rozpuszczanie. Jednak koszty kapitałowe i operacyjne procesu suszenia rozpryskowego są wysokie. Nie mniej pozostaje znaczne zapotrzebowanie konsumentów na takie proszki o niskiej gęstości.
W ostatnich latach proszki detergentowe mające wysoką gęstość objętościową były wytwarzane w procesie mechanicznego mieszania. Otrzymywano gęstości objętościowe od 700 do 900g/l i nawet wyższe. Zazwyczaj takie proszki wytwarza się przez zagęszczanie rozpryskowo suszonego proszku bazowego w jednym lub w większej ilości mechanicznych mieszalników, ewentualnie z dodaniem dalszych komponentów, lub przez mieszanie komponentów kompozycji w procesie ciągłego lub szarżowego mieszania bez stosowania etapu suszenia rozpryskowego.
187 377
EP-367339 (Unilever) ujawnia sposób wytwarzania kompozycji detergentowej mającej wysoką gęstość objętościową, w której ziarnisty materiał wyjściowy obrabia się w mieszalniku o dużej szybkości, w mieszalniku o umiarkowanej szybkości, w którym materiał jest doprowadzany lub utrzymywany w stanie deformowalnym, po czym suszony i/lub chłodzony. W procesie wytwarzania detergentu materiał wyjściowy może być rozpryskowo suszonym proszkiem bazowym lub komponenty kompozycji mogą być stosowane bez uprzedniego etapu suszenia rozpryskowego.
Proszki mające wysoką gęstość objętościową mają niską objętość pakowania, która jest korzystna dla operacji przechowywania i rozprowadzania, jak również dla użytkownika. Stąd pożądane jest pominięcie etapu suszenia rozpryskowego w procesie wytwarzania detergentu.
Jednak takie proszki o wysokiej gęstości typowo mają o wiele mniejszą porowatość, niż konwencjonalnie rozpryskowo suszony proszek, która może osłabiać dostęp proszku do płynu piorącego. Ponadto wytwarzanie proszków mających wysoką porowatość i niską do średniej gęstości objętościowej, na przykład mniejszej niż około 700g/l, nie były dotąd łatwo dostępne na skalę przemysłową bez stosowania etapu suszenia rozpryskowego.
FR-1603810 (Demaret) opisuje wytwarzanie kompozycji detergentowej o niskiej gęstości objętościowej, nie obejmujące etapu suszenia rozpryskowego. Proszki o niskiej gęstości objętościowej wywarza się z materiałów składowych o niskiej gęstości objętościowej przy użyciu niskoobrotowego, poziomego mieszalnika taśmowego. Ten proces mieszania na sucho nie zapewnia działania ścinającego. Wskutek tego proces nie prowadzi i nie należałoby oczekiwać, że doprowadziłby do zagęszczania materiałów wyjściowych.
GB-2029854 (Pfrengle) dotyczy procesu wytwarzania wysoce rozpuszczalnych, drobnoaglomerowanych kompozycji detergentowych. Aglomeraty o niskiej gęstości objętościowej formuje się przez rozpryskiwanie ciekłej fazy na stałe podłoże o niskiej gęstości objętościowej i mieszanie w mieszalniku bębnowym. Nie zapewnia się działania ścinającego. I tu także proces nie prowadzi i nie należałoby oczekiwać, że doprowadzi do zagęszczenia materiałów wyjściowych.
EP-544365 (Unilever) zajmuje się wytwarzaniem kompozycji detergentowej o wysokiej gęstości objętościowej i dotyczy gęstości objętościowej proszku detergentowego, będącej w zależności od gęstości objętościowej materiałów wyjściowych w przypadku procesu mieszania.
Obróbka rozpryskowo suszonego materiału w mieszaniu mechanicznym, typowo prowadzi do obniżenia gęstości objętościowej, ponieważ zmniejsza się porowatość proszku. Jednak stwierdziliśmy, że proszek mający nieoczekiwanie niską gęstość objętościową, na przykład niższą niż 700g/l i dobrą porowatość mogą być otrzymane w procesie, w którym nie stosuje się etapu suszenia rozpryskowego, jeśli kompozycję formuje się z komponentu mającego niską gęstość objętościową. Ponadto taki proszek wykazuje dobre parametry proszku.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu, o gęstości objętościowej mniejszej niż 700g/l, zwłaszcza od 400 do 680g/l, korzystnie 450 do 680g/l, a bardziej korzystnie 500 do 650g/l, który obejmuje mieszanie ziarnistego materiału wyjściowego zawierającego detergentowy wypełniacz aktywny, z ciekłym lepiszczem w mieszająco-ścinającym mieszalniku granulatorze z wytworzeniem granulatu o gęstości objętościowej poniżej 700g<l, przy czym wyjściowy materiał i/lub wypełniacz zawierają niemydlany detergentowo aktywny związek lub jego prekursor, charakteryzujący się tym że ziarnisty materiał wyjściowy zawiera co najmniej 10% wagowych składnika o małej gęstości objętościowee, nie większej niż 600 g/l, którym jest detergentowy wypełniacz aktywny występujący w kompozycji lub jego część.
Korzystnie składnik o małej gęstości objętościowej występuje w ilości 10 do 45% wagowych, korzystnie 20 do 40% wagowych, a bardziej korzystnie 23 do 36% wagowych ziarnistego materiału.
Również korzystnie w sposobie według wynalazku składnik o małej gęstości objętościowej ma gęstość objętośei<^ow^ą 200 do 600 g/l, korzystniej 250 do 550 g/l, a zwłaszcza 350 do 500 g/l.
Szczególnie korzystnie składnik o małej gęstości objętościowej jest wybrany z glinokrzemianów, soli, korzystnie sodowych, fosforanowych, węglanowych, wodorowęglanowych i siarczanowych, kalcytu, krzemianu sodu lub ich mieszanin.
187 377
W szczególnie korzystnym sposobie według wynalazku składnik o małej gęstości objętościowej stanowi tripolifosforan sodowy o gęstości objętościowej 380 do 500 g/l.
W korzystnej odmianie wynalazku ziarnisty materiał stanowi 30 do 70% wagowych wytwarzanej kompozycji detergentowej .
Jeśli nie zaznaczono inaczej, to podane wartości procentowe odnoszą się do bazy wagowej i bazują na całkowitym ciężarze kompozycji detergentowej lub komponentu, przed ewentualnym dodaniem dodozowywanych składników.
Korzystne jest aby cząstki kompozycji detergentowej wytwarzanej sposobem według wynalazku miały porowatość co najmniej 0,2 cm3/g, a bardziej korzystnie co najmniej 0,25 cm3/g.
Zgodnie z wynalazkiem ziarnisty materiał wyjściowy zawiera składnik o małej gęstości objętościowej.
Ziarnisty materiał wyjściowy może również zawierać niemydlany detergentowo aktywny związek lub jego prekursor, na przykład w ilości od 5 do 40% wagowych aktywnego detergentu, korzystnie 8 do 30% wagowych, a zwłaszcza 10 do 24% wagowych.
Ziarnisty materiał wyjściowy zawiera detergentowy wypełniacz aktywny, korzystnie w ilości 5 - 70% wagowych.
Wypełniacz może zawierać nieorganiczne i/lub organiczne aktywne wypełniacze. Do odpowiednich wypełniaczy należą węglan sodu, glinokrzemiany, korzystnie zeolity, na przykład ZEOLIT A24, fosforany i wypełniacze polimeryczne, na przykład polikarboksylany i kopolimery kwas akrylowy/maleinowy. Wypełniacz może zawierać krzemiany, korzystnie krystaliczne glinokrzemiany i ewentualnie zeolity i/lub sole, na przykład cytryniany.
Pożądane jest aby składnik o małej gęstości objętościowej w kompozycji był detergentowym wypełniaczem aktywnym lub stanowił jego część.
Składnikiem o małej gęstości objętościowej korzystnie jest glinokrzemian, na przykład zeolit 4A lub zeolit A24, albo sól, korzystnie sól nieorganiczna. Szczególnie odpowiednie są sole, korzystnie sodowe, fosforanowe, na przykład tripolifosforanowe, węglanowe, wodorowęglanowe i siarczanowe. Kalcyt o niskiej gęstości objętościowej, na przykład kalcyt strącany lub krzemian sodu są również szczególnie korzystne. W miarę potrzeby składnikiem o małej gęstości objętościowej może być materiał nie będący wypełniaczem, ale w takim przypadku ziarnisty materiał wyjściowy będzie zawierał odpowiedni wypełniacz jako dalszy składnik.
Jest szczególnie korzystne aby składnik o małej gęstości objętościowej zawierał tripolifosforan sodowy o gęstości objętościowej 380 do 500g/l. To odróżnia go od typowych gęstości objętościowych 800 do 1000g/l dla tripolifosforanu, które są konwencjonalnie stosowane w kompozycjach detergentowych.
Ziarnisty materiał wyjściowy może zawierać również stały środek neutralizujący (na przykład nieorganiczną sól alkaliczną taką jak węglan sodu) do neutralizacji in situ kwasowego prekursora detergentu, jak wyjaśniono niżej.
W korzystnej odmianie wynalazku ziarnisty materiał wyjściowy zawiera jedną lub więcej soli węglanowych w ilości od 5 do 40% wagowych, zeolit w ilości od 5 do 40% wagowych, jako składnik o małej gęstości objętościowej, sól fosforanową w ilości od 20 do 40% wagowych.
Odpowiedni ziarnisty materiał wyjściowy stanowi 30 do 70%, korzystnie 50 do 70% kompozycji detergentowej.
Sposób może być realizowany jako sposób ciągły, ale korzystnie jest to sposób szarżowy.
Korzystnym typem mieszalnika-granulatora do stosowania w sposobie według wynalazku jest aparat ukształtowany jako kocioł i korzystnie ma w zasadzie pionową oś mieszającą. Szczególnie korzystne są mieszalniki Fukae (znak handlowy) serii FS-G, wytwarzane przez Fukae Powtech Kogyo Co. Japonia; aparaty te są ukształtowane w postaci kotła z dostępnością przez górny właz, wyposażone w mieszadło w pobliżu podstawy, mające zasadniczo pionową oś i siekacz usytuowany na ściance bocznej. Mieszadło i siekacz mogą być obsługiwane niezależnie jedno od drugiego i z oddzielnie regulowanymi szybkościami.
Do innych, podobnych mieszalników, które uznano za odpowiednie do stosowania w sposobie według wynalazku należą Diosna (znak handlowy) serii V od Dierks & Soehne, Niemcy; i Pharma Matrix (znak handlowy) z T K Fielder Ltd., Anglia. Przypuszczalnie do innych podob187 377 nych, odpowiednich do stosowania w sposobie według wynalazku należą Fuji (znak handlowy) serii VG-C z Fuji Sangyo Co., Japonia; i Roto (znak handlowy) z Zanchetta & Co srl. Italia.
Innym mieszalnikiem uznanym za odpowiedni do stosowania w sposobie według wynalazku jest mieszalnik szarżowy Loedige (znak handlowy) serii FM z Morton Machine Co. Ltd., Szkocja. Różni się on od wspomnianych wyżej mieszalników tym, że jego mieszadło ma oś poziomą.
Granulacji korzystnie dokonuje się stosując w pracy mieszalnika zarówno mieszanie jak i cięcie; na ogół wystarczający jest stosunkowo krótki czas przebywania (na przykład 5-8 minut dla szarży 1000 do 1100 kg). Końcową gęstość objętościową reguluje się przez dobór czasu przebywania.
Odpowiednio mieszadło pracuje przy szybkości od 20 do 95 obr/min, korzystnie 25 do 80 obr/min, chociaż mogą być stosowane szybkości od 25 do 60 obr/min, korzystnie 30 do 50 obr/min. Niezależnie siekacz pracuje przy szybkości od 0 do 2000 obr/min, korzystnie 200 do 2000 obr/min, a bardziej korzystnie 700 do 1900 obr/min. Procesy szarżowe zazwyczaj obejmują wstępne mieszanie stałych składników, dodanie cieczy, granulację, ewentualne dodanie materiału powlekającego do regulacji końcowego punktu granulacji i wyładowanie produktu. Szybkość mieszania i/lub ścinania koryguje się odpowiednio do etapu procesu.
Etap mieszania przeprowadza się korzystnie przy kontrolowanej temperaturze, nieco wyższej od temperatury otoczenia, korzystnie powyżej 30°C. Odpowiednia temperatura mieści się w zakresie 30 do 60°C, korzystnie 30 do 45°C.
Obecność ciekłego lepiszcza jest niezbędna dla zadowalającej granulacji. Ilość dodanego lepiszcza korzystnie nie powinna przekraczać ilości niezbędnej do doprowadzenia za-wartości wolnej wilgoci kompozycji powyżej około 6% wagowych, ponieważ większe ilości mogą prowadzić do pogorszenia sypkości końcowego granulatu. Lepiszcze może stanowić ciekły, nie będący mydłem aktywny detergent lub prekursor detergentu. Korzystnie lepiszczem jest ciekły związek aktywny, taki jak anionowo aktywny, niejonowo aktywny lub ich mieszanina. Zawartość wilgoci w kompozycji może pochodzić z wilgoci zawartej w ziarnistym materiale wyjściowym, lub w ciekłym lepiszczu, zwłaszcza w ciekłym środku powierzchniowo czynnym, albo w obu. Wilgoć może również powstawać przy neutralizacji in situ kwasowego prekursora środka powierzchniowo czynnego. W miarę potrzeby woda może być dodana przed lub podczas granulacji. Ciekłe lepiszcze może być natryskane podczas pracy mieszalnika. Lepiszcze może stanowić 5-40% wagowych całości kompozycji, korzystnie 10-30°% wagowych, a zwłaszcza 10-24% wagowych.
Kompozycja detergentowa dogodnie zawiera anionowy związek detergentowo aktywny. Może on być wprowadzony jako wstępnie zneutralizowany materiał, korzystnie jako składnik ziarnistego materiału wyjściowego, lub może być zneutralizowany in situ. W tym ostatnim przypadku kwasowy prekursor związku aktywnego, korzystnie neutralizuje się przy pomocy stałego środka neutralizującego, na przykład węglanu, który (jak odnotowano wyżej) pożądane jest aby był składnikiem rozdrobnionego materiału wyjściowego.
Aktywny materiał detergentowy obecny w kompozycji może być wybrany z anionowych, amfolitycznych, obojnaczojonowych lub niejonowych aktywnych materiałów detergentowych lub z ich mieszanin. Przykłady odpowiednich syntetycznych anionowych związków detergentowych stanowią (C9-C2o)-benzenosulfoniany sodu i potasu, zwłaszcza drugorzędowe liniowe-(Cio-C15)-alkilobenzenosulfoniany sodu, alkilosiarczany sodu lub potasu i siarczany eterów gliceryloalkilowych sodu, zwłaszcza etery wyższych alkoholi pochodzących z łoju lub oleju kokosowego i syntetycznych alkoholi pochodzących z ropy naftowej. Odpowiednie niejonowe związki detergentowe, jakie mogą być stosowane, obejmują w szczególności produkty reakcji związków mających hydrofobową grupę i reaktywny atom wodoru, na przykład alifatycznych alkoholi, kwasów, amidów lub alkilofenoli z tlenkami alkilenu, zwłaszcza z tlenkiem etylenu samym lub z tlenkiem propylenu. Do specyficznych niejonowych związków detergentowych należą kondensaty (C6-C22)-alkilofenoli z tlenkiem etylenu, na ogół mające 5 do 25 EO, to jest 5 do 25 jednostek tlenku etylenu na cząsteczkę, i produkty kondensacji (C6-Ci8)-alifatycznych pierwszorzędowych lub drugorzędowych liniowych lub rozgałęzionych alkoholi z tlenkiem etylenu, na ogół 5 do 40 EO.
187 377
Ilość detergentowo aktywnego materiału w kompozycji może się mieścić w zakresie 1 do 50% wagowych, zależnie od zamierzonego stosowania kompozycji lub jej komponentu. Niejonowy materiał może być obecny w ziarnistym materiale wyjściowym w ilości, korzystnie poniżej 10% wagowych, bardziej korzystnie poniżej 5% wagowych i/lub stosowany jako ciekłe lepiszcze, ewentualnie z innym ciekłym składnikiem, na przykład z wodą.
Materiał powlekający może być ewentualnie zastosowany podczas etapu mieszania w celu regulowania formowania się granul i zmniejszania lub zapobiegania nadmiernej aglomeracji. Do odpowiednich materiałów należą glinokrzemiany, na przykład zeolit 4A. Materiał powlekający obecny jest w ilości od 1 do 6% wagowych, korzystnie 1 do 4% wagowych.
Kompozycja otrzymana sposobem według wynalazku ma dobrą porowatość. Poprawia to wprowadzanie proszku do kąpieli piorącej. Porowatość mierzy się jako właściwą objętość porów (cm3/g), stosując na przykład porozymetr.
Całkowita objętość właściwa porów powinna być większa niż 0,45 cm3/g, korzystnie większa niż 0,55 cm3/g, a bardziej korzystnie większa niż 0,7 cm3/g.
Kompozycja otrzymana sposobem według wynalazku może być stosowana jako kompletna, zupełna, kompozycja, lub może być komponentem mieszanym z innymi składnikami lub mieszankami i w ten sposób może stanowić większą lub mniejszą część końcowego produktu. Kompozycja może być mieszana, na przykład z suszonym rozpryskowo proszkiem bazowym. Mogą być domieszane konwencjonalne dodatkowe składniki jak enzymy i środki zapachowe, korzystnie w miarę potrzeby dodozowywane do kompozycji w celu wytworzenia w pełni uformowanego produktu .
Twórcy niniejszego wynalazku ustalili, że kompozycje otrzymane sposobem według wynalazku nieoczekiwanie mają dobre parametry proszku, to znaczy dynamiczna sypkość proszku (DFR-dynamic flow rate) może być większa niż 100 ml/s, ściśliwość mniejsza niż 10% i wyniki wartości testu nieograniczonego ściskania (UCT - unconfined compression test) mniejsze niż 0,5 kg.
Wynalazek dodatkowo ilustrują poniższe nie ograniczające przykłady.
Przykład 1 i A (porównawczy)
Wytworzono kompozycję detergentową przez dozowanie następujących składników do mieszalnika Fukae FS3500 (w następującej kolejności):
| Tripolifosforan sodowy | 3850 (kg) |
| Węglan sodowy | 220 |
| Zeolit 4A | 120 |
| Fluorescer | 1 |
| scmc (karboksymetyloceluloza sodowa) | 20 |
| Kwas tłuszczowy (Pristerene 4918) | 40 |
| Miał* | 100 |
| Kwas las (liniowy alkilobenzenosulfonowy) | 170 |
| Niejonowy | 30 |
| Zeolit 4A (powleczenie) | 35 |
*miałki materiał (< 180 pm) o takim samym składzie z wcześniejszej szarży.
Zastosowane warunki procesu zestawiono niżej:
| Etapy sposobu | Mieszadło obr/min | Siekacz obr/min |
| Wstępne mieszanie stałych skadników | 40 | 1900 |
| Dodawanie ciekłych | 35 | 1500 |
| Granulacja | 37 | 1300 |
| Powlekanie | 39 | 700 |
| Wyładowanie | 30-45 | 400 |
187 377
Mieszalnik pracował w temperaturze 30-35°C. Mieszalnik pracował w czasie wystarczającym do przeprowadzenia granulacji w etapie granulacji.
Przeprowadzono dwa doświadczenia: pierwsze (według wynalazku) z użyciem STP (tripolifosforan sodowy) o gęstości objętościowej 400-440g/l i drugie (porównawcze) z użyciem STP o konwencjonalnej gęstości objętościowej około 880g/l.
Dla otrzymanego proszku mierzono gęstość objętościową, objętość ściskania, dynamiczną sypkość (DFR) i wartości testu nieograniczonego ściskania (UCT). Wyniki podano poniżej:
Tabela I
| Przykład | 1(i) | 1(ii) | 1 (i'i) | 1(iv) | Ai) | Aii) |
| Gęstość objętościowa STP (g/l) | <- 400-400 -> | 880 | 880 | |||
| Gęstość objętościowa produktu (g/l) | 640 | 640 | 590 | 670 | 830 | 850 |
| DFR (ml/s) | 114 | 108 | 116 | 131 | 133 | 131 |
| Ściśliwość (%) | - | - | 9 | - | 8 | 9 |
| UCT (kg) | - | - | 0,3 | - | 0,3 | 0,0 |
Wyniki pokazują, że uzyskano proszek o średniej gęstości objętościowej bez potrzeby stosowania etapu suszenia rozpryskowego podczas wytwarzania. Należałoby oczekiwać, że zmniejszenie gęstości objętościowej będzie miało szkodliwy wpływ na parametry proszku (ściśliwość, UCT). Jednak obserwuje się, że właściwości te pozostają na zadowalającym poziomie dla proszków wytwarzanych sposobem według wynalazku.
Przykład 2iB (porównawczy)
Wytworzono kompozycję detergentową przez dozowanie składników podanych w przykładzie 1 do mieszalnika Fukae FS3500 w podanej kolejności. Tabela II przedstawia gęstość objętościową STP użytego w przykładzie 2 (według wynalazku) i w przykładzie B (porównawczym) gęstość objętościową produktu. Warunki prowadzenia sposobu wytwarzania były takie jak podane w przykładzie 1. Całkowitą objętość porów otrzymanych proszków zmierzono przy użyciu mikrometrycznego porozymetru do pomiaru wielkości porów, a wyniki przedstawiono w tabeli II.
Tabela II
| Przykład | Gęstość objętościowa STP g/l | Gęstość objętościowa produktu g/l | Objętość porów cm3/g |
| Przykład 2 | 400-440 | 670 | 0,83 |
| Przykład B | 880 | 850 | 0,44 |
Wyniki pokazują, że można otrzymać proszki o dobrej porowatości bez potrzeby stosowania etapu suszenia rozpryskowego. Należałoby oczekiwać, że stosowanie mieszalnika Fukae spowoduje wytworzenie proszku o małej porowatości, jak w przykładzie B, ale twórcy niniejszego wynalazku wykazali, że zgodnie z wynalazkiem można otrzymać dobrą porowatość.
187 377
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej łub jej komponentu, o gęstości objętościowej mniejszej niż 700 g/l, zwłaszcza od 400 do 680 g/l, korzystnie 450 do 680 g/l, a bardziej korzystnie 500 do 650 g/l, który obejmuje mieszanie rozdrobnionego materiału wyjściowego z ciekłym lepiszczem w mieszająco-ścinającym mieszalniku granulatorze z wytworzeniem granulatu o gęstości objętościowej poniżej 700 g/l, przy czym materiał wyjściowy zawiera detergentowy wypełniacz, a materiał wyjściowy i/lub lepiszcze zawierają niemydlany związek detergentowo aktywny lub jego prekursor, znamienny tym, że rozdrobniony materiał wyjściowy zawiera co najmniej 10% wagowych składnika o małej gęstości objętościowej, nie większej niż 600 g/l, którym jest detergentowy wypełniacz aktywny występujący w kompozycji lub jego część.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że składnik o małej gęstości objętościowej występuje w ilości 10 do 45% wagowych, korzystnie 20 do 40% wagowych, a bardziej korzystnie 23 do 36% wagowych rozdrobnionego materiału.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że składnik o małej gęstości objętościowej ma gęstość objętościową 200 do 600 g/l, korzystniej 250 do 550 g/l, a zwłaszcza 350 do 500 g/l.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że składnik o małej gęstości objętościowej jest wybrany z glinokrzemianów, soli, korzystnie sodowych, fosforanowych, węglanowych, wodorowęglanowych i siarczanowych, kalcytu, krzemianu sodu lub ich mieszanin.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że składnik o małej gęstości objętościowej stanowi tripolifosforan sodowy o gęstości objętościowej 380 do 500 g/l.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9513327.8A GB9513327D0 (en) | 1995-06-30 | 1995-06-30 | Process for the production of a detergent composition |
| PCT/EP1996/002787 WO1997002338A1 (en) | 1995-06-30 | 1996-06-22 | Process for the production of a detergent composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL324244A1 PL324244A1 (en) | 1998-05-11 |
| PL187377B1 true PL187377B1 (pl) | 2004-06-30 |
Family
ID=10776905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96324244A PL187377B1 (pl) | 1995-06-30 | 1996-06-22 | Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5990073A (pl) |
| EP (1) | EP0836640A1 (pl) |
| CN (1) | CN1116401C (pl) |
| AR (1) | AR002656A1 (pl) |
| AU (1) | AU6416896A (pl) |
| BR (1) | BR9609482A (pl) |
| CA (1) | CA2225324A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ294438B6 (pl) |
| EA (1) | EA000238B1 (pl) |
| GB (1) | GB9513327D0 (pl) |
| HU (1) | HU222820B1 (pl) |
| IN (1) | IN185796B (pl) |
| PL (1) | PL187377B1 (pl) |
| SK (1) | SK178297A3 (pl) |
| TR (1) | TR199701738T1 (pl) |
| WO (1) | WO1997002338A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA965424B (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9625066D0 (en) * | 1996-12-02 | 1997-01-22 | Unilever Plc | Process for the production of a detergent composition |
| US6100232A (en) * | 1998-03-02 | 2000-08-08 | The Procter & Gamble Company | Process for making a granular detergent composition containing a selected crystalline calcium carbonate builder |
| KR100366556B1 (ko) | 2000-04-26 | 2003-01-09 | 동양화학공업주식회사 | 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법 |
| DE10160319B4 (de) * | 2001-12-07 | 2008-05-15 | Henkel Kgaa | Tensidgranulate und Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE714453A (pl) * | 1968-04-30 | 1968-09-16 | ||
| GB1495144A (en) * | 1974-04-11 | 1977-12-14 | Procter & Gamble Ltd | Process for making a detergent constituent |
| GB1583081A (en) * | 1977-05-18 | 1981-01-21 | Unilever Ltd | Production of detergent compositions |
| FR2433046A1 (fr) * | 1978-08-07 | 1980-03-07 | Pfrengle Otto | Procede pour la fabrication d'une lessive bien fluide |
| JPS59157194A (ja) * | 1983-02-28 | 1984-09-06 | ライオン株式会社 | 嵩密度の小さい洗剤ビルダ−造粒物の製法 |
| FR2584736B1 (fr) * | 1985-07-15 | 1987-10-23 | Rhone Poulenc Chimie | Support de constituants liquides, substances antimousse et formules detergentes les contenant |
| US4828721A (en) * | 1988-04-28 | 1989-05-09 | Colgate-Palmolive Co. | Particulate detergent compositions and manufacturing processes |
| GB8811447D0 (en) * | 1988-05-13 | 1988-06-15 | Procter & Gamble | Granular laundry compositions |
| US5080848A (en) * | 1988-12-22 | 1992-01-14 | The Proctor & Gamble Company | Process for making concentrated surfactant granules |
| DE3835918A1 (de) * | 1988-10-21 | 1990-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten |
| CA2001535C (en) * | 1988-11-02 | 1995-01-31 | Peter Willem Appel | Process for preparing a high bulk density granular detergent composition |
| DE3844025A1 (de) * | 1988-12-27 | 1990-06-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zum kontinuierlichen granulieren |
| CA2017921C (en) * | 1989-06-09 | 1995-05-16 | John Michael Jolicoeur | Formation of detergent granules by deagglomeration of detergent dough |
| GB8922018D0 (en) * | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB8926718D0 (en) * | 1989-11-27 | 1990-01-17 | Unilever Plc | Process for the preparation of detergent compositions |
| DE4024657A1 (de) * | 1990-08-03 | 1992-02-06 | Henkel Kgaa | Verfahren zur trocknung und granulierung waessriger pasten waschaktiver wirkstoffgemische |
| EP0510746A3 (en) * | 1991-04-12 | 1993-09-08 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing condensed detergent granules |
| JP3192469B2 (ja) * | 1991-05-17 | 2001-07-30 | 花王株式会社 | ノニオン洗剤粒子の製造方法 |
| JP3150790B2 (ja) * | 1991-10-11 | 2001-03-26 | 花王株式会社 | 非イオン性粉末洗浄剤組成物 |
| GB9125035D0 (en) * | 1991-11-26 | 1992-01-22 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| DE4216774A1 (de) * | 1992-05-21 | 1993-11-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines granularen Wasch und/oder Reinigungsmittels |
| DE4304015A1 (de) * | 1993-02-11 | 1994-08-18 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Granulaten |
| GB9313878D0 (en) * | 1993-07-05 | 1993-08-18 | Unilever Plc | Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation |
| US5366652A (en) * | 1993-08-27 | 1994-11-22 | The Procter & Gamble Company | Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive |
| GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| TW326472B (en) * | 1994-08-12 | 1998-02-11 | Kao Corp | Method for producing nonionic detergent granules |
| US5576285A (en) * | 1995-10-04 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt |
| GB9601920D0 (en) * | 1996-01-31 | 1996-04-03 | Unilever Plc | Process for the production of a detergent composition |
-
1995
- 1995-06-30 GB GBGB9513327.8A patent/GB9513327D0/en active Pending
-
1996
- 1996-06-22 AU AU64168/96A patent/AU6416896A/en not_active Abandoned
- 1996-06-22 CZ CZ19974230A patent/CZ294438B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 EP EP96923936A patent/EP0836640A1/en not_active Withdrawn
- 1996-06-22 TR TR97/01738T patent/TR199701738T1/xx unknown
- 1996-06-22 HU HU9802740A patent/HU222820B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 CN CN96196345A patent/CN1116401C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-22 BR BR9609482A patent/BR9609482A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 PL PL96324244A patent/PL187377B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 CA CA002225324A patent/CA2225324A1/en not_active Abandoned
- 1996-06-22 WO PCT/EP1996/002787 patent/WO1997002338A1/en active IP Right Grant
- 1996-06-22 SK SK1782-97A patent/SK178297A3/sk unknown
- 1996-06-22 EA EA199800105A patent/EA000238B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-26 ZA ZA9605424A patent/ZA965424B/xx unknown
- 1996-06-27 IN IN335BO1996 patent/IN185796B/en unknown
- 1996-06-28 US US08/672,770 patent/US5990073A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-01 AR ARP960103404A patent/AR002656A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR002656A1 (es) | 1998-03-25 |
| EA000238B1 (ru) | 1999-02-25 |
| EA199800105A1 (ru) | 1998-08-27 |
| HU222820B1 (hu) | 2003-11-28 |
| SK178297A3 (en) | 1998-06-03 |
| CN1193342A (zh) | 1998-09-16 |
| WO1997002338A1 (en) | 1997-01-23 |
| CZ423097A3 (cs) | 1998-06-17 |
| IN185796B (pl) | 2001-05-05 |
| GB9513327D0 (en) | 1995-09-06 |
| US5990073A (en) | 1999-11-23 |
| EP0836640A1 (en) | 1998-04-22 |
| ZA965424B (en) | 1997-12-26 |
| AU6416896A (en) | 1997-02-05 |
| CN1116401C (zh) | 2003-07-30 |
| BR9609482A (pt) | 1999-05-25 |
| HUP9802740A3 (en) | 1999-08-30 |
| HUP9802740A2 (hu) | 1999-03-29 |
| TR199701738T1 (xx) | 1998-05-21 |
| CZ294438B6 (cs) | 2005-01-12 |
| CA2225324A1 (en) | 1997-01-23 |
| PL324244A1 (en) | 1998-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0451894B2 (en) | High bulk density granular detergent compositions and process for preparing them | |
| AU702808B2 (en) | Granulation in a fluidised bed | |
| PL184924B1 (pl) | Sposób wytwarzania granulowanej detergentowej lub czyszczącej kompozycji albo jej składnika | |
| CA2242420C (en) | Process for the production of a detergent composition | |
| US5397507A (en) | Process for the production of washing- and cleaning-active granules | |
| JPH0832917B2 (ja) | 自由流動性粉末洗剤の製造方法 | |
| CZ284628B6 (cs) | Prací prostředky | |
| EP0578871B1 (en) | Process and compositions for compact detergents | |
| CA2083332C (en) | Detergent compositions and process for preparing them | |
| KR0181978B1 (ko) | 제올라이트 과립의 제조방법 | |
| US5324455A (en) | Process for preparing a high bulk density detergent composition having improved dispensing properties | |
| PL187377B1 (pl) | Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu | |
| EP0700427B1 (en) | Detergent compositions | |
| EP0925353B1 (en) | Process for preparing high bulk density detergent compositions | |
| EP0828817B1 (en) | Detergent composition and process for its production | |
| AU739651B2 (en) | Process for the production of a detergent composition | |
| PL191480B1 (pl) | Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20080622 |