KR20240028942A

KR20240028942A - 폴리카보네이트 수지 및 이의 제조방법

Info

Publication number: KR20240028942A
Application number: KR1020230109975A
Authority: KR
Inventors: 최일환; 김경문; 배재순; 백현우; 유승민; 이승묵; 임혜진
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2022-08-25
Filing date: 2023-08-22
Publication date: 2024-03-05
Also published as: EP4428173A4; JP2024542245A; WO2024043663A1; US20250011535A1; EP4428173A1; TW202428694A

Abstract

본 명세서는 고전단점도가 250℃에서 10Pa·s 내지 260Pa·s인 폴리카보네이트 수지에 관한 것이다.

Description

폴리카보네이트 수지 및 이의 제조방법{POLYCARBONATE RESIN AND PREPARATION METHOD THEREOF}

본 출원은 2022년 8월 25일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2022-0107093호, 및 2022년 11월 18일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2022-0155556호, 제10-2022-0155560호, 제10-2022-0155561호, 및 제10-2022-0155562호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.

본 명세서는 폴리카보네이트 수지 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

각종 렌즈, 프리즘, 광디스크 기판, 광섬유 등의 플라스틱 광학 제품 및 광학 필름에 사용되는 광학 재료로서, 광학 유리 혹은 광학 수지가 사용되고 있다. 광학 유리는, 내열성, 투명성, 치수 안정성, 내약품성 등이 우수하지만, 재료 비용이 높고, 성형 가공성이 나쁘며, 생산성이 낮다는 문제점을 가지고 있다.

한편, 광학 수지를 포함하는 광학 재료는 사출 성형에 의해 대량 생산이 가능하다. 광학 수지로서 폴리카보네이트 수지, 폴리에스터 수지, 폴리에스터-카보네이트 수지 등이 사용되고 있다.

다만, 상기 광학 수지는 유동성이 불충분하여 가공성이 떨어지는 단점이 있다. 따라서, 상기 정밀함을 요구하는 물품의 사출 성형에 적용하는 것이 곤란한 경우가 있다. 상기 수지를 사출 성형에 적용하기 위해서는, 성형 온도, 금형 온도 등을 높일 필요가 있지만, 성형 사이클이 길어져 성형 비용이 높아지거나, 또는 성형 중에 수지의 열화, 색상의 저하 등이 일어나게 된다.

이를 해결하기 위하여, 광학 재료 성형 시, 수지의 유동성을 개량하는 방법으로서, 점도를 낮게 하거나, 중량 평균 분자량을 낮추고, 저분자량 올리고머를 가하고, 분자량 분포를 넓게 하는 등의 방법을 들 수 있지만, 내열성, 내충격성과 같은 수지가 본래 갖는 우수한 물성이 저하되는 경향이 있다.

따라서, 수지의 장점은 유지하면서, 가공성을 높이기 위한 시도가 계속되고 있다.

한국특허공개 제2016-0067229호

본 명세서의 일 실시상태는 폴리카보네이트 수지 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.

본 명세서의 또 하나의 실시상태는 전술한 폴리카보네이트 수지를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 상기 폴리카보네이트 수지 조성물로 제조된 성형품을 제공하고자 한다.

본 명세서의 일 실시상태는 고전단 점도가 250℃에서 10Pa·s 내지 260Pa·s인 폴리카보네이트 수지를 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1의 제1 단위; 하기 화학식 2의 제2 단위; 및 하기 화학식 3의 제3 단위를 포함하는 폴리카보네이트 수지를 제공한다.

[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서,

X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이고,

R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리와 지방족 탄화수소고리의 축합고리기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,

Z1 및 Z2은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기이며,

R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하고,

R101 및 R102는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,

r101은 1 또는 2이며, 상기 r101이 2인 경우, 상기 2개의 R101은 서로 같거나 상이하며,

r102은 1 또는 2이며, 상기 r102이 2인 경우, 상기 2개의 R102은 서로 같거나 상이하며,

m 및 n은 각각 0 내지 6의 정수이고,

p는 1 내지 6의 정수이며,

상기 m, n 및 p가 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,

*은 수지의 주쇄에 연결되는 부위를 의미하며,

[화학식 2]

상기 화학식 2에 있어서,

X5 내지 X8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이며,

L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기고,

R13 및 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하고,

Z3 및 Z4은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기이며,

m' 및 n'은 각각 0 내지 6의 정수이고,

p'는 1 내지 6의 정수이며,

r13 및 r14는 각각 1 내지 4의 정수이며,

상기 r13, r14, m', n' 및 p'가 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,

*은 수지의 주쇄에 연결되는 부위를 의미하고,

[화학식 3]

상기 화학식 3에 있어서,

X9 내지 X12은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이며,

Z5 및 Z6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기이며,

R15 및 R16는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하고,

m" 및 n"은 각각 0 내지 6의 정수이고,

p"는 1 내지 6의 정수이며,

r15 및 r16는 각각 1 내지 6의 정수이며,

상기 r15, r16, m", n" 및 p"가 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,

*은 수지의 주쇄에 연결되는 부위를 의미한다.

또한, 본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1a의 화합물; 하기 화학식 2a의 화합물; 하기 화학식 3a의 화합물; 및 폴리카보네이트 전구체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물을 중합하는 단계를 포함하는 상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법으로서, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도가 250℃에서 10Pa·s 내지 260Pa·s인 것인 폴리카보네이트 수지의 제조 방법을 제공한다.

[화학식 1a]

상기 화학식 1a에 있어서,

m 및 n은 각각 0 내지 6의 정수이고,

상기 m 및 n가 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하고,

[화학식 2a]

[화학식 3a]

상기 화학식 2a 및 3a에 있어서,

X5 내지 X12은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이며,

Z3 내지 Z6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기이며,

R13 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하고,

r13 및 r14는 각각 1 내지 4의 정수이며,

r15 및 r16는 각각 1 내지 6의 정수이며,

m', m", n' 및 n"은 각각 0 내지 6의 정수이고,

상기 r13 내지 r16, m', m", n' 및 n"가 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하다.

본 명세서의 또 하나의 실시상태는 전술한 실시상태에 따른 폴리카보네이트 수지를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.

본 명세서의 또 하나의 실시상태는 전술한 실시상태에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 폴리카보네이트 수지는 상기 고전단 점도를 만족하여 분자 이완 시간이 짧아 사출 금형 내에서 냉각 시간이 빠르며, 가공성이 우수하다.

본 명세서의 일 실시상태들에 따른 폴리카보네이트 수지를 이용함으로써, 두께가 얇은 우수한 광학 렌즈, 광학 필름, 광학 박막, 광학 수지, 광섬유, 또는 LED encap을 얻을 수 있다.

이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세히 설명한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 폴리카보네이트 수지는 고전단 점도가 250℃에서 10Pa·s 내지 260Pa·s이므로, 가공부하가 적다. 따라서, 사출 성형시 웰드라인(weld line), 금(crack), 뒤틀림(warpage), 복굴절 등의 현상이 줄어들게 된다.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 고전단 점도는 hybrid rheometer(discovery(HR-2))를 사용하여, 상압, 실온 내지 320℃, 0.1 Hz 내지 100Hz에서 측정한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 250℃에서 10Pa·s 내지 260Pa·s이다. 바람직하게는 30Pa·s 내지 260Pa·s이며, 더욱 바람직하게는 50Pa·s 내지 260Pa·s 이고, 더욱더 바람직하게는 81.9Pa·s 내지 258Pa·s이다.

본 명세서에 있어서, 상기 실온(room temperature)은 당업계에서 정의하는 바와 동일하며, 일반적으로 실험실, 연구실 등의 온도를 뜻하며, 특히 온도를 지정하거나 조절을 하지 않고 실험을 진행한 경우 또는 시료와 물질을 실내에 방치한 경우에 사용되는 온도를 말하고, 당업계에서는 15℃ 내지 25℃를 의미한다.

본 명세서에 있어서, 상기 상압은 당업계에서 정의하는 바와 동일하며, 일반적으로 보통　대기압과　같은　1기압　정도의　압력을 의미한다.

본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.

본 발명에서 달리 정의되지 않는 한, 본 발명에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명되는 것과 유사하거나 등가인 방법 및 재료가 본 발명의 실시 형태의 실시 또는 시험에서 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 후술된다. 본 발명에서 언급되는 모든 간행물, 특허 출원, 특허 및 다른 참고 문헌은 전체적으로 본 발명에 참고로 포함되며, 상충되는 경우 특정 어구(passage)가 언급되지 않으면, 정의를 비롯한 본 발명이 우선할 것이다. 게다가, 재료, 방법, 및 실시예는 단지 예시적인 것이며 제한하고자 하는 것은 아니다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 10Hz 또는 63Hz에서 10Pa·s 내지 260Pa·s이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 10Hz에서 10Pa·s 내지 260Pa·s이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 63Hz에서 10Pa·s 내지 260Pa·s이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 250℃, 10Hz 및 250℃, 63Hz 중 어느 하나 이상에서 10Pa·s 내지 260Pa·s이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 250℃, 10Hz 및/또는 250℃, 63Hz에서 10Pa·s 내지 260Pa·s이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 250℃, 10Hz 및 250℃, 63Hz에서 10Pa·s 내지 260Pa·s이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 250℃, 10Hz 또는 250℃, 63Hz에서 10Pa·s 내지 260Pa·s이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 250℃, 10Hz에서 10Pa·s 내지 260Pa·s이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 250℃, 63Hz에서 10Pa·s 내지 260Pa·s이다.

본 명세서에서 상기 폴리카보네이 수지가 상기 진동수에서 상기 고전단 점도를 갖는 경우, 열가소성 고분자의 압출/사출을 이용한 가공 시, 흐름성이 우수하여, 가공이 용이한 장점이 있다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 250℃, 10Hz 및 250℃, 63Hz 중 어느 하나 이상에서 10 Pa·s 내지 260 Pa·s이다. 바람직하게는 30Pa·s 내지 260Pa·s이며, 더욱 바람직하게는 50Pa·s 내지 260Pa·s이고, 더욱더 바람직하게는 81.9Pa·s 내지 258Pa·s이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 250℃, 10Hz 및/또는 250℃, 63Hz에서 10 Pa·s 내지 260 Pa·s이다. 바람직하게는 30Pa·s 내지 260Pa·s이며, 더욱 바람직하게는 50Pa·s 내지 260Pa·s 이고, 더욱더 바람직하게는 81.9Pa·s 내지 258Pa·s이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 250℃, 10Hz 및 250℃, 63Hz에서 10 Pa·s 내지 260 Pa·s이다. 바람직하게는 30Pa·s 내지 260Pa·s이며, 더욱 바람직하게는 50Pa·s 내지 260Pa·s 이고, 더욱더 바람직하게는 81.9Pa·s 내지 258Pa·s이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 250℃, 10Hz 또는 250℃, 63Hz에서 10 Pa·s 내지 260 Pa·s이다. 바람직하게는 30Pa·s 내지 260Pa·s이며, 더욱 바람직하게는 50Pa·s 내지 260Pa·s 이고, 더욱더 바람직하게는 81.9Pa·s 내지 258Pa·s이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지는 용융지수(MI)가 150이하이다. 구체적으로 5 내지 150이다. 더욱더 구체적으로는 20 내지 70, 또는 25 내지 68이다. 이다. 상기 MI는 당업계에서 사용하는 방법으로 측정할 수 있으며, 구체적으로 Goettfert사 Melt indexer(Mi 2.2)를 이용해 측정 진행한다. 샘플을 120℃ 오븐에서 5시간 이상 건조 시키고, 측정 온도 (260℃에서 건조된 샘플을 기기에 넣어 5분간 용융시킨 후 2.16kg 무게로 압력을 가할 때 5초 동안 노즐을 통과하는 샘플의 무게를 측정하여, 이를 g/10min으로 환산하여 Melt Index(MI 용융지수)를 계산한다.

본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1의 제1 단위; 상기 화학식 2의 제2 단위; 및 상기 화학식 3의 제3 단위를 포함하는 폴리카보네이트 수지를 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 1의 제1 단위; 하기 화학식 2의 제2 단위; 및 하기 화학식 3의 제3 단위를 포함한다.

[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서,

m 및 n은 각각 0 내지 6의 정수이고,

p는 1 내지 6의 정수이며,

*은 수지의 주쇄에 연결되는 부위를 의미하며,

[화학식 2]

상기 화학식 2에 있어서,

m' 및 n'은 각각 0 내지 6의 정수이고,

p'는 1 내지 6의 정수이며,

r13 및 r14는 각각 1 내지 4의 정수이며,

*은 수지의 주쇄에 연결되는 부위를 의미하고,

[화학식 3]

상기 화학식 3에 있어서,

m" 및 n"은 각각 0 내지 6의 정수이고,

p"는 1 내지 6의 정수이며,

r15 및 r16는 각각 1 내지 6의 정수이며,

*은 수지의 주쇄에 연결되는 부위를 의미한다.

상기 폴리카보네이트 수지가 화학식 1의 제1 단위를 포함하는 경우, 플루오렌(fluorene)과 같은 큰 치환체에 비해 상대적으로 작은 이소프로필리덴(isopropylidene) 그룹을 포함하고있어, 폴리카보네이트 수지의 가공성이 우수하여, 가공불량의 확률이 줄어든다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지는 2 이상의 상기 화학식 2의 제2 단위를 포함한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 2의 제2 단위를 2 이상 포함한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 1의 제1 단위; 2 이상의 상기 화학식 2의 제2 단위; 및 상기 화학식 3의 제3 단위를 포함하는 폴리카보네이트 수지를 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 2 및 화학식 3은 상기 화학식 1의 제1 단위의 유리전이온도(Tg)를 보완해주거나, 상기 화학식 1의 제1 단위의 사슬 거동을 유연하게 할 수 있고, 성형품의 사출 가공에 유리한 기술적 효과가 있다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지의 중량평균 분자량은 3,000g/mol 내지 500,000 g/mol 이며, 바람직하게는 5,000 g/mol 내지 300,000 g/mol, 7,000 g/mol 내지 250,000 g/mol, 8,000 g/mol 내지 200,000 g/mol이다. 더욱 바람직하게는 9,000 g/mol 내지 150,000 g/mol, 10,000 g/mol 내지 100,000 g/mol, 12,000 g/mol 내지 80,000 g/mol, 13,000 g/mol 내지 60,000 g/mol이다.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지의 수평균 분자량은 2,000g/mol 내지 300,000 g/mol 이며, 3,000g/mol 내지 200,000 g/mol, 4,000g/mol 내지 150,000 g/mol, 4,500g/mol 내지 100,000 g/mol, 바람직하게는 5,000g/mol 내지 80,000 g/mol이다.

상기 폴리카보네이트 수지가 전술한 중량평균 분자량 및 수평균 분자량 범위를 만족하는 경우, 상기 폴리카보네이트 수지는 최적의 유동성과 가공성을 가질 수 있다.

본 명세서에 있어서, 폴리카보네이트 수지 및 이의 제조에 사용되는 올리고머의 중량평균 분자량(Mw)은 Agilent 1200 series를 이용하여, 폴리스티렌 표준(PS standard)을 이용한 겔 투과 크로마토그래피(gel permeation chromatograph; GPC)로 측정할 수 있다. 구체적으로는 Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300mm 길이 칼럼을 이용하여 Agilent 1200 series기기를 이용하여 측정할 수 있으며, 이때 측정 온도는 40℃이고, 사용 용매는 테트라하이드로퓨란(THF)이며, 유속은 1mL/min이다. 폴리카보네이트 수지 또는 올리고머의 샘플은 각각 10mg/10mL의 농도로 조제한 후, 10 μL 의 양으로 공급하고, 폴리스티렌 표준을 이용하여 형성된 검정 곡선을 이용하여 중량평균 분자량(Mw) 값을 유도한다. 이때 폴리스티렌 표준 품의 분자량(g/mol)은 2,000 / 10,000 / 30,000 / 70,000 / 200,000 / 700,000 / 2,000,000 / 4,000,000 / 10,000,000의 9종을 사용한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지의 굴절률은 587nm에서 1.6 내지 1.8이다. 상기 굴절률은 바람직하게 굴절률이 1.6 내지 1.75, 더욱 바람직하게 1.6 내지 1.72일 수 있다. 상기 수지가 상기 굴절률을 만족하는 경우, 이를 광학 렌즈와 같은 성형품에 적용할 때 얇고 가벼운 광학 렌즈의 제조가 가능하다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지의 파장 486, 587, 및 656 nm 에서 측정 및 계산된 아베수는 5 내지 45일 수 있다. 바람직하게 10 내지 25일 수 있다.

상기 폴리카보네이트 수지가 상기 아베수 범위를 만족하는 경우, 상기 수지를 광학 렌즈와 같은 성형품에 적용할 때 분산이 적으며 선명도가 높아지는 효과가 있다.

상기 아베수는 구제적으로 20℃에서 D(587 nm), F(486 nm), C(656 nm)파장에서의 굴절률(n_D, n_F, n_C)을 각각 측정하여 아래의 계산식에 의해 아베수를 얻을 수 있다.

아베수=(n_D-1)/(n_F - n_C)

상기 굴절률 및 아베수 측정은 상기 수지를 용매에 용해하여 제조한 용액을 실리콘 웨이퍼에 스핀코팅(spin-coating)으로 도포하여 제조된 막으로부터 수행될 수 있으며, 도포된 막을 20℃에서 타원계(ellipsometer)를 이용하여 빛의 파장에 따른 결과값을 얻어 측정할 수 있다. 상기 스핀코팅에 의한 도포는 150 rpm 내지 300 rpm의 회전 속도에서 수행될 수 있고, 상기 도포된 막의 두께는 5㎛ 내지 20㎛일 수 있다. 상기 실리콘 웨이퍼는 특별히 제한되지 않으며, 본 명세서에 따른 수지 조성물의 굴절률 및 아베수를 측정할 수 있는 것이라면 적절히 채용될 수 있다. 상기 용매는 디메틸아세트아마이드 또는 1,2-디클로로벤젠일 수 있고, 상기 용액은 용액 총 중량 기준 상기 수지 시료를 10 중량%로 용해하여 제조할 수 있다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지의 유리전이온도(Tg)는 90℃ 내지 200℃일 수 있다. 바람직하게는 100℃ 내지 190℃, 120℃ 내지 170℃, 130℃ 내지 160℃일 수 있다.

상기 폴리카보네이트 수지가 상기 유리전이온도 범위를 만족하는 경우, 내열성 및 사출성이 우수하며, 전술한 범위와는 다른 유리전이온도를 가지는 수지와 혼합하여 폴리카보네이트 수지 조성물을 제조할 때, 유리전이온도의 조절이 용이하여 본 명세서에서 목적하는 물성을 만족시킬 수 있다.

상기 유리전이온도(Tg)는 시차주사열량계(DSC)로 측정할 수 있다. 구체적으로, 상기 유리전이온도는 5.5mg 내지 8.5mg의 상기 폴리카보네이트 수지 시료를 질소 분위기 하에 270℃까지 가열한 다음 냉각 후 두 번째 가열 시 10℃/min의 승온 속도로 가열하며 스캔하여 얻은 그래프로부터 측정할 수 있다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 또는 2-2이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 및 2-2 중 어느 하나 이상이다.

[화학식 2-1]

[화학식 2-2]

상기 화학식 2-1 및 2-2에 있어서,

*, X5 내지 X8, Z3, Z4, R13, r13, R14, r14, n', m' 및 p'의 정의는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 동일하고,

R23 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,

r23 내지 r26은 각각 1 내지 3의 정수이고,

r27 및 r28은 각각 1 내지 4의 정수이며,

상기 r23 내지 r28이 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 단위는 상기 화학식 2-1 또는 2-2를 포함한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 단위는 상기 화학식 2-1 및 2-2를 포함한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 1의 제1 단위; 상기 화학식 2-1의 제2 단위; 및 상기 화학식 3의 제3 단위를 포함한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 1의 제1 단위; 상기 화학식 2-2의 제2 단위; 및 상기 화학식 3의 제3 단위를 포함한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 1의 제1 단위; 상기 화학식 2-1 및 상기 화학식 2-2의 제2 단위; 및 상기 화학식 3의 제3 단위를 포함한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 제1 단위; 상기 화학식 2-1의 제2 단위; 및 상기 화학식 3의 제3 단위를 포함하는 폴리카보네이트 수지를 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 제1 단위; 상기 화학식 2-2의 제2 단위; 및 상기 화학식 3의 제3 단위를 포함하는 폴리카보네이트 수지를 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1의 제1 단위; 상기 화학식 2-1 및 상기 화학식 2-2의 제2 단위; 및 상기 화학식 3의 제3 단위를 포함하는 폴리카보네이트 수지를 제공한다.

본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에 있어서, 는 연결되는 부위를 의미한다.

상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 같거나 상이할 수 있다.

본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 히드록시기; 시아노기; 알킬기; 시클로알킬기; 알콕시기; 알케닐기; 아릴옥시기; 아릴티오기; 알킬티오기; 실릴기; 아릴기; 및 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환되었거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.

본 명세서에 있어서, 2 이상의 치환기가 연결된다는 것은 어느 하나의 치환기의 수소가 다른 치환기와 연결된 것을 말한다. 예컨대, 2개의 치환기가 연결되는 것은 페닐기와 나프틸기가 연결되어 또는 의 치환기가 될 수 있다. 또한, 3개의 치환기가 연결되는 것은 (치환기 1)-(치환기 2)-(치환기 3)이 연속하여 연결되는 것뿐만 아니라, (치환기 1)에 (치환기 2) 및 (치환기 3)이 연결되는 것도 포함한다. 예컨대, 페닐기, 나프틸기 및 이소프로필기가 연결되어, , 또는 의 치환기가 될 수 있다. 4 이상의 치환기가 연결되는 것에도 전술한 정의가 동일하게 적용된다.

본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.

본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 아다만틸기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 50인 것이 바람직하며, 상기 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다.

상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 50인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라센기, 페난트렌기, 트리페닐렌기, 파이렌기, 페날렌기, 페릴렌기, 크라이센기, 플루오렌기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에 있어서, 상기 플루오렌기는 치환될 수 있으며, 인접한 기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.

상기 플루오렌기의 예시로는 , , , , , , 및 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.

본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.

본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 헤테로아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로아릴기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 피리딘기, 바이피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기, 트리아졸기, 아크리딘기, 피리다진기, 피라진기, 퀴놀린기, 퀴나졸린기, 퀴녹살린기, 프탈라진기, 피리도 피리미딘기, 피리도 피라진기, 피라지노 피라진기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤즈옥사졸기, 벤즈이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 페난트리딘기(phenanthridine), 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸기, 티아디아졸기, 디벤조퓨란기, 디벤조실롤기, 페노크산틴기(phenoxathiine), 페녹사진기(phenoxazine), 페노티아진기(phenothiazine), 디하이드로인데노카바졸기, 스피로플루오렌잔텐기, 스피로플루오렌티옥산텐기, 테트라하이드로나프토티오펜기, 테트라하이드로나프토퓨란기, 테트라하이드로벤조티오펜기, 및 테트라하이드로벤조퓨란기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 명세서 있어서, 상기 실릴기는 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬아릴실릴기; 헤테로아릴실릴기 등일 수 있다. 상기 알킬실릴기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시가 적용될 수 있고, 상기 아릴실릴기 중 아릴기는 전술한 아릴기의 예시가 적용될 수 있으며, 상기 알킬아릴실릴기 중의 알킬기 및 아릴기는 상기 알킬기 및 아릴기의 예시가 적용될 수 있고, 상기 헤테로아릴실릴기 중 헤테로아릴기는 상기 헤테로고리기의 예시가 적용될 수 있다.

본 명세서에 있어서, 아릴옥시기는 -ORo로 표시될 수 있고, 상기 Ro는 전술한 아릴기에 대한 설명이 적용된다.

본 명세서에 있어서, 아릴티오기는 -SRs1으로 표시될 수 있고, 상기 Rs1은 전술한 아릴기에 대한 설명이 적용된다.

본 명세서에 있어서, 알킬티오기는 -SRs2로 표시될 수 있고, 상기 Rs2은 전술한 알킬기에 대한 설명이 적용된다.

본 명세서에 있어서, 알킬렌기는 알킬기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 알킬기의 설명이 적용될 수 있다.

본 명세서에 있어서, 시클로알킬렌기는 시클로알킬기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 시클로알킬기의 설명이 적용될 수 있다.

본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1a의 화합물; 하기 화학식 2a의 화합물; 하기 화학식 3a의 화합물; 및 폴리카보네이트 전구체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물을 중합하는 단계를 포함하는 상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법으로서, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단점도가 250℃에서 10Pa·s 내지 260Pa·s인 것인 폴리카보네이트 수지의 제조방법을 제공한다.

[화학식 1a]

상기 화학식 1a에 있어서,

m 및 n은 각각 0 내지 6의 정수이고,

[화학식 2a]

[화학식 3a]

상기 화학식 2a 및 3a에 있어서,

r13 및 r14는 각각 1 내지 4의 정수이며,

r15 및 r16는 각각 1 내지 6의 정수이며,

m', m", n' 및 n"은 각각 0 내지 6의 정수이고,

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2a는 하기 화학식 2a-1 또는 2a-2이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2a는 하기 화학식 2a-1 및 2a-2 중 어느 하나 이상이다.

[화학식 2a-1]

[화학식 2a-2]

상기 화학식 2a-1 및 2a-2에 있어서,

X5 내지 X8, Z3, Z4, R13, r13, R14, r14, n' 및 m'의 정의는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 동일하고,

r23 내지 r26은 각각 1 내지 3의 정수이고,

r27 및 r28은 각각 1 내지 4의 정수이며,

본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1a의 화합물; 상기 화학식 2a-1의 화합물; 상기 화학식 3a의 화합물; 및 폴리카보네이트 전구체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물을 중합하는 단계를 포함하는 상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법으로서, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단점도가 250℃에서 10Pa·s 내지 260Pa·s인 것인 폴리카보네이트 수지의 제조방법을 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1a의 화합물; 상기 화학식 2a-2의 화합물; 상기 화학식 3a의 화합물; 및 폴리카보네이트 전구체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물을 중합하는 단계를 포함하는 상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법으로서, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단점도가 250℃에서 10Pa·s 내지 260Pa·s인 것인 폴리카보네이트 수지의 제조방법을 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1a의 화합물; 상기 화학식 2a-1의 화합물; 상기 화학식 2a-2의 화합물; 상기 화학식 3a의 화합물; 및 폴리카보네이트 전구체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물을 중합하는 단계를 포함하는 상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법으로서, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단점도가 250℃에서 10Pa·s 내지 260Pa·s인 것인 폴리카보네이트 수지의 제조방법을 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1a의 화합물; 상기 화학식 2a의 화합물; 상기 화학식 3a의 화합물; 및 폴리카보네이트 전구체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물을 중합하는 단계를 포함하는 상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법을 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1a의 화합물; 상기 화학식 2a-1의 화합물; 상기 화학식 3a의 화합물; 및 폴리카보네이트 전구체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물을 중합하는 단계를 포함하는 상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법을 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1a의 화합물; 상기 화학식 2a-2의 화합물; 상기 화학식 3a의 화합물; 및 폴리카보네이트 전구체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물을 중합하는 단계를 포함하는 상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법을 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1a의 화합물; 상기 화학식 2a-1의 화합물; 상기 화학식 2a-2의 화합물; 상기 화학식 3a의 화합물; 및 폴리카보네이트 전구체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물을 중합하는 단계를 포함하는 상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법을 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1은 O이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X2은 O이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X3은 O이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X4은 O이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X5은 O이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X6은 O이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X7은 O이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X8은 O이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X9은 O이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X10은 O이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X11은 O이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X12는 O이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1은 S이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X2은 S이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X3은 S이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X4은 S이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X5은 S이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X6은 S이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X7은 S이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X8은 S이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X9은 S이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X10은 S이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X11은 S이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X12는 S이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Z1 및 Z2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Z1 및 Z2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Z1 및 Z2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Z1 및 Z2는 에틸렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Z3 및 Z4는 에틸렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Z5 및 Z6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Z5 및 Z6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Z5 및 Z6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Z5 및 Z6는 에틸렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴렌기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기, 페닐기, 또는 나프틸기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 2가의 나프틸기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R23 내지 R26은 수소이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R27 및 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R27 및 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R27 및 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R27 및 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R27 및 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 메틸기; 페닐기; 또는 나프틸기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 시아노기, 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 2 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기, 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리와 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 지방족 탄화수소고리의 축합고리기; 또는 탄소수 6 내지 30의 다환의 헤테로아릴기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 시아노기, 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 2 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기, 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리와 탄소수 3 내지 20의 단환 또는 다환의 지방족 탄화수소고리의 축합고리기; 또는 탄소수 6 내지 20의 다환의 헤테로아릴기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 시아노기, 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 시아노기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 디하이드로인덴기; 또는 퀴놀린기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 서로 결합하여 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 지방족 탄화수소고리를 형성한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 서로 결합하여 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 지방족 탄화수소고리를 형성한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이거나, 서로 결합하여 메틸기로 치환 또는 비치환된 시클로헥산; 또는 시클로도데칸을 형성한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R13 및 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R13 및 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R13 및 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 페닐기; 또는 나프틸기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 벤젠을 형성한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R15 및 R16는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R15 및 R16는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R15 및 R16는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 페닐기; 또는 나프틸기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1a는 하기 화합물 중 어느 하나이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2a는 하기 화합물 중 어느 하나이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2a-1은 하기 화합물 중 어느 하나이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2a-2는 하기 화합물 중 어느 하나이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3a는 하기 화합물 중 어느 하나이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a의 화합물, 및 화학식 3a의 화합물을 포함하고, 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a, 및 상기 화학식 3a는 0.01 mole% 내지 99.98 mole% : 0.01 mole% 내지 99.98mole% : 0.01 mole% 내지 99.98 mole% 포함된다. 구체적으로, 0.1 mole% 내지 99.8 mole%: 0.1 mole% 내지 99.8mole%: 0.1 mole% 내지 99.8 mole%, 1 mole% 내지 98 mole%: 1 mole% 내지 98mole% : 1 mole% 내지 98 mole%, 5 mole% 내지 90 mole%: 5 mole% 내지 90 mole% : 5 mole% 내지 90 mole%이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1a의 화합물, 2 이상의 상기 화학식 2a의 화합물, 및 화학식 3a의 화합물을 포함하고, 상기 화학식 1a의 화합물, 2 이상의 상기 화학식 2a, 및 상기 화학식 3a는 0.01 mole% 내지 99.98 mole% : 0.01 mole% 내지 99.98mole% : 0.01 mole% 내지 99.98 mole% 포함된다. 구체적으로, 0.1 mole% 내지 99.8 mole%: 0.1 mole% 내지 99.8mole%: 0.1 mole% 내지 99.8 mole%, 1 mole% 내지 98 mole%: 1 mole% 내지 98mole% : 1 mole% 내지 98 mole%, 5 mole% 내지 90 mole%: 5 mole% 내지 90 mole% : 5 mole% 내지 90 mole%이다.

상기 화학식 1a, 2a 및 3a가 상기 함량으로 포함되는 경우, 상기 폴리카보네이트 수지의 가공성이 우수하며, 유리전이온도(Tg)와 굴절률의 조절이 가능하고, 상기 폴리카보네이트 수지의 사슬 거동을 유연하게 할 수 있어 성형품의 사출 가공에 유리한 기술적 효과가 있다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-1의 화합물, 및 화학식 3a의 화합물을 포함하고, 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-1, 및 상기 화학식 3a는 0.01 mole% 내지 99.98 mole% : 0.01 mole% 내지 99.98mole% : 0.01 mole% 내지 99.98 mole% 포함된다. 구체적으로, 0.1 mole% 내지 99.8 mole%: 0.1 mole% 내지 99.8mole%: 0.1 mole% 내지 99.8 mole%, 1 mole% 내지 98 mole%: 1 mole% 내지 98mole% : 1 mole% 내지 98 mole%, 5 mole% 내지 90 mole%: 5 mole% 내지 90 mole% : 5 mole% 내지 90 mole%이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-2의 화합물, 및 화학식 3a의 화합물을 포함하고, 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-2, 및 상기 화학식 3a는 0.01 mole% 내지 99.98 mole% : 0.01 mole% 내지 99.98mole% : 0.01 mole% 내지 99.98 mole% 포함된다. 구체적으로, 0.1 mole% 내지 99.8 mole%: 0.1 mole% 내지 99.8mole%: 0.1 mole% 내지 99.8 mole%, 1 mole% 내지 98 mole%: 1 mole% 내지 98mole% : 1 mole% 내지 98 mole%, 5 mole% 내지 90 mole%: 5 mole% 내지 90 mole% : 5 mole% 내지 90 mole%이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-1의 화합물, 화학식 2a-1의 화합물, 및 화학식 3a의 화합물을 포함하고, 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-1의 화합물, 화학식 2a-1의 화합물, 및 상기 화학식 3a는 0.01 mole% 내지 99.97 mole% : 0.01 mole% 내지 99.97mole% : 0.01 mole% 내지 99.97 mole% : 0.01 mole% 내지 99.97 mole% : 포함된다. 구체적으로, 0.1 mole% 내지 99.7 mole%: 0.1 mole% 내지 99.7mole%: 0.1 mole% 내지 99.7mole%: 0.1 mole% 내지 99.7 mole%, 1 mole% 내지 97 mole%: 1 mole% 내지 97mole% : 1 mole% 내지 97 mole%: 1 mole% 내지 97mole%, 5 mole% 내지 85 mole%: 5 mole% 내지 85 mole%: 5 mole% 내지 85 mole%: 5 mole% 내지 85 mole%이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 전구체는 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 중 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a의 화합물, 및 상기 화학식 3a의 화합물 전체 100몰부에 대하여 50 몰부 내지 150몰부 포함하고, 바람직하게는 100몰부 포함한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 전구체는 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 중 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-1의 화합물, 및 상기 화학식 3a의 화합물 전체 100몰부에 대하여 50 몰부 내지 150몰부 포함하고, 바람직하게는 100몰부 포함한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 전구체는 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 중 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-2의 화합물, 및 상기 화학식 3a의 화합물 전체 100몰부에 대하여 50 몰부 내지 150몰부 포함하고, 바람직하게는 100몰부 포함한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 전구체는 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 중 상기 화학식 1a의 화합물, 2 이상의 상기 화학식 2a의 화합물, 및 상기 화학식 3a의 화합물 전체 100몰부에 대하여 50 몰부 내지 150몰부 포함하고, 바람직하게는 100몰부 포함한다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 전구체는 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 중 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-1의 화합물, 상기 화학식 2a-2의 화합물, 및 상기 화학식 3a의 화합물 전체 100몰부에 대하여 50 몰부 내지 150몰부 포함하고, 바람직하게는 100몰부 포함한다.

상기 폴리카보네이트 전구체가 상기 몰부로 포함되는 경우 투명성, 내열성, 굴절률, 복굴절면에서 우수하면서 강도가 우수하고, 가공성이 좋은 폴리카보네이트 수지를 제조할 수 있다.

상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물은 용매를 더 포함할 수 있다.

상기 용매는 예컨대, 디페닐에터, 디메틸아세트아마이드 또는 메탄올일 수 있으나, 이에 한정되지 않고 당 기술분야에서 적용되는 것들이 적절히 채용될 수 있다.

상기 용매는 상기 수지 제조용 조성물 100 중량부에 대하여 5 중량부 내지 60 중량부로 포함될 수 있다.

상기 용매는 상기 수지 제조용 조성물 100 중량부에 대하여 바람직하게 5 중량부 내지 50 중량부, 7 중량부 내지 45 중량부 또는 8 중량부 내지 40 중량부로 포함될 수 있다.

본 명세서의 일 실사상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 전구체는 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 100 중량부에 대하여, 50 내지 150 중량부 포함된다.

상기 폴리카보네이트 전구체가 상기 중량부로 포함되는 경우투명성, 내열성, 굴절률, 복굴절면에서 우수하면서 강도가 우수하고, 가공성이 좋은 폴리카보네이트 수지를 제조할 수 있다.

명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1a의 화합물은 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 100 중량부, 1 중량부 내지 99 중량부로 포함될 수 있다.

상기 화학식 1a의 화합물은 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 100 중량부에 대하여 바람직하게 1 내지 60 중량부, 1 내지 50 중량부, 1 내지 40 중량부, 1 내지 30 중량부, 1 내지 20 중량부 또는 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2a의 화합물은 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 100 중량부에 대하여 0 중량부 내지 99 중량부, 1 중량부 내지 99 중량부로 포함될 수 있다.

상기 화학식 2a의 화합물은 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 100 중량부에 대하여 바람직하게 1 내지 60 중량부, 1 내지 50 중량부, 1 내지 40 중량부, 1 내지 30 중량부, 1 내지 20 중량부 또는 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.

상기 2 이상의 화학식 2a의 화합물은 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 100 중량부에 대하여 바람직하게 1 내지 60 중량부, 1 내지 50 중량부, 1 내지 40 중량부, 1 내지 30 중량부, 1 내지 20 중량부 또는 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.

상기 화학식 2a-1의 화합물은 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 100 중량부에 대하여 바람직하게 1 내지 60 중량부, 1 내지 50 중량부, 1 내지 40 중량부, 1 내지 30 중량부, 1 내지 20 중량부 또는 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.

상기 화학식 2a-2의 화합물은 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 100 중량부에 대하여 바람직하게 1 내지 60 중량부, 1 내지 50 중량부, 1 내지 40 중량부, 1 내지 30 중량부, 1 내지 20 중량부 또는 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3a의 화합물은 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 100 중량부에 대하여 0 중량부 내지 99 중량부, 1 중량부 내지 99 중량부로 포함될 수 있다.

상기 화학식 3a의 화합물은 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물 100 중량부에 대하여 바람직하게 1 내지 60 중량부, 1 내지 50 중량부, 1 내지 40 중량부, 1 내지 30 중량부, 1 내지 20 중량부 또는 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 전구체는 하기 화학식 A의 화합물이다.

[화학식 A]

상기 화학식 A에 있어서,

Rb1 및 Rb2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,

a1 및 a2는 각각 0 또는 1이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Rb1 및 Rb2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Rb1 및 Rb2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Rb1 및 Rb2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기; 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 또는 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Rb1 및 Rb2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기; 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 또는 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Rb1 및 Rb2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -Cl; 메틸기; 에틸기; n-프로필기; n-부틸기; 이소프로필기; 이소부틸기; 또는 페닐기이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 A는 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나이다.

상기 폴리카보네이트 전구체는 필요에 따라 추가의 공단량체를 연결하는 역할을 하는 것으로, 상기 화학식 A로 표시되는 화합물 외에 적용될 수 있는 다른 구체적인 예로는 포스겐, 트리포스겐, 디포스겐, 브로모포스겐, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, m-크레실 카보네이트, 디나프틸카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트 또는 비스할로포르메이트 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 1a의 화합물; 및 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체로부터 중합되는 것이 바람직하다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a의 화합물, 화학식 3a의 화합물, 및 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체로부터 중합되는 것이 더욱 바람직하다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-1의 화합물, 화학식 3a의 화합물, 및 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체로부터 중합되는 것이 더욱 바람직하다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-2의 화합물, 화학식 3a의 화합물, 및 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체로부터 중합되는 것이 더욱 바람직하다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 1a의 화합물, 2 이상의 상기 화학식 2a의 화합물, 화학식 3a의 화합물, 및 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체로부터 중합되는 것이 더욱 바람직하다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-1의 화합물, 상기 화학식 2a-2의 화합물, 화학식 3a의 화합물, 및 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체로부터 중합되는 것이 더욱 바람직하다.

상기 화학식 1a의 화합물과 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체를 중합함으로써 전술한 화학식 1의 단위로 형성될 수 있고, 상기 화학식 2a의 화합물과 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체를 중합함으로써 전술한 화학식 2의 단위로 형성될 수 있으며, 상기 화학식 3a의 화합물과 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체를 중합합으로써 전술한 화학식 3의 단위로 형성될 수 있다.

상기 화학식 2a-1의 화합물과 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체를 중합함으로써 전술한 화학식 2-1의 단위로 형성될 수 있고, 상기 화학식 2a-2의 화합물과 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체를 중합함으로써 전술한 화학식 2-2의 단위로 형성될 수 있다.

상기 화학식 1a의 화합물과 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체를 중합함으로써 전술한 화학식 1의 단위로 형성될 수 있다.

상기 화학식 1a의 화합물은 상기 화학식 1의 단위를 포함하는 폴리카보네이트 수지를 구성하는 전체 단량체 100 몰부 대비 1 몰부 내지 100 몰부, 1 몰부 내지 99 몰부로 사용될 수 있다.

상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체는 상기 수지를 구성하는 상기 화학식 1a의 화합물 전체 단량체 100 몰부 대비 50 몰부 내지 150 몰부로 사용될 수 있다.

상기 화학식 2a의 화합물과 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체를 중합함으로써 전술한 화학식 2의 단위로 형성될 수 있다.

상기 화학식 2a의 화합물은 상기 화학식 2의 단위를 포함하는 폴리카보네이트 수지를 구성하는 전체 단량체 100 몰부 대비 1 몰부 내지 100 몰부, 1 몰부 내지 99 몰부로 사용될 수 있다.

상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체는 상기 수지를 구성하는 상기 화학식 2a의 화합물 전체 단량체 100 몰부 대비 50 몰부 내지 150 몰부로 사용될 수 있다.

상기 화학식 2a-1의 화합물과 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체를 중합함으로써 전술한 화학식 2-1의 단위로 형성될 수 있다.

상기 화학식 2a-1의 화합물은 상기 화학식 2-1의 단위를 포함하는 폴리카보네이트 수지를 구성하는 전체 단량체 100 몰부 대비 1 몰부 내지 100 몰부, 1 몰부 내지 99 몰부로 사용될 수 있다.

상기 화학식 2a-2의 화합물과 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체를 중합함으로써 전술한 화학식 2-2의 단위로 형성될 수 있다.

상기 화학식 2a-2의 화합물은 상기 화학식 2-2의 단위를 포함하는 폴리카보네이트 수지를 구성하는 전체 단량체 100 몰부 대비 1 몰부 내지 100 몰부, 1 몰부 내지 99 몰부로 사용될 수 있다.

상기 화학식 3a의 화합물과 상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체를 중합함으로써 전술한 화학식 3의 단위로 형성될 수 있다.

상기 화학식 3a의 화합물은 상기 화학식 3의 단위를 포함하는 폴리카보네이트 수지를 구성하는 전체 단량체 100 몰부 대비 1 몰부 내지 100 몰부, 1 몰부 내지 99 몰부로 사용될 수 있다.

상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체는 상기 수지를 구성하는 상기 화학식 3a의 화합물 전체 단량체 100 몰부 대비 50 몰부 내지 150 몰부로 사용될 수 있다.

상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체는 상기 수지를 구성하는 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a의 화합물, 및 상기 화학식 3a의 화합물 중 1 이상의 전체 100몰부에 대하여 50 몰부 내지 150 몰부로 사용될 수 있다.

상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체는 상기 수지를 구성하는 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-1의 화합물, 및 상기 화학식 3a의 화합물 중 1 이상의 전체 100몰부에 대하여 50 몰부 내지 150 몰부로 사용될 수 있다.

상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체는 상기 수지를 구성하는 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-2의 화합물, 및 상기 화학식 3a의 화합물 중 1 이상의 전체 100몰부에 대하여 50 몰부 내지 150 몰부로 사용될 수 있다.

상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체는 상기 수지를 구성하는 상기 화학식 1a의 화합물, 2 이상의 상기 화학식 2a의 화합물, 및 화학식 3a의 화합물 전체 100몰부에 대하여 50 몰부 내지 150 몰부로 사용될 수 있다.

상기 화학식 A의 폴리카보네이트 전구체는 상기 수지를 구성하는 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a-1의 화합물, 상기 화학식 2a-2의 화합물, 및 화학식 3a의 화합물 전체 100몰부에 대하여 50 몰부 내지 150 몰부로 사용될 수 있다.

본 명세서에 따른 수지의 중합은 당 기술분야에 알려져 있는 방법이 이용될 수 있다.

상기 중합은 용융 중축합법으로 수행하는 것이 바람직하다.

상기 용융 중축합법은 상기 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물을 사용하여, 필요에 따라 촉매를 더 적용할 수 있고, 가열 하에서, 추가로 상압 또는 감압 하에서, 에스터 교환 반응에 의해 부생성물을 제거하면서 용융 중축합을 수행하는 것일 수 있다. 상기 촉매는 당 기술분야에 일반적으로 적용되는 물질이 채용될 수 있다.

구체적으로 상기 용융 중축합법은 상기 화학식 1a의 화합물; 상기 화학식 2a의 화합물; 상기 화학식 3의 화합물; 및 상기 폴리카보네이트 전구체를 반응 용기 중에서 용융 후, 부생하는 화합물을 체류시킨 상태에서, 반응을 실시하는 것이 바람직하다.

상기 용융 중축합법은 상기 화학식 1a의 화합물; 상기 화학식 2a-1의 화합물; 상기 화학식 3의 화합물; 및 상기 폴리카보네이트 전구체를 반응 용기 중에서 용융 후, 부생하는 화합물을 체류시킨 상태에서, 반응을 실시하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 용융 중축합법은 상기 화학식 1a의 화합물; 상기 화학식 2a-2의 화합물; 상기 화학식 3의 화합물; 및 상기 폴리카보네이트 전구체를 반응 용기 중에서 용융 후, 부생하는 화합물을 체류시킨 상태에서, 반응을 실시하는 것이 바람직하다.

더 구체적으로, 상기 용융 중축합법은 상기 화학식 1a의 화합물; 2 이상의 상기 화학식 2a의 화합물; 상기 화학식 3의 화합물; 및 상기 폴리카보네이트 전구체를 반응 용기 중에서 용융 후, 부생하는 화합물을 체류시킨 상태에서, 반응을 실시하는 것이 바람직하다.

더욱더 구체적으로는 상기 화학식 1a의 화합물; 상기 화학식 2a-1의 화합물; 상기 화학식 2a-2의 화합물; 상기 화학식 3의 화합물; 및 상기 폴리카보네이트 전구체를 반응 용기 중에서 용융 후, 부생하는 화합물을 체류시킨 상태에서, 반응을 실시하는 것이 바람직하다.

상기 부생하는 화합물을 체류시키기 위해서, 반응 장치를 폐색하거나, 감압하거나 가압하는 등 압력을 제어할 수 있다.

이 공정의 반응 시간은, 20 분 이상 600 분 이하이고, 바람직하게는 40 분 이상 450 분 이하, 더욱 바람직하게는 60 분 이상 350 분 이하이다.

이 때, 부생하는 화합물을 생성 후 곧바로 증류 제거하면, 최종적으로 얻어지는 수지는 고분자량체의 함유량이 적다. 그러나 부생하는 화합물을 반응 용기 중에 일정 시간 체류시키면, 최종적으로 얻어지는 수지는 고분자량체의 함유량이 많은 것이 얻어진다.

상기 용융 중축합법은, 연속식으로 실시해도 되고 또한 배치식으로 실시해도 된다. 반응을 실시하는 데에 있어서 사용되는 반응 장치는, 소켄형(soken) 교반 날개, 닻형 교반 날개, 맥스 블렌드 교반 날개, 헤리칼 리본형 교반 날개 등을 장비한 종형일 수 있고, 패들 날개, 격자 날개, 안경 날개 등을 장비한 횡형일 수 있으며, 스크루를 장비한 압출기형일 수 있다. 또한, 중합물의 점도를 감안하여 이들 반응 장치를 적절히 조합한 반응 장치를 사용하는 것이 바람직하게 실시된다.

본 명세서에 사용되는 폴리카보네이트 수지의 제조 방법에서는, 중합 반응 종료 후, 열 안정성 및 가수 분해 안정성을 유지하기 위하여, 촉매를 제거 또는 실활시켜도 된다. 당 기술분야에서 공지된 산성 물질의 첨가에 의한 촉매의 실활을 실시하는 방법을 바람직하게 실시할 수 있다.

상기 산성 물질로는 예컨대, 벤조산부틸 등의 에스테르류, p-톨루엔술폰산 등의 방향족 술폰산류; p-톨루엔술폰산부틸, p-톨루엔술폰산헥실 등의 방향족 술폰산에스테르류; 아인산, 인산, 포스폰산 등의 인산류; 아인산트리페닐, 아인산모노페닐, 아인산디페닐, 아인산디에틸, 아인산디 n-프로필, 아인산디 n-부틸, 아인산디 n-헥실, 아인산디옥틸, 아인산모노옥틸 등의 아인산에스테르류; 인산트리페닐, 인산디페닐, 인산모노페닐, 인산디부틸, 인산디옥틸, 인산모노옥틸 등의 인산에스테르류; 디페닐포스폰산, 디옥틸포스폰산, 디부틸포스폰산 등의 포스폰산류; 페닐포스폰산디에틸 등의 포스폰산에스테르류; 트리페닐포스핀, 비스(디페닐포스피노)에탄 등의 포스핀류; 붕산, 페닐붕산 등의 붕산류; 도데실벤젠술폰산 테트라부틸포스포늄염 등의 방향족 술폰산염류; 스테아르산클로라이드, 염화벤조일, p-톨루엔술폰산클로라이드 등의 유기 할로겐화물; 디메틸황산 등의 알킬황산; 염화벤질 등의 유기 할로겐화물 등이 바람직하게 사용된다.

상기 산성 물질은 상기 촉매 100 몰부에 대하여 0.1 몰부 내지 5 몰부, 바람직하게는 0.1 몰부 내지 1 몰부로 사용될 수 있다.

상기 산성 물질이 0.1 몰부 미만이면, 실활 효과가 불충분해져 바람직하지 않다. 또한, 5 몰부 초과이면 수지의 내열성이 저하하고, 성형품이 착색되기 쉬워지기 때문에 바람직하지 않다.

촉매 실활 후, 수지 중의 저비점 화합물을, 0.1 mmHg 내지 1 mmHg 의 압력, 200℃ 내지 350℃의 온도에서 탈휘 제거하는 공정을 더 수행할 수 있다. 이 공정에는, 패들 날개, 격자 날개, 안경 날개 등, 표면 갱신능이 우수한 교반날개를 구비한 횡형 장치, 혹은 박막 증발기가 바람직하게 사용된다.

본 명세서의 수지는, 이물질 함유량이 최대한 적은 것이 바람직하고, 용융 원료의 여과, 촉매액의 여과 등이 바람직하게 실시된다.

상기 여과에 사용되는 필터의 메시는, 5 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 ㎛ 이하이다. 또한, 생성되는 수지의 폴리머 필터에 의한 여과가 바람직하게 실시된다. 상기 폴리머 필터의 메시는, 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 ㎛ 이하이다. 또한, 수지 펠릿을 채취하는 공정은, 저더스트 환경이어야 하고, 클래스 6 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 클래스 5 이하이다.

또한, 상기 폴리카보네이트 수지를 포함하는 성형품의 성형 방법으로는, 사출 성형 외에, 압축 성형, 주형, 롤 가공, 압출 성형, 연신 등이 예시되지만 이것에 한정되지 않는다.

본 명세서의 또 하나의 실시상태는 전술한 실시상태들에 따른 수지를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물 100 중량부를 기준으로 1 중량부 내지 80 중량부로 포함될 수 있다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 용매는 예컨대, 디메틸아세트아마이드 또는 1,2-디클로로벤젠일 수 있다.

상기 용매는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물 100 중량부를 기준으로 20 중량부 내지 99 중량부로 포함될 수 있다.

상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 상기 화학식 1a의 화합물; 화학식 2a의 화합물; 및 화학식 3a의 화합물 외에 추가의 단량체를 더 포함할 수 있다. 상기 추가의 단량체는 특별히 제한되지 않으며, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 주요한 물성을 변화시키지 않는 범위에서 폴리카보네이트 관련 당 기술분야에서 일반적으로 적용되는 단량체가 적절히 채용될 수 있다. 상기 추가의 단량체는 상기 화학식 1의 단위, 상기 화학식 2의 단위 및 상기 화학식 3의 단위를 포함하는 수지를 구성하는 전체 단량체 100 몰부 대비 1몰부 내지 50 몰부로 사용될 수 있다.

상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 상기 폴리카보네이트 수지 외에, 필요에 따라 첨가제, 예컨대 산화방지제, 가소제, 대전방지제, 핵제, 난연제, 활제, 충격보강제, 형광증백제, 자외선흡수제, 무기첨가제, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다.

상기 첨가제는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물 100 중량부를 기준으로 1 중량부 내지 99 중량부로 포함될 수 있다.

상기 산화방지제, 가소제, 대전방지제, 핵제, 난연제, 활제, 충격보강제, 형광증백제, 자외선흡수제, 무기첨가제, 안료 또는 염료의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 당 기술분야에서 적용되는 것들이 적절히 채용될 수 있다.

본 명세서의 또 하나의 실시상태는 전술한 실시상태들에 따른 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 성형품은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물 또는 이의 경화물로부터 제조될 수 있다.

상기 성형품의 제조 방법의 일례로, 상기 폴리카보네이트 수지와 상기 첨가제를 믹서를 이용하여 잘 혼합한 후에, 압출기로 압출 성형하여 펠릿으로 제조하고, 상기 펠릿을 건조시킨 다음 사출 성형기로 사출하는 단계를 포함할 수 있다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 성형품은 광학 렌즈이다.

본 명세서의 일 실사상태에 있어서, 상기 광학 렌즈의 두께는 0.1㎛ 내지 30mm이다.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 광학 렌즈는 굴절률이 높아 얇은 두께의 광학 렌즈를 구현할 수 있다.

상기 광학 렌즈는 상기 폴리카보네이트 수지를 이용하여 제조되는 것으로, 두께가 얇고, 고굴절률 및 고투명성을 가지며, 바람직하게는 카메라, 모바일, 차량, 자율주행 센서 렌즈에 적용될 수 있다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 성형품은 광섬유이다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 성형품은 광학 필름, 또는 광학 박막이다. 상기 광학 필름, 또는 광학 박막은 상기 폴리카보네이트 수지를 이용하여 제조되는 것으로, 두께가 얇고, 집광효과 및 광확산효과 우수하며, 바람직하게는 액정 디스플레이의 백라이트 모듈, 평면렌즈, 메타렌즈 등에 적용될 수 있다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광학 필름, 또는 광학 박막의 두께는 0.1nm 내지 10mm이다.

본 명세서의 일 시상태에 있어서, 상기 성형품은 광학 수지이다. 상기 광학 수지는 상기 폴리카보네이트 수지를 이용하여 제조되는 것으로 두께가 얇고, 고굴절률 및 저복굴절률을 가져 광손실이 낮다.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 성형품은 LED encap(인캡)이다.

이하, 실시예를 통하여, 본 명세서를 더욱 상세하게 예시한다.

제조예 1.

모노머 1-1(1.141g(0.005 mol)), 모노머 2-1(26.582g(0.045mol), 모노머 3-1(18.708g(0.050mol)), 및 디페닐카보네이트(diphenylcarbonate) 21.422g(0.100 mol)를 용융하여 250℃에서 5시간 반응하였다. 반응이 진행되면서 페놀(Phenol)이 부산물로 발생하였으며, 이를 제거해주기 위해 감압도를 최대 1 Torr까지 조절하였다. 반응 종료 후, 반응기 내에 질소를 불어넣어 상압 분위기를 조성하여 중합된 고분자 용융 수지인 수지 1을 수득하였다.

제조예 2.

모노머 1-1(6.620g(0.029 mol)), 모노머 2-2(16.159g(0.030mol), 모노머 3-1(15.340g(0.041mol)), 및 디페닐카보네이트(diphenylcarbonate) 21.422g(0.100 mol)를 용융하여 250℃에서 5시간 반응하였다. 반응이 진행되면서 페놀(Phenol)이 부산물로 발생하였으며, 이를 제거해주기 위해 감압도를 최대 1 Torr까지 조절하였다. 반응 종료 후, 반응기 내에 질소를 불어넣어 상압 분위기를 조성하여 중합된 고분자 용융 수지인 수지 2를 수득하였다.

제조예 3.

모노머 1-1(22.829g(0.100 mol)), 및 디페닐카보네이트(diphenylcarbonate) 21.422g(0.100 mol)를 용융하여 250℃에서 5시간 반응하였다. 반응이 진행되면서 페놀(Phenol)이 부산물로 발생하였으며, 이를 제거해주기 위해 감압도를 최대 1 Torr까지 조절하였다. 반응 종료 후, 반응기 내에 질소를 불어넣어 상압 분위기를 조성하여 중합된 고분자 용융 수지인 비교예 수지 1을 수득하였다.

제조예 4.

모노머 3-1(37.415g(0.100 mol)), 및 디페닐카보네이트(diphenylcarbonate) 21.422g(0.100 mol)를 용융하여 250℃에서 5시간 반응하였다. 반응이 진행되면서 페놀(Phenol)이 부산물로 발생하였으며, 이를 제거해주기 위해 감압도를 최대 1 Torr까지 조절하였다. 반응 종료 후, 반응기 내에 질소를 불어넣어 상압 분위기를 조성하여 중합된 고분자 용융 수지인 비교예 수지 2을 수득하였다.

제조예 5.

모노머 2-2(53.864g(0.100 mol)), 및 디페닐카보네이트(diphenylcarbonate) 21.422g(0.100 mol)를 용융하여 250℃에서 5시간 반응하였다. 반응이 진행되면서 페놀(Phenol)이 부산물로 발생하였으며, 이를 제거해주기 위해 감압도를 최대 1 Torr까지 조절하였다. 반응 종료 후, 반응기 내에 질소를 불어넣어 상압 분위기를 조성하여 중합된 고분자 용융 수지인 비교예 수지 3을 수득하였다.

제조예 6.

모노머 2-1(59.072g(0.100 mol)), 및 디페닐카보네이트(diphenylcarbonate) 21.422g(0.100 mol)를 용융하여 250℃에서 5시간 반응하였다. 반응이 진행되면서 페놀(Phenol)이 부산물로 발생하였으며, 이를 제거해주기 위해 감압도를 최대 1 Torr까지 조절하였다. 반응 종료 후, 반응기 내에 질소를 불어넣어 상압 분위기를 조성하여 중합된 고분자 용융 수지인 비교예 수지 4을 수득하였다.

제조예 7 내지 9.

상기 제조예 1에서 모노머 1-1, 2-1, 2-2 및 3-1을 각각 하기 표 1의 몰비로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 제조하여 비교예 수지 5 내지 7을 각각 제조하였다.

실시예 1, 2 및 비교예 1 내지 7.

상기 제조예 1 내지 9에서 중합한 수지시료에 대하여, 각각 고전단 점도를 측정하였다. 고전단 점도는 상기 수지 시료 2g 내지 5g을 hybrid rheometer(discovery(HR-2))에 투입하여, 250℃, 10 Hz 내지 63Hz에서 측정하였고, 용융지수(MI)는 Goettfert사 Melt indexer(Mi 2.2)를 이용해 측정 진행한다. 샘플을 120℃오븐에서 5시간 이상 건조 시키고, 측정 온도 (260℃에서 건조된 샘플을 기기에 넣어 5분간 용융시킨 후 2.16kg 무게로 압력을 가할 때 5초 동안 노즐을 통과하는 샘플의 무게를 측정하여, 이를 g/10min으로 환산하여 Melt Index(MI 용융지수)를 계산하여, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다. 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.

		Viscosity(Pa·s)	Viscosity(Pa·s)	굴절률	Formulation(몰비)
		@ 250℃, 10Hz	@ 250℃, 63Hz	굴절률	MI	모노머 1-1	모노머 2-1	모노머 2-2	모노머 3-1
실시예 1	수지 1	110	81.9	1.659	68	5	45	-	50
실시예 2	수지 2	258	171	1.659	25	29	-	30	41
비교예 1	비교예 수지 1	432	345	1.638	27	100	-	-	-
비교예 2	비교예 수지 2	1.43	0.8	1.668	250	-	-	-	100
비교예 3	비교예 수지 3	504	330	1.686	3	-	-	100	-
비교예 4	비교예 수지 4	789	368	1.654	16	-	100	-	-
비교예 5	비교예 수지 5	2.2	4.1	1.628	200	60	-		40
비교예 6	비교예 수지 6	1425	544	1.664	3	15	40	45	-
비교예 7	비교예 수지 7	1606	755	1.673	3	-	40	50	10

상기 표 1에 있어서, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 폴리카보네이트 수지인 실시예 1 및 2의 수지는 상기 제1 단위, 상기 제2 단위 및 상기 제3 단위를 포함하며, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 250℃에서 10Pa·s 내지 260 Pa·s임을 알 수 있다. 구체적으로, 상기 실시예 1 및 2의 수지는 고전단 점도가 250℃, 10Hz 및 250℃, 63Hz 중 어느 하나 이상(250℃, 10Hz 및/또는 250℃, 63Hz)에서 10Pa·s 내지 260 Pa·s 이다.

반면, 비교예 1 내지 4는 상기 제1 단위, 상기 제2 단위 또는 및 상기 제3 단위 중 어느 하나의 단위만 포함하는 폴리카보네이트 수지이며, 상기 비교예 5는 상기 제1 단위 및 상기 제3 단위만 포함하는 폴리카보네이트 수지이고, 비교예 6은 상기 제1 단위 및 상기 제2 단위만 포함하는 폴리카보네이트 수지이며, 비교예 7은 상기 제2 단위 및 제3 단위만 포함하는 폴리카보네이트 수지이다.

구체적으로, 상기 실시예 1 및 2는 본 명세서의 제1 단위, 제2 단위 및 제3 단위를 모두 포함하나, 비교예 1 내지 4는 상기 단위 중 어느 하나의 단위만 포함하며, 상기 비교예 5 내지 7은 상기 단위 중 제1 내지 제3 단위 중 2종의 단위만 포함한다. 따라서, 상기 비교예 1 내지 7은 고전단점도가 250℃에서 10Pa·s 미만이거나, 260Pa·s를 초과한다. 10 Pa·s미만인 경우, 점도가 매우 낮아 가공이 어렵고, 260Pa·s를 초과하는 경우, 가공부하가 커져서 사출 성형 시 웰드라인, 금, 뒤틀림, 복굴절 등의 현상이 발생하게 된다.

상기 비교예 2, 3 및 7은 상기 실시예 1 및 2 보다 굴절률은 높지만 고전단 점도 범위가 250℃에서 10Pa·s 미만이거나, 260Pa·s를 초과하여, 가공이 어려워 상용화가 어렵다.

따라서, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 폴리카보네이트 수지는 고전단 점도 250℃에서 10Pa·s 내지 260 Pa·s를 만족하므로, 가공부하가 적어, 사출 성형시 웰드라인(weld line), 금(crack), 뒤틀림(warpage), 복굴절 등의 현상이 줄어들게 된다.

Claims

고전단 점도가 250℃에서 10Pa·s 내지 260Pa·s인 폴리카보네이트 수지.
하기 화학식 1의 제1 단위; 하기 화학식 2의 제2 단위; 및 하기 화학식 3의 제3 단위를 포함하는 폴리카보네이트 수지:
[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서,
X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이고,
R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리와 지방족 탄화수소고리의 축합고리기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
Z1 및 Z2은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기이며,
R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하고,
R101 및 R102는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
r101은 1 또는 2이며, 상기 r101이 2인 경우, 상기 2개의 R101은 서로 같거나 상이하며,
r102은 1 또는 2이며, 상기 r102이 2인 경우, 상기 2개의 R102은 서로 같거나 상이하며,
m 및 n은 각각 0 내지 6의 정수이고,
p는 1 내지 6의 정수이며,
상기 m, n 및 p가 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
*은 수지의 주쇄에 연결되는 부위를 의미하며,
[화학식 2]

상기 화학식 2에 있어서,
X5 내지 X8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이며,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기고,
R13 및 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하고,
Z3 및 Z4은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기이며,
m' 및 n'은 각각 0 내지 6의 정수이고,
p'는 1 내지 6의 정수이며,
r13 및 r14는 각각 1 내지 4의 정수이며,
상기 r13, r14, m', n' 및 p'가 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
*은 수지의 주쇄에 연결되는 부위를 의미하고,
[화학식 3]

상기 화학식 3에 있어서,
X9 내지 X12은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이며,
Z5 및 Z6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기이며,
R15 및 R16는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하고,
m" 및 n"은 각각 0 내지 6의 정수이고,
p"는 1 내지 6의 정수이며,
r15 및 r16는 각각 1 내지 6의 정수이며,
상기 r15, r16, m", n" 및 p"가 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
*은 수지의 주쇄에 연결되는 부위를 의미한다.
청구항 1에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 1의 제1 단위; 하기 화학식 2의 제2 단위; 및 하기 화학식 3의 제3 단위를 포함하는 것인 폴리카보네이트 수지:
[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서,
X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이고,
R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리와 지방족 탄화수소고리의 축합고리기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
Z1 및 Z2은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기이며,
R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하고,
R101 및 R102는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
r101은 1 또는 2이며, 상기 r101이 2인 경우, 상기 2개의 R101은 서로 같거나 상이하며,
r102은 1 또는 2이며, 상기 r102이 2인 경우, 상기 2개의 R102은 서로 같거나 상이하며,
m 및 n은 각각 0 내지 6의 정수이고,
p는 1 내지 6의 정수이며,
상기 m, n 및 p가 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
*은 수지의 주쇄에 연결되는 부위를 의미하며,
[화학식 2]

상기 화학식 2에 있어서,
X5 내지 X8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이며,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기고,
R13 및 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하고,
Z3 및 Z4은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기이며,
m' 및 n'은 각각 0 내지 6의 정수이고,
p'는 1 내지 6의 정수이며,
r13 및 r14는 각각 1 내지 4의 정수이며,
상기 r13, r14, m', n' 및 p'가 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
*은 수지의 주쇄에 연결되는 부위를 의미하고,
[화학식 3]

상기 화학식 3에 있어서,
X9 내지 X12은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이며,
Z5 및 Z6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기이며,
R15 및 R16는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하고,
m" 및 n"은 각각 0 내지 6의 정수이고,
p"는 1 내지 6의 정수이며,
r15 및 r16는 각각 1 내지 6의 정수이며,
상기 r15, r16, m", n" 및 p"가 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
*은 수지의 주쇄에 연결되는 부위를 의미한다.
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도는 250℃에서 30 Pa·s 내지 260 Pa·s인 것인 폴리카보네이트 수지.
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지의 굴절률은 587nm에서 1.6 내지 1.8인 것인 폴리카보네이트 수지.
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 용융지수(MI)가 150이하인 것인 폴리카보네이트 수지.
청구항 2 또는 3에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 및 2-2 중 어느 하나 이상인 것인 폴리카보네이트 수지:
[화학식 2-1]

[화학식 2-2]

상기 화학식 2-1 및 2-2에 있어서,
*, X5 내지 X8, Z3, Z4, R13, r13, R14, r14, n', m' 및 p'의 정의는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 동일하고,
R23 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
r23 내지 r26은 각각 1 내지 3의 정수이고,
r27 및 r28은 각각 1 내지 4의 정수이며,
상기 r23 내지 r28이 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하다.
청구항 2 또는 3에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 2 이상의 상기 화학식 2의 제2 단위를 포함하는 것인 폴리카보네이트 수지.
하기 화학식 1a의 화합물;
하기 화학식 2a의 화합물;
하기 화학식 3a의 화합물; 및
폴리카보네이트 전구체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 제조용 조성물을 중합하는 단계를 포함하는 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 따른 폴리카보네이트 수지의 제조방법으로서, 상기 폴리카보네이트 수지의 고전단 점도가 250℃에서 10Pa·s 내지 260Pa·s인 것인 폴리카보네이트 수지의 제조방법:
[화학식 1a]

상기 화학식 1a에 있어서,
X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이고,
R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리와 지방족 탄화수소고리의 축합고리기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
Z1 및 Z2은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기이며,
R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하고,
R101 및 R102는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
r101은 1 또는 2이며, 상기 r101이 2인 경우, 상기 2개의 R101은 서로 같거나 상이하며,
r102은 1 또는 2이며, 상기 r102이 2인 경우, 상기 2개의 R102은 서로 같거나 상이하며,
m 및 n은 각각 0 내지 6의 정수이고,
상기 m 및 n가 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하고,
[화학식 2a]

[화학식 3a]

상기 화학식 2a 및 3a에 있어서,
X5 내지 X12은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이며,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기고,
Z3 내지 Z6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기이며,
R13 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하고,
r13 및 r14는 각각 1 내지 4의 정수이며,
r15 및 r16는 각각 1 내지 6의 정수이며,
m', m", n' 및 n"은 각각 0 내지 6의 정수이고,
상기 r13 내지 r16, m', m", n' 및 n"가 각각 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 각 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하다.
청구항 9에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법은 상기 화학식 1a의 화합물, 상기 화학식 2a, 및 상기 화학식 3a는 0.01 mole% 내지 99.98 mole% : 0.01 mole% 내지 99.98mole% : 0.01 mole% 내지 99.98 mole% 포함되는 것인 폴리카보네이트 수지의 제조방법.
청구항 9에 있어서, 상기 폴리카보네이트 전구체는 하기 화학식 A의 화합물인 것인 폴리카보네이트 수지의 제조방법:
[화학식 A]

상기 화학식 A에 있어서,
Rb1 및 Rb2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
a1 및 a2는 각각 0 또는 1이다.
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 따른 폴리카보네이트 수지를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
청구항 12에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 성형품.
청구항 13에 있어서, 상기 성형품은 광학 렌즈인 것인 성형품.