KR890005170B1 - 유기인 유도체의 염의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 신규한 유기인 유도체의 염의 제조방법 및 그를 포함하는 살균제 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 새로운 유기인 유도체의 염 화합물은 다음 일반식으로 나타낸다 :
상기식에서, R1은 수소원자 ; 히드록실기 ; 할로겐원자 ; 히드록실 또는 히드록실 아미노기에 의해 임의 치환된 C1~ C4저급알킬기, 임의치환된 페닐기 또는 R5가 C1~C4알킬기를 나타내는 OR5기이고, R2및 R3는 동일 또는 상이하고, C1~ C5알킬기 또는 임의 치환된 체닐기, 또는 R2및 R3가 m 4 또는 5의 정수인 -(CH2)m - 기를 형성할 수도 있다.
R4는 임의 치환된 C1~ C18알킬기, C2~ C18알케닐기 또는 임의 치환된 벤질 또는 페닐기이고, n은 0또는 1의 정수이다.
살충성으로 인한 바람직한 화합물은 R1이 수소원자, 히드록실기, C1~ C4알킬기 또는 C1~C4알콕시기이고, R2및 R3는 각각 C1~C4알킬기이고, 특히 메틸 및 에틸이고 R4는 메틸기 또는 C12~C16직쇄 알킬기인 화합물이다.
일반식 Ⅰ의 화합물은 하기식의 화합물과
술포니움 또는 술폭소니윰 염을 수용성 매질에서 다음 반응식에 따라 반응시켜 제조할 수 있다.
상기식에서, R1, R2, R3, R4및 n은 상기식 (Ⅰ)에서 정의한 것과 같고, M은 Y가 할로겐원자이고, X 및 Z가 1인 경우에는 수소원자이고, Y가 황산염이온이고, X 및 Z가 2인 경우에 알킬리토금속이다.
이러한 방법은 다음의 2가지 방법에따라 수행할 수 있다.
첫번재 방법은 하기식의 산과
술포니움 또는 술폭소니움 할라이드를 수용성 매질에서, 예를들면 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌 옷사이드와 같은 알킬렌 옥사이드와 같은 수소산 수용체의 존재하에서 하기 반응식에 따라 반응시키는 것이다.
상기식에서, R1, R2, R3, R4및 n은 상기식 Ⅰ에서 정의한 것과 같고, R6는 수소원자 또는 메틸기이고, X는 할로겐원자, 즉 염소, 브롬, 요오드 또는 불소이다.
일치환된 인산염(예, R1=OR5인 경우)의 경우에, 아인산 에스테르는 다음 반응식에 따라 해당하는 디알킬아인산염의 가수분해에 의해 그 자체로 제조된다. :
두번째 방법은 하기 반응식에 따라 술포니움 또는 술폭소니윰 술페이트를 금속 M의 치환된 인삼염과 반응시켜, 특히 칼슘 또는 바륨과 같은 알킬리토금속의 난용성 황산염을 얻는 것이다.
상기식에서, R1, R2, R3, R4및 n은 상기와 같은 의미를 갖는다. 난용성 황산염은 침전되고 : 이것은 여과한다 ; 여과액은 농축하고, 적절히 정제한다.
다음의 실시예들은 본 발명에 따른 화합물의 제법 및 그의 살균제성질을 설명한다. 화합물의 구조는 핵자기공명(NMR) 분광기에 의해 확인하였고 ; NMR스펙트럼은 60MHZ에서 측정하였다.
생물학적 성질을 설명하는 실시예에서, 생성물은 보호가 95%이상이면 병균에 대해 전체보호가 효과적인 것으로 간주하고 ; 보호는 80%이상(95%이하)이면 양호한 것으로 간주한다.
[실시예1]
술포(옥소)니윰 알킬 포스피네이트 및 페닐포스피네이트 : 모노에틸 포스핀산(3.8g) 및 요오드화 트리메틸 술폭소니움(8.8g)을 물 (800ml)에 녹이고, 포르필렌 옥사이드(200ml)을 가한 다음 35℃에서 3시간 동안 가열한다.
매질을 감압(15~20mmHg)하 농축하여 주변온도에서 결정화되는 무색오일을 얻는다. 조생성물을 40℃에서 아세토니트릴 (50ml)에 녹이고 용액을 아세톤 및 드라이아이스 혼합 배쓰에서 냉각시켜 생성물을 침전시킨다. 침전물을 여과하고 냉각시킨 아세토니트릴(10ml) 및 에테르(10ml)로 세척한다. 생성물을 감압 건조기에서 건조시킨다.
트리에틸 술폭소니움 에틸포스피네이트(화합물 번호11)에 해당하는 118℃에서 녹는 흰색의 흡습성 고체(4g)을 얻는다.
출발물질로써, 페닐포스핀산 및 요오드화 트리메틸 술폭소니윰을 사용하여 같은 방법에 따라, 녹는점이 124℃인 트리메틸 술폭소니윰 페닐포스피네이트(화합물 번호11)을 얻는다.
출발물질로써 적당한 포스폰산 및 적당한 요오드화 술포니움을 사용하여 같은 방법에 의해 다음 화합물을 얻었다.
[실시예 2]
트리메틸 술포니움 에틸-포스파이트(화합물 번호3)의 제조 : 디에틸 포스파이트(5.5g) 및 요오드화 트리메틸 술포니움 (8.2g)을 물(80ml)에 녹인다. 프로필렌 옥사이드(20ml)을 가하고 혼합물을 35℃에서 6시간 가열한다.
감압하에서 매질을 농축시켜 주변온도에서 결정화하는 무색오일(7.9g)을 얻는다. 조 생성물을 주변온도에서 아세토니트릴(25ml)에 녹인다. 용액을 아세톤-얼음 배쓰로 냉각시킨다. 침전된 생성물을 여과하고 감압건조기에서 건조시킨다.
그 결과, 58℃에서 녹는 흡습성이 매우 강한 흰색고체(4g)을 얻는다.
출발물질로써, 적당한 반응물질을 사용하여 상기와 같은 방법에따라 하기 화합물을 제조하였다. :
[실시예 3]
트리메틸술포늄 하이포 포스파이트(화합물 번호9)의 제조 : 트리메틸술포늄 술페이트(7.5g) 및 물(20ml)의 용액을 물(50ml)에 칼슘 하이포 포스파이트 (5.12g)을 녹인 용액에 가하고 저어준다 ; 황산칼슘이 침전된다. 주변온도에서 0.5시간 교반한후 침전물을 여과한다. 여과액을 농축하고 잔류오일을 아세토니트릴(100ml)중에서 취하고 불용성물질을 여과한다. 유기층을 농축하여 얻어진 오일을 에테르(200ml)로 연마하여 용매에 분산된 결정을 얻는다.
침전물을 여과하고 감압건조기에서 건조시킨다.
이러한 조건하에서, 115~118℃에서 녹는 흡습성 흰색고체(6 g)을 얻었다.
출발물질로써, 칼슘 하이포포스파이트 또는 - 1 히드록시에틸 - 포스파이트 및 적당한 트리알킬 술포늄 술페이트를 사용하여 상기와 같은 방법에따라 하기 화합물을 얻었다.
[실시예 4]
포도나무에 포도 흰가루병을 일으키는 노균병(Plasmopara Viticola)에 대한 체내시험(예방처리) : 포트에 재배된 포도나무(CHARDONNAY 변종)에 시험될 유효성분을 함유하는 수용성유제를 분무하여 잎의 양면을 처리한다 ; 분무된 유제는 다음과같이 구성된다 :
- 시험될 유효성분(40mg)
- 물 (40cc)
- 트윈 80(에틸렌옥사이드/소르비톨 중축합물의 올레이트로 구성되는 계면활성제) (0.02cc)
이러한 종성물의 유제는 시험될 유효성분 1g/1을 함유하는 수용성 유제로서 분무할 수 있다. 시험될 유효성분의 농도가 1g/1이하인 유재를 분무하기 위해, 이 조성물의 수용성 유제를 물로 희석시킨다.
48시간후, 균주 포자의 수용성 현탁액 약 80,000단위/cc)을 잎의 아래쪽에 분무하면 효과적으로 오염된다. 포트는 20℃, 100% 상대습도의 배양기에서 48시간 방치한다.
9일후에 식물의 요염도를 검사한다.
이러한 조건하에서, 1g/1의 양으로 화합물 3,25,31 및 34는 완전히 보호시키고, 화합물 10,17 및 28은 양호하게 보호시킨다는 것을 발견하였고, 0.33g/1의 양으로 화합물 1,19,21 및 30은 완전히 보호시키고, 화합물 2,918,26 및 27은 양호하게 보호시킨다는 것을 발견하였다.
[실시예 5]
토마도 노균병을 일으키는 "역병(Phytophthora infestans)"에 대한 체내시험 : 온실에서 60~70일 재배된 토마토식물(Marmande 변종)을 시험될 유효성분을 다양한 농도로 함유하는 제조된 수용성유제로 실시예 3에서와 같이 분무처리하였다.
48시간후, 역병을 배양시켜 얻은 포자(유주자)의 수용성 현택액으로 상기 식물을 오염시키고, 병아리 콩 분말로된 배지위에서 20일동안 재배하였다.
토마토식물을 16~18℃의 온도 및 상대습도 100%의 방에 48시간동안 방치하고, 그후 상대습도를 80%로 감소시켰다.
결과는 오염 8일후에 관찰하였다. 결과는 균류에 의해 침투된 잎의 면적을 평가하여 얻었고, "퍼센트보호" 즉 100 (1 -
) 로서 표시하였다. 여기서 A는 시험식물위에 균류에의해 침투된 면적이고, Ac는 무처리된 조절식물위에 균류에의해 침투된 면적이다.
이러한 조건하에서, 1g/1의 양으로 화합물 4 및 10은 완전히 보호시킨다.
[실시예 6]
보리(보리노균병)의 흰가루병(Erysiphe graminis)에 대한 체내시험 : 하기 조성을 갖는 시험될 유효성분의 수용성유제를 곱게 분쇄하여 제조하였다.
- 시험될 유효성분............................................. 40mg
- 트윈 80(에틸렌 옥사이드/소르비탄 중축합물의 올레이트로 구성되는 계면활성제)......0.4ml
- 물 ...............................................................40ml
이러한 수용성유제를 물로 희석하여 원하는 농도로 얻는다.
포트에서 보리를 토탄 및 화산회의 혼합물속에 파종하고, 키가 10㎝가 되도록 성장시킨후 하기에 제시된 농도를 갖는 수용성유제를 분무하여 처리하였다. 시험을 2회 반복하였따. 48시간후, 보리식물 위에 흰가루병 포자를 뿌렸고, 뿌리기는 질병을 걸린 식물을 사용하면 효과적이다.
결과는 오염 10일후에 관찰하였다.
이러한 조건하에서, 1g/1의 화합물 2는 완전히 보호시키고, 화합물 6,9 및 12는 양호하게 보호시킨다는 것을 발견하였다.
[실시예 7]
- 모잘록병 (Pythium de Baryanum)
- 회색 곰팡이병(Botrytis cimerea)에 대한 시험관내 시험.
시험될 화합물을 아세톤용액(1%강도) 의 형태로, 그 녹는점 (70℃)이상의 무균배지를 함유하는 시험관속에 넣는다. 혼합후, 생성물을 함유하는 배지를 무균 조건하에서 페트리접시(10㎝)로 옮긴다. 유효성분의 다양한 투여량을 함유하는 일련의 접시들은 이러한 방법에의해 제도된다. 24시간후, 접시들은 관찰된 균류(모잘록병)의 중심균사이식 (직경9mm) 또는 코니디아 현탁액(회색 곰팡이병)의 소량을 침적시켜 오염시켰다.
생성물 없는 배지(대조군)와 전술한 투여량을 함유하는 배지상의 균류의 성장속도를 비교하였다. 균류의 성장속도는 콜로니의 직경을 측정하여 평가하였다.
이러한 조건하에서, 0.1g/1의 양으로 화합물 4는 모잘록병의 성장을 완전히 억제하는 반면 화합물 2,3,9,12,13,14,15,16,18,19,20,21,23,23,24,25,26,27,28,29 및 30은 양호하게 억제시킨다. 더우기, 같은 투여량으로 화합물 3 및 6은 회색곰팡이병(Botritis cimerea)를 양호하게 억제시킨다.
[실시예 8]
곡물의 갈색녹병을 일으키는 푸시니아 레콘디타(Puccinia recondita)에 대한 체내시험
밀(TALENT 변종)을 온실에서 재배하고 약 10㎝정도 성장시킨 다음 본 발명에 다른 화합물의 여러농도를 함유하고, 실시예 3에 따라 제조된 수용성 유제로 분무처리하였다.
48시간후, 처리된 식물을 이미 오염된 식물로부터 제조된 ml당 약80,000포자를 함유하는 푸시니아 레콘디타 수용성 현탁액으로 접종하였다.
밀을 상대습도 100%, 약20℃의 온도의 방에서 48시간 방치하였다. 그후 상대습도를 60%로 낮추고, 식물의 상태를 오염 15일후에 체크하고 보호퍼센트는 실시예 3에 제시된 방법에 의해 결정하였다.
이러한 조건하에서 1g/1의 투여량으로 화합물번호 13,14및 30은 완전히 억제시키고, 화합물번호 15,17,23,31 및 34는 양호하게 억제시키고, 0.3g/1투여로, 화합물번호 16,24,26,28 및 30은 양호하게 억제시키고, 0.1g/1투여로, 화합물번호 18,19,20 및 27은 완전히 억제시킴을 관찰하였다.
박테리아에 대한 시험관내 시험
한천배지(20ml)을 직경 9mm의 일련의 페트리접시에 뜨겁게 침적시키고, 그후 냉각시킨다. 시험조건하에서 박테리아 성장에 불활성인 유기 또는 수용성 용매에서 시험될 물질 1%용액을 보정한 피펫을 사용하여 각 페트리접시속에 동시에 주입한다.
48시간후, 페트리접시의 내용물은 선택된 박테리아로 오염시켰고, 실험은 22℃ ±2℃의 실온에서 진행하였다.
식물은 억제제(시험될 물질)를 함유하지 않는 조절균과 더불어 박테리아 집락의 성장을 육안으로 비교하여 접종 3일후에 체크하였다.
이러한 조건하에서, 화상병 [Erwinia amylovora (INPA : CNBP 1430)]에 대해, 화합물 11,12,15,16,19,22,23,24 및 27을 30mg/1투여하고, 10mg/1투여하여, 화합물 13,14 및 21을 10mg/1투여하여 전체적으로 박테리아 성장이 억제되고,
- 흰빛잎 마름병 [Xanthomonas oryaze(IMRA : CNBP 1951)]에 대해 화합물 :
- 27,30mg/1 투여하여,
- 22,10mg/1 투여하여,
- 13,14,16,17,18,21,24,25,26 및 28, 3mg/1 투여하여,
- 11,12,15,19 및 23, 1mg/1 투여하여 전체적으로 박테리아성장이 억제되고,
- 코리네박테리움 미쉬가넨스 [Corynebacterium michiganense(INRA : CNBP 2108)]에 대해 화합물 :
- 11,12,19 및 27, 10mg/1 투여하여,
- 13,14,15,16,17,18,21,22,23,24 및 26, 3mg/1 투여하여,
- 25 및 28, 1mg/1 투여하여 전체적으로 박테리아 성장을 억제된다는 것을 관찰하였다.
상기 실시예들은 여러종류의 균류, 특히 노균병, 역병 및 피티움(Pythium)과 같은 조균류, 또는 흰가루병(mildews) 또는 썩음병과 같은 자낭균류, 또는 푸시니아 레콘디타(Puccinia recondita)와 같은 담자균류, 또는 피리쿨라리아 오리재(Piricularia oryzae)와 같은 불완전 균류에 대해 본 발명에 따른 화합물을 함유하는 조성물의 독특한 살균제 성질을 성멸하고 있다. 썩음병, 세균병 및 다른 둘레 썩음병과 같은 중요한 농작물 박테리아에 대한 본 발명에 따른 화합물의 우수한 세균활성은 또한 주목해야 한다.
끝으로, 이들은 작물에대한 우수한 선택성을 갖고 있다.
이들은 0.05~5㎏/㏊, 바람직하게는 0:1 ~ 2㎏/㏊이 유리하게 사용된다.
특히 이러한 용도를 위해, 본 발명에 따른 화합물은 그 자체만은 거의 사용되지 않는다. 가장 유용하게 이들은 조성물의 형태를 이루고 있다. 균류 질병에 대해 식물을 보호하기 위해 사용할 수 있는 이러한 조성물들은 농업에 수용할 수 있는 고용 또는 액체담체 및 계면활성제와 결합하여 유효성분으로써 상기 제시한 바와같이 본 발명에 따른 화합물을 함유한다. 특히, 종래의 담체 및 공지된 계면활성제가 사용될 수 있다.
이러한 조성물들은 또한 살충성질(특히 살충제 또는 살균제), 식물성장을 촉진하는 성질(특히, 비료) 또는 식물성장을 조절하는 성장을 조절하는 성질을 갖는 다른 알려진 유효성분 뿐만 아니라 보호 콜로이드, 점착제, 보강제, 요변성제, 침투제, 안정제, 격리제 등과같은 모든종류의 다른 성분을 함유할 수 있다.
더 일반적으로, 본 발명에 따른 화합물은 유용한 제제기술에 따른 고용 또는 액체첨가제와 결합하여 사용할 수 있다.
살균제로서 본 발명에 따른 화합물의 투여용도는 폭넓게 변할 수 있고, 특히 균류의 유독성 및 기후조건에 의존한다.
일반적으로, 유효성분 0.5~5,000ppm을 함유하는 조성물이 적당하고 ; 이러한 값을 사용할 준비가 된 조성물에 대해 제시되었다. "ppm"은 "백만분의 1"을 의미하고, 0.5~5,000ppm 의 범위는 5 ×10-5%~0.5%(중량%)의 범위에 해당한다.
저장 및 운반을 위해 적당한 조성물로서 유효성분 0.5~95%(중량)를 함유하는 것이 바람직하다.
즉, 농업에 사용하기 위해 본 발명에 따른 조성물들은 5×10-5%~95중량%의 매우 폭넓은 범위내에서 변하는 본 발명에 다른 유효성분을 함유할 수 있다.
이미 진술한 것처럼, 본 발명에 따른 화합물은 담체 및 적절하다면, 계면활성제와 결합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서, 용어 "담체"는 식물, 씨앗 또는 토양에 적용하기 위해 유효성분이 결합된 유기 또는 무기, 천연 또는 합성물질을 의미한다. 따라서 이러한 담체는 일반적으로 불활성이고 농업, 특히 처리될 식물에 수용할 수 있어야 한다. 담체는 고체(점토, 천연 또는 합성규산염, 실리카, 수지, 왁스, 고체비료등) 또는 액체 (물, 알코올, 케톤, 석유분액, 방향족 또는 파라핀 탄화수소, 클로로탄화수소, 액화가스등)가 있다.
계면활성제로는 이온성 또는 비이온성 타입의 유화, 분산 또는 수화제가 사용될 수 있다.
예로는 폴리아크릴산염, 리그노술폰산염, 페닐술폰 또는 나프탈렌 술폰산염, 에틸렌옥사이드와 지방알코올과의 중축합물, 지방산 또는 지방아민, 치환된 페놀(특히 알킬페놀 또는 아릴페놀류), 술포숙신산 에스테르의 염, 타우린 유도체(특히 알킬라무레이트) 및 에틸렌옥사이드와 알코올 또는 페놀과의 중축합물인 인산에스테르 등에 예시될 수 있다. 한개 이상의 계면활성제의 존재는 일반적으로 유효성분 및/또는 불활성담체가 물에 녹지않고, 운반체가 물인 경우에 필수적이다.
이러한 적용을 위해, 식(Ⅰ)의 화합물은 일반적으로 조성물의 형태이고 : 본 발명에 따른 이러한 조성물들은 고체 또는 액체의 형태로 폭넓게 사용될 수 있다.
고체조성물의 형태로써, 언급된 분재분말 또느 분무분말(100%까지 사용될 수 있는 식(Ⅰ)의 화합물) 및 과립, 특히 과립담체의 주입, 압축, 사출에 의해 또는 분말로부터 과립의 형성에 의해(마지막의 경우에 과립에 서 식(Ⅰ)의 화합물의 함량이 1~80%인) 얻어진 과립일 수 있다.
액체조성물 또는 사용할때 액체조성물로 만들어지는 조성물의 형태로써, 상기 언급된 용액, 특히 물에 녹는 농축액, 유화농축액, 유제, 현탁농축액, 에어로졸, 수화분말(또는 분무분말) 및 반죽등이 있다.
유화 또는 녹기쉬운 농축액은 유효성분 10~80%를 함유하고, 사용하도록 준비된 유제 또는 용액은 유효성분 0.01~20%를 함유하고 있다. 용매에 부가해서, 필요한 경우에 유화농축액은 안정제, 계면활성제, 침투제, 부식억제제, 물감 및 점착제등과 같은 적당한 부가제 2~20%를 함유할 수 있다. 몇가지 농축액의 조성물을 예로서 제시하였다 :
- 유효성분 400g/1
- 도데실 벤젠술폰산 알칼리금속염 24g/1
- 에틸렌 옥사이드/노닐페놀 농축액 10:1 16g/1
- 시클로헥사논 200g/1
- 방향족 용매 적당량 1g/1
유화농축액의 다른 제제는 다음의 성분을 사용한다 :
- 유효성분 250g/1
- 에폭시화된 식물성 오일 25g
- 알킬아릴 술페이트 및 지방알코올의
폴리클리콜 에테르의 혼합물 100g
- 디메틸 포름아미드 50g
- 크실렌 575g
이러한 농축액으로부터, 특히 잎에 시용하기에 적당한 어떤 원하는 농도의 유제는 물로 희석하여 얻을 수 있다.
분무에 의해 시용할 수 있는 현탁 농축액은 침전되지 않는 안정한 유체생성물로서 제조되어야 하고, 이들은 유효성분 10~75%, 계면활성제 0.1~15%, 요변성제 0.1~10%, 소포제, 부식억제제, 안정제, 침투제 및 점착제 등과같은 적당한 부가제0~10%을 함유하고, 담체로서는 유효성분이 거의 녹지 않거나 전혀 녹지않는 물 또는 유기액체이고, 임의의 유기고체 또는 무기염을 넣어 침강방지 또는 물에 대해 항-동결제로서 작용하도록 담체에 녹일 수 있다.
수화분말(또는 분무분말)은 보통 20~95%의 유효성분을 함유하도록 제조되고, 고용담체외에 수화제 0~5%, 분산제 3~10%, 필요한 경우에 하나 또는 둘 이상의 안정제 0~10% 및/또는 침투제, 점착제, 항-케이크제, 염료 등과 같은 기타부가제를 함유한다.
수화분말의 여러가지 조성물들이 예제로서 제시되었다 :
- 유효성분 50%
- 리그노 술폰산칼슘염(해교제) 5%
- 이소프로필 나프탈렌 술포네이트 1%
(음이온성 수화제)
- 항-케이크제 5%
- 카올린(충진재) 39%
70%강도 수화분말 :
- 유효성분 700g
- 디부틸나프틸 술폰산나트륨염 50g
- 나프탈렌 술폰산/페닐술폰산 30g
/포름알데히드 축합물 3 : 2 : 1
- 카올린 100g
- 삼페인 초오크 120g
40% 강도 수화분말 :
- 유효성분 400g
- 리그노 술폰산나트륨염 50g
- 디부틸 나프탈렌 술폰산나트륨염 10g
- 실리카 540g
25% 강도 수화분말 :
- 유효성분 250g
- 리그노술폰산 칼슘염 45g
-샴페인 초오크 및 히드록시에틸 19g
셀룰로우스의 같은 중량부의 혼합물
- 디부틸 나프탈렌 술폰산나트륨염 15g
- 실리카 195g
- 삼페인 초오크 195g
- 카올린 281g
25%강도 수화분말 :
- 유효성분 250g
- 이소옥틸 테녹시-폴리옥시에틸렌-에탄올 25g
- 샴페인 초오크 및 히드록시에틸
셀룰로우스의 같은 중량부의 혼합물 17g
- 알루미노 규산나트륨염 543g
- 실리카겔 165g
10%강도 수화분말 :
- 유효성분 100g
- 포화지방산 황산나트륨염의 혼합물 30g
- 나프탈렌 술폰산/포름알데히드 축합물 50g
- 카올린 820g
수용성 분말은 유효성분 20~95중량%과 항-케이크 충진재 0~10%와 수용성 고용담체, 특이 염을 구성하는 나머지 성분을 혼합하여 얻어진다.
수용성 분말의 조성물은 에로서 다음과 같이 제시되었다 :
- 유효성분(화합물번호 2) 70%
- 음이온성 수화제 0.5%
- 항 케이크 실리카 5%
- 황산나트륨염(고용담체) 24.5%
수화 또는 녹는 분말을 얻기위해, 유효성분들은 적당한 혼합물로 부가물질과 더불어 밀접하게 혼합되고, 혼합물은 분쇄기 또는 다른 연마기에서 분쇄된다. 즉, 수화 및 현탁성이 우수한 분말을 얻게된다. 이들은 어떤 바람직한 농도에서 물에 현탁되거나 또는 용해될 수 있고, 이러한 현탁액은 매우 유리하게, 특히 식물의 잎에 사용하기에 매우 유용하다.
상기에 진술된 것처럼, 수용성 분산제 및 수용성유제, 즉 물로 희석하여 얻어진 조성물, 본 발명에 따른 수화분말 또는 유화농축액은 본 발명의 일반적인 범위내에 포함된다.
유제는 오일속의 물 또는 물속의 오일일수 있고 이들은 "마요네즈"와 같은 큰 점성을 갖을수도 있다.
토양에 뿌려질 과립은 보통 0.1~2mm의 직경을 갖도록 제조되고, 이들은 응집 또는 주입에의해 제도될 수 있다.
일반적으로, 과립은 유효성분 0.5~25% 및 안정제, 느린방출 변환제, 결합제 및 용매와 같은 부가제 0~10%을 함유한다.
과립조성물의 예는 다음의 성분으로 이루어진다.
- 유효성분 50g
- 에피클로로히드린 2.5g
- 세틸폴리글리콜 에테르 2.5g
- 폴리에틸렌 글리콜 35g
- 카올린(입자크기 : 0.1~0.8mm) 910g
이러한 특별한 경우에, 유효성분은 에피클로로히드린과 혼합되고, 혼합물은 아세톤 60g에 용해된다 ; 그다음 폴리에틸렌 글리콜 및 세틸폴리글리콜 에테르가 가해진다. 카올린은 얻어진 용액으로 적셔지고, 아세톤은 진공으로 유거된다.
이러한 타입의 미세과립은 토양의 균류를 박멸하기 위해 유리하게 사용된다.
식(Ⅰ)의 화합물은 분말의 형태로 사용될 수 있다 : 이것은 유효성분(50g) 및 활성(950g)으로 구성된 조성불을 사용하여 가능하다 ; 또한 유효성분(20g), 곱게 분쇄된 실리카(10g) 및 활석(970g)으로 구성된 조성물을 사용하여 가능하다 : 이러한 성분들은 혼합, 분쇄되고 혼합물은 분말로서 사용된다.
Claims (6)
- 수용성매질 중의 수소산 수용체의 존재하에서 하기 반응식에 따라 반응시킴을 특징으로 하는 하기식(Ⅰ)의 유기인 유도체의 염의 제조방법상기식에서, R1은 수소원자 ; 히드록실기 ; 할로겐원자, 히드록실 또는 히드록실아미노기에 의해 치환되어 있거나 치환되어 있지 않는 C1~C4저급알킬기 ; 치환되어 있거나 치환되어 있지 않능 페닐기 또는 OR5기(여기서, R5는 C1~C4알킬기이다)이고, R2및 R3는 동일 또는 상이하고, C1~C5알킬기, 치환되어 있거나 치환되어 있지 않은 페닐기, 또는 R2및 R3가 함께 결합된 -(CH2)m-(여기서, m은 4 또는 5이다)이고 ; R4는 치환되어 있거나 치환되어 있지 않은 C1~C18알킬기, C2~C18알케닐기 또는 치환되어 있거나 치환되어 있지 않은 벤질 또는 페닐기이고, R6는 수소원자 또는 메틸기이고 ; n은 0 또는 1이고, X는 할로겐, 브롬 또는 요오드원자이다.
- 제 1항에 있어서, R1은 수소원자, 히드록실기, 탄소수1~4의 알킬기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시기 또는 페닐기이고, R2및 R3는 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 특히 메틸 및 에틸이고, R4는 메틸기 또는 탄소수 12 내지 16의 직쇄 알킬기인 유기인 유도체의 염의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, R1은 히드록실기, 탄소수 1~4의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기이고, R2, R3및 R4은 각각 메틸기인 유기인 유도체의 염의 제조방법.
- 제 6 또는 제 7항에 있어서, R1이 에틸기인 유기인 유도체의 염의 제조방법.
- 하기 반응식에 따라 반응시킴을 특징으로 하는 포스폰산 에스테르의 제조방법.상기식에서, R5는 C1~C4알킬기이다.
- 수용성 매질중에서 하기 반응식에 따라 술폰늄 또는 술폭소늄 술페이트를 칼슘 또는 바륨염과 반응시킴을 특징으로 하는 하기식(Ⅰ)의 유기인 유도체의 제조방법.상기식에서, R1은 수소원자 ; 히드록실기 ; 할로겐원자, 히드록실 또는 히드록실아미노기에 의해 치환되어 있거나 치환되어 있지 않은 C1~C4저급알킬기 ; 치환되어 있거나 치환되어 있지 않은 페닐기 또는 OR5기(여기서, R5는 C1~C4알킬기이다)이고, R2및 R3는 동일 또는 상이하고, C1~C5알킬기, 치환되어 있거나 치환되어 있지 않은 페닐기, 또는 R2는 R3가 함께 결합된 - (CH2)m- (여기서, m은 4 또는 5이다)이고 ; R4는 치환되어 있거나 치환되어 있지 않은 C1~C18알킬기, C2~C18알케닐기 또는 치환되어 있거나 치환되어 있지 않은 벤질 또는 페닐기이고, n 은 0또는 1이고, M은 알칼리 토금속원자이다.
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