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KR970005892B1 - 무기질건재의 함침용 조성물 - Google Patents

무기질건재의 함침용 조성물 Download PDF

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KR970005892B1
KR970005892B1 KR1019930027111A KR930027111A KR970005892B1 KR 970005892 B1 KR970005892 B1 KR 970005892B1 KR 1019930027111 A KR1019930027111 A KR 1019930027111A KR 930027111 A KR930027111 A KR 930027111A KR 970005892 B1 KR970005892 B1 KR 970005892B1
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organic
radical
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basic nitrogen
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KR1019930027111A
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마이어 한스
카머바우어 빌헬름
쾨니그-루머 인게보로그
Original Assignee
와커-헤미 게엠베하
에리히 프랑크· 칼-하인즈 림뵉
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Abstract

내용 없음.

Description

무기질건재의 함침용 조성물
본 발명은 무기질건재의 함침용 조성물, 특히 살수성(water-repellent), 살유성(oil-repellent) 및 백태(efflorescence)방지 함침용 조성물에 관한 것이다.
무기질건재를 살수성 및 살유성으로 하여 일반적으로 백태(efflorescence)라 칭하는 볼륨(bloon)형상의 엷은 탈색형성을 방지하려는 다수의 시도가 있었다.
가시영역(visible area)에서의 처리에 있어서 그 구성성분을 불안정하게 하는 문제의 백색반점은 특히 경화되지 않은 상태에서 새로 탈형한 콘크리트 또는 아직 경화되지 않으며 제조직후 수분존재하에 저장되는 섬유 시멘트상에서 특히 발생한다.
이와 같은 백태는 힘드려 제거해야 한다.
특히 특허문헌으로 예로서, DE-B-2128652(Michoud 등, 1975, 5. 22. 공고)에서는 콘크리트표면을 1차적으로 포름산, 히드록시에틸아민 및 알루미늄 트리포르메이트의 혼합물로 세척시킨후 함침시키는 콘크리트 건재의 세척 및 시일링하는 방법에 대하여 기재되어 있다.
또, 고밀도 콘크리트와 알콕시기함유 오르가노실리콘화합물의 살수처리(water repellent treat ment)는 특허문헌 EP 101 816B(Dynamit Nobel, 1985, 12. 18. 공고)와 그 대응되는 미국특허 제4,716,015호 및 EP 392 253A(Th. Goldschmidt AG, 1990. 10. 17. 공고)와 그 대응되는 미국특허 제5,091,002호에 기재되어 있으며, 플로린 화학제품은 특허문헌 DE 25 26 287 (wacker- chemie GmbH, 1982. 9. 30. 공고)와 그 대응되는 미국특허 제4,125, 673호에서 살유제(Oil- repellent agent)와 반점기피제(stain repellent agents)로서 기재되어 있다.
이 발명은 (A)유기 또는 무기산과, 오르가노폴리실록산의 중량을 기준으로 하여 적어도 0.5wt%의 염기성 질소를 포함하는 Si-결합래디컬함유 오르가노폴리실록산의 염과 적합할 경우, (B) 오르가노실리콘 화합물의 중량을 기준하여 0∼0.5wt%의 염기성 질소 함유 오르가노실리콘화합물과,(C) 플로린 함유 유기화합물 또는 오르가노실리콘화합물을 구성하는 무기질건재의 함침용 조성물에 관한 것이다.
이 발명에서 양(amount)의 데이터로 사용되는 염기성 질소는 원소로서 계산한 질소에 대한 것이다.
이 발명에 의한 조성물의 성분(A)을 유기 또는 무기산과의 반응에 의해 얻을 수 있는 오르가노폴리실록산은 다음 일반식(Ⅰ)이 바람직하다.
위 식에서, R은 같거나 다르며 수소 또는 염기성 질소가 없는 1가의 SiC-결합유기래디컬이며, R1은 같거나 다르며, 1가의 염기성 질소 함유 SiC-결합래디컬이고, R2은 같거나 다르며 수소원자 또는 1가의 유기래디컬이고, a는 0,1,2 또는 3이며, b는 0,1,2 또는 3이며, c는 0,1,2 또는 3이다
단, a,b 및 c의 합은 3과 같거나 3보다 작으며 래디컬 R1은 오르가노폴리실록산 분자당 염기성 질소 0.5wt%이상으로 존재한다.
래디컬 R은 탄소원자 1-20를 가진 선택치환되는 탄화수소래디컬이 바람직하며, 탄소원자 1-8을 가진 탄화수소래디컬, 특히 메틸 및 이소옥틸래디컬이 바람직하다.
탄화수소래디컬, 특히 메디래디컬은 수소원자가 결합된 각 실리콘원자에도 결합된다. 래디컬 R1은 다음 일반식(Ⅱ)가 바람직하다.
R3 2NR4- (Ⅱ)
위 식에서, R3는 같거나 다르며 수소 또는 아미노기에 의해 선택치환되는 1가의 탄화수소래디컬이고, R4는 2가의 탄화수소래디컬이다.
래디컬 R3는 아미노에틸 래디컬이 바람직하다.
적어도 하나의 수소원자는 일반식(Ⅱ)의 래디컬에서 각 질소원자에 결합되는 것이 바람직하다.
래디컬 R4는 탄소원자 1-10, 바람직하게는 1-4탄소원자를 가진 2가의 탄화수소래디컬이 바람직하며, 특히 n-프로필렌래디컬이 바람직하다.
래디컬 R1의 예로는 다음과 같은 예가 있다 :
H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)2-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H2N(CH2)2-, H3CHN(CH2)3-,C5H5NH(CH2)3-, H3CHN(CH2)2-, C2H5NH(CH2)2-, H2N(CH2)4-, H2N(CH2)5-, H(NHCH2CH2)3-,C4H9NH(CH2)2NH(CH2)2-, 시클로-C6H11NH(CH2)3-,시클로-C6H11NH(CH2)2-,(CH3)2N(CH2)3-, (CH3)2N(CH2)2-, (C2H5)2N(CH2)3-, 및 (C2H5)2N(CH2)-.
래디컬 R1은 H2N(CH2)3-가 바람직하며, 특히 H2N(CH2)2NH(CH2)3-가 바람직하다
또, 래디컬 R1은 환식아민래디컬, 예로서 피페리딜래디컬이 있다.
래디컬 R2는 수소원자와 탄소원자 1-4를 가진 알킬래디컬이 바람직하며, 메틸, 에틸 및 프로필 래디컬이 바람직하다.
a의 평균치 0∼2이고, 0∼1.8이 바람직하다.
b의 평균치는 0.1∼0.6이고, 0.15∼0.30이 바람직하다.
c의 평균치는 0∼0.8이고, 0.01∼0.6이 바람직하다
일반식(Ⅰ)의 단위를 구성하는 오르가노폴리실록산의 예는 테트라에틸실리케이트와, 점도 6∼7mm2/s(25℃)와 아민가 2.15(실록산 i)을 가진 N-(2-아미노에틸-3-아미노프로필-트리메톡시실란의반응생성물, a, ω-디히드록시디메틸폴리실록산과, 점도 20∼50mm2/s(25℃)와 아민가 2.7∼3.2(실록산 ii)를 가진 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란의 반응생성물 및 CH3Si(OC2H5)o.801.1과 점도 60mm2/s(25℃)와 아민가 2.15(실록산 iii)를 가진 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란의 반응생성물이 있으며, (실록산 ii)과 (실록산 iii)이 바람직하고, (실록산 ii)가 특히 바람직하다.
아민가는 물질 1g을 중화시키는데 필요한 1NHC1의 ml수이다.
일반식(I)의 단위를 구성하는 오르가노폴리실록산은 점도 6∼60mm2/s(25℃)를 갖는 것이 바람직하다.
이 발명에 의한 함침체의 성분(A)의 제조에 사용되는 유기 또는 무기산은 유기산 또는 무기산과 염기성 질소를 함유한 SiC-결합래디컬을 가진 오르가노폴리실록산의 염제조에 사용될 수 있는 것과 동일하다.
이와 같은 산의 예로는 HC1, H2SO4, 아세트산, 프로피온산 및 디에틸 히드로겐 포스페이트가 있으며, 프로피온산이 바람직하고, 특히 아세트산이 바람직하다.
성분(A)로 사용되는 오르가노폴리실록산염은 이 염의 각각의 타입 또는 이와 같은 염의 적어도 두타입의 혼합물이 있다.
적합할 경우 사용되는 오르가노실리콘화합물(B)는 다음식(Ⅲ)의 단위를 구성하는것이 바람직하다.
위 식에서 R5은 같거나 다르며 수소 또는 1가의 SiC-결합유기래디컬이며, R6은 같거나 다르며 수소원자 또는 1가의 유기래디컬이고, d는 0,1,2,3 또는 4이며, e는 0,1,2,3 또는 4이다.
단, d와 e의 합은 4과 같거나 더 작으며, 염기성 질소의 함량은 그 특정의 오르가노실리콘화합물의 중량을 기준으로 하여 0∼0.5wt%이다.
래디컬 R5는 탄소원자 1∼8을 가진 탄화수소래디컬이 바람직하며, 특히 메틸 및 이소옥틸래디컬이 바람직하다.
래디컬 R6는 메틸, 에틸 및 프로필래디컬이 바람직하며, 특히 메틸 및 에틸래디컬이 특히 바람직하다.
일반식(Ⅲ)의 단위를 구성하는 오르가노실리콘화합물은 실란이다.
즉, d와 e의 합이 4이다.
일반식(Ⅲ)의 단위를 구성하는 오르가노실리콘화합물은 오르가노폴리실록산으로 할 수도 있다. 즉, d와 e의 합이 3과 같거나 더 작다.
일반식(Ⅲ)의 실란의 예로는 i-옥틸트리메톡시시란과 i-옥틸트리에톡시실란이 있다.
일반식(Ⅲ)의 단위를 구성하는 오르가노폴리실록산의 예로는 메틸에톨시 폴리실록산, 디메틸 폴리실록산 및 i-옥틸메톡시폴리실록산이 있다.
일반식(Ⅲ)의 단위를 구성하는 오르가노폴리실록산은 각각의 경우 점도 5∼2000mm2/s(25℃), 특히10∼500mm2/s(25℃)를 갖는 것이 바람직하다.
적합할 경우 사용되는 오르가노실리콘 화합물(B)는 실란과 저분자량의 실록산이 바람직하며, 특히 실란이 바람직하다.
이 발명에 의한 조성물의 제조에 오르가노실리콘화합물(B)가 사용될 경우, 이 화합물(B)은 성문(A)의 중량부당 0.1∼5중량부, 특히 1.5∼3중량부의 사용이 바람직하다.
이 발명에 의한 조성물은 성분(B)을 구성하는 것이 바람직하다.
적합할 경우 사용되는 오르가노실리콘화합물(B)는 이와 같은 오르가노실리콘화합물의 한 타입 또는 적어도 두 타입의 혼합물로 할 수 있다.
이 발명에 의한 조성물에서 성분(A)로 사용될 수 있는 화합물과, 이 발명에 의한 조성물에서 성분(B)로 사용될 수 있는 화합물 및 성분(A)와 (B)의 혼합물은 공지되어 있다.
특허문헌으로 예를 들면 미국특허 제4,661,551호(wacker-chemie GmbH, 1984. 4. 28. 공고)와 그 대응되는 독일 특허문헌 DE 34 47 636A1(1986. 7. 3. 공고)가 있다.
플로오린 함유 유기화합물(C)는 플루오린 및 탄소원자와 적합할 경우 염소, 수소, 산소, 유황 인 및/ 또는 질소원자로 구성되는 폴리머화합물이 바람직하다.
이와 같은 플루오린 화합물의 예로는 폴리테트라플루오로 에틸렌, 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 코폴리머, 폴리트리플루오로 폴로로에틸렌, 플루오로우레탄, 트리플루오로 클로로에틸렌과 다른 모노머, 즉 비닐리덴 플루오리드, 비닐클로리드, 비닐 아세테이트 또는 스티렌등의 코폴리머; 플루오린화 아크릴수지, 예로서 1, 1-디히드로퍼플루오로부틸 아크릴레이트의 폴리며와, n 부틸 아크릴레이트와 N-메틸롤 아크릴아미드의 코폴리머와, 다음식의 적어도 35wt%의 메타크릴산에스테르가 있다.
(m은 1-13의 정수임)
플루오린 함유 유기화합물은 플루오린화 폴리아크릴레이트 및 폴리우레탄이 특히 바람직하다.
플루오린 함유 오르가노실리콘화합물(C)는 트리메틸실릴기로 정지되는 3,3,3-트리플루오로-n-프로필메틸 폴리실록산이 바람직하다.
이 발명에 의해 사용되는 플루오린 함유 유기화합물 또는 오르가노실리콘화합물(C)는 이와 같은 화합물의 한 타입 또는 적어도 두 타입의 혼합물로 할 수 있다.
이 발명에 의한 ㅗ성물은 성분(A)의 중량부당 성분(C)를 0.1∼50중량부, 특히 1∼5중량부로 구성하는 것이 바람직하다.
플루오린 함유 유기화합물 또는 오르가노실리콘화합물(C)는 적합할 경우 유기용매를 포함하는 수용성 분산제 또는 유기용매의 용액으로 사용하는 것이 바람직하다.
플루오린 함유 유기화합물 또는 오르가노실리콘화합물의 분산액 또는 용액의 농도는 각각의 경우 그 분산액 또는 용액의 전체중량을 기준으로 하여 20wt%미만이 바람직하다.
성분(C)의 수용성 분산액이 포함될 수 있고, 또 성분(C)를 용해시킬 수 있는 유기용매의 예로는 에틸렌글리콜 및 부틸아세테이트가 있다.
성분(C)의 수용성 분산액의 제조에 유기용매를 사용할 경우, 그 용매는 성분(C)를 용해하는 용매가 바람직하다.
이 발명에 의해 사용되는 성분(C)의 분산액과 용액은 적합할 경우 다른 물질, 예로서 플루오린함유 유기 또는 오르가노실리콘화합물 및 유기용매이외에 보존제와 분산제를 구성할 수 있다.
플루오린 함유 유기화합물과 분산액 및 그 용액은 공지되어 있다.
참고문헌으로 예를 들면 이 출원서두에서 인용한 특허문헌 DE-25 26287C가 있다.
플루오린 함유 오르가노실리콘화합물과 분산액 및 그 용액은 동일하게 공지되어 있다. 이 발명에 의한 조성물은 첨가제(D), 예로서 보존제를 구성할 수 있다.
이 발명에 의한 조성물의 제조에 첨가제(D)를 사용할 경우, 성분(A)의 중량부당 이들의 첨가제를 0.1∼1.0중량부, 특히 0.1∼0.5중량부로 사용하는 것이 바람직하다.
이 발명에 의한 조성물은 PH 4∼7, 특히 PH5를 갖는 것이 바람직하다.
이 발명에 의한 조성물은 성분(A)의 중량부당 물 5∼50중량부, 특히 20∼40중량부로 구성하는 것이 바람직하다.
이 발명에 의한 조성물은 이 발명에 의해 사용되는 성분의 바람직한 혼합에 의해 제조할 수 있다.
일반식(I)의 단위를 구성하는 오르가노폴리실록산과 성분(A)를 형성하는 유기 또는 무기산 및 다른 성분을 혼합시켜 제조하는 것이 바람직하다.
이와 같은 혼합은 압력 900∼1100hPa하에 온도 20∼120℃로 실시하는 것이 바람직하다. 이 발명에 의한 조성물은 살수성 및 살유성과 특히 습기있는 기재상에서 백태방지작용을 갖는 효과가 있으며, 용매함유 조성물은 침투되지 않으며통상 광택고팅을 형성한다.
이 발명에 의한 조성물로 합침시킬 수 있는 무기질건재는 알칼리 무기질건재, 특히 반응하지 않는 수경성 바인더, 즉 유리석회(free lime)로 구성한 것이 바람직하다.
이것은 일반적으로 노화(age)되지 않은 건재의 경우로, 그 유리석회는 완전히 탄화되지 않는다(carbonized).
알칼리 무기질건재의 예로는 새로 탈형한 콘크리트, 석조(masonry), 포오트랜드 시멘트로부터 제조한 조성물 및 섬유 시멘트 슬랩(slabs)이 있으며, 특히 새 콘크리트(fresh concrete)가 바람직하다.
이 발명은 또 이 발명에 의한 조성물을 함침시키는 그 건재표면에 처리를 함을 특징으로 하는 무기질건재, 특히 알칼리 무기질건재의 함침처리방법에 관한 것이다.
이 발명에 의한 조성물은 바람직한 방법, 예로서 분무(spraying), 주입(pouring), 브러싱(brushing), 롤링(rolling) 또는 디핑(dipping)에 의해 처리할 수 있다.
이 발명에 의한 처리방법에서, 이 발명에 의한 조성물 100~500g, 특히 300∼500g을 함침표면 ㎡당 처리하는 것이 바람직하다.
이 발명에 의한 처리방법은 가장 간단하게 효과적으로 살수성, 살유성 및 백태방지를 얻을 수 있는 효과를 가진다.
이 방법에 의해 함침되는 건재는 살수 및 살유특성을 가짐을 동시에 백색반점(백태)의 생성을 나타내지 않는 효과가 있다.
다음 실시예에서, 모든 부 및 %데이타는 특별한 설명이 없으면 중량을 붙여서 사용한 것으로 한다.
다음 실시예는 특별한 설명이 없으면 주위압력, 즉 약 100hPa에서, 실온, 즉 약 20℃로 또는 추가가열 또는 냉각없이 실온에서 반응물질을 접촉할 때 설정된 온도로 실시한다.
실시예에서 나타낸 모든 점도데이타는 25℃의 온도에서 측정한 것으로 한다.
실시예 1
(a) 유기 또는 무기산과 염기성 질소함유 오르가노폴리실록산의 염(성분 A)과 오르가노실리콘화합물(성분 B)의 혼합물 제조
평균 분자량 약 4000g/mol과 실록산의 중량을 기준으로 하여 염기성 질소 함량 2.0%를 가진 α, ω-디히드록시(디메틸/메틸-N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필)폴리실록산 27부와 빙초산 7부와, 이소옥틸트리메톡시실란 50부와, 테트라에틸 오르토실리케이트 15부와, 메톡시기함유 모노메틸실록산과 평균분자량 약 400g/mol의 모노이소옥틸실록산의 올리고머 혼합물 12부를 차례로 혼합하였다.
함침체를 제조하기 위하여 위 (a)에서의 혼합물 10부를, 플루오로우레탄 30%, 에틸렌글리콜 10%, 물 60%, 에틸아세테이트(상품명 FX-3567, 3M Deutschland GmbH 사제품) 1% 및 물 75부로 구성된 플루오린 폴리머 분산액 15부와 혼합하엿다.
24시간 저장한 후에도 상분리를 나타내지 않는 유백색의 안정성 있는 분산액을 얻었다. 표준모래(standardsand) 1350g, 시멘트 200g, 물 140g의 혼합물을 원형 셔터링 몰드(shuttering molds)내에 넣어 6시간 방치한 다음 그 셔터링을 제거하였다.
그 다음 함침제 400g/㎡을 그 얻어진 황갈색-갈색의 원형콘크리트샘플(두께 2.0cm, 직경 8.5cm)에 브러싱시켜 처리하고 24시간 방치하였다.
각각의 경우 증류수 3ml를 원형콘크리트 샘플에 24시간 간격으로 처리하였다.
그 물은 콘크리트 표면에 잔류되어 공기중에서 증발제거하였다.
백색반점(백태)의 형성이 관찰되지 않았다.
실시예 2
함침제를 제조하기 위하여, 실시예 1 a)의 혼합물 10부를 30% 농도의 플루오로아크릴레이트 분산액(상품명 scotochgard FC-393, 3M Deutschland GmbH 제품) 15부 및 75부와 혼합하였다.
24시간 동안 저장한 후에도 상분리를 나타내지 않는 유백색의 안정성 있는 분산액을 얻었다.
그 다음 함침제 400g/㎡을 실시예 1의 제품인 황갈색-갈색의 원형 콘크리트 샘플에 브러싱시켜 처리하였다.
그 다음 그 샘플을 24시간 방치하였다.
각각의 경우, 증류수 3ml를 24시간 간격으로 원형콘크리트 샘플에 처리하였다.
그 물은 콘크리트 표면에 남아 있게 되어 공기중에서 증발제거하였으며, 백색반점(백태)의 형성이 관찰되지 않았다.
실시예 3
b) 유기 또는 무기산과 염기성 질소 함유 오르가노폴리실록산의 염(성분 A)과 오르가노실리콘화합물(성분 B)의 혼합물 제조
평균분자량 약 4000g/mol과, 이 실록산중량을 기준으로 하여 염기성 질소 2.6%함량을 가진 α, ω-디히드록시(디메틸/메틸-N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필)폴리실록산 31부와 빙초산 8부와, 이소옥틸트리메톡시실란 27부와, 평균분자량 약 450g/mol, 점도 4mm2/s를 가진 폴리에틸실시케이트 12부와 메톡시기함유 모노메틸실록산과 평균분자량 약 400hg/mol을 가진 모노이소옥틸실록산의 올리고머혼합물 23부를 차례로 혼합하였다.
함침제를 제조하기 위하여, 플루오로우레탄 30%,, 에틸렌 글리콜 10%, 물 60%와 에틸아세테이트(상품명 FX-3567) 1%로 구성되는 플루오린 폴리머 분산액 15부를 물 75부와 혼합시켜, 위 (b)의 혼합물 10부를 이 에멀젼에 첨가하였다.
24시간 저장한 후에도 상분리를 나타내지 않는 유백색의 안정성 있는 분산액을 얻었다.
그 다음 함침제 400g/㎡를 실시예 1에서 제품 황갈색-갈색의 원형콘크리트 샘플에 브러싱시켜 처리하였다.
그 샘플을 24시간 방치하였다 각각의 경우, 증류수 3ml를 24시간 간격으로 원형 콘크리트 샘플에 처리하였다.
그 물은 콘크리트 표면에 잔류되어 공기중에서 증발제거 하였다.
백색반점(백태)의 형성이 관찰되지 않았다.
실시예 4
함침제를 제조하기 위하여, 실시예 3 b)의 혼합물 10부를, 30%농도의 플루오로아크릴레이트 분산액(상품명 PC-393, 3M Deutschland GmbH 사제품) 15부 및 물 75부와 같이 혼합하였다. 24시간 저장한 후에도 상분리를 나타내지 않은 유백색의 안정성이 있는 분산액을 얻었다.
그 다음 함침제 400g/㎡을 실시예 1의 제조품 황갈색-갈색의 원형 콘크리트 샘플에 브러싱시켜 처리하여 그 샘플을 24시간 동안 방치하였다.
그리고 각각의 경우 증류수 3ml 24시간 간격으로 원형 콘크리트 샘플에 처리하였다. 그 콘크리트 표면에 물이 잔류되어 있어 공기중에서 증발제거하였다.
백색반점(백태)의 생성이 관찰되지 않았다.
대비실시예 1
표준모래 1350g, 시멘트 200g 및 물 140g의 혼합물을 원형 셔트링몰드에 넣어 6시간 방치하였다. 그 다음 셔터링을 제거하였다.
두께 2.0cm, 직경 8.5cm의 황갈색-갈색의 원형 콘크리트샘플을 24시간 방치하였다.
그 다음 증류수 3ml를 원형 콘크리트 샘플에 처리한 결과, 백색반점(백태)의 심한 생성이 관찰되었다.
대비실시예 2
실시예 3 b)의 혼합물 10부를 물 90부에 주입하였다.
교반후 입자크기 30nm의 투명한 혼합물이 얻어졌다.
그다음 이 함침제 400g/㎡을 실시예 1의 제조품 황갈색-갈색의 원형 콘크리트 샘플에 브러싱시켜 처리하였다. 이 샘플에 24시간 동안 방치하였다.
그다음 증류수 3ml를 원형 콘크리트 샘플에 처리하였다.
그 물이 그 콘크리트 표면에 남아 있었다.
그 물을 공기중에서 증발제거하였다. 백색반점(백태)의 심한 생성이 확인되었다.
대비실시예 3
실시예 1의 플루오린 폴리머 분산액 17부를 물 83부와 혼합하엿다.
그 다음 이 함침제 400g/㎡를 실시예 1의 제조품 황갈색-갈색의 원형 콘크리트 샘플에 브러싱시켜 처리하였다.
증류수 3ml를 원형콘크리트 샘플에 처리하였다.
그 물은 1시간 동안 그 콘크리트의 표면에 남아 있었다.
그 다음 완전히 침투되었다. 불과 24시간후에 백색반점(백태)의 심한 형성이 확인되었다.

Claims (10)

  1. 무기질건재의 함침 조성물에 있어서, (A) 무기 또는 유기산과, 오르가노실록산의 중량을 기준으로 하여 염기성 질소 0.5wt%를 함유한 SiC-결합래디컬을 포함하는 오르가노폴리실록산의 염과 적합할 경우, (B) 오르가노실리콘화합물의 중량을 기준으로 하여 0.5wt%이하의 염기성 질소를 포함하는 오르가노실리콘화합물과, (C)를 플루오린 함유 유기화합물 또는 오르가노실리콘화합물을 구성함을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분(A)가 유기산 또는 무기산 반응시켜 얻을 수 있는 오르가노폴리실록산은 다음식(I)의 오르가노폴리실록산임을 특징으로 하는 조성물.
    위 식에서, R은 같거나 다르며 수소 또느 염기성 질소가 없는 1가의 SiC-결합 래디컬이며, R1은 같거나 다르며, 염기성 질소를 포함하는 1가의 SiC-결합래디컬이고, R2는 같거나 다르며 수소원자 또는 1가의 유기래디컬이고, a는 0,1,2 또는 3이며, b는 0,1,2 또는 3이며, c는 0,1,2 또는 3이다.
    단, a,b 및 c의 합은 3과 같거나 더 작으며 래디컬 R1은 오르가노폴리실록산 분자당 염기성 질소 0.5wt%이상으로 존재한다.
  3. 제1항에 있어서, 오르가노실리콘화합물(B)는 다음 일반식(Ⅲ)의 단위로 구성한 오르가노실리콘화합물임을 특징으로 하는 조성물.
    위 식에서, R5은 같거나 다르며 수소 또는 1가의 SiC-결합 유기래디컬이며, R6은 같거나 다르며 수소원자 또는 1가의 유기래디컬이고, d는 0,1,2,3 또는 4이며, e는 0,1,2,3 또는 4이다.
    단, d와 e의 합은 4과 같거나 더 작으며, 염기성 질소의 함량은 그 특정의 오르가노실리콘화합물의 중량을 기준으로 하여 0∼0.5wt%이다.
  4. 제1항에 있어서, 오르가노실리콘화합물(B)가 사용됨을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 오르가노실리콘화합물(B)는 성분(A)의 중량부당 0.1∼5중량부를 사용함을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 플루오린 함유 유기화합물 또는 오르가노실리콘화합물(C)는 성분(A)의 중량부당 0.1∼50중량부를 사용함을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 플루오린 함유 유기 또는 오르가노실리콘화합물(C)는 적합할 경우 유기용매를 포함하는 수용성 분산액으로 사용함을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 플루오린 함유 유기 또는 오르가노실리콘화하불(C)는 유기용매중에서 용액으로 사용됨을 특징으로 하는 조성물.
  9. 무기질건재의 함침처리 방법에 있어서, 제1항 내지 제8항 중 언 한 항의 조성물을 함침되는 표면에 처리함을 특징으로 하는 처리방법.
  10. 제9항에 있어서, 무기질건재는 알칼리 무기질건재 임을 특징으로 하는 처리방법.
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