KR800000050B1 - 우레탄 탄성체의 제조방법 - Google Patents

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Description

우레탄 탄성체의 제조방법

첨부도면은 TDI-80 첨가 전의 혼합액의 온도를 다르게 한 경우에 대하여 각각 측정한 결과를 표시한 그래프.

본 발명은, 우레탄 탄성체를 원쇼트(oneshot)로 제조하는 방법에 관한 것으로, 본 발명의 목적은, 뛰어난 물성을 갖는 우레탄 탄성체를, 짧은 성형사이클로 원쇼트 성형하는 방법을 제공함에 있다. 유기폴리이소시아네이트를, (1) 분자량 400-5,000의 체인형 폴리올 및 (2) 방향족 디아민과 동시에, 반응시켜서, 뛰어난 우레탄 탄성체를 제조하는 방법에 대하여는, 이미 알려져 있다(특허원 소 48-88235 등). 원쇼트법에 의해서 우레탄 탄성체를 제조하는 방법은, 원료의 각 성분이 우레탄 프리중합체(pre-polymer)와 비교하여 화학적으로 안정되어 있으며, 또한 저점도(低粘度)이므로, 특히 주형기(注型機)를 사용하여 성형을 할 경우에는 극히, 효율좋게 작업할 수가 있다. 그러나, 종래의 원쇼트법으로는, 프리중합법에 비교하여 포트수명이 짧은 데도 불구하고 겔화 후 상(相) 분리를 일으키는 경향이 보여, 반응속도도 저하되어 초기 강도의 발현(發現)이 늦기 때문에, 성형물을 틀에서 꺼낼 때까지의 시간(이형시간-離型時間)이 의외로 오래 걸린다.

이 때문에, 뛰어난 성형작업성을 가지면서도, 실제로는 성형사이클을 단축할 수 없다는 중대한 결함이 있었다.

이형시간을 단축하기 위해서, 다량의 촉매를 사용하면, 포트수명이 현저하게 짧아져서 주형(汪型)이 곤란하게 될 뿐 아니라, 성형품의 물성, 특히 내노화성이 저하된다.

본 발명자들은, 원쇼트성형의 이점이, 원료의 화학적 안정성 및 저점도에 따른 주형작업성의 장점을 손상하는 일없이 이형시간을 단축하여 생산성의 향상을 꾀하기 위해서 여러가지의 방법을 검토하고 실험을 거듭한 결과, 상기 폴리올, 디아민과 같이, 분자 중에 우레탄 결합을 함유한 폴리올 또는 분자 중에 우레탄 결합을 함유한 아미노 알코올을 사용하는 것에 의해서, 포트수명에 영향을 주는 일없이, 상 분리되는 경향을 방지하고, 겔화 후의 초기 강도의 발현을 현저히 빨라지게 하는 사실을 발견하여, 본 발명을 완성함에 이르렀다. 즉, 본 발명은, 유기폴리이소시아네이트를,

(1) 분자량 400-5,000의 체인형 폴리올

(2) 방향족 디아민 및

(3) 분자 중에 적어도 1개의 우레탄 결합을 갖는 폴리올 또는 분자 중에 적어도 1개의 우레탄 결합을 갖는 아미노 알코올과 동시에 반응시키는 것을 특징으로 하는 우레탄 탄성체의 제조방법으로서, (1)의 폴리올과 (3)의 폴리올 또는 아미노 알코올의 합계량에 대하여 5몰%-40몰%의 (3)의 폴리올 또는 아미노 알코올을 사용하므로서, 본 발명의 목적을 달성할 수가 있다. 본 발명에서 사용하는, 적어도 1개의 우레탄 결합을 갖는 폴리올은, 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 과잉량의 폴리올 또는 아미노 알코올과 반응시키는 것에 의해서 용이하게 제조할 수가 있다. 예를들면, 트리올 1몰에 대해 1몰의 1가(價)의 이소시아네이트를 반응시키면, 1개의 우레탄 결합을 갖는 글리콜①을 얻을 수가 있다.

또, 2몰의 글리콜에 1몰의 디이소시아네이트를 반응시켜서, 2개의 우레탄 결합을 갖는 글리콜②을 얻을 수가 있다.

상기 글리콜의 일부를 아미노 알코올 대신에, 우레탄 결합과 요소결합과를 갖는 글리콜③이 얻어진다.

또, 1몰의 트리올에 3몰의 디이소시아네이트를 반응시켜, 다시 3몰의 글리콜을 반응시키면, 6개의 우레탄 결합을 갖는 트리올 ④가 얻어진다.

또, 적어도 1개의 우레탄 결합을 갖는 아미노 알코올은, 예를들면 글리콜과 디아민의 혼합물에 소량의 디이소시아네이트를 반응시키는 것에 의해서 얻어진다.

이들의 우레탄화 반응은, 각 성분을 실온 내지 150℃의 온도로 혼합하는 것에 의해 용이하게 진행하여, 수분간 내지 수시간에 완결한다. 요소결합을 도입하는 경우는, 반응이 급격히 진행하여 부분적으로 겔화되는 염려가 있으므로, 대량의 폴리올 중이 회석된 상태로 반응시켜, 폴리올과의 혼합물로서 그대로 사용하여도 지장이 없다.

이들의 우레탄 결합을 갖는 폴리올의 제조에 사용되는 폴리올로서는 예를들면 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 1,6-헥사메틸렌글리콜 등의 저분자 글리콜류, 글리세린, 트리메틸롤프로판 등의 저분자 트리올류, 분자량 400-2,000의 폴리에테르글리콜류, 또는 폴리에스테르글리콜류 등의 긴 체인형 글리콜류, 폴리에테르트리올류 또는 폴리에스테르트리올 등의 체인형 트리올류 등, 후기(後記)의 우레탄 탄성체의 제조에 사용되는 폴리올류 중, 분자량 2,000 이하의 것은, 모두 사용된다.

아미노 알코올로서는, 예를들면 아미노 에틸알코올, 아미노 프로필알코올 등의 저분자 아미노 알코올류가 사용된다.

디아민류로서는, 예를들면 4,4'-메틸렌비스(2-클로로아닐린), 4,4'-메틸렌비스(2,3-디클로로아닐린) 등의 치환기를 갖는 디아미노디페닐메탄류, 2,6-디클로로-P-페 닐렌디아민, 4-클로로-3,5-디아미노안식향산메틸에스테르 등 후기의 치환기를 갖는 디아미노벤젠류와 같은 방향족 디아민외에, 치환기를 갖지 않은 방향족 디아민도 사용할 수가 있다.

이소시아네이트 화합물르서는, 예를들면 페닐이소시아네이트와 같이 모노이 소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트(2,4-TDI), 2,6-톨릴렌디이소시아네이트(2,6-TDI) 및 이들 2,4-TDI와 2,6-TDI의 혼합물, m-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-비페닐디이소시아네이트, 3,3'-디톨루엔-4,4'-디이오시아네이트(TODI), 디아니시딘디이소시아네이트(DADI), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 3,3'-디메틸, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트류 외에, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI), 이소포론디이소시아네이트 등도 사용할 수가 있다. 이들의 폴리올, 아미노알코올, 디아민 및 이소시아네이트류의 결합에 의해서, 여러가지 다양한 우레탄기를 갖는 폴리올, 아미노알코올 등이 얻을 수 있으나, 이들은 모두 본 발명의 방법에 사용하여, 겔화 후의 초기 강도의 발현(發現)을 촉진하는 데에 유효하다.

그러나, 성형물의 물성에 주는 영향은 각각 다르므로 각기의 사용 목적에 따라서 선택된다.

본 발명에 있어서 사용되는 분자량 400-5,000의 긴 체인형 폴리올로서는, 지방족 글리콜을 디칼본산과 축합시켜, 체인 길이를 연장시켜서 얻어지는 폴리에틸렌아디페이트, 폴리부틸렌아디페이트, 폴리프로필렌아디페이트 등의 지방족 폴리에스테 르글리콜 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 테트라하이드로푸란 등의 개환중합(開環重合)에 의해서 얻어지는 폴리프로필렌에테르글리콜, 테트라메틸렌에테르글리콜 등의 폴리 알킬렌에테르글리콜

ε-카프로락탐의 개환중합에 의해서 얻어지는 폴리에스테르글리콜 그외에, 폴리부타디엔의 말단기를 수산기화한 것, 2종 이상의 알킬렌옥사이드의 공중합물, 2종 이상의 글리콜과 디칼본산과의 공중합물 및 방향족 글리콜의 혼합물 등의 분자량 400-3,000의 롱 체인형(1ong chaine) 디올

및, 글리세린, 트리메틸롤프로판 등의 폴리올과 지방족 글리콜과 디칼본산과를 공중합시켜서 얻어지는 폴리에스테르폴리올, 혹은 글리세린, 트리메틸롤프로판 등의 폴리올을 개시제로 하여 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 테트라하이드로푸란 등을 개환중합시켜서 얻어지는 폴리에테르폴리올과 같은, 말단에 수산기가 결합된 주체인의 분기점을 1분자당, 0.5-2개 갖는 분자량 600-5,000의 긴 체인형 폴리에스테르폴리올 혹은 롱 체인형 폴리에테르폴리올도 사용할 수가 있다.

즉, 롱 체인형의 탄소결합·에테르결합·에스테르결합 화합물의 말단기가 수산기와 같은 모든 폴리올이다.

본 발명에서 사용되는 방향족 디아민으로서는, 예를들면 4,4'-메틸렌비스(2-클로로아닐린), 4,4'-메틸렌비스(2-칼보메톡시아닐린), 4,4'-디아미노디페닐디슬퍼이 드, 4,4'-디아미노디페닐슬폰, 4,4'-메틸렌비스(2-메톡시아닐린), 4,4'-메틸렌비스(2-메틸아닐린), 톨루엔-2,4-디아민, 1,5-나프탈렌디아민, 큐멘-2,4-디아민, 4-메톡시-l,3-페닐렌디아민, 1,3-페닐렌디아민, 4-칼보메톡시-1,3-페닐렌디아민, 4-칼보에톡시-1,3-페닐렌디아민, 4-클로로-1,3-페닐렌디아민, 4-브롬-1,3-페닐렌디아민, 4-에톡시 -1,3-페닐렌디아민, 2,4-디아미노-디페닐에테르, 5,6-디메틸-1,3-페닐렌디아민, 2,4-디메틸-1,3-페닐렌디아민, 4,4'-디아미노-디페닐에테르, 벤지딘, 4,6-디메틸-1,3-페닐렌디아민, 4,4'-메틸렌-비스아닐린, 4,4'-디아미노디벤질, 2,4-디아미노스틸벤-1,4-암슬러디아민, 2,5-플루오렌디아민, 1,8-나프탈렌디아민, 3,3'-비페닐디아민, 2-메틸벤지딘, 2,2'-디메틸벤지딘, 3,3'-디메틸벤지딘, 2,2'-디메톡시벤지딘, 3,3'-디메톡시벤지딘, 2,2',5,5'-테르라메틸벤지딘, 2,2'-디클로로-5,5'-디에톡시벤지딘, 2,2'-디플루오로벤지딘, 3,3'-디플루오로벤지딘, 2,2',6,6'-테트라클로로벤지딘, 3,3',5,5'-데트라클로로벤지딘, 4,4'-메틸렌비스(2,3-디클로로아닐린), 4,4'-메틸렌비스(2,5-디클로로아닐린), 비 스(4-아미노一3-클로로페닐) 옥사이드 , 비스(4-아미노-2-클로로페닐) 프로판, 비스(4-아미노一2-클로로페닐) 슬폰, 비스(4-아미노一3-메톡시페닐) 데칸, 5-칼보메톡시-1,3-페닐렌디아민, 1,3-프로판디올, 디-파라-아미노벤조에이트 등이 사용된다.

또한 본 발명에서 사용되는 유기폴리이소시아네이트로서는, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트(2,4-TDI), 2,6-톨릴렌디이소시아네이트(2,6-TDI) 및 이들 2,4-TDI와 2,6-TDI의 혼합물, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트의 2량체(二量體), m-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-비페닐디이소시아네이트, 3,3'-디톨루엔-4,4'-디이소시아네이트(TODI), 디아니시딘디이소시아네이트(DADI), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트 등이다.

이들의 방향족 디이소시아네이트는, 방향족 디아민 장쇄상 폴리올 및 우레탄기를 함유하는 폴리올 또는 아미노알코올의 -NH₂기 및 -OH기의 총관능기(總官能基)에 대해, 0.90-1.30당량, 바람직하기는 1.00-1.15당량 사용한다.

본 발명의 방법에 있어서는, 방향족 디아민, 롱체인형 폴리올, 우레탄기를 함유하는 폴리올 또는 아미노알코올 및 방향족 디이소시아네이트를 동시에 반응시켜서 목적하는 우레탄 탄성체를 얻으나, 각 성분의 종류 및 분자량에 의해서 활성수소기의 -NCO기에 대한 반응성이 다르기 때문에, 목적하는 우레탄 탄성체의 경도나, 사용하는 제원료의 량에 의해서, -OH기와 -NCO기와의 반응성 및 -NH₂기와 -NCO기와의 반응성을 조정하는 것이 필요한 경우가 있다.

이와같은 경우에는 각종의 촉매를 사용하여도 지장이 없다.

촉매로서는, 염화 제1주석, 염화 제2주석, 테트라-n-부틸주석, 트리-n-부틸주석아세테이트, n-부틸주석트리클로라이드, 트리메틸주석하이드로옥사이드, 디메틸주석클로라이드, 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디-2-에틸헥소에이트, 스태너스옥토에이트 등의 무기화합물 및 유기주석화합물 또는 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, 헥사메틸렌테트라민, N-메틸몰포린, N-에틸몰포린, N-펜타메틸디에틸렌트리아민, N-헥사메틸트리에틸렌테트라민, N,N-디에틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸라우릴아민, N,N-디메틸피페리딘, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸털프로필디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1.3-부탄디아민, N,N,N',N'-테트라에틸헥사메틸렌디아민, N,N,N',N",N"-펜타메틸디에틸렌트리아민, N,N,N',N",N",N"'-헥사에틸트리에틸렌테트라민 등의 제3급 아민류, 1.8-디아자-비시클로-(5.4.0)-운데센-7(선아보트사제품 DBU) DBU-메틸암모늄메토황산염, DBU-에틸암모늄춰화염 등의 환식(環式) 아미딘 및 그 제4급 암모늄염 또는, 나프텐산코발트, 나트륨-0-페닐페네이트, 초산비스무트, 칼륨올레이트, 테트라(2-에틸-헥실) 티타네이트, 코발트 2-에틸헥소에이트(Co 6%), 염화 제2철, 2-에틸헥소에이트철(Fe 6%), 나프텐산아연(Zn 14.5%), 삼염화안티몬 등이다.

본 발명의 방법에 의해 우레탄 탄성체를 제조하려면, 수분을 0.1% 이하로 탈수한 장쇄상 폴리올, 방향족 디아민, 우레탄기함유 폴리올 등과 방향족 폴리이소시아네이트를 혼합하거나, 또는 미리 탈수한 롱 체인형 폴리올에 우레탄함유 폴리올 또는 아미노 알코올과 방향족 디아민을 용해하여, 이에 방향족 폴리이소시아네이트를 혼합하는 것에 의해서, 폴리올, 아미노알코올, 디아민 및 폴리이소시아네이트의 각 성분을 실온으로부터 150℃의 온도 범위에서 동시에 반응시킨다.

혼합물은 수분 내지 수십분 내에 겔화되지만, 각 성분을 혼합하여서 겔화하는 시간(즉 포트수명) 내에 주형(鑄型)에 주입하여 수분 내지 수시간 경화시킨 후, 이형(離型)하고 다시 상온 내지 130℃로 수시간 내지 수일간 경화숙성시키는 것에 의해서 반응을 완결하여 목적하는 우레탄 탄성체를 제조한다.

본 발명의 방법에 있어서 종래 사용된 우레탄 탄성체의 산화방지제, 자외선흡수제, 노화방지제, 착색방지제, 가수분해방지제, 살균제(fungicide), 난연화제(難燃化劑), 착색제, 기타 충전제 등을 병용하여도 하등의 지장이 없다.

본 발명의 이점 및 특징은, 첫째, 원쇼트성형이어서, 더우기 이형(離型)까지의 소요시간이 짧고, 생산성을 대폭 향상시킬 수 있는 것이다.

원쇼트 성형법은, 특히 기계에 의한 주형(注型), 자동주형에 적합하고, 이형시간 이외의 점에서는 매우 고능률의 주형이 이미 가능하므로, 이형시간 단축의 효과는 극히 크다.

둘째로, 성형온도에 의한 이형시간의 산란을 현저하게 감소시키는 것이다.

원쇼트 성형법에 있어서는, 각종의 경쟁반응이 복잡하게 산란을 유지하면서 진행하는 관계상, 혼합온도나 금형온도의 영향을 받기 쉬운 것이 커다란 난점이었으나, 본 발명은 이런 문제를 해결하고, 현장 작업에 적합한 제조방법을 제공하는 것이다.

셋째로 본 발명의 방법에 의해, 투명도가 뛰어난 우레탄 탄성체가 얻어지는 것이다.

원쇼트법은, 반응에 의해서 생성된 성분간의 상용성(相溶性)이 충분하지 않기 때문에, 간혹 앙금이 생기나, 본 발명의 방법에 의하면 앙금이 생기거나 투명도에 산란이 생기는 것이 현저하게 경감되어 일정한 투명도의 제품을 얻을 수가 있다.

넷째로 본 발명의 방법에 사용되는 우레탄기를 함유한 폴리올 또는 아미노 알코올이, 본 발명의 방법에 의해서 원쇼트성형을 할 때에 발생되는 폐기물을 다량의 폴리올 중에 회수하여, 반응시키는 것에 의해서 용이하게 제조할 수 있는 것이다.

이 폐기물은 혼합개시시와 주형종료시에 발생하는 혼합불량부분 및 잔여분으로서, 본 발명자들이 발명한 주형장치(특허원 소 51-63638)를 사용하여, 용이하게 다량의 세척액 중에 회수할 수 있다.

세척액으로서 상기의 폴리올 등을 사용하면 주형장치를 그대로 본 발명의 우레탄 결합을 함유한 폴리올 또는 아미노알코올의 제조장치로서 사용하는 것이 되어, 폐기물을 중요한 원료로서 순환이용할 수 있다.

[실시예 1]

(우레탄 결합을 갖는 폴리올의 제조)

분자량 850의 폴리테트라메티렌에테르글리콜(PTMG) 100.0gr을 40℃로 가온하고, 80%의 2,4-톨루엔디이소시아네이트와 20%의 2,6-톨루엔디이소시아네이트의 혼합물(TDI-80) 5.2gr을 혼합한 후, 온도를 70℃로 올려, 1시간 반응시킨다. 분자량 약 1,870의 우레탄 결합을 갖는 폴리올 33몰%를 함유한 평균분자량 약 1,190의 혼합폴리올이 얻어진다.

(우레탄 탄성체의 제조……본 발명의 방법)

상기의 혼합폴리올 103.5gr과, 분자량 1,050의 PTMG 96.5gr을 혼합하여, 우레탄 결합을 갖는 폴리올을 약20몰% 함유하고, 평균분자량 약1,130의 혼합폴리올로하여, 다시 45.0gr의 4,4'-메티렌비스(2.3-디클로로아닐린)(2,3-TCDAM)와 0.05gr의 트리에틸렌디아민(TEDA)을 가하여 용해한 후, 120℃, 3mmHg 감압하, 2시간 교반하여 탈수한다.

이 혼합용액을 소정의 온도로 유지하여, 실온의 TDI-80을 60.0gr 가하여 교반, 탈포(脫泡)한 후, 100℃의 시이트 성형용 금형에 주입, 성형한다.

(우레탄 탄성체의 제조……종래법에 의한 대조품)

분자량 850의 PTMG 98.5gr, 분자량 1,050의 PTMG l01.5gr, 2,3-TCDAM 43.5gr, TEDA 0.05gr을 혼합, 용해하여, 탈수 후, TDI-80 65.5gr을 사용하는 의는 상기의 조건과 똑같이 하여, 거의 동일물성의 우레탄 탄성체를 얻을 수가 있다.

(이형시간의 측정, 비교의 방법)

주형한 후, 10분마다 시이트의 일부를 떼어서, 인렬(引裂) 강도를 측정한다. 인렬강도가 25(kg/cm)에 도달한 시간(분)을 가지고 이형가능 시간으로 한다.

TDI-80 첨가전의 혼합액의 온도를 70℃, 80℃, 90℃, 100℃, 110℃로 한 경우에 대하여 각각 측정한 결과를 첨부도면에 표시한다.

(각 특성의 비교)

본 발명의 방법에 의해서 제조한 우레탄 탄성체와, 종래의 방법에 의하여 제조한 우레탄 턴성체의 제물성의 비교를, 표-1에 표시한다.

[표 1]

[실시예 2]

(우레탄 결합을 갖는 폴리올의 제조)

분자량 약 1,500의 폴리프로피렌에테르트리올(GP-1,500) 750gr과 페닐이소시아네이트 60gr을 실온에서 혼합한 후, 70℃로 온도를 올려, 2시간 반응시켜서 OH가(價) 73의 우레탄 결합을 갖는 글리콜을 얻었다.

(우레탄 탄성체의 제조)

분자량 약 950의 폴리프로피렌에테르글리콜(PPG) 530gr과, 상기의 우레탄 결합을 갖는 GP-1,500 470gr, 메티렌비스(2-클로로아닐린)(MOCA) 215gr, 스텐나우스 옥토에이트(T-9) 0.5gr을 혼합, 용해하여, 130℃, 2mmHg 감압하 2시간 탈수 후, 100℃로 온도를 낮춘다.

진공하, 310gr의 TDI-80을 가하여, 30초간 심하게 교반한 후 상압으로 되돌려서, 바로 100℃의 금형에 주형하였다.

이것은 주형 후 2분 후에 겔화되고, 약 20분에 이형할 수가 있고, 성형품의 형상은 양호하였다.

우레탄 결합을 갖는 GP 대신에, 분자량 약 1,600의 PPG와 분자량 950의 PPG의 혼합물을 사용하여 같은 성형을 하는 종래의 방법으로서는, 겔화는 TDI-80 혼합 1분 후에 시작되어, 매우 빨리 경화되는 데도 불구하고, 균열을 일으키기 쉽고, 2시간 이상 경과되지 않으면 이형이 곤란하였다.

[실시예 3]

(우레탄 결합을 갖는 폴리올의 제조)

1ℓ의 초산에틸을 용매로 하여, 40℃에서 13.5gr의 트리메틸를 프로판(TMP)과, 50.5gr의 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI)를 반응시켜, 트리이소시아네이트를 만들고, 다시 OH가(價) 160의 폴리에틸렌 아디페이트(PEA) 200gr을 가하여 온도를 120℃로 승온하고, 2mmHg로 감압하여 용매를 회수 제거후, 다시 2시간 교반하고, 260gr의 트리올(OH가 64)을 얻었다.

(우레탄 탄성체의 제조······본 발명의 방법)

상기의, 우레탄 결합을 갖는 트리올 130gr, OH가(價) 56의 PEA 190gr, 2,5-TCDAM 34.0gr을 혼합 용해하여, l30℃, 5mmHg 감압하 1시간 교반하여 탈수하였다.

온도 100℃에서 45℃로 가열 용융한 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 75.0gr을 혼합, 탈포 후 주형하였다. 30분 후 이형이 가능하였다.

종래법으로서, 우레탄 결합을 함유하지 않은 PEA의 트리올과, 디올을 혼합 사용한 경우, 적어도 1시간이상 형속에서 가열하지 않으면 이형이 곤란하였다.

또, 간혹 불투명한 성형물이 얻어지는 일이 있었으나, 본 발명의 방법에 의한 본 실시예에서는, 항상 투명한 성형물을 얻을 수가 있었다.

[실시예 4]

실시예 1에서 사용한 혼합폴리올을 사용하여, 자동적으로 혼합헤드 등을 세정(洗淨)하여 주형전후에 생기는 혼합불량부분 및 주형에 남은 찌꺼기를 세정액 중에 회수하는 주형장치를 사용하여 주형할 경우, 주형액으로서 분자량 650의 PTMG를 사용하고, 13kg의 세정액 중에 폐기주형액을 혼합반응시켜, 세정액의 중량이 20kg에 도달하였을 때 꺼냈다.

꺼낸 회수세정액의 조성은 분자량 650의 PTMG 약 13kg, 분자량 1,050의 PTMG 약 2.2kg, 평균분자량 1,190의 우레탄 결합을 갖는 글리콜 약2.38kg, 2,3-TCDAM 약 1.03kg의 혼합액과 TDI-80 약 1.83kg이 반응한 조성물이며 「우레탄 결합을 갖는 글리콜 및 아미노알코올을 함유한 혼합폴리올」은, 평균분자량 약 1,000, 약 15몰%의 아미노알코올과 약 25몰%의 우레탄함유 폴리올을 함유하는 것이었다.

분자량 1,050의 PTMG 120gr과, 상기 혼합폴리올 80gr을 혼합하여, 실시예 1과 같이 하여 우레탄 탄성체를 제조한 바, 거의 같은 성형 작업성 및 물성을 나타냈다. 표-2에 그 특성을 표시한다.

[표 2]

Claims (1)

1. 분자량 400-5,000을 가진 체인형 폴리올이며, 카르복실 에스테르 또는 에테르 결합에 의해 차단된 탄화수소 또는 탄화수소의 일부에 결합된 말단 알코올의 하이드록시기로 구성되어 있는 성분(1), 방향족 디아민의 성분(2) 및 겔이 아닌 상태에 있고, 적어도 하나의 우레탄 결합을 갖거나 또는 적어도 하나의 우레탄 결합과 요소결합을 가진 폴리올과 적어도 하나의 우레탄 결합과 요소결합을 가진 아미노 알코올 중 적어도 하나인 성분(3)으로 구성된 혼합물과 유기폴리이소시안산을 작용시켜 구성항을 특징으로 하는 우레탄 탄성체의 제조방법.

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