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KR970707238A - 작용성화 폴리오르가노실록산 및 그의 제법(functionalised polyorganosiloxanes and one method for preparing same) - Google Patents

작용성화 폴리오르가노실록산 및 그의 제법(functionalised polyorganosiloxanes and one method for preparing same)

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Publication number
KR970707238A
KR970707238A KR1019970703283A KR19970703283A KR970707238A KR 970707238 A KR970707238 A KR 970707238A KR 1019970703283 A KR1019970703283 A KR 1019970703283A KR 19970703283 A KR19970703283 A KR 19970703283A KR 970707238 A KR970707238 A KR 970707238A
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KR
South Korea
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formula
polyorganosiloxane
radicals
group
alkyl
Prior art date
Application number
KR1019970703283A
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English (en)
Inventor
필립 조스트
미셸 페이니예
크리스티앙 프리우
Original Assignee
트롤리에 모리스
롱-쁠랑 쉬미
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Filing date
Publication date
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Abstract

분자 당 하기를 포함하는 다작용성화 폴리오르가노실록산: -α- 하나 이상의 하기 화학식(Ⅰ)의 관능 실록시 단위 :
상기 식에서 R은 특시 C1-6알킬 라디칼이며, Y는 C1-15알콕시 라디칼이며, a는 0, 1 또는 2이고; -β-는 하나 이상의 하기 화학식(Ⅱ)의 관능 실록시 단위 :
상기 식에서, W는 수소 또는 Si-C 결합을 통해 실리콘에 결합된 기이며, 알킬, 아르알킬 또는 할로겐화 또는 폴리할로겐화 아릴기; 폴리에테르 옥사이드기; 에폭시드화 알킬기; 알콕시알킬기; 히드록실화, 카르보닐화 또는 에스테르화 알킬기; 페놀기; 그리고 알콕시실릴기로부터 선택되고; -γ-는 하나 이상의 하기 화학식(Ⅲ)의 단위 :
상기 식에서, c는 0, 1, 2 또는 3이며, d는 0 또는 1이고, c+d≤3이다. 알콕시 작용성 Y는 Y가 유도된 알코올로부터 탈수소/축합 반응에 의해 적당한 폴리오르가노실록산으로 도입된다. 그리고 난 후, 비-수소화 작용성 W는 W가 유도된 올레핀계 화합물로부터 히드로실릴화 반응에 적당한 폴리오르가노실록산으로 도입된다. 상기 다작용성화폴리오르가노실록산은 실리콘 조성물 내에서 부착 방지 조절제로서 사용된다.

Description

작용성화 폴리오르가노실록산 및 그의 제법(FUNCTIONALISED POLYORGANOSILOXANES AND ONE METHOD FOR PREPARING SAME)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (18)

  1. 분자 당 하기를 포함하는 작용성화 폴리오르가노실록산:-α- 하나 이상의 하기 화학식(Ⅰ)의 관능 실록시 단위 :
    상기 식에서,*a=0, 1 또는 2,*R은 1내지 6개의 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬, 특히, 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸 및/또는 아릴로부터 선택되는 일가의 탄화수소 라디칼이며, 더욱 특별하게는 페닐, 메틸이 특히 바람직하며, a=2일 때，R라디칼은 동일하거나 상이하며,*Y는 바람직하게는 C1-C15알콕시로부터 선택되는 선형 또는 분지형 알콕시 라디칼, 특히 은 특히 C1-C15알콕시, 메톡시, 에톡시 그리고 (이소)프로폭시가 바람직하게 사용되며, -β-는 하나 이상의 하기 화학식(Ⅱ)의 관능 실록시 단위 :
    상기 식에서,*b=0, 1 또는 2이며,*R은 화학식(Ⅰ)의 단위의 R 치환체에대해 상기 정의한 바와 동일하며, 후자와 동일허가나 상이할 수 있으며,*W은 수소 또는 탄소수 2 내지 30개를 갖는 1가의 탄화수소 라디칼이며, 임의로 S 및/또는 O 및/또는 할로겐 원자이고, Si-C결합을 통해 실리콘에 결합된 관능 잔기를 구성하며, 상기 잔기는 바람직하게는 하기 군으로부터 하기 군으로부터 선택된다 : (i) 하나 이상의 할로겐 원자 및/또는 모노-또는 폴리할로알킬 라디칼에 의해 치환된 알킬, 아르알킬 또는 아릴기, (2i) 하기 화학식의 폴리에테르 에테르기
    -(R1-O-)eR2
    (상기 식에서, R1은 알킬렌기를 나타내며, R2는 수소 원자 또는 알킬기를 나타내며, e=1 내지 5이다.), (3i) 산소 원자와 알킬, 시클로알킬 또는 알케닐기에 속한 두 개의 탄소 원자의 결합으로 수득되는 에폭시기, (4i) 알콕시알킬 또는 아릴옥시알킬기 (5i) 모노-또는 폴리히드록실화 및/또는 모노-또는 폴리카르보닐화 및/또는 폴리에스테르화 알킬기, (6i) 입체 장해된 페놀기 또는 모노-또는 디히드록실화 벤조페논으로부터 유도된기, (7i) 알콜시실릴, 바람직하게는 트리알콕시실릴기, -γ-임의로 하나 이상의 하기 화학식(Ⅲ)의 실록시 단위 :
    상기 식에서,*c=0, 1, 2 또는 3, d=o 또는 1이고, c+d≤3,*R 치환체는 상기 화학식(Ⅰ) 및 화학식(Ⅱ)의 단위에서 정의한 바와 같다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식(Ⅱ)의 단위의 H 이외의 W 치환기가 하기 라디칼로부터 선택됨을 특징으로 하는 폴리오르가노실록산 : -탄소수 8 내지 12개를 갖는 선형α알킬 라디칼, 특히 할로겐화관능 잔기(유형(i))를 갖는 하기 화학식의 라디칼 :
    - 할로겐화되고 (유형(i)), 에테르화된 (유형 (2i)) 관능 잔기를 갖는 하기 화학식의 라디칼 :
    - 하기 화학식의 유형 (2i)의 (폴리)에스테르화 라디칼 :
    - 하기 화학식의 유형 (3i)의 라디칼 :
    - 하기 화학식의 유형 (4i)의 아릴옥시알킬 라디칼 :
    - 하기 화학식의 유형 (5i)의 에스테르화 알킬 라디칼 :
    - 하기 화학식의 유형 (6i)의 라디칼 :
    - 하기 화학식의 유형 (7i)의 라디칼 :
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 통계학적 하기 평균 화학식의 연속 또는 블록 선형 공중합체에 의해 형성됨을 특징으로 하는 특징으로 하는 폴리오르가노실록산 :
    상기 식에서 : -기호, Y, W 및 R은 제1항 및 제2항에서 저의한 바와 같고, -기호 Z는 수소로부터 형성되는 라디칼 및 R, Y, 그리고 W의 정의에 상응하는 것으로부터 형성되는 1가 라디칼이며, -지수, m, n, p 그리고 q는 양의 정수 또는 소수이며, 그리고 -m+n+p+q≥3이며, 바람직하게는 3과 100 사이이며, p=q=0, m≥1 그리고, n≤50이 특히 더욱 바람직하며, -0≤m≤100, 바람직하게는 1≤m≤50, -0≤n≤100, 바람직하게는 1≤n≤50, -0≤p≤20, 바람직하게는 0≤p≤10, -0≤q≤40, 바람직하게는 0≤q≤20, -하기에 따른 조건으로 : ·m=0이며, 하나 이상의 Z치환체가 Y를 특징짓는 정의에 상응하는 라디칼에 상응하고, ·n=0이면, 하나 이상의 Z 치환체가 W를 특정 짓는 정의에 상응하는 라디칼에 상응하고, ·그리고, m=n=0이고, p+q≥1이면, 하나 이상의 Z 치환체가 Y를 특징짓는 정의에 상응하는 라디칼에 상응하고, ·그리고 그 외의 Z 치환체는 W를 특징짓는 정의에 상응한다.
  4. 제3항에 있어서, 화학식(Ⅳ)에서, p=q=0 그리고, 0.1≤m/n≤5이고, 바람직하게는 1≤m/n≤5임을 특징으로 하는 폴리오르가노실록산.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하기 평균 화학식의 시클릭 공중합체로 구성됨을 특징으로 하는 폴리오르가노실록산 :
    상기 식에서, Y, W 그리고 R은 제1항 및 제2항에서 정의한 바와 같고, 그리고 ,r, s, t 및 u는 양의 정수 또는 소수이며; +r+s+t+u≥3 이며, 바람직하게는 3 과 8 사이이며, t=u=0인 경우가 특히 바람직하고, +1≤r≤8, 바람직하게는 1≤r≤4이고, +1≤s≤8, 바람직하게는 1≤s≤4이고, +0≤t≤8, 바람직하게는 0≤t≤4이고, +0≤u≤8, 바람직하게는 0≤u≤4이다.
  6. 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 (Ⅳ)와 (Ⅴ)에서 R=CH3이고, p=u=0에 상응하는 생성물을 포함함을 특징으로 하는 폴리오르가노실록산.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 의한, 폴리오르가노실록산의 혼합물에 의해 형성되는 폴리오르가노실록산.
  8. 하기를 반응시키는 것을 필수적으로 포함함을 특징으로 하는, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 의한 폴리오르가노실록산의 제조 방법 : ·제1항에서 정의한 바와 같이 화학식 (Ⅱ)의 단위를 포함하며, W가 수소를 나타내는 출발 폴리오르가노실록산과·촉매, 전이 금속으로부터 선택된 하나 이상의 활성 원소의 존재하에, 탈수소/축합 메타니즘(첫번째 단계)에 따라, 화학식 (Ⅰ)의 단위의 작용성 Y가 유도되고, 반응물 및 반응 용매로서 모두 유용한 화학식〔라쿠나(lacuna)〕의 하나 이상의 알코올.
  9. 제8항에 있어서, 출발 폴리오르가노실록산이 하기 평균 화학식에 상응하는 것으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방버 :
    상기 식에서, -R 기호는 동일하거나 상이하며, 제1항에 따른 화학식 (Ⅰ)과 (Ⅱ)의 단위의 설명에서 정의된 바와 같고, -Z' 기호는 동일하거나 상이하며, R 또는 수소에 상응하고, -p는 제3항에 따른 화학식 (Ⅳ)의 설명에서 주어진 바와 같은 정의와 일치하며, -v=m+n+q이며, 이에 따른 조건으로 v=0 이며, p≥1 이고, 두 개의 Z' 라디칼은 수소에 상응한다.
  10. 제9항에 있어서, 출발 폴리오르가노실록산이 하기 평균 화학식에 상응하는 것으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법 :
    상기 식에서, -R 기호는 동일하거나 상이하며,제1항에 따른 화학식 (Ⅰ)과 (Ⅱ)의 단위의 설명에서 정의한 바이고, -u는 제5항에 따른 화학식 (Ⅴ)으 설명에서 주어진 바와 같은 정의이며, -y=r+s+t 이며 y+u≥3이다.
  11. 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 알코올이 하기로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법 : 메탄올, 에탄올, (이소) 프로판올 또는 (n-) 부탄올, 바람직하게는 에탄올.
  12. 제8항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 촉매가 하나 이상의 하기를 포함하는 것으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법 : Pt, Rh, Pd, Ni 그리고,, 그의 조합(백금이 특히 바람직함), 상기 촉매는 지지체와 임의로 커플이며, 이는 불황성이거나 활성일 수 있다.
  13. 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 탈수소,/축합이 20 내지 80℃의 온도, 바람직하게는 40 내지 70℃ 사이의 온도에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  14. 제8항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 탈수소/축합에 의해 전환된 폴리오르가노실록산이 하나 이상의 π결합을 갖는 하나 이상의 올레핀계 화합물과 반응하여, 촉매의 존재 하에 바람직하게는 5 내지 100℃ 사이의 온도에서, 더욱 바람직하게는 20 내지 90℃ 사이의 온도에서 히드로실릴 메카니즘에 따라 첫 번째 단계를 두 번째 단계에 부가할 수 있도록 하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 올레핀계 화합물이 탈수소/축합 이전, 중 또는 이후에 반응 혼합물에 첨가됨을 특징으로 하는 방법.
  16. 제14항 도는 제15항에 있어서, 히드로실릴화가 일부 이상의 탈수소/축합 촉매 그리고 바람직하게는 오직 이 촉매에 의해서 히드로실릴화가 촉진되도록 배치하는 방법.
  17. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 의한 폴리오르가노실록산 및/또는 제8항 내지 제16항 중 어느 한 항에 의한 방법에 따라 수득된 폴리오르가노실록산의 실리콘 조성물 내의 부착 방지 조절제로서의 적용.
  18. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 의한 폴리오르가노실록산 및/또는 제8항 내지 제16항 중 어느 한 항에 의한 방법에 따라 수득된 폴리오르가노실록산의 특히 종이, 콘크리트, 금속 등의 표면 처리 조성물(상기 조성물은 유리하게는 니스, 페인트 또는 부착 방지 도료임)용 첨가체로서의 적용.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개되는 것임.
KR1019970703283A 1994-11-18 1995-11-15 작용성화 폴리오르가노실록산 및 그의 제법(functionalised polyorganosiloxanes and one method for preparing same) KR970707238A (ko)

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