KR20220113885A - Adhesive film, manufacturing method of same and plastic organic light emitting display comprising same - Google Patents
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Abstract
Description
본 출원은 점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 관한 것이다.The present application relates to an adhesive film, a manufacturing method thereof, and a plastic organic light emitting display including the same.
최근 디스플레이 관련 기술의 발달과 함께, 접거나, 롤(Roll) 형상으로 말거나, 고무줄처럼 늘리는 등, 사용 단계에서 변형 가능한 디스플레이 장치들이 연구 및 개발되고 있다. 이들 디스플레이는 다양한 형태로 변형 가능하기 때문에, 사용 단계에서의 디스플레이의 대형화 요구와 휴대를 위한 디스플레이의 소형화의 요구를 모두 만족시킬 수 있다.Recently, with the development of display-related technologies, display devices that can be deformed in the use stage, such as folding, rolling in a roll shape, or stretching like a rubber band, are being researched and developed. Since these displays can be deformed into various shapes, it is possible to satisfy both the demand for enlargement of the display in the use stage and the demand for miniaturization of the display for portability.
변형 가능한 디스플레이 장치는 미리 설정된 형태로 변형될 수 있을 뿐 아니라, 사용자의 요구에 상응하여 또는 디스플레이 장치가 사용되는 상황의 필요에 맞추어 다양한 형태로 변형될 수 있다. 따라서, 디스플레이의 변형된 형태를 인식하고, 인식한 형태에 대응하여 디스플레이 장치를 제어할 필요가 있다.The deformable display device may not only be transformed into a preset shape, but may also be transformed into various shapes according to a user's request or a situation in which the display device is used. Accordingly, it is necessary to recognize the deformed shape of the display and control the display device in response to the recognized shape.
한편, 변형 가능한 디스플레이 장치는 변형에 따라 디스플레이 장치의 각 구성이 손상될 문제가 있기 때문에, 이러한 디스플레이 장치의 각 구성들은 폴딩(Folding) 신뢰성 및 안정성을 만족해야 한다.On the other hand, since the deformable display device has a problem in that each configuration of the display device is damaged according to the deformation, each configuration of the display device must satisfy folding reliability and stability.
특히 최근에는 폴더블 디스플레이에 대한 수요가 증가하고 있으며, 변형 가능한 폴더블 디스플레이의 일종인 플라스틱 유기 발광 디스플레이의 수요 또한 늘어나고 있다. 폴더블 디스플레이는 접고 펼치는 동작이 수반되기 때문에 폴더블 디스플레이의 기판 하부에 동작의 가이드라인이 되는 지지체를 부착하는 과정이 필수적이다. 기존 디스플레이용 백플레이트의 경우 기재의 단면에 점착제가 코팅되어 있어서, 하부에 가이드라인이 되는 지지체를 부착하기 위하여 추가로 점착제 또는 접착제를 형성하는 과정이 필요하다.In particular, recently, the demand for a foldable display is increasing, and the demand for a plastic organic light emitting display, which is a type of a deformable foldable display, is also increasing. Since the foldable display involves folding and unfolding, it is essential to attach a support that serves as a guideline for the operation to the lower part of the substrate of the foldable display. In the case of an existing backplate for a display, an adhesive is coated on the cross-section of the substrate, so a process of additionally forming an adhesive or adhesive is required in order to attach a support serving as a guideline to the lower part.
플라스틱 유기 발광 디스플레이의 제조 공정 중 디스플레이를 구성하는 픽셀을 구동하는데 사용되는 반도체 칩을 부착(DIC(driver IC) bonding)하는 공정에 있어, 기존 COF(Chip On FPC) 공정에서 디스플레이 패널 자체를 유연한 PI(폴리이미드)를 사용하면서 동시에 PI의 연장된 부분에 반도체 칩을 붙이는 COP(Chip On Plastic) 공정으로 변경되고 있다.In the process of attaching (DIC (driver IC) bonding) the semiconductor chip used to drive the pixels constituting the display during the manufacturing process of the plastic organic light emitting display, the display panel itself is made of flexible PI in the existing COF (Chip On FPC) process. It is being changed to a COP (Chip On Plastic) process that uses (polyimide) and attaches a semiconductor chip to the extended part of the PI.
COP 공정은 고온 및 특정 압력 조건에서 진행되는 것으로, 기존의 점착제 제품의 경우 COP 공정 중 반도체 칩(DIC Chip) 주변에 기포가 다량 발생하는 문제점이 발생하고 있다.The COP process is performed under high temperature and specific pressure conditions, and in the case of conventional adhesive products, there is a problem in that a large amount of air bubbles are generated around the semiconductor chip (DIC chip) during the COP process.
또한, 점착시트를 기재에 접합하는 과정에서 발생되는 기포 또는 예상치 못한 이물질이 유입될 수 있으며, 이에 따라 미관이나 접착성의 관점에서 바람직하지 않고, 점착 시트의 재점착이 요구되는 경우도 있다. 그러나, 점착력이 높은 점착시트의 경우는 이와 같은 재점착 작업은 곤란하다.In addition, bubbles or unexpected foreign substances generated in the process of bonding the pressure-sensitive adhesive sheet to the substrate may be introduced, which is not desirable from the viewpoint of aesthetics or adhesiveness, and may require re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet. However, in the case of an adhesive sheet having high adhesive strength, such a re-adhesive operation is difficult.
그래서, 이와 같은 기포를 저감하는 기술이 고안되어 있다. 예를 들어, 엠보스 가공된 라이너에 의해 감압 점착제의 점착면에 요철의 표면 형태를 형성하는 기술이 고안되어 있다. 이 경우, 감압 점착제를 기재에 접합했을 때에 양자간에 기포가 혼입되어도, 감압 점착제의 표면 홈을 통해 공기가 외부로 유출되기 쉬워지므로, 재점착을 하지 않고 기포를 제거하기 쉬워진다. 그러나, 전술한 감압 점착제는 홈을 형성시키기 위해서 어느 정도의 두께가 필요해진다. 또한, 이 감압 점착제를 기재에 가볍게 점착한 경우는, 홈이 있음으로써 점착 면적이 작아져, 리워크(Rework)나 위치 새로 고침 등의 작업은 행하기 쉬워지기는 하지만, 충분한 접착력을 얻을 수 없을 가능성도 있다.Then, the technique of reducing such a bubble is devised. For example, there has been devised a technique for forming an uneven surface shape on an adhesive surface of a pressure-sensitive adhesive by using an embossed liner. In this case, even if air bubbles are mixed between the pressure-sensitive adhesives when the pressure-sensitive adhesive is bonded to the substrate, air easily flows out through the surface grooves of the pressure-sensitive adhesive, so that the air bubbles are easily removed without re-adhesiveness. However, the pressure-sensitive adhesive described above requires a certain thickness to form the grooves. In addition, when this pressure-sensitive adhesive is lightly adhered to the base material, the adhesive area becomes small due to the presence of grooves, which makes it easier to perform operations such as rework and position refresh, but sufficient adhesive force cannot be obtained. There is a possibility.
리워크(Rework) 특성을 강화하기 위하여, 최근에는 점착시트의 초기에 점착력이 낮게 유지되며, 특정 공정 이후 점착력을 높여 사용하는 점착시트가 개발되고 있다.In order to strengthen the rework characteristics, recently, adhesive sheets are being developed in which the adhesive strength is maintained low in the initial stage of the adhesive sheet, and the adhesive strength is increased after a specific process.
따라서, 이러한 상황을 감안하여, 점착 초기에 점착력이 낮게 유지됨과 동시에, 이 후 피착 기재의 고정에 필요한 충분한 점착력을 발현할 수 있는 능력과 함께 디스플레이 COP 공정에 있어, 고온 노출로 인한 점착제 기포 발생으로 인한 점착력 하락을 방지하고, 안정적 점착력을 형성할 수 있는 점착시트의 개발이 필요하다.Therefore, in consideration of this situation, the adhesive force is maintained low at the initial stage of adhesion, and at the same time, in the display COP process, with the ability to express sufficient adhesion necessary for fixing the adherend thereafter, the pressure-sensitive adhesive bubble due to high temperature exposure It is necessary to develop an adhesive sheet capable of preventing the decrease in adhesive strength and forming stable adhesive strength.
본 출원은 점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공하고자 한다.An object of the present application is to provide an adhesive film, a manufacturing method thereof, and a plastic organic light emitting display including the same.
본 출원의 일 실시상태는, 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 일면에 구비된 점착시트를 포함하는 점착 필름으로, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 그 후 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상이며, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 1분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력이 100gf/inch 이상인 것인 점착 필름을 제공한다.An exemplary embodiment of the present application is a base film; And an adhesive film comprising an adhesive sheet provided on one side of the base film, wherein the opposite side of the surface of the adhesive sheet in contact with the base film is bonded to stainless steel (SUS304 substrate), and the initial adhesive strength after standing at 23° C. for 2 hours This is 100 gf / inch or less, and the post-adhesive force after heat treatment at 50 ° C. for 20 minutes is 300 gf / inch or more, and the opposite side of the surface of the adhesive sheet in contact with the base film is bonded to stainless steel (SUS304 substrate), It provides an adhesive film having a high-temperature adhesive strength of 100 gf/inch or more measured at 150° C. after holding at 150° C. for 1 minute.
또 다른 본 출원의 일 실시상태는, 기재 필름을 준비하는 단계; 및 상기 기재 필름의 일면에 점착제 조성물을 도포 및 경화하여 점착시트를 형성하는 단계를 포함하는 점착 필름의 제조 방법으로, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 그 후 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상이며, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 1분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력이 100gf/inch 이상이고, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지; 용융온도(melting temperature, Tm)가 30℃ 이상인 중합체; 및 경화제를 포함하며, 상기 중합체는 단관능 폴리실록산 및 1종 이상의 모노머의 공중합체이고, 상기 경화제는 상기 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준 0.2 중량부 이상 1.0 중량부 이하로 포함되는 것인 점착 필름의 제조 방법을 제공한다.Another exemplary embodiment of the present application includes the steps of preparing a base film; and applying and curing a pressure-sensitive adhesive composition on one side of the base film to form an adhesive sheet, wherein the opposite side of the side of the pressure-sensitive adhesive sheet in contact with the base film is attached to stainless steel (SUS304 substrate) On the other hand, the initial adhesive force after bonding at 23 ° C. for 2 hours is 100 gf / inch or less, and then the late adhesion strength after heat treatment at 50 ° C. for 20 minutes is 300 gf / inch or more, the opposite side of the side in contact with the base film of the adhesive sheet After bonding the surface to stainless steel (SUS304 substrate), the high-temperature adhesive strength measured at 150° C. and 150° C. after holding for 1 minute is 100 gf/inch or more, and the pressure-sensitive adhesive composition is a (meth) acrylate-based resin; a polymer having a melting temperature (Tm) of 30° C. or higher; and a curing agent, wherein the polymer is a copolymer of monofunctional polysiloxane and one or more monomers, and the curing agent is included in an amount of 0.2 parts by weight or more and 1.0 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin. A method for producing an adhesive film is provided.
또 다른 본 출원의 일 실시상태는, 본 출원에 따른 점착 필름; 및 상기 점착 필름의 상기 점착시트 측에 구비된 플라스틱 기판을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공하고자 한다.Another exemplary embodiment of the present application is an adhesive film according to the present application; And to provide a plastic organic light emitting display including a plastic substrate provided on the pressure-sensitive adhesive sheet side of the pressure-sensitive adhesive film.
마지막으로 본 출원의 일 실시상태는, 상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 액정 디스플레이; 및 상기 액정 디스플레이의 상기 플라스틱 기판에 접하는 면의 반대면에 유기 발광 층을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공하고자 한다.Finally, an exemplary embodiment of the present application includes a liquid crystal display provided on the opposite surface of the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive film of the plastic substrate; and an organic light emitting layer on a surface opposite to the surface of the liquid crystal display in contact with the plastic substrate.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름은 점착시트에 용융온도(melting temperature, Tm)가 30℃ 이상인 중합체 및 (메트)아크릴레이트계 수지를 포함하여, 이를 포함하는 점착 시트는 피착 기재와 초기 점착력이 낮은 특징을 갖는다.The pressure-sensitive adhesive film according to an exemplary embodiment of the present application includes a polymer and (meth)acrylate-based resin having a melting temperature (Tm) of 30° C. or higher on the pressure-sensitive adhesive sheet, and the pressure-sensitive adhesive sheet including the same is the initial adhesive strength with the adherend substrate It has low characteristics.
특히, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름에 포함되는 점착시트의 경우, 피착 기재와 초기 점착력이 낮음과 동시에, 특정 공정 이후 점착력이 상승하여 피착 기재를 고정하기 위해 충분한 점착력이 발현되는 특징을 갖는다.In particular, in the case of the pressure-sensitive adhesive sheet included in the pressure-sensitive adhesive film according to the exemplary embodiment of the present application, the initial adhesion to the adherend is low, and at the same time, the adhesion is increased after a specific process to express sufficient adhesion to fix the adherend. have
즉, 본 출원에 따른 점착 필름은 점착 시트의 피착 기재에 대한 점착력이 초기에는 낮게 유지되어, 오부착시 제거하여도 오물이 남지 않으며, 이후 특정 공정을 거쳐 점착력을 상승시켜 피착 기재와의 점착력이 유지되는 것을 특징으로 한다.That is, in the adhesive film according to the present application, the adhesive strength of the adhesive sheet to the substrate to be adhered is initially maintained low, so that no dirt is left even if it is removed during misadhesion. characterized by being maintained.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름은 점착 시트에 특정 함량의 경화제 및 특정 (메트)아크릴레이트계 수지를 적합하게 조절하여 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 1분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력이 100gf/inch 이상의 값을 가짐에 따라, 디스플레이의 COP 공정 중 고온 노출로 인한 점착제의 점착력 하락을 방지할 수 있는 특징을 갖게 된다.In addition, the pressure-sensitive adhesive film according to an exemplary embodiment of the present application is prepared by appropriately adjusting a specific amount of a curing agent and a specific (meth)acrylate-based resin in the pressure-sensitive adhesive sheet, so that the opposite side of the side in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet is made of stainless steel ( After bonding to SUS304 substrate), 150°C, after holding for 1 minute, the high-temperature adhesive force measured at 150°C has a value of 100 gf/inch or more, preventing a decrease in the adhesive strength of the adhesive due to high-temperature exposure during the COP process of the display have the features to do it.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름은 150℃, 30분 유지 후에도 점착력 하락이 발생하지 않아 고온에서 장시간 공정을 반복하여도 점착 시트의 점착력이 높게 유지될 수 있는 특징을 갖게 된다.In addition, since the adhesive film according to an exemplary embodiment of the present application does not decrease adhesive strength even after maintaining at 150° C. for 30 minutes, the adhesive strength of the adhesive sheet can be maintained high even when the process is repeated at high temperature for a long time.
도 1은 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 개략적 적층 구조를 나타낸 도이다.
도 2는 본 출원의 일 실시상태에 따른 이형 필름을 포함하는 점착 필름의 적층 구조를 나타낸 도이다.
도 3은 본 출원의 일 실시상태에 따른 기포의 크기를 나타낸 도이다.
도 4는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 디스플레이의 측면도를 나타낸 도이다.
도 5는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 디스플레이의 측면도를 나타낸 도이다.
도 6은 유리전이온도 거동을 보이는 중합체의 DSC 그래프를 나타낸 도이다.
도 7은 용융온도 거동을 보이는 중합체의 DSC 그래프를 나타낸 도이다.1 is a view showing a schematic laminated structure of an adhesive film according to an exemplary embodiment of the present application.
2 is a diagram illustrating a laminated structure of an adhesive film including a release film according to an exemplary embodiment of the present application.
3 is a view showing the size of a bubble according to an exemplary embodiment of the present application.
4 is a diagram illustrating a side view of an organic light emitting display according to an exemplary embodiment of the present application.
5 is a diagram illustrating a side view of an organic light emitting display according to an exemplary embodiment of the present application.
6 is a diagram showing a DSC graph of a polymer showing a glass transition temperature behavior.
7 is a diagram showing a DSC graph of a polymer showing a melting temperature behavior.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present specification will be described in more detail.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.In the present specification, when a part "includes" a certain component, it means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated.
본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 첨부한 도면을 참고로 하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains can easily carry out the present invention. However, the present invention may be embodied in several different forms and is not limited to the embodiments described herein.
본 출원의 일 실시상태는, 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 일면에 구비된 점착시트를 포함하는 점착 필름으로, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 그 후 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상이며, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 1분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력이 100gf/inch 이상인 것인 점착 필름을 제공한다.An exemplary embodiment of the present application is a base film; And an adhesive film comprising an adhesive sheet provided on one side of the base film, wherein the opposite side of the surface of the adhesive sheet in contact with the base film is bonded to stainless steel (SUS304 substrate), and the initial adhesive strength after standing at 23° C. for 2 hours This is 100 gf / inch or less, and the post-adhesive force after heat treatment at 50 ° C. for 20 minutes is 300 gf / inch or more, and the opposite side of the surface of the adhesive sheet in contact with the base film is bonded to stainless steel (SUS304 substrate), It provides an adhesive film having a high-temperature adhesive strength of 100 gf/inch or more measured at 150° C. after holding at 150° C. for 1 minute.
본 출원에 따른 점착 필름의 경우, 점착 시트의 초기 점착력이 100gf/inch 이하의 범위를 가지며, 열처리 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상의 값을 가지는 것으로, 피착 기재에 대한 점착력이 초기에는 낮게 유지되어, 오부착시 제거하여도 오물이 남지 않으며, 이후 특정 공정을 거쳐 점착력을 상승시켜 피착 기재와의 점착력이 유지되는 것을 특징으로 한다.In the case of the adhesive film according to the present application, the initial adhesive force of the adhesive sheet has a range of 100 gf / inch or less, and the later adhesive force after heat treatment has a value of 300 gf / inch or more, and the adhesion to the adherend substrate is initially maintained low, It is characterized in that no filth remains even when removed during misadhesion, and the adhesive strength with the adherend substrate is maintained by increasing the adhesive strength through a specific process thereafter.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름은 점착 시트에 특정 함량의 경화제 및 특정 (메트)아크릴레이트계 수지를 적합하게 조절하여 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 온열 캐비닛(Thermal cabinet)안에서 150℃, 1분 유지 후 150℃의 온열 캐비닛안에서 측정한 고온 점착력이 100gf/inch 이상의 값을 가짐에 따라, 디스플레이의 COP 공정 중 고온 노출로 인한 점착제의 점착력 하락을 방지할 수 있는 특징을 갖게 된다.In addition, the pressure-sensitive adhesive film according to an exemplary embodiment of the present application is prepared by appropriately adjusting a specific amount of a curing agent and a specific (meth)acrylate-based resin in the pressure-sensitive adhesive sheet, so that the opposite side of the side in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet is made of stainless steel ( After bonding to SUS304 substrate), high-temperature adhesive strength measured in a thermal cabinet at 150°C and 1 minute at 150°C after bonding in a thermal cabinet has a value of 100gf/inch or more, high temperature exposure during the COP process of the display It has a feature that can prevent a decrease in the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive.
상기 초기 점착력 및 후기 점착력은 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였고, 본 발명에 따른 점착 시트를 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 SUS304기판에 부착한 후 각각 측정하였다.The initial adhesive strength and the late adhesive strength were measured using a texture analyzer (Stable Micro Systems) at a 180° angle and a peeling rate of 300 mm/min, and the adhesive sheet according to the present invention was measured with a size of 1 inch. After cutting with a 2 kg rubber roller, it was reciprocated once and attached to a SUS304 substrate, and then each measurement was performed.
즉 상기 초기 점착력은 본 발명에 따른 점착 시트를 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 SUS304기판에 부착 및 23℃에서 2시간 방치 후, 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정한 값을 의미한다.That is, the initial adhesive strength is after cutting the adhesive sheet according to the present invention to a size of 1 inch, and attaching it to the SUS304 substrate by reciprocating it once with a 2 kg rubber roller and leaving it at 23 ° C. for 2 hours, 180 ° angle and 300 mm / It peels at a peeling rate of minutes and means a value measured using a texture analyzer (Stable Micro Systems, Inc.).
상기 후기 점착력은 본 발명에 따른 점착 시트를 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 SUS304기판에 부착 및 23℃에서 2시간 방치하고, 그 후 50℃에서 20분 열처리한 후의 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 박리하며 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정한 값을 의미한다.After the adhesive sheet according to the present invention is cut to a size of 1 inch, the adhesive sheet is attached to the SUS304 substrate by reciprocating once with a 2 kg rubber roller and left at 23° C. for 2 hours, and then at 50° C. for 20 minutes. After heat treatment, peeling at a 180° angle and a peeling rate of 300 mm/min means a value measured using a texture analyzer (Stable Micro Systems).
상기 고온 점착력이라는 것은 온열 캐비닛(Thermal cabinet)안에서 150℃, 1분 유지 후 150℃의 온열 캐비닛안에서 측정한 점착력을 의미하는 것으로, 150℃까지 승온한 후, 온도를 낮추어 측정하는 점착력과는 다른 의미를 갖는 것이다. 즉, 본 출원에 따른 고온 점착력은 온열 캐비닛(Thermal cabinet)안에서 150℃, 1분 유지 후 주변온도 150℃의 온열 캐비닛안에서 측정한 점착력을 의미하는 것이다.The high-temperature adhesive strength means the adhesive strength measured in a thermal cabinet at 150°C after holding for 1 minute in a thermal cabinet, and has a different meaning from the adhesive strength measured by lowering the temperature after raising the temperature to 150°C is to have That is, the high temperature adhesive strength according to the present application means the adhesive strength measured in a heating cabinet at an ambient temperature of 150° C. after maintaining at 150° C. for 1 minute in a thermal cabinet.
본 출원의 일 실시상태에 따른, 고온 점착력은 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였고, 본 발명에 따른 점착 시트를 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 SUS304기판에 부착한 후 온열 캐비닛안에서 150℃, 1분 유지 후, 150℃의 상태에서 측정하였다.According to an exemplary embodiment of the present application, high-temperature adhesive strength was measured using a texture analyzer (Stable Micro Systems) at a 180° angle and a peeling rate of 300 mm/min, and the adhesive sheet according to the present invention was measured by 1 inch After cutting to the size of (inch), it was attached to the SUS304 substrate by reciprocating once with a 2 kg rubber roller, and then maintained at 150°C for 1 minute in a heating cabinet, and then measured at 150°C.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 바람직하게는 95gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 90gf/inch 이하일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the initial adhesive force after bonding the opposite side of the surface in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet to the SUS304 substrate at 23° C. for 2 hours is 100 gf/inch or less, preferably 95 gf/inch It may be less than or equal to inch, more preferably less than or equal to 90 gf/inch.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 5gf/inch 이상, 바람직하게는 10gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 15gf/inch 이상일 수 있다.In another exemplary embodiment, the initial adhesive force after bonding the opposite side of the surface in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet to the SUS304 substrate at 23° C. for 2 hours is 5 gf/inch or more, preferably 10 gf/inch or more , more preferably 15 gf / inch or more.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상, 바람직하게는 400gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 500gf/inch 이상일 수 있다.In another exemplary embodiment, after bonding the opposite side of the side in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet to the SUS304 substrate at 23° C. for 2 hours, and after heat treatment at 50° C. for 20 minutes, the post-adhesive strength is 300 gf/inch or more , preferably 400 gf / inch or more, more preferably 500 gf / inch or more.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 5000gf/inch 이하, 바람직하게는 4000gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 3000gf/inch 이하일 수 있다.In another exemplary embodiment, the post-adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet after bonding the opposite side of the surface in contact with the base film to the SUS304 substrate at 23° C. for 2 hours and then heat treatment at 50° C. for 20 minutes is 5000 gf/inch or less , Preferably it may be 4000 gf / inch or less, more preferably 3000 gf / inch or less.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 24시간 방치 후의 중기 점착력이 120gf/inch 이하이고, 바람직하게는 115gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 110gf/inch 이하일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the medium-term adhesive strength after bonding the opposite side of the surface in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet to the SUS304 substrate and leaving it at 23° C. for 24 hours is 120 gf/inch or less, preferably 115 gf/inch inch or less, more preferably 110 gf/inch or less.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 SUS304기판에 대하여 접합 후의 23℃에서 24시간 방치 후의 중기 점착력이 10gf/inch 이상, 바람직하게는 15gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 20gf/inch 이상일 수 있다.In another exemplary embodiment, the medium-term adhesive strength after bonding the opposite side of the surface in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet to the SUS304 substrate at 23° C. for 24 hours is 10 gf/inch or more, preferably 15 gf/inch or more , more preferably 20 gf / inch or more.
본 출원에 따른 점착 필름은, 점착시트에 상기와 같이 용융온도가 30℃ 이상인 것인 중합체를 포함함으로써, 상온(23℃)에서의 2시간 방치/ 24시간 방치후에도 점착력이 낮은 수준으로 일정하게 유지되는 특성을 갖게 되어 오부착시 제거하여도 오물이 남지 않으며, 이후 특정 공정을 거쳐 점착력을 상승시켜 피착 기재와의 점착력이 유지되는 것을 특징으로 한다.The pressure-sensitive adhesive film according to the present application includes a polymer having a melting temperature of 30° C. or higher as described above in the pressure-sensitive adhesive sheet, so that the adhesive strength is maintained at a low level even after 2 hours left at room temperature (23° C.) / 24 hours left It is characterized in that the adhesive strength with the substrate to be adhered is maintained by increasing the adhesive strength through a specific process after that, and it is characterized in that it does not leave any dirt even if it is removed during erroneous attachment.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 1분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력이 100gf/inch 이상, 바람직하게는 130 gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 150 gf/inch 이상일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, after bonding the opposite side of the surface in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), the high temperature adhesive strength measured at 150°C after holding at 150°C for 1 minute is It may be 100 gf/inch or more, preferably 130 gf/inch or more, and more preferably 150 gf/inch or more.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 1분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력이 500gf/inch 이하, 바람직하게는 400 gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 300 gf/inch 이하일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, after bonding the opposite side of the surface in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), the high temperature adhesive strength measured at 150°C after holding at 150°C for 1 minute is 500 gf/inch or less, preferably 400 gf/inch or less, more preferably 300 gf/inch or less.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 1분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력이 100gf/inch 이상 500gf/inch 이하, 바람직하게는 130 gf/inch 이상 400 gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 150 gf/inch 이상 300 gf/inch 이하일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, after bonding the opposite side of the surface in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), the high temperature adhesive strength measured at 150°C after holding at 150°C for 1 minute is 100 gf/inch or more and 500 gf/inch or less, preferably 130 gf/inch or more and 400 gf/inch or less, and more preferably 150 gf/inch or more and 300 gf/inch or less.
본 출원에 따른 고온 점착력이 상기 범위를 유지함에 따라, 디스플레이의 COP 공정 중 고온 노출로 인한 점착제의 점착력 하락을 방지할 수 있어, 추후 PI 기재와의 점착력 유지 및 기포 생성을 억제할 수 있는 특징을 갖게 된다.As the high temperature adhesive strength according to the present application maintains the above range, it is possible to prevent a decrease in the adhesive strength of the adhesive due to high temperature exposure during the COP process of the display, thereby maintaining the adhesive strength with the PI substrate and suppressing the generation of bubbles. will have
즉, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 경우, 상온(23℃)에서의 2시간 방치/ 24시간 방치후에도 점착력이 낮은 수준으로 일정하게 유지되는 특성을 갖게 되어 오부착시 제거하여도 오물이 남지 않으며, 이후 특정 공정을 거쳐 점착력을 상승시켜 피착 기재와의 점착력이 유지되며, 또한 고온 점착력이 상기의 범위를 유지함에 따라, 디스플레이의 COP 공정 중 고온 노출로 인한 점착제의 점착력 하락을 방지할 수 있어, 추후 PI 기재와의 점착력 유지 및 기포 생성을 억제할 수 있는 특징을 갖게 된다.That is, in the case of the adhesive film according to an exemplary embodiment of the present application, the adhesive strength is maintained at a constant low level even after 2 hours left at room temperature (23° C.) / 24 hours left at room temperature (23° C.) Thereafter, the adhesive strength with the adherend is maintained by increasing the adhesive strength through a specific process, and also, as the high temperature adhesive strength maintains the above range, it is possible to prevent the decrease in the adhesive strength of the adhesive due to high temperature exposure during the COP process of the display. Therefore, it will have the characteristics of suppressing the maintenance of adhesion with the PI substrate and the generation of bubbles in the future.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 후기 점착력/초기 점착력의 값이 3 이상 100 이하의 값을 갖는 것인 점착 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the value of the late adhesive force / initial adhesive force provides a pressure-sensitive adhesive film having a value of 3 or more and 100 or less.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 후기 점착력/초기 점착력의 값이 3 이상 100 이하, 바람직하게는 10 이상 80이하일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the value of the late adhesive force/initial adhesive force may be 3 or more and 100 or less, and preferably 10 or more and 80 or less.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 중기 점착력/초기 점착력의 값이 0.8 이상 1.2 이하의 값을 갖는 것인 점착 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, a value of the intermediate adhesive force/initial adhesive force is provided with an adhesive film having a value of 0.8 or more and 1.2 or less.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 1분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력은 A1이며, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 30분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력은 A2이고, 상기 A1 및 A2는 하기 식 1을 만족하는 것인 점착 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, after bonding the opposite side of the surface in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), the high temperature adhesive force measured at 150°C after holding at 150°C for 1 minute is A1, and after bonding the opposite side of the side in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), the high-temperature adhesive force measured at 150°C after holding at 150°C for 30 minutes is A2, and the A1 and A2 provides an adhesive film that satisfies the following formula (1).
[식 1][Equation 1]
0.7 ≤ A2/A1 ≤ 1.10.7 ≤ A2/A1 ≤ 1.1
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 1분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력 A1은 상기 고온 점착력의 정의와 동일하다.In an exemplary embodiment of the present application, after bonding the opposite side of the side in contact with the base film of the adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), high temperature adhesive strength A1 measured at 150° C. after holding at 150° C. for 1 minute is the same as the definition of the high-temperature adhesive force.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 30분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력(A2)이 80gf/inch 이상일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, after bonding the opposite side of the side in contact with the base film of the adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), high temperature adhesive strength measured at 150° C. after holding at 150° C. for 30 minutes ( A2) may be greater than 80 gf/inch.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 30분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력(A2)이 80gf/inch 이상, 바람직하게는 90gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 100gf/inch 이상일 수 있다.In another exemplary embodiment, after bonding the opposite surface of the surface in contact with the base film of the adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), high temperature adhesive strength (A2) measured at 150°C after holding at 150°C for 30 minutes ) may be 80 gf / inch or more, preferably 90 gf / inch or more, and more preferably 100 gf / inch or more.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 30분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력(A2)이 400gf/inch 이하, 바람직하게는 300gf/inch 이하일 수 있다.In another exemplary embodiment, after bonding the opposite surface of the surface in contact with the base film of the adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), high temperature adhesive strength (A2) measured at 150°C after holding at 150°C for 30 minutes ) may be 400 gf/inch or less, preferably 300 gf/inch or less.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 식 1이 1에 가깝다는 것은 고온(150℃)의 조건에서 일정 시간이 경과 후에도 점착력이 하락하지 않고 일정하게 유지되는 것을 의미하며, 상기 식 1이 상기 범위를 갖게 됨으로써, 장시간 고온 공정에도 점착력이 일정 수준 이상으로 유지되어 PI 기판과의 점착력이 우수한 특징을 갖게 된다.In an exemplary embodiment of the present application, that Equation 1 is close to 1 means that the adhesive force does not decrease and remains constant even after a certain period of time has elapsed under the condition of high temperature (150° C.), and Equation 1 is within the above range. By having , the adhesive force is maintained at a certain level or more even in a long-time high-temperature process, so that it has excellent adhesion to the PI substrate.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 폴리이미드 기판 합지 및 상기 폴리이미드 기판의 상기 점착시트와 접하는 면의 반대면에 IC 칩(가로 x mm, 세로 y mm, 높이 z mm, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm )을 부착 후, In an exemplary embodiment of the present application, a polyimide substrate laminated on the opposite surface of the surface in contact with the base film of the adhesive sheet, and an IC chip (width x mm, After attaching length y mm, height z mm, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm,
상기 IC 칩을 상기 점착시트의 두께 방향(ZD)으로 210℃, 50mPa의 조건에서 5초간 압력을 가한 후, 상기 점착시트를 광학현미경(30배율)으로 측정한 이미지를 분석하여 측정한 기포의 크기(D1)는 하기 식 2를 만족하는 것인 점착 필름을 제공하고자 한다.After applying pressure to the IC chip in the thickness direction (ZD) of the adhesive sheet for 5 seconds at 210° C. and 50 mPa, the size of the bubbles measured by analyzing the image measured with an optical microscope (30 magnification) of the adhesive sheet (D1) is intended to provide an adhesive film that satisfies the following formula (2).
[식 2][Equation 2]
D1 ≤ 160μmD1 ≤ 160μm
상기 D1은 기포의 크기로,D1 is the size of the bubble,
상기 IC 칩에 압력을 가한 방향을 관찰 방향으로 하여,Taking the direction in which the pressure was applied to the IC chip as the observation direction,
상기 IC 칩의 장변으로부터 상기 기포의 최장거리는 d1이고,The longest distance of the bubble from the long side of the IC chip is d1,
상기 IC 칩의 장변으로부터 상기 기포의 최단거리는 d2이며,The shortest distance of the bubble from the long side of the IC chip is d2,
상기 D1은 d1-d2이다.D1 is d1-d2.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 식 2는 D1 ≤ 160μm, 바람직하게는 D1 ≤ 155μm, 더욱 바람직하게는 D1 ≤ 150μm일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, Equation 2 may be D1 ≤ 160 μm, preferably D1 ≤ 155 μm, more preferably D1 ≤ 150 μm.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 식 2는 0 μm ≤ D1 ≤ 160μm, 바람직하게는 0 μm ≤ D1 ≤ 155μm, 더욱 바람직하게는 0 μm ≤ D1 ≤ 150μm일 수 있다.In another exemplary embodiment, Equation 2 may be 0 µm ≤ D1 ≤ 160 µm, preferably 0 µm ≤ D1 ≤ 155 µm, more preferably 0 µm ≤ D1 ≤ 150 µm.
구체적으로, 도 3에서 본 출원에 따른 기포의 크기를 확인할 수 있다. 도 3은 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름(40)에 PI 기판(50) 및 IC 칩(60)을 적층한 구조의 측면도 및 상면도를 나타낸 것이다. Specifically, the size of the bubble according to the present application can be confirmed in FIG. 3 . 3 shows a side view and a top view of a structure in which a
즉, 상기 식 2에 있어, 상기 IC 칩에 압력을 가한 방향을 관찰 방향으로 한다는 것은 도 3에서의 상면도 방향에서 관찰하였음을 의미하며, 상기 IC 칩의 장변으로부터 상기 기포의 최장거리(d1) 및 상기 IC 칩의 장변으로부터 상기 기포의 최단거리(d2)는 상기 IC 칩의 장변에 수직인 가상의 연장선을 그었을 때, 상기 기포와 접하는 최단거리가 d2이며, 상기 기포와 접하는 최장 거리가 d1을 의미할 수 있으며, 이 때 상기 기포의 크기는 d1-d2로 표시할 수 있다.That is, in Equation 2, when the direction in which the pressure is applied to the IC chip is the observation direction, it means that the observation is viewed from the top view direction in FIG. 3, and the longest distance (d1) of the bubble from the long side of the IC chip. and the shortest distance d2 of the bubble from the long side of the IC chip is d2 when an imaginary extension line is drawn perpendicular to the long side of the IC chip, and the longest distance in contact with the bubble is d1 In this case, the size of the bubble may be expressed as d1-d2.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기포가 여러 개 발생하는 경우, 상기 기포의 크기는 각각의 기포에 대하여 상기 d1이 최대값을 갖는 기포를 기준으로 상기 기포의 크기를 정의할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, when a plurality of bubbles are generated, the size of the bubble may be defined based on the bubble having the maximum value of d1 for each bubble.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 IC 칩의 장변으로부터 상기 기포의 최장거리 및 상기 IC 칩의 장변으로부터 상기 기포의 최단거리는 상기 IC 칩의 장변에 수직인 방향을 기준으로 정의 한다.In the exemplary embodiment of the present application, the longest distance of the bubble from the long side of the IC chip and the shortest distance of the bubble from the long side of the IC chip are defined based on a direction perpendicular to the long side of the IC chip.
즉, 본 출원에 따른 점착 필름의 경우, 점착 시트에 특정 점착제 조성물을 포함함에 따라, 고온의 조건에서도 기포 발생을 억제할 수 있는 특징을 갖게 되는 것으로, 본 출원에 따른 점착 필름의 경우, 고온 및 고압의 IC 칩을 본딩(Bonding)하는 공정에 있어, IC 칩으로부터 기포가 번져나가는 것을 방지할 수 있는 특징을 갖게 된다.That is, in the case of the pressure-sensitive adhesive film according to the present application, since a specific pressure-sensitive adhesive composition is included in the pressure-sensitive adhesive sheet, it has a characteristic capable of suppressing bubble generation even under high temperature conditions. In the case of the pressure-sensitive adhesive film according to the present application, high temperature and In the process of bonding the high-pressure IC chip, it has a feature capable of preventing the bubbles from spreading from the IC chip.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 IC칩은 Display Driver IC(Intergrated Circuit) 칩을 의미하는 것으로, 유기 발광 소자(OLED), 액정표시장치(LCD) 등의 디스플레이를 구성하는 픽셀을 구동하는데 쓰이는 반도체 칩을 의미한다.In an exemplary embodiment of the present application, the IC chip refers to a Display Driver IC (Integrated Circuit) chip, which is used to drive pixels constituting a display such as an organic light emitting diode (OLED) or a liquid crystal display (LCD). semiconductor chip.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 IC칩은 가로 x mm, 세로 y mm, 높이 z mm로 표시될 수 있으며, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm의 범위를 만족할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the IC chip may be represented by a width x mm, a length y mm, and a height z mm, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z A range of ≤ 1 mm may be satisfied.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, x는 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 10 mm ≤ x ≤ 90 mm, 20 mm ≤ x ≤ 50 mm를 만족할 수 있으며, x는 30 mm일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, x may satisfy 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 10 mm ≤ x ≤ 90 mm, 20 mm ≤ x ≤ 50 mm, and x may be 30 mm.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, y는 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.5 mm ≤ y ≤ 5 mm, 0.5 mm ≤ y ≤ 3 mm를 만족할 수 있으며, y는 1 mm일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, y may satisfy 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.5 mm ≤ y ≤ 5 mm, 0.5 mm ≤ y ≤ 3 mm, and y may be 1 mm.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, z는 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm, 0.05 mm ≤ z ≤ 0.9 mm, 0.1 mm ≤ z ≤ 0.5 mm 를 만족할 수 있으며, z는 0.2 mm일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, z may satisfy 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm, 0.05 mm ≤ z ≤ 0.9 mm, 0.1 mm ≤ z ≤ 0.5 mm, and z may be 0.2 mm.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 폴리이미드 기판 합지 및 상기 폴리이미드 기판의 상기 점착시트와 접하는 면의 반대면에 IC 칩(가로 x mm, 세로 y mm, 높이 z mm, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm )을 부착 후,In an exemplary embodiment of the present application, a polyimide substrate laminated on the opposite surface of the surface in contact with the base film of the adhesive sheet, and an IC chip (width x mm, After attaching length y mm, height z mm, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm,
상기 IC 칩을 상기 점착시트의 두께 방향(ZD)으로 210℃, 50mPa의 조건에서 5초간 압력을 가한 후, 상기 점착시트를 광학현미경(30배율)으로 측정한 이미지를 분석하여 측정한 기포 발생 면적비율(%) 은 하기 식 3을 만족하는 것인 점착 필름을 제공한다.After applying pressure to the IC chip in the thickness direction (ZD) of the adhesive sheet at 210° C. and 50 mPa for 5 seconds, the bubble generation area measured by analyzing the image measured with an optical microscope (30 magnification) of the adhesive sheet The ratio (%) provides an adhesive film that satisfies the following formula (3).
[식 3][Equation 3]
0 % ≤ (V2/V1) x 100 % ≤30 %0 % ≤ (V2/V1) x 100 % ≤30 %
상기 식 3에 있어서,In Equation 3,
상기 IC 칩에 압력을 가한 방향을 관찰 방향으로 하여,Taking the direction in which the pressure was applied to the IC chip as the observation direction,
V1은 (x mm + 2mm) x (y mm + 2 mm)의 값으로 표시되는 점착시트 상의 면적(mm2)으로, 상기 IC 칩의 전면적을 포함하는 면적을 의미하고,V1 is the area (mm 2 ) on the pressure-sensitive adhesive sheet expressed as a value of (x mm + 2 mm) x (y mm + 2 mm), which means an area including the entire area of the IC chip,
V2는 상기 점착시트 내에 기포의 전체 면적(mm2)을 의미한다.V2 means the total area (mm 2 ) of the bubbles in the pressure-sensitive adhesive sheet.
상기 식 3은 상기 점착시트 내에 발생한 기포의 면적 비율을 의미하는 것으로, 특정 점착시트 면적에 대한 발생한 기포 발생 면적비율을 의미하며, 상기 식 2와 같이 발생한 기포의 크기를 나타내는 것과 의미의 차이가 있으나, 결국 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 경우 발생한 기포의 크기가 특정 범위 이하(식 2를 만족)이고, 발생한 기포의 기포 발생 면적비율이 특정 범위 이하(식 3을 만족)를 만족함에 따라 고온 및 고압의 조건에서도 점착력 하락을 방지할 수 있어 점착시트에 기포 발생을 억제할 수 있는 특징을 갖게 된다.Equation 3 means the area ratio of the bubbles generated in the pressure-sensitive adhesive sheet, which means the area ratio of the generated air bubbles to the area of a specific pressure-sensitive adhesive sheet, and has a difference in meaning from representing the size of the bubbles generated as in Equation 2, but , In the end, in the case of the pressure-sensitive adhesive film according to an exemplary embodiment of the present application, the size of the generated bubbles is below a specific range (satisfying Equation 2), and the bubble generation area ratio of the generated bubbles satisfies below a specific range (satisfying Equation 3) Accordingly, it is possible to prevent a decrease in adhesive strength even under conditions of high temperature and high pressure, and thus has a feature that can suppress the occurrence of bubbles in the adhesive sheet.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 식 3은 0% ≤ (V2/V1) x 100 % ≤30 %, 바람직하게는 0.5% ≤ (V2/V1) x 100 % ≤15 %, 더욱 바람직하게는 1% ≤ (V2/V1) x 100 % ≤10 %일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, Equation 3 is 0% ≤ (V2/V1) x 100 % ≤ 30 %, preferably 0.5% ≤ (V2/V1) x 100 % ≤ 15 %, more preferably 1% ≤ (V2/V1) x 100 % ≤ 10 %.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, V1은 상기 점착시트 내의 특정 면적을 의미하는 것으로, (x mm + 2mm) x (y mm + 2 mm)의 값으로 표시되는 점착시트 상의 면적(mm2)으로, 상기 IC 칩의 전면적을 포함하는 면적을 의미한다.In an exemplary embodiment of the present application, V1 refers to a specific area within the adhesive sheet, and the area on the adhesive sheet expressed as a value of (x mm + 2 mm) x (y mm + 2 mm) (mm 2 ) , means an area including the entire area of the IC chip.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 V1은 (x mm + 2mm) x (y mm + 2 mm)의 값으로 표시되는 점착시트 상의 면적(mm2)으로, 상기 IC 칩의 전면적을 포함하는 면적을 의미하며, 구체적으로, 상기 V1은 (x mm + 2mm) x (y mm + 2 mm)의 값으로 표시되는 점착시트 상의 면적(mm2)으로 상기 V1의 중심과 상기 IC 칩의 무게 중심이 일치하는 점착 시트 상의 면적을 의미한다.In an exemplary embodiment of the present application, the V1 is an area (mm 2 ) on the pressure-sensitive adhesive sheet expressed as a value of (x mm + 2 mm) x (y mm + 2 mm), an area including the entire area of the IC chip Specifically, the V1 is the area (mm 2 ) on the adhesive sheet expressed as a value of (x mm + 2 mm) x (y mm + 2 mm), and the center of V1 and the center of gravity of the IC chip are Means the area on the matching adhesive sheet.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 V2는 상기 점착시트 내에 발생한 기포의 전체 면적을 의미하며, 기포의 형상은 원형, 타원형, 다각형 등 그 형상은 한정되지 않는다.In the exemplary embodiment of the present application, the V2 refers to the total area of the bubbles generated in the pressure-sensitive adhesive sheet, and the shape of the bubbles is not limited to a circle, an ellipse, a polygon, and the like.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 폴리이미드 기판 합지 및 상기 폴리이미드 기판의 상기 점착시트와 접하는 면의 반대면에 IC 칩(가로 x mm, 세로 y mm, 높이 z mm, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm )을 부착 후, In an exemplary embodiment of the present application, a polyimide substrate laminated on the opposite surface of the surface in contact with the base film of the adhesive sheet, and an IC chip (width x mm, After attaching length y mm, height z mm, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm,
상기 IC 칩을 상기 점착시트의 두께 방향(ZD)으로 210℃, 50mPa의 조건에서 5초간 압력을 가한 후, 상기 점착시트를 광학현미경(30배율)으로 측정한 이미지를 분석하여 측정한 기포 발생 면적비율(%) 은 하기 식 4 및 식 5를 만족하는 것인 점착 필름을 제공한다.After applying pressure to the IC chip in the thickness direction (ZD) of the adhesive sheet at 210° C. and 50 mPa for 5 seconds, the bubble generation area measured by analyzing the image measured with an optical microscope (30 magnification) of the adhesive sheet The ratio (%) provides an adhesive film that satisfies the following formulas 4 and 5.
[식 4][Equation 4]
0 % ≤ (V2/M1) x 100 ≤30 %0 % ≤ (V2/M1) x 100 ≤30 %
[식 5][Equation 5]
5cm2 ≤ M1 ≤ 100 m2 5cm 2 ≤ M1 ≤ 100 m 2
상기 식 4 및 식 5에 있어서,In the above formulas 4 and 5,
상기 IC 칩에 압력을 가한 방향을 관찰 방향으로 하여,Taking the direction in which the pressure was applied to the IC chip as the observation direction,
M1은 상기 점착시트의 전체 면적을 의미하고,M1 means the total area of the adhesive sheet,
V2는 상기 점착시트 내에 발생한 기포의 전체 면적을 의미한다.V2 means the total area of the bubbles generated in the pressure-sensitive adhesive sheet.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, M1은 상기 점착시트의 전체 면적을 의미하는 것으로, 상기 점착시트가 직육면체의 형상을 갖는 경우 a x b (a: 가로 길이, b: 세로길이)의 값을 의미하며, 상기 점착시트의 형상은 이에 한정되지 않는다.In an exemplary embodiment of the present application, M1 means the total area of the adhesive sheet, and when the adhesive sheet has a rectangular parallelepiped shape, it means a value of a x b (a: horizontal length, b: vertical length), The shape of the adhesive sheet is not limited thereto.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, M1은 상기 점착시트의 전체 면적을 의미하는 것으로, 5cm2 ≤ M1 ≤ 100 m2, 바람직하게는 10cm2 ≤ M1 ≤ 1 m2의 범위를 만족할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, M1 refers to the total area of the adhesive sheet, and may satisfy the range of 5cm 2 ≤ M1 ≤ 100 m 2 , preferably 10cm 2 ≤ M1 ≤ 1 m 2 .
상기 점착시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 PI(폴리이미드, Polyimide) 기판 합지 및 상기 PI(폴리이미드, Polyimide) 기판의 상기 점착시트와 접하는 면의 반대면에 IC 칩(가로 x mm, 세로 y mm, 높이 z mm, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm )을 부착 후, 상기 IC 칩을 상기 점착시트의 두께 방향(ZD)으로 210℃, 50mPa의 조건에서 5초간 압력을 가하는 조건은, 실제 COP 공정에서 TAB 본딩기 장비를 이용하여 본 출원의 점착 필름에 IC chip을 부착하는 조건(210℃, 50mPa의 조건으로 5초간 압력)과 동일하며, 상기 기포의 크기 및 기포 발생 면적비율은 실제 COP 공정에서 본 출원에 따른 점착 시트가 특정의 점착제 조성물을 포함하여 기포의 발생이 최소화되는 것을 나타내기 위한 평가 기준으로 사용된다.Laminating a PI (polyimide) substrate on the opposite side of the side in contact with the base film of the adhesive sheet, and an IC chip (width x mm) on the opposite side of the side in contact with the adhesive sheet of the PI (polyimide) substrate , length y mm, height z mm, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm), attach the IC chip in the thickness direction of the adhesive sheet (ZD) As a condition of applying pressure for 5 seconds under conditions of 210°C and 50mPa, the condition of attaching the IC chip to the adhesive film of the present application using TAB bonding machine equipment in the actual COP process (pressure for 5 seconds under conditions of 210°C, 50mPa) ) and the bubble size and bubble generation area ratio are used as evaluation criteria to indicate that the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present application includes a specific pressure-sensitive adhesive composition in the actual COP process to minimize the occurrence of bubbles.
도 1은 본 출원에 따른 점착 필름의 측면도를 나타낸 것으로, 구체적으로 점착 필름(40)이 기재 필름(10)/점착시트(20)가 순차적으로 적층된 형태를 가짐을 확인할 수 있다.1 shows a side view of the adhesive film according to the present application, and specifically, it can be confirmed that the
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트는 점착제 조성물 또는 이의 경화물을 포함하고, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지; 용융온도(melting temperature, Tm)가 30℃ 이상인 중합체; 및 경화제를 포함하며, 상기 중합체는 단관능 폴리실록산 및 1종 이상의 모노머의 공중합체이고, 상기 경화제는 상기 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준 0.2 중량부 이상 1.0 중량부 이하로 포함되는 것인 점착 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the pressure-sensitive adhesive sheet includes a pressure-sensitive adhesive composition or a cured product thereof, and the pressure-sensitive adhesive composition includes a (meth)acrylate-based resin; a polymer having a melting temperature (Tm) of 30° C. or higher; and a curing agent, wherein the polymer is a copolymer of monofunctional polysiloxane and one or more monomers, and the curing agent is included in an amount of 0.2 parts by weight or more and 1.0 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin. An adhesive film is provided.
본 출원에 따른 상기 용융온도는 물질이 고체상(Solid state)에서 액체상(liquid state)으로 상전이가 일어나는 온도를 의미하며, 특히 고분자의 경우 가열할수록, 특정 온도에서는 입체구조에 큰 변화가 생겨 마치 상 전이에 상당하게 되는 변화를 관찰할 수 있으며, 이때의 온도를 용융온도로 정의할 수 있다.The melting temperature according to the present application means a temperature at which a material undergoes a phase transition from a solid state to a liquid state. A change corresponding to , can be observed, and the temperature at this time can be defined as the melting temperature.
상기 용융온도는 DSC(Differential thermal analysis)로 측정할 수 있다. 구체적으로, 약 10mg의 시료를 전용 펜(pan)에 필봉하고 일정 승온 환경으로 가열 할 때 상 변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 측정한 값이다.The melting temperature may be measured by differential thermal analysis (DSC). Specifically, it is a value measured by drawing the endothermic and calorific values of a material according to the temperature due to the phase change occurring when a sample of about 10 mg is sealed in a dedicated pen and heated to a constant temperature rising environment.
즉, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물은, 용융온도(Tm) 거동을 보이는 중합체를 포함함에 따라, 유리전이온도(Tg) 거동을 보이는 중합체를 포함하는 경우에 비하여, 가변 특성이 우수하며, 특히 상온(25℃)에서 점착력이 상승하지 않는 경시 안정성이 우수한 특징을 갖게 된다.That is, the pressure-sensitive adhesive composition according to an exemplary embodiment of the present application includes a polymer showing a melting temperature (Tm) behavior, and thus has excellent variable properties, compared to a case including a polymer showing a glass transition temperature (Tg) behavior, , especially at room temperature (25° C.), the adhesive strength does not increase and has excellent stability over time.
하기 도 6은 유리전이온도(Tg) 거동을 보이는 중합체에 대한 DSC 그래프를 나타낸 것이고, 하기 도 7은 용융온도(Tm) 거동을 보이는 중합체에 대한 DSC 그래프를 나타낸 것이다.6 shows a DSC graph for a polymer showing a glass transition temperature (Tg) behavior, and FIG. 7 shows a DSC graph for a polymer showing a melting temperature (Tm) behavior.
도 6에서 알 수 있듯, 유리전이온도 거동을 보이는 중합체의 경우, 안정구간(Glassy)에 대하여 온도를 서서히 높여줄수록 상전이가 일어나는 것을 확인할 수 있으며, 넓은 범위의 온도 구간에서 서서히 상전이(Glassy->Rubbery)가 발생함을 확인할 수 있다. 즉, 유리전이온도 거동을 보이는 중합체를 포함하는 경우, 가변 특성은 발생할 수 있으나, 그 상전이 온도 구간이 넓어, 상온(25℃)에서 장시간 보관시 상전이가 일부 일어나 점착제층의 점착력이 상승하여 경시 안정성이 좋지 않은 결과를 초래할 수 있으며, 가변 특성도 상전이 상태가 고무상(Rubbery) 상태로 우수하지 않을 수 있다.As can be seen from FIG. 6 , in the case of a polymer showing a glass transition temperature behavior, it can be confirmed that the phase transition occurs as the temperature is gradually increased with respect to the stable section (Glassy), and the phase transition is gradually increased in a wide temperature range (Glassy-> It can be confirmed that rubbery) occurs. That is, when a polymer exhibiting a glass transition temperature behavior is included, variable properties may occur, but the phase transition temperature range is wide, and some phase transition occurs when stored for a long time at room temperature (25° C.), and the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer increases and stability over time This may lead to poor results, and the variable properties may not be excellent as the phase transition state is a rubbery state.
반대로 도 7에서 알 수 있듯, 용융온도 거동을 보이는 중합체의 경우, 안정구간(Solid)에 대하여 온도를 서서히 높여주는 경우, 특정 온도(melting)에서 급격한 상전이(Solid->liquid)가 일어남을 알 수 있다. 즉, 용융온도 거동을 보이는 중합체를 포함하는 경우, 특정 온도 값에서 급격한 상전이가 일어나게 되어, 용융온도보다 아래의 온도에서는 상전이가 일어나지 않아 점착력 상승을 억제(경시 안정성 우수)할 수 있으며, 용융온도보다 위의 온도에서는 상전이가 발생하여 점착력이 급격히 상승(가변 특성 우수)하는 특징을 갖게 된다.Conversely, as can be seen in FIG. 7 , in the case of a polymer showing a melting temperature behavior, when the temperature is gradually increased with respect to the stable section (Solid), it can be seen that a sudden phase transition (Solid->liquid) occurs at a specific temperature (melting). have. That is, when a polymer showing a melting temperature behavior is included, a sudden phase transition occurs at a specific temperature value, and the phase transition does not occur at a temperature lower than the melting temperature, thereby suppressing an increase in adhesive strength (excellent stability over time) and higher than the melting temperature. At the above temperature, a phase transition occurs and the adhesive strength rapidly increases (excellent variable properties).
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트는 상기 점착제 조성물을 그대로 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the pressure-sensitive adhesive sheet may include the pressure-sensitive adhesive composition as it is.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트는 상기 점착제 조성물을 건조하여 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the pressure-sensitive adhesive sheet may include the pressure-sensitive adhesive composition dried.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트는 상기 점착제 조성물의 경화물을 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the pressure-sensitive adhesive sheet may include a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물에 포함되는 중합체의 성분은 GC(Gas chromatography) 분석을 통하여 확인할 수 있으며, 조성은 NMR(Nuclear magnetic resonance) 분석에 의하여 각각을 확인할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the components of the polymer included in the pressure-sensitive adhesive composition may be confirmed through gas chromatography (GC) analysis, and the composition may be identified through nuclear magnetic resonance (NMR) analysis.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 것인 점착 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the monomer provides an adhesive film represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에 있어서,In Formula 1,
X는 N 또는 O이며,X is N or O;
R1은 수소 또는 메틸기이고,R 1 is hydrogen or a methyl group,
n은 1 내지 30의 정수이다.n is an integer from 1 to 30;
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 n은 1 내지 30의 정수일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, n in Formula 1 may be an integer of 1 to 30.
또 다른 일 실시상태에 있어서 상기 화학식 1의 n은 10 내지 25의 정수일 수 있다.In another exemplary embodiment, n in Formula 1 may be an integer of 10 to 25.
또 다른 일 실시상태에 있어서 상기 화학식 1의 n은 16 내지 22의 정수일 수 있다.In another exemplary embodiment, n in Formula 1 may be an integer of 16 to 22.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 N일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, X may be N.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 O일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, X may be O.
상기 화학식 1에 있어서, 특히 상기 n 값이 상기 범위를 갖는 경우, 탄소의 side chain 간의 엉킴에 의하여 일부 결정화가 생기기 시작하고, 이에 따라 이를 포함하는 상기 중합체가 용융온도(Tm) 거동을 나타낼 수 있게 된다.In Formula 1, especially when the n value has the above range, some crystallization begins to occur due to entanglement between side chains of carbon, and accordingly, the polymer including the same begins to exhibit a melting temperature (Tm) behavior do.
상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체는 상기 단관능 폴리실록산 및 상기 화학식 1로 표시되는 1 종 이상의 모노머를 공중합하였을 때, 최종 중합체의 용융온도가 30℃ 이상의 값을 가지는 것을 의미한다.The polymer having a melting temperature of 30° C. or higher means that when the monofunctional polysiloxane and at least one monomer represented by Formula 1 are copolymerized, the melting temperature of the final polymer has a value of 30° C. or higher.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 중합체의 용융온도는 30℃ 이상일 수 있으며, 70℃ 이하, 바람직하게는 60℃ 이하, 더욱 바람직하게는 50℃이하일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the melting temperature of the polymer may be 30 ℃ or more, 70 ℃ or less, preferably 60 ℃ or less, more preferably 50 ℃ or less.
상기 공중합은 2종 이상의 다른 단위체를 중합함으로써 얻어지는 중합체를 의미하며, 공중합체는, 2종 이상의 단위체가 불규칙 또는 규칙적으로 배열하고 있을 수 있다.The copolymer refers to a polymer obtained by polymerizing two or more types of different units, and in the copolymer, two or more types of units may be arranged irregularly or regularly.
상기 공중합체는 단량체들이 규칙없이 서로 섞인 형태를 갖는 불규칙 공중합체(Random Copolymer), 일정 구간별로 정렬된 블록이 반복되는 블록 공중합체(Block Copolymer) 또는 단량체가 교대로 반복되어 중합되는 형태를 갖는 교대 공중합체(Alternating Copolymer)가 있을 수 있으며, 본 출원의 일 실시상태에 따른 용융온도가 35℃ 이상인 것인 중합체는 불규칙 공중합체, 블록 공중합체 또는 교대 공중합체일 수 있다.The copolymer is a random copolymer having a form in which monomers are mixed without a regularity, a block copolymer in which blocks arranged by a certain section are repeated, or an alternating polymer having a form in which monomers are alternately repeated and polymerized There may be a copolymer (Alternating Copolymer), and the polymer having a melting temperature of 35° C. or higher according to an exemplary embodiment of the present application may be a random copolymer, a block copolymer, or an alternating copolymer.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 모노머는 STA(Stearyl acrylate) 및 STMA(Stearyl methacrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 것인 점착 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the monomer represented by Formula 1 provides an adhesive film that is at least one selected from the group consisting of STA (Stearyl acrylate) and STMA (Stearyl methacrylate).
본 출원에 따른 단관능 폴리실록산으로는 Chisso사의 FM-0721, 신에츠사의 KF2012 등이 사용될 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.As the monofunctional polysiloxane according to the present application, Chisso's FM-0721, Shin-Etsu's KF2012, etc. may be used, but is not limited thereto.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체는 중량 평균 분자량이 3만 g/mol 내지 20만 g/mol 일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the polymer having a melting temperature of 30° C. or higher may have a weight average molecular weight of 30,000 g/mol to 200,000 g/mol.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체는 중량 평균 분자량이 3만 g/mol 내지 15만 g/mol, 바람직하게는 3만 g/mol 내지 10만 g/mol 일 수 있다.In another exemplary embodiment, the polymer having a melting temperature of 30° C. or higher may have a weight average molecular weight of 30,000 g/mol to 150,000 g/mol, preferably 30,000 g/mol to 100,000 g/mol. .
본 출원에 따른 용융온도 30℃ 이상인 중합체가 상기 범위의 중량 평균 분자량의 값을 갖는 경우, 중합체 내의 분자들의 배열이 우수하여, 추후 점착 시트의 제조시 초기 점착력이 낮은 특징을 갖게 된다.When the polymer having a melting temperature of 30° C. or higher according to the present application has a value of the weight average molecular weight in the above range, the arrangement of molecules in the polymer is excellent, and the initial adhesive force is low when the pressure-sensitive adhesive sheet is manufactured later.
상기 중량 평균 분자량이란 분자량이 균일하지 않고 어떤 고분자 물질의 분자량이 기준으로 사용되는 평균 분자량 중의 하나로, 분자량 분포가 있는 고분자 화합물의 성분 분자종의 분자량을 중량 분율로 평균하여 얻어지는 값이다.The weight average molecular weight is one of the average molecular weights for which the molecular weight is not uniform and the molecular weight of a certain polymer material is used as a reference, and is a value obtained by averaging the molecular weight of the molecular species of the component molecular weight of the polymer compound having a molecular weight distribution by weight fraction.
상기 중량 평균 분자량은 Gel Permeation Chromatography (GPC) 분석을 통하여 측정될 수 있다.The weight average molecular weight may be measured through Gel Permeation Chromatography (GPC) analysis.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체는, 상기 단관능 폴리실록산; 상기 1종 이상의 모노머; 및 용매를 포함하는 중합체 조성물에 열중합 개시제를 포함하여 제조할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the polymer having a melting temperature of 30° C. or higher is the monofunctional polysiloxane; said one or more monomers; And it may be prepared by including a thermal polymerization initiator in a polymer composition comprising a solvent.
상기 용매로는 톨루엔(Toluene)이 사용될 수 있으나, 상기 단관능 폴리실록산 및 상기 1종 이상의 모노머를 용해시킬 수 있으면 이에 제한되지 않으며, 이에 따른 일반적 유기 용매가 사용될 수 있다.Toluene may be used as the solvent, but is not limited thereto, as long as it can dissolve the monofunctional polysiloxane and the one or more monomers, and a general organic solvent may be used accordingly.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체는 상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체 100 중량부 기준, 상기 단관능 폴리실록산 10 중량부 이상 40 중량부 이하, 및 상기 모노머 60 중량부 이상 90 중량부 이하를 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the polymer having a melting temperature of 30° C. or higher is based on 100 parts by weight of the polymer having a melting temperature of 30° C. or higher, 10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less of the monofunctional polysiloxane, and 60 parts by weight of the monomer It provides an adhesive film comprising more than 90 parts by weight or less.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체는 상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체 100 중량부 기준, 상기 단관능 폴리실록산 10 중량부 이상 40 중량부 이하, 바람직하게는 15 중량부 이상 30 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 18 중량부 이상 25 중량부 이하를 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the polymer having a melting temperature of 30° C. or higher is based on 100 parts by weight of the polymer having a melting temperature of 30° C. or higher, and 10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less of the monofunctional polysiloxane, preferably 15 parts by weight. 30 parts by weight or more, more preferably 18 parts by weight or more and 25 parts by weight or less.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체는 상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체 100 중량부 기준, 상기 모노머 60 중량부 이상 90 중량부 이하, 바람직하게는 65 중량부 이상 85 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 70 중량부 이상 85 중량부 이하를 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the polymer having a melting temperature of 30° C. or higher is based on 100 parts by weight of the polymer having a melting temperature of 30° C. or higher, 60 parts by weight or more and 90 parts by weight or less, preferably 65 parts by weight or more, 85 parts by weight or more It may contain not more than 70 parts by weight or less, more preferably not less than 70 parts by weight and not more than 85 parts by weight.
본 출원에 따른 상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체가 상기 단관능 폴리실록산 및 상기 모노머를 상기 중량부 포함하는 경우, 중합체 전체의 용융온도 값이 적절히 형성될 수 있으며, 이에 따라 추후 점착 시트의 상온에서의 초기 점착력이 낮게 유지될 수 있으며, 상온에서의 경시 안정성 또한 우수한 특징을 갖게 된다.When the polymer having a melting temperature of 30° C. or higher according to the present application includes the monofunctional polysiloxane and the monomer in parts by weight, the melting temperature value of the entire polymer may be appropriately formed, and accordingly, the pressure-sensitive adhesive sheet at room temperature The initial adhesive strength can be maintained low, and stability over time at room temperature is also excellent.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준, 상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체 1 중량부 이상 10 중량부 이하를 포함하는 점착 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the pressure-sensitive adhesive composition is based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin, the melting temperature provides an adhesive film comprising 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less of a polymer having a melting temperature of 30°C or more.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준, 상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체 1 중량부 이상 7 중량부 이하, 바람직하게는 3 중량부 이상 7 중량부 이하로 포함될 수 있다.In another exemplary embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition is based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin, 1 part by weight or more and 7 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or more and 7 parts by weight of the polymer having a melting temperature of 30°C or more. may be included in sub-parts.
상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체가 상기 점착제 조성물에 상기 범위의 중량부로 포함되는 경우, 상기 중합체가 존재할 수 있는 양이 적합하여 상온에서의 경시 안정성이 우수하여, 점착력이 일정하게 유지될 수 있으며, 추후 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 적용시 가변 공정에 있어, 가변 성능이 우수한 특성을 갖게 된다.When the polymer having a melting temperature of 30° C. or higher is included in the pressure-sensitive adhesive composition in parts by weight within the above range, the amount of the polymer that can be present is suitable and excellent stability over time at room temperature, the adhesive force can be constantly maintained, When applied to a plastic organic light emitting display in the future, in a variable process, the variable performance is excellent.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물은, 상기 경화제를 상기 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준 0.2 중량부 이상 1.0 중량부 이하로 포함함에 따라, 이를 경화하여 제작한 점착 시트의 경우, 고온에서의 점착력이 저하되지 않으며, 기포의 발생도 억제할 수 있는 특징을 갖게 된다.As the pressure-sensitive adhesive composition according to an exemplary embodiment of the present application contains 0.2 parts by weight or more and 1.0 parts by weight or less of the curing agent based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin, in the case of an adhesive sheet manufactured by curing it, The adhesive force at high temperature does not fall, and it has the characteristic which can suppress the generation|occurrence|production of a bubble.
즉, 경화제 함량이 증가 될수록 점착력이 하락되고 그와 함께 고온 점착력도 하락하며, 반면 경화제 함량이 낮아지면 점착력이 증가되는 만큼 고온 점착력도 증가될 수 있다. 하지만 경화제 함량이 너무 낮아지게 되면 응집력이 떨어져 고온 점착력이 오히려 낮아지게 되는 바, 본 출원에 따른 점착제 조성물이 상기 범위의 경화제를 포함함에 따라 고온 점착력을 일정 수준으로 유지하여 고온에서의 점착력이 저하되지 않으며, 기포의 발생도 억제할 수 있는 특징을 갖게 된다.That is, as the content of the curing agent is increased, the adhesive strength is decreased, and the high-temperature adhesive strength is also decreased. However, when the curing agent content is too low, the cohesive force is lowered and the high-temperature adhesive strength is rather lowered. As the pressure-sensitive adhesive composition according to the present application contains the curing agent in the above range, the high-temperature adhesive strength is maintained at a certain level, so that the adhesive strength at high temperature is not lowered. It also has a feature that can suppress the generation of air bubbles.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 경화제는 상기 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준 0.2 중량부 이상 1.0 중량부 이하, 바람직하게는 0.3 중량부 이상 0.9 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.3 중량부 이상 0.7 중량부 이하로 포함될 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the curing agent is 0.2 parts by weight or more and 1.0 parts by weight or less, preferably 0.3 parts by weight or more and 0.9 parts by weight or less, more preferably 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin. It may be included in an amount of not less than 0.7 parts by weight or more.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 경화제는 이소시아네이트(Isocyanate)계 경화제일 수 있으며, 구체적으로 삼영잉크社 DR7030HD일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the curing agent may be an isocyanate-based curing agent, specifically, DR7030HD of Samyoung Ink.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 중량 평균 분자량이 10만 g/mol 내지 500만 g/mol 인 (메트)아크릴레이트계 수지를 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the (meth)acrylate-based resin may include a (meth)acrylate-based resin having a weight average molecular weight of 100,000 g/mol to 5 million g/mol.
본 명세서에서, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 모두 포함하는 의미이다. 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 예를 들면, (메트)아크릴산 에스테르계 단량체 및 가교성 관능기 함유 단량체의 공중합체일 수 있다.In the present specification, (meth) acrylate is meant to include both acrylate and methacrylate. The (meth)acrylate-based resin may be, for example, a copolymer of a (meth)acrylic acid ester-based monomer and a crosslinkable functional group-containing monomer.
상기 공중합체는 2종 이상의 다른 단위체를 중합함으로써 얻어지는 중합체를 의미하며, 공중합체는, 2종 이상의 단위체가 불규칙 또는 규칙적으로 배열하고 있을 수 있다.The copolymer means a polymer obtained by polymerizing two or more types of different units, and the copolymer may have two or more types of units arranged irregularly or regularly.
상기 공중합체는 단량체들이 규칙없이 서로 섞인 형태를 갖는 불규칙 공중합체(Random Copolymer), 일정 구간별로 정렬된 블록이 반복되는 블록 공중합체(Block Copolymer) 또는 단량체가 교대로 반복되어 중합되는 형태를 갖는 교대 공중합체(Alternating Copolymer)가 있을 수 있다.The copolymer is a random copolymer having a form in which monomers are mixed without a regularity, a block copolymer in which blocks arranged by a certain section are repeated, or an alternating polymer having a form in which monomers are alternately repeated and polymerized There may be an Alternating Copolymer.
상기 중량 평균 분자량이란 분자량이 균일하지 않고 어떤 고분자 물질의 분자량이 기준으로 사용되는 평균 분자량 중의 하나로, 분자량 분포가 있는 고분자 화합물의 성분 분자종의 분자량을 중량 분율로 평균하여 얻어지는 값이다.The weight average molecular weight is one of the average molecular weights for which the molecular weight is not uniform and the molecular weight of a certain polymer material is used as a reference, and is a value obtained by averaging the molecular weight of the molecular species of the component molecular weight of the polymer compound having a molecular weight distribution by weight fraction.
상기 중량 평균 분자량은 Gel Permeation Chromatography (GPC) 분석을 통하여 측정될 수 있다.The weight average molecular weight may be measured through Gel Permeation Chromatography (GPC) analysis.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 유리 전이 온도 0℃ 미만인 것인 점착 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the (meth)acrylate-based resin provides an adhesive film having a glass transition temperature of less than 0°C.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지의 유리 전이 온도는 상기 단량체체가 중합된 최종 (메트)아크릴레이트계 수지 전체의 유리 전이 온도를 의미하는 것으로, 본 명세서에서 유리 전이 온도는 시차주사형 열량계(DSC, Mettler 社)를 이용하여, 약 10mg의 시료를 전용 펜(pan)에 필봉하고 일정 승온 환경으로 가열 할 때 상 변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 측정한 값이다.The glass transition temperature of the (meth) acrylate-based resin means the glass transition temperature of the entire final (meth) acrylate-based resin in which the monomer is polymerized, and in the present specification, the glass transition temperature is a differential scanning calorimeter (DSC, Mettler Co., Ltd.), the endothermic and calorific values of the material due to the phase change are measured according to the temperature when the sample of about 10 mg is sealed in a dedicated pan and heated to a constant temperature environment.
구체적으로, 유리 전이 온도는 문헌, 카탈로그 등에 기재된 공칭값이거나 또는 하기 일반식 (1)(Fox식)에 기초하여 계산된 값이다.Specifically, the glass transition temperature is a nominal value described in literature, catalogs, etc., or a value calculated based on the following general formula (1) (Fox formula).
[일반식 (1)][General formula (1)]
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+ … +Wn/Tgn1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+ … +Wn/Tgn
상기 일반식 (1)에 있어서, Tg는 중합체 A의 유리 전이 온도(단위: K), Tgi(i=1, 2, … n)는 단량체 i가 단독 중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(단위: K), Wi(i=1, 2, … n)는 단량체 i의 전체 단량체 성분 중의 질량 분율을 나타낸다.In the above general formula (1), Tg is the glass transition temperature of polymer A (unit: K), Tgi (i = 1, 2, ... n) is the glass transition temperature (unit: n) when the monomer i forms a homopolymer. : K) and Wi (i = 1, 2, ... n) represent the mass fraction of the monomer i in all the monomer components.
상기 일반식 (1)은 중합체 A가 단량체 1, 단량체 2, …, 단량체 n의 n종류의 단량체 성분을 포함하는 경우의 계산식을 의미한다.The general formula (1) is that polymer A is monomer 1, monomer 2, ... , means a calculation formula in the case of including n types of monomer components of the monomer n.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지의 유리 전이 온도는 -110℃ 이상 0℃미만, 바람직하게는 -90℃ 이상 0℃미만, 보다 바람직하게는 -70℃ 이상 0℃미만일 수 있다.In another exemplary embodiment, the glass transition temperature of the (meth)acrylate-based resin is -110°C or more and less than 0°C, preferably -90°C or more and less than 0°C, more preferably -70°C or more and 0°C. may be less than
상기 (메트)아크릴레이트계 수지의 유리 전이 온도가 상기 범위를 만족함에 따라, 본 출원에 따른 점착필름은 고온 및 고압의 조건에서도 점착력이 일정 수준 유지될 수 있으며, 기포의 발생 또한 최소화할 수 있는 특징을 갖게 된다.As the glass transition temperature of the (meth)acrylate-based resin satisfies the above range, the adhesive film according to the present application can maintain a certain level of adhesive strength even under high temperature and high pressure conditions, and can also minimize the occurrence of bubbles. will have characteristics.
즉 본 출원에 따른 점착필름의 경우, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지의 유리 전이 온도의 조절 및 상기 경화제를 특정 함량 조절함에 따라 고온에서의 점착력이 특정의 범위를 만족할 수 있는 특징을 갖게 된다.That is, in the case of the adhesive film according to the present application, by controlling the glass transition temperature of the (meth)acrylate-based resin and adjusting the specific content of the curing agent, the adhesive strength at high temperature can satisfy a specific range.
상기 (메트)아크릴산 에스테르계 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 알킬 (메트)아크릴레이트를 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 단량체로서, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트 및 데실 (메트)아크릴레이트 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.The (meth) acrylic acid ester-based monomer is not particularly limited, but for example, an alkyl (meth) acrylate, and more specifically, as a monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, pentyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethyl One or two or more of hexyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, and decyl (meth)acrylate may be included.
상기 가교성 관능기 함유 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 하이드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.The crosslinkable functional group-containing monomer is not particularly limited, but may include, for example, one or more than one of a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing monomer.
상기 하이드록실기 함유 단량체의 예로는, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 또는 2-하이드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate ) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth)acrylate, or 2-hydroxypropylene glycol (meth)acrylate.
상기 카복실기 함유 단량체의 예로는, (메트)아크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시아세트산, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필산, 4-(메트)아크릴로일옥시부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등을 들 수 있다. Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid, 2-(meth)acryloyloxyacetic acid, 3-(meth)acryloyloxypropyl acid, 4-(meth)acryloyloxybutyric acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, maleic acid, or maleic anhydride; and the like.
상기 질소 함유 단량체의 예로는 (메트)아크릴로니트릴, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있다. Examples of the nitrogen-containing monomer include (meth)acrylonitrile, N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl caprolactam.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지에는 또한 상용성 등의 기타 기능성 향상의 관점에서, 초산비닐, 스틸렌 및 아크릴로니트릴 중 적어도 하나가 추가로 공중합될 수 있다.At least one of vinyl acetate, styrene, and acrylonitrile may be further copolymerized with the (meth)acrylate-based resin from the viewpoint of improving other functionalities such as compatibility.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 하이드록시알킬 아크릴레이트 단량체 및 질소함유 단량체로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 단량체를 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the (meth) acrylate-based resin comprises at least one monomer selected from the group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer, a hydroxyalkyl acrylate monomer, and a nitrogen-containing monomer. An adhesive film is provided.
상기 알킬 아크릴레이트 및 알킬메타크릴레이트로는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 단량체로서, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트 및 데실 (메트)아크릴레이트 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.The alkyl acrylate and alkyl methacrylate are monomers having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, pentyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylic rate, hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate and decyl (meth) acrylate It may include one or more than one of them.
상기 하이드록시알킬 아크릴레이트로는, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 아크릴레이트, 6-하이드록시헥실 아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜 아크릴레이트, 또는 2-하이드록시프로필렌글리콜 아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the hydroxyalkyl acrylate include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 6-hydroxyhexyl acrylate, 8-hydroxyoctyl acrylate, 2 -Hydroxyethylene glycol acrylate, 2-hydroxypropylene glycol acrylate, etc. are mentioned.
상기 질소함유 단량체로는, VP(N-vinyl pyrrolidone, N-비닐 피롤리돈)를 들 수 있다.Examples of the nitrogen-containing monomer include VP (N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl pyrrolidone).
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준, 알킬 아크릴레이트 단량체 70 내지 99 중량부, 하이드록시알킬 아크릴레이트 단량체 1 내지 15 중량부 및 질소함유 단량체 0.5 내지 10 중량부를 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the (meth)acrylate-based resin is based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin, 70 to 99 parts by weight of an alkyl acrylate monomer, and 1 to 15 parts by weight of a hydroxyalkyl acrylate monomer and 0.5 to 10 parts by weight of the nitrogen-containing monomer.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지가 알킬 아크릴레이트 단량체 70 내지 99 중량부, 하이드록시알킬 아크릴레이트 단량체 1 내지 10 중량부 및 질소함유 단량체 0.5 내지 7 중량부를 포함한다는 것의 의미는, 알킬 아크릴레이트 단량체, 하이드록시알킬 아크릴레이트 단량체 및 질소함유 단량체가 상기 중량비로 중합됨을 의미하는 것이다.Meaning that the (meth)acrylate-based resin contains 70 to 99 parts by weight of an alkyl acrylate monomer, 1 to 10 parts by weight of a hydroxyalkyl acrylate monomer, and 0.5 to 7 parts by weight of a nitrogen-containing monomer is an alkyl acrylate monomer; It means that the hydroxyalkyl acrylate monomer and the nitrogen-containing monomer are polymerized in the above weight ratio.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준, 알킬 아크릴레이트 70 내지 99 중량부, 바람직하게는 80 내지 99 중량부, 더욱 바람직하게는 80 내지 95 중량부를 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the (meth)acrylate-based resin is based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin, 70 to 99 parts by weight of an alkyl acrylate, preferably 80 to 99 parts by weight, more preferably It may contain 80 to 95 parts by weight.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준, 하이드록시알킬 아크릴레이트 1 내지 15 중량부, 바람직하게는 5 내지 13 중량부, 더욱 바람직하게는 7 내지 10 중량부를 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the (meth)acrylate-based resin is based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin, 1 to 15 parts by weight of a hydroxyalkyl acrylate, preferably 5 to 13 parts by weight, More preferably, it may contain 7 to 10 parts by weight.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준, 질소함유 단량체 0.5 내지 10 중량부, 바람직하게는 1 내지 8 중량부, 더욱 바람직하게는 3 내지 8 중량부를 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the (meth)acrylate-based resin is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 8 parts by weight, more preferably, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin, nitrogen-containing monomer It may contain 3 to 8 parts by weight.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 유리 전이 온도 0℃ 이상인 제1 (메트)아크릴레이트계 모노머, 유리 전이 온도 0℃ 미만인 제2 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 관능기 함유 제3 (메트)아크릴레이트계 모노머로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 단량체를 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the (meth)acrylate-based resin is a first (meth)acrylate-based monomer having a glass transition temperature of 0°C or higher, a second (meth)acrylate-based monomer having a glass transition temperature of less than 0°C, and It provides an adhesive film comprising at least one monomer selected from the group consisting of a functional group-containing third (meth)acrylate-based monomer.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지가 상기 조성 및 함량을 갖는 경우, 추후 점착시트의 고온 점착력이 특정 범위를 유지함에 따라, 고온의 COP 공정에서도 점착 필름의 점착력이 저하되지 않는 특징을 갖게 된다.When the (meth)acrylate-based resin has the composition and content, as the high temperature adhesive strength of the adhesive sheet is maintained in a specific range later, the adhesive strength of the adhesive film is not reduced even in a high temperature COP process.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 가교제, 용매, 분산제, 광개시제, 열개시제, 및 점착 부여제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the pressure-sensitive adhesive composition may further include at least one selected from the group consisting of a crosslinking agent, a solvent, a dispersing agent, a photoinitiator, a thermal initiator, and a tackifier.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 가교제는 헥산디올디(메타) 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌 기의 수가 2 내지 14인 폴리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 2-트리스아크릴로일옥시메틸에틸프탈산, 프로필렌기의 수가 2 내지 14인 프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트의 산성 변형물과 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트의 혼합물(상품명으로 일본 동아합성사의 TO-2348, TO-2349) 등의 다가 알코올을 α,β-불포화 카르복실산으로 에스테르화하여 얻어지는 화합물; 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르아크릴산 부가물, 비스페놀 A 디글리시딜에테르아크릴산 부가물 등의 글리시딜기를 함유하는 화합물에 (메타)아크릴산을 부가하여 얻어지는 화합물; β-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트의 프탈산디에스테르, β-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트의 톨루엔 디이소시아네이트 부가물 등의 수산기 또는 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물과 다가 카르복실산과의 에스테르 화합물, 또는 폴리이소시아네이트와의 부가물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 알킬에스테르; 및 9,9'-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으며, 이들로만 한정되지 않고 당 기술분야에 알려져 있는 일반적인 것들을 사용할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the crosslinking agent is hexanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate having 2 to 14 ethylene groups, trimethylolpropane Di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, 2-trisacryloyloxymethylethylphthalic acid, the number of propylene groups Acidic modifications of propylene glycol di(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate and dipentaerythritol a compound obtained by esterifying a polyhydric alcohol such as a mixture of hexa(meth)acrylate (trade name: TO-2348, TO-2349, manufactured by Dong-A Synthetic Co., Ltd., Japan) with α,β-unsaturated carboxylic acid; a compound obtained by adding (meth)acrylic acid to a compound containing a glycidyl group, such as a trimethylolpropane triglycidyl ether acrylic acid adduct and a bisphenol A diglycidyl ether acrylic acid adduct; Ester compound of a compound having a hydroxyl group or an ethylenically unsaturated bond, such as a phthalic acid diester of β-hydroxyethyl (meth)acrylate and a toluene diisocyanate adduct of β-hydroxyethyl (meth)acrylate, and a polyhydric carboxylic acid , or adducts with polyisocyanates; (meth)acrylic acid alkyl esters such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate; and 9,9'-bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene, which may include one or more selected from the group consisting of, but not limited to, those known in the art. You can use common ones.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 트리아진계 화합물, 비이미다졸 화합물, 아세토페논계 화합물, O-아실옥심계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 포스핀 옥사이드계 화합물, 쿠마린계 화합물 및 벤조페논계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 치환기로 치환된 것일 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the photoinitiator is a triazine-based compound, a biimidazole compound, an acetophenone-based compound, an O-acyloxime-based compound, a thioxanthone-based compound, a phosphine oxide-based compound, a coumarin-based compound, and a benzophenone It may be substituted with one or two or more substituents selected from the group consisting of non-based compounds.
구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시페닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시스티릴)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(피플로닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(3',4'-디메톡시페닐)-6-트리아진, 3-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오} 프로판산, 2,4-트리클로로메틸-(4'-에틸비페닐)-6-트리아진 또는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메틸비페닐)-6-트리아진 등의 트리아진계 화합물; 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐 비이미다졸 또는 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 등의 비이미다졸계 화합물; 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-하이드록시에톡시)-페닐 (2-하이드록시)프로필 케톤, 1-하이드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논, 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-몰폴리노-1-프로판-1-온(Irgacure-907) 또는 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온(Irgacure-369) 등의 아세토페논계 화합물; Ciba Geigy 社의 Irgacure OXE 01, Irgacure OXE 02와 같은 O-아실옥심계 화합물; 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 또는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 2,4-디에틸 티옥산톤, 2-클로로 티옥산톤, 이소프로필 티옥산톤 또는 디이소프로필 티옥산톤 등의 티옥산톤계 화합물; 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀 옥사이드 또는 비스(2,6-디클로로벤조일) 프로필 포스핀 옥사이드 등의 포스핀 옥사이드계 화합물; 3,3'-카르보닐비닐-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-(2-벤조티아졸일)-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-메톡시-쿠마린 또는 10,10'-카르보닐비스[1,1,7,7-테트라메틸-2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H,11H-Cl]-벤조피라노[6,7,8-ij]-퀴놀리진-11-온 등의 쿠마린계 화합물 등을 단독 사용하거나 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.Specifically, according to an exemplary embodiment of the present specification, the photoinitiator is 2,4-trichloromethyl-(4'-methoxyphenyl)-6-triazine, 2,4-trichloromethyl-(4'-methyl Toxystyryl)-6-triazine, 2,4-trichloromethyl-(piflonyl)-6-triazine, 2,4-trichloromethyl-(3',4'-dimethoxyphenyl)-6 -triazine, 3-{4-[2,4-bis(trichloromethyl)-s-triazin-6-yl]phenylthio}propanoic acid, 2,4-trichloromethyl-(4'-ethyl ratio triazine-based compounds such as phenyl)-6-triazine or 2,4-trichloromethyl-(4'-methylbiphenyl)-6-triazine; 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl biimidazole or 2,2'-bis(2,3-dichlorophenyl)-4,4',5 biimidazole compounds such as ,5'-tetraphenylbiimidazole; 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4-(2-hydroxye Toxy)-phenyl (2-hydroxy)propyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl acetophenone, 2-methyl-(4-methylthiophenyl)-2-mol Acetopes such as polyno-1-propan-1-one (Irgacure-907) or 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one (Irgacure-369) non-type compounds; O-acyloxime compounds such as Ciba Geigy's Irgacure OXE 01 and Irgacure OXE 02; benzophenone compounds such as 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone or 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone; thioxanthone-based compounds such as 2,4-diethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, isopropyl thioxanthone or diisopropyl thioxanthone; 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentyl phosphine oxide or bis(2,6-dichlorobenzoyl)propyl phosphine oxide Phosphine oxide type compounds, such as; 3,3'-carbonylvinyl-7-(diethylamino)coumarin, 3-(2-benzothiazolyl)-7-(diethylamino)coumarin, 3-benzoyl-7-(diethylamino)coumarin; 3-benzoyl-7-methoxy-coumarin or 10,10'-carbonylbis[1,1,7,7-tetramethyl-2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H,11H-Cl] Coumarin-based compounds such as -benzopyrano[6,7,8-ij]-quinolizin-11-one may be used alone or two or more may be mixed, but the present invention is not limited thereto.
또한, 상기 열개시제는 당업계에 알려진 것을 이용할 수 있다.In addition, the thermal initiator may use one known in the art.
상기 용매로는 톨루엔(Toluene)이 사용될 수 있으나, 특정 물질을 용해시킬 수 있으면 이에 제한되지 않으며, 이에 따른 일반적 유기 용매가 사용될 수 있다.Toluene may be used as the solvent, but is not limited thereto as long as it can dissolve a specific material, and a general organic solvent may be used accordingly.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate), 폴리에스테르(polyester), PC(Polycarbonate), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate), PEEK(polyether ether ketone), PAR(polyarylate), PCO(polycylicolefin), 폴리노보넨(polynorbornene), PES(polyethersulphone) 및 COP(cycloolefin polymer)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, the base film is PET (polyethylene terephthalate), polyester, PC (polycarbonate), PI (polyimide), PEN (polyethylene naphthalate), PEEK (polyether ether ketone), PAR ( polyarylate), polycylicolefin (PCO), polynorbornene, polyethersulphone (PES), and cycloolefin polymer (COP).
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate)일 수 있다.In another exemplary embodiment, the base film may be polyethylene terephthalate (PET).
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름의 두께는 25 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하, 바람직하게는 30 ㎛ 이상 270 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이상 250 ㎛ 이하일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the thickness of the base film is 25 μm or more and 300 μm or less, preferably 30 µm or more and 270 µm or less, and more preferably 40 µm or more and 250 µm or less.
또한 상기 기재 필름은 투명한 것이 바람직하다. 여기서 말하는 기재 필름이 투명하다는 의미는 가시광(400~700nm)의 광투과율이 80% 이상인 것을 나타낸다.In addition, it is preferable that the said base film is transparent. The meaning that the base film is transparent here means that the light transmittance of visible light (400-700 nm) is 80% or more.
상기 기재 필름이 상기 범위를 갖는 경우, 적층된 점착 필름이 박막화가 가능한 특성을 갖게 된다.When the base film has the above range, the laminated pressure-sensitive adhesive film has a property capable of being thinned.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 3 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 3 μm or more and 100 μm may be below.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 3 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하, 바람직하게는 5 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하일 수 있다.In another exemplary embodiment, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 3 μm or more and 100 μm or less, preferably 5 µm or more and 80 µm or less, more preferably 10 µm or more and 50 µm may be below.
점착 시트의 두께가 상기 범위를 갖는 경우, 고온의 조건에서 점착 시트 내부에 기포의 발생 비율이 낮아질 수 있으며, 추후 피착 기재와의 점착력 또한 우수한 특징을 갖게 된다.When the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is within the above range, the rate of occurrence of air bubbles inside the pressure-sensitive adhesive sheet may be lowered under high temperature conditions, and the adhesive strength with the substrate to be adhered thereafter is also excellent.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 두께는 110 ㎛ 이상 700 ㎛ 이하인 것인 점착 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the thickness of the adhesive film is 110 μm or more and 700 μm It provides the following adhesive films.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 두께는 120 ㎛ 이상 600 ㎛ 이하, 바람직하게는 125 ㎛ 이상 550 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 130 ㎛ 이상 500 ㎛ 이하일 수 있다.In another exemplary embodiment, the thickness of the pressure-sensitive adhesive film is 120 μm or more and 600 μm or less, preferably 125 µm or more and 550 µm or less, more preferably 130 µm or more and 500 µm may be below.
상기 점착 필름이 상기 범위를 가짐으로써, 추후 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 적용시 두께가 적합하며, 또한 고온의 COP 공정에서 점착력 저하가 이루어지지 않는 특징을 갖게 된다.Since the pressure-sensitive adhesive film has the above range, it has a suitable thickness when applied to a plastic organic light emitting display in the future, and also has a characteristic that adhesive strength is not reduced in a high temperature COP process.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트는 다수로 적층될 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the pressure-sensitive adhesive sheet may be laminated in plurality.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 이형 필름을 더 포함하는 것인 점착 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, it provides an adhesive film that further comprises a release film on the opposite surface of the surface in contact with the base film of the adhesive sheet.
상기 이형 필름은 소수성 필름이 사용될 수 있으며, 두께가 매우 얇은 점착시트를 보호하기 위한 층으로서, 점착 시트의 일면에 부착하는 투명층을 말하는 것이며, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 필름을 사용할 수 있다. 예를들면, 트리아세틸셀룰로오즈(TAC)와 같은 아세테이트계, 폴리에스테르계, 폴리에테르술폰계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 시클로 올레핀계, 폴리우레탄계 및 아크릴계 수지 필름 등을 사용 할 수 있으나, 시판되는 실리콘 처리 이형필름이라면 이에 한정되지 않는다.The release film may be a hydrophobic film, a layer for protecting a very thin pressure-sensitive adhesive sheet, refers to a transparent layer attached to one side of the pressure-sensitive adhesive sheet, and a film excellent in mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy, etc. can be used For example, acetate-based, polyester-based, polyethersulfone-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyolefin-based, cycloolefin-based, polyurethane-based and acrylic resin films such as triacetylcellulose (TAC) can be used, but is not limited thereto if it is a commercially available silicone-treated release film.
도 2는 본 출원의 일 실시상태에 따른 이형 필름을 포함하는 점착 필름의 적층 구조를 나타낸 도이다. 구체적으로 점착 필름(40)은 기재 필름(10)/점착 시트(20)/이형 필름(30)이 순서대로 적층된 구조를 가짐을 확인할 수 있다.2 is a diagram illustrating a laminated structure of an adhesive film including a release film according to an exemplary embodiment of the present application. Specifically, it can be seen that the
상기 이형 필름은 디스플레이에 적용시 모두 제거될 수 있다.All of the release film may be removed when applied to a display.
본 출원의 일 실시상태는, 기재 필름을 준비하는 단계; 및 상기 기재 필름의 일면에 점착제 조성물을 도포 및 경화하여 점착시트를 형성하는 단계를 포함하는 점착 필름의 제조 방법으로, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 그 후 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상이며, 상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 1분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력이 100gf/inch 이상이고, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지; 용융온도(melting temperature, Tm)가 30℃ 이상인 중합체; 및 경화제를 포함하며, 상기 중합체는 단관능 폴리실록산 및 1종 이상의 모노머의 공중합체이고, 상기 경화제는 상기 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준 0.2 중량부 이상 1.0 중량부 이하로 포함되는 것인 점착 필름의 제조 방법을 제공한다.An exemplary embodiment of the present application comprises the steps of preparing a base film; and applying and curing a pressure-sensitive adhesive composition on one side of the base film to form an adhesive sheet, wherein the opposite side of the side of the pressure-sensitive adhesive sheet in contact with the base film is attached to stainless steel (SUS304 substrate) On the other hand, the initial adhesive force after bonding at 23 ° C. for 2 hours is 100 gf / inch or less, and then the late adhesion strength after heat treatment at 50 ° C. for 20 minutes is 300 gf / inch or more, the opposite side of the side in contact with the base film of the adhesive sheet After bonding the surface to stainless steel (SUS304 substrate), the high-temperature adhesive strength measured at 150° C. and 150° C. after holding for 1 minute is 100 gf/inch or more, and the pressure-sensitive adhesive composition is a (meth) acrylate-based resin; a polymer having a melting temperature (Tm) of 30° C. or higher; and a curing agent, wherein the polymer is a copolymer of monofunctional polysiloxane and one or more monomers, and the curing agent is included in an amount of 0.2 parts by weight or more and 1.0 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin. A method for producing an adhesive film is provided.
본 출원에 있어서, 상기 점착시트는 기재 필름 상에 점착제 조성물을 바코터로 도포하여 제조될 수 있다.In the present application, the pressure-sensitive adhesive sheet may be prepared by applying the pressure-sensitive adhesive composition on a base film with a bar coater.
본 출원의 일 실시상태는, 본 출원에 따른 점착 필름; 및 상기 점착 필름의 상기 점착시트 측에 구비된 플라스틱 기판을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공하고자 한다.An exemplary embodiment of the present application, the adhesive film according to the present application; And to provide a plastic organic light emitting display including a plastic substrate provided on the pressure-sensitive adhesive sheet side of the pressure-sensitive adhesive film.
본 출원의 일 실시상태는, 본 출원에 따른 점착 필름; 상기 점착 필름의 상기 점착시트 측에 구비된 플라스틱 기판; 및 상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 IC 칩을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공하고자 한다.An exemplary embodiment of the present application, the adhesive film according to the present application; a plastic substrate provided on the adhesive sheet side of the adhesive film; and an IC chip provided on a surface opposite to the surface of the plastic substrate in contact with the pressure-sensitive adhesive film.
본 출원의 일 실시상태는, 상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 박막 트랜지스터(TFT, Thin Film transistor); 및 상기 박막 트랜지스터(TFT, Thin Film transistor)의 상기 플라스틱 기판에 접하는 면의 반대면에 유기 발광 층을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공하고자 한다.An exemplary embodiment of the present application, a thin film transistor (TFT, thin film transistor) provided on the opposite surface of the surface in contact with the adhesive film of the plastic substrate; and an organic light emitting layer on a surface opposite to a surface of the thin film transistor (TFT) in contact with the plastic substrate.
본 출원의 일 실시상태는, 상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 액정 디스플레이; 및 상기 액정 디스플레이의 상기 플라스틱 기판에 접하는 면의 반대면에 유기 발광 층을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공하고자 한다.An exemplary embodiment of the present application includes a liquid crystal display provided on the opposite surface of the surface of the plastic substrate in contact with the pressure-sensitive adhesive film; and an organic light emitting layer on a surface opposite to the surface of the liquid crystal display in contact with the plastic substrate.
도 4에서 본 출원의 일 실시상태에 따른 플라스틱 유기 발광 디스플레이의 적층 구조를 확인할 수 있다.In FIG. 4 , a laminated structure of the plastic organic light emitting display according to an exemplary embodiment of the present application can be confirmed.
본 출원의 일 실시상태에 따른 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 있어서, 상기 IC 칩의 상기 플라스틱 기판과 접하는 면 상에 이방성 도전 필름(ACF Anisotropic Conductive Film)을 더 포함할 수 있다.In the plastic organic light emitting display according to the exemplary embodiment of the present application, an anisotropic conductive film (ACF Anisotropic Conductive Film) may be further included on a surface of the IC chip in contact with the plastic substrate.
상기 이방성 도전 필름은 필름 상 접착제 속에 도전성의 미립자를 균일하게 분산시킨 것으로 열압착 공정을 거쳐 막의 두께 방향으로는 도전성을, 면방향으로는 절연성이라는 전기적 이방성을 갖는 회로 접속용 재료를 의미한다.The anisotropic conductive film refers to a material for circuit connection in which conductive fine particles are uniformly dispersed in an adhesive on a film, and has electrical anisotropy in the thickness direction of the film and insulation in the plane direction through a thermocompression bonding process.
도 5에서 본 출원의 일 실시상태에 따른 플라스틱 유기 발광 디스플레이의 적층 구조를 확인할 수 있다.In FIG. 5 , a laminated structure of the plastic organic light emitting display according to an exemplary embodiment of the present application can be confirmed.
상기 유기 발광 층에는 유기 광전 소자, 유기 트랜지스터, 유기 태양 전지, 유기 발광 소자 및 마이크로 LED 소자로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.The organic light emitting layer may be selected from the group consisting of an organic photoelectric device, an organic transistor, an organic solar cell, an organic light emitting device, and a micro LED device.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those of ordinary skill in the art can easily carry out the present invention. However, the present invention may be embodied in several different forms and is not limited to the embodiments described herein.
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1) 제1 중합체의 중합 ((1) polymerization of the first polymer (( 메트met )) 아크릴레이트계Acrylates 수지의 중합) polymerization of resin)
에틸헥실아크릴레이트(EHA, Ehylhexylacrylate)/메틸메타크릴레이트(MMA, Methylmethacrylate)/N-비닐피롤리돈(VP, N-Vinylpyrrolidone)/하이드록시에틸아크릴레이트(HEA, hydroxyethylacrylate)를 70/15/5/10의 중량비로 에틸아세테이트(EA, Ethyl Acetate)에 투입한 후에 열중합 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 투입하여 중량 평균 분자량 100만 g/mol인 (메트)아크릴레이트계 수지를 제조하였다.70/15/5 of ethylhexyl acrylate (EHA, Ehylhexylacrylate)/methyl methacrylate (MMA, Methylmethacrylate)/N-vinylpyrrolidone (VP, N-Vinylpyrrolidone)/hydroxyethylacrylate (HEA, hydroxyethylacrylate) After being added to ethyl acetate (EA, Ethyl Acetate) in a weight ratio of /10, azobisisobutyronitrile (AIBN), a thermal polymerization initiator, was added to obtain a (meth)acrylate-based resin having a weight average molecular weight of 1 million g/mol. prepared.
2) 제2 중합체의 중합 (용융온도 30℃ 이상인 중합체의 중합)2) Polymerization of the second polymer (polymerization of a polymer having a melting temperature of 30° C. or higher)
하기 표 1의 제2 중합체 조성 및 중량비를 갖는 물질을 톨루엔에 투입한 후, 열중합 개시제인 AIBN(아조비스이소부티로니트릴)을 투입하여 중량 평균 분자량 6만 g/mol인 제2 중합체를 제조하였다.A second polymer having a weight average molecular weight of 60,000 g/mol was prepared by adding a material having the second polymer composition and weight ratio of Table 1 to toluene, and then adding AIBN (azobisisobutyronitrile) as a thermal polymerization initiator. did.
하기 표 1에서 FM0721은 단관능 폴리실록산으로 Chisso 社의 제품을 사용하였으며, 상기 FM0721은 폴리실록산이 존재하는 (메트)아크릴레이트이다.In Table 1 below, FM0721 is a monofunctional polysiloxane manufactured by Chisso, and FM0721 is a (meth)acrylate in which polysiloxane is present.
3) 점착 필름의 제조3) Preparation of adhesive film
Isocyanate 경화제 (삼영잉크社 DR7030HD)를 상기 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부에 대하여 0.3 중량부 비율로 첨가한 후에, 톨루엔 용액으로 고형분이 20%가 되도록 희석하였다.After adding an isocyanate curing agent (DR7030HD by Samyoung Ink Co., Ltd.) in an amount of 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin, it was diluted with a toluene solution so as to have a solid content of 20%.
MPI社 양면 정전기 대전 방지(Anti-static, AS) 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate, PET) 필름(T91455)에 상기 제조된 점착제 조성물을 15㎛ 두께로 코팅하고, 양면 정전기 대전 방지(Anti-static, AS) 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate, PET) (RF12AS)를 도포한 후, 40℃에서 2일간 에이징(Aging)하여 점착 필름을 제조하였다.The prepared adhesive composition was coated on a polyethylene terephthalate (PET) film (T91455) treated with MPI's double-sided anti-static (AS) to a thickness of 15 µm, and both sides were anti-static (Anti-static) , AS) treated polyethylene terephthalate (PET) (RF12AS) was applied, and then aged at 40° C. for 2 days to prepare an adhesive film.
<< 실시예Example 2> 2>
상기 실시예 1에 있어서, 경화제의 함량을 0.7 중량부로 사용한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 점착 필름을 제조하였다.In Example 1, an adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the curing agent was used in an amount of 0.7 parts by weight.
<< 비교예comparative example 1> 1>
상기 실시예 1에 있어서, 경화제의 함량을 1.5 중량부로 사용한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 점착 필름을 제조하였다.In Example 1, an adhesive film was prepared by preparing in the same manner as in Example 1, except that the content of the curing agent was used in an amount of 1.5 parts by weight.
<< 비교예comparative example 2> 2>
상기 실시예 1에 있어서, 경화제의 함량을 0.1 중량부로 사용한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 점착 필름을 제조하였다.In Example 1, an adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.1 parts by weight of the curing agent was used.
하기 표 1은 상기 실시예 1, 실시예 2, 비교예 1 및 비교예 2의 점착 필름에 포함되는 제1 중합체, 제2 중합체 및 경화제의 조성 및 중량비를 나타낸 것이다.Table 1 below shows the compositions and weight ratios of the first polymer, the second polymer, and the curing agent included in the adhesive films of Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2, and the curing agent.
(중량비)first polymer
(weight ratio)
(DR-7030HD)hardener
(DR-7030HD)
(중량비)monomer
(weight ratio)
=70/15/5/10EHA/MMA/VP/HEA
=70/15/5/10
=70/15/5/10EHA/MMA/VP/HEA
=70/15/5/10
=20/60/20FM0721/STMA/STA
=20/60/20
=20/60/20FM0721/STMA/STA
=20/60/20
=20/60/20FM0721/STMA/STA
=20/60/20
상기 실시예 1, 실시예 2, 비교예 1 및 비교예 2의 점착 필름에 대하여, 초기 점착력, 중기 점착력, 후기 점착력, 고온점착력 및 기포 평가에 대한 평가자료는 하기 표 2와 같다.For the adhesive films of Examples 1, 2, Comparative Example 1 and Comparative Example 2, evaluation data for initial adhesion, intermediate adhesion, late adhesion, high temperature adhesion, and bubble evaluation are shown in Table 2 below.
(gf/inch)initial adhesion
(gf/inch)
(gf/inch)Medium adhesion
(gf/inch)
(gf/inch)Late Adhesion
(gf/inch)
(gf/inch)high temperature adhesion
(gf/inch)
(발생 수준)bubble evaluation
(occurrence level)
1. 초기 점착력: 스테인리스(SUS304 기판)에 상기 실시예 1, 실시예 2, 비교예 1 및 비교예 2에서 제조한 점착 필름 중 하나의 점착 시트를 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 합지하고 23℃에서 2시간 방치 후, 상기 스테인리스(SUS304 기판)에서 필름을 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였다.1. Initial adhesive strength: One adhesive sheet of the adhesive films prepared in Examples 1, 2, and Comparative Examples 1 and 2 was reciprocally laminated on stainless steel (SUS304 substrate) with a 2 kg rubber roller once and reciprocated at 23° C. After leaving for 2 hours in the stainless steel (SUS304 substrate), the film was measured using a texture analyzer (Stable Micro Systems) at a 180° angle and a peeling rate of 300 mm/min.
2. 중기 점착력: 스테인리스(SUS304 기판)에 상기 실시예 1, 실시예 2, 비교예 1 및 비교예 2에서 제조한 필름 중 하나의 점착 시트를 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 합지하고 23℃에서 24시간 방치 후, 상기 스테인리스(SUS304 기판)에서 필름을 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였다.2. Medium-term adhesive strength: One adhesive sheet of the films prepared in Examples 1, 2, Comparative Examples 1 and 2 was laminated on stainless steel (SUS304 substrate) by reciprocating one time with a 2 kg rubber roller, and at 23° C. After standing for 24 hours, the film from the stainless steel (SUS304 substrate) was measured using a texture analyzer (Stable Micro Systems) at a 180° angle and a peeling rate of 300 mm/min.
3. 후기 점착력: 스테인리스(SUS304 기판)에 상기 실시예 1, 실시예 2, 비교예 1 및 비교예 2에서 제조한 필름 중 하나의 점착 시트를 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 합지하고 50℃에서 20분 방치 후, 상기 스테인리스(SUS304 기판)에서 필름을 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였다.3. Late adhesive strength: One adhesive sheet of the films prepared in Examples 1, 2, Comparative Examples 1 and 2 was laminated on stainless steel (SUS304 substrate) by a 2 kg rubber roller, and laminated at 50 ° C. After leaving for 20 minutes, the film from the stainless steel (SUS304 substrate) was measured using a texture analyzer (Stable Micro Systems) at an angle of 180° and a peeling rate of 300 mm/min.
4. 고온 점착력: 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였고, 본 발명에 따른 점착 시트를 1인치(inch)의 크기로 자른 후, 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 SUS304기판에 부착한 후 온열 캐비닛안에서 150℃, 1분 유지 후, 150℃의 상태에서 측정하였다.4. High-temperature adhesive strength: Measured using a texture analyzer (Stable Micro Systems) at a 180° angle and a peeling rate of 300 mm/min, and the adhesive sheet according to the present invention was cut to a size of 1 inch. After that, it was attached to the SUS304 substrate by reciprocating with a 2kg rubber roller once, and then maintained at 150°C for 1 minute in a heating cabinet, and then measured at 150°C.
5. 기포 평가: PI(폴리이미드) 기판이 합지된 점착 시트에 대하여, 상기 PI(폴리이미드, Polyimide) 기판의 상기 점착시트와 접하는 면의 반대면에 IC 칩(가로 30mm x 세로 1mm x 높이 0.2mm)을 부착 후, 상기 IC 칩을 상기 점착시트의 두께 방향(ZD)으로 210℃, 50mPa의 조건에서 5초간 압력을 가하였을 때 발생된 기포의 크기를 나타내었다.5. Bubble evaluation: For the adhesive sheet on which the PI (polyimide) substrate is laminated, the IC chip (width 30mm x length 1mm x height 0.2) on the opposite side of the surface of the PI (polyimide) substrate in contact with the adhesive sheet mm), the size of the bubbles generated when the IC chip was pressed in the thickness direction (ZD) of the adhesive sheet at 210° C. and 50 mPa for 5 seconds was shown.
상기 표 1에서 알 수 있듯, 본 출원에 따른 점착 필름의 경우 점착 시트에 특정의 점착제 조성물을 포함함에 따라 고온에서의 점착력이 일정 범위를 유지하는 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from Table 1, in the case of the pressure-sensitive adhesive film according to the present application, it was confirmed that the adhesive strength at high temperature was maintained in a certain range as a specific pressure-sensitive adhesive composition was included in the pressure-sensitive adhesive sheet.
즉, 본 출원에 따른 점착 필름의 경우 디스플레이의 COP 공정 중 고온 노출로 인한 점착 시트의 점착력 하락을 방지할 수 있는 특징을 가짐을 확인할 수 있었으며, 발생된 기포의 크기 또한 최소화됨을 확인할 수 있고, 이에 따라 고온의 조건에서도 점착력이 하락하지 않는 것을 확인할 수 있었다.That is, in the case of the pressure-sensitive adhesive film according to the present application, it could be confirmed that it has a feature that can prevent a decrease in the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet due to high temperature exposure during the COP process of the display, and it can be confirmed that the size of the generated air bubbles is also minimized. Accordingly, it was confirmed that the adhesive strength did not decrease even under high temperature conditions.
상기 비교예 1 및 2의 점착 필름의 경우, 고온의 조건을 가할 시 점착력이 떨어짐을 확인할 수 있으며, 이에 따라 실제 COP 공정에 있어, 점착 시트에 발생된 기포의 크기가 증가하여 점착력이 하락되는 현상을 확인할 수 있었다.In the case of the pressure-sensitive adhesive films of Comparative Examples 1 and 2, it can be seen that the adhesive strength is lowered when a high temperature condition is applied, and accordingly, in the actual COP process, the size of the bubbles generated in the pressure-sensitive adhesive sheet increases and the adhesive strength decreases. was able to confirm
구체적으로, 상기 비교예 1 및 2의 경우, 점착제 조성물에 포함되는 경화제의 함량이 특정 범위를 초과(비교예 1)하거나 특정 범위 미만(비교예 2)인 경우에 해당하여, 고온 및 고압의 조건을 가할 시 점착력이 떨어짐을 확인할 수 있었다.Specifically, in the case of Comparative Examples 1 and 2, the content of the curing agent included in the pressure-sensitive adhesive composition exceeds a specific range (Comparative Example 1) or is less than a specific range (Comparative Example 2), the high temperature and high pressure conditions It was confirmed that the adhesive strength decreased when adding .
또한, 상기 표 1의 실시예 1 및 실시예 2에서 알 수 있듯, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름은 점착시트에 용융온도(melting temperature, Tm)가 30℃ 이상인 중합체 및 (메트)아크릴레이트계 수지를 포함하여, 이를 포함하는 점착 시트는 피착 기재와 초기 점착력이 낮은 특징을 가짐을 확인할 수 있었다.In addition, as can be seen in Examples 1 and 2 of Table 1, the adhesive film according to an exemplary embodiment of the present application includes a polymer and (meth)acrylic having a melting temperature (Tm) of 30° C. or higher in the adhesive sheet. It was confirmed that, including the rate-based resin, the pressure-sensitive adhesive sheet including the same had a low initial adhesion to the substrate to be adhered.
특히, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름에 포함되는 점착시트의 경우, 피착 기재와 초기 점착력이 낮음과 동시에, 특정 공정 이후 점착력이 상승하여 피착 기재를 고정하기 위해 충분한 점착력이 발현되는 특징을 갖는 것으로, 본 출원에 따른 점착 필름은 점착 시트의 피착 기재에 대한 점착력이 초기에는 낮게 유지되어, 오부착시 제거하여도 오물이 남지 않으며, 이후 특정 공정을 거쳐 점착력을 상승시켜 피착 기재와의 점착력이 유지되는 것을 확인할 수 있었다.In particular, in the case of the pressure-sensitive adhesive sheet included in the pressure-sensitive adhesive film according to an exemplary embodiment of the present application, the initial adhesive strength with the adherend substrate is low, and at the same time, the adhesion strength increases after a specific process, thereby exhibiting sufficient adhesive force to fix the adherend substrate. In the adhesive film according to the present application, the adhesive strength of the adhesive sheet to the adherend substrate is initially maintained low, so that no dirt is left even if it is removed during misadhesion. It was confirmed that this was maintained.
10: 기재 필름
20: 점착시트
25: PI 기판
30: 이형 필름
40: 점착 필름
50: 플라스틱 기판
55: 이방성 도전 필름(ACF Anisotropic Conductive Film)
60: IC 칩
80: 박막 트랜지스터(TFT, Thin Film transistor)
90: 유기 발광 층
d1: IC 칩의 장변으로부터 기포의 최장거리
d2: IC 칩의 장변으로부터 기포의 최단거리10: base film
20: adhesive sheet
25: PI board
30: release film
40: adhesive film
50: plastic substrate
55: anisotropic conductive film (ACF Anisotropic Conductive Film)
60: IC chip
80: thin film transistor (TFT, thin film transistor)
90: organic light emitting layer
d1: the longest distance of the bubble from the long side of the IC chip
d2: the shortest distance of the bubble from the long side of the IC chip
Claims (21)
상기 기재 필름의 일면에 구비된 점착시트;
를 포함하는 점착 필름으로,
상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 그 후 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상이며,
상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 1분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력이 100gf/inch 이상인 것인 점착 필름.base film; and
an adhesive sheet provided on one surface of the base film;
As an adhesive film comprising a,
After bonding the opposite side of the side in contact with the base film of the adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), the initial adhesive strength after leaving it at 23°C for 2 hours is 100 gf/inch or less, and then after heat treatment at 50°C for 20 minutes The adhesive strength is 300 gf/inch or more,
After bonding the opposite side of the surface in contact with the base film of the adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), the high-temperature adhesive strength measured at 150° C. and 150° C. after holding for 1 minute is 100 gf/inch or more.
상기 후기 점착력/초기 점착력의 값이 3 이상 100 이하의 값을 갖는 것인 점착 필름.The method according to claim 1,
The pressure-sensitive adhesive film having a value of 3 or more and 100 or less of the late adhesive strength/initial adhesive strength.
상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후의 23℃에서 24시간 방치 후의 중기 점착력이 120gf/inch 이하인 것인 점착 필름.The method according to claim 1,
After bonding the opposite surface of the surface in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), the medium-term adhesive strength after standing at 23° C. for 24 hours is 120 gf/inch or less.
상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 1분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력은 A1이며,
상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 30분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력은 A2이고,
상기 A1 및 A2는 하기 식 1을 만족하는 것인 점착 필름:
[식 1]
0.7 ≤ A2/A1 ≤ 1.1The method according to claim 1,
After bonding the opposite side of the surface in contact with the base film of the adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), the high-temperature adhesive force measured at 150°C after holding at 150°C for 1 minute is A1,
After bonding the opposite side of the side in contact with the base film of the adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), the high-temperature adhesive force measured at 150°C after holding at 150°C for 30 minutes is A2,
A1 and A2 are adhesive films that satisfy the following formula 1:
[Equation 1]
0.7 ≤ A2/A1 ≤ 1.1
상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 30분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력(A2)이 80gf/inch 이상인 것인 점착 필름.5. The method according to claim 4,
After bonding the opposite side of the side in contact with the base film of the adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), the high temperature adhesive strength (A2) measured at 150°C after holding at 150°C for 30 minutes is 80gf/inch or more adhesive film.
상기 점착시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 폴리이미드 기판 합지 및 상기 폴리이미드 기판의 상기 점착시트와 접하는 면의 반대면에 IC 칩(가로 x mm, 세로 y mm, 높이 z mm, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm )을 부착 후,
상기 IC 칩을 상기 점착시트의 두께 방향(ZD)으로 210℃, 50mPa의 조건에서 5초간 압력을 가한 후, 상기 점착시트를 광학현미경(30배율)으로 측정한 이미지를 분석하여 측정한 기포의 크기(D1)는 하기 식 2를 만족하는 것인 점착 필름:
[식 2]
D1 ≤ 160μm
상기 D1은 기포의 크기로,
상기 IC 칩에 압력을 가한 방향을 관찰 방향으로 하여,
상기 IC 칩의 장변으로부터 상기 기포의 최장거리는 d1이고,
상기 IC 칩의 장변으로부터 상기 기포의 최단거리는 d2이며,
상기 D1은 d1-d2이다.The method according to claim 1,
A polyimide substrate laminated on the opposite side of the side in contact with the base film of the adhesive sheet, and an IC chip (width x mm, length y mm, height z mm, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm),
After applying pressure to the IC chip in the thickness direction (ZD) of the adhesive sheet at 210° C. and 50 mPa for 5 seconds, the size of the bubbles measured by analyzing the image measured with an optical microscope (30 magnification) of the adhesive sheet (D1) is an adhesive film that satisfies the following formula 2:
[Equation 2]
D1 ≤ 160μm
D1 is the size of the bubble,
Taking the direction in which the pressure was applied to the IC chip as the observation direction,
The longest distance of the bubble from the long side of the IC chip is d1,
The shortest distance of the bubble from the long side of the IC chip is d2,
D1 is d1-d2.
상기 점착시트의 상기 기재 필름과 접하는 면의 반대면에 폴리이미드 기판 합지 및 상기 폴리이미드 기판의 상기 점착시트와 접하는 면의 반대면에 IC 칩(가로 x mm, 세로 y mm, 높이 z mm, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm )을 부착 후,
상기 IC 칩을 상기 점착시트의 두께 방향(ZD)으로 210℃, 50mPa의 조건에서 5초간 압력을 가한 후, 상기 점착시트를 광학현미경(30배율)으로 측정한 이미지를 분석하여 측정한 기포 발생 면적비율(%) 은 하기 식 3을 만족하는 것인 점착 필름:
[식 3]
0 % ≤ (V2/V1) x 100 ≤30 %
상기 식 3에 있어서,
상기 IC 칩에 압력을 가한 방향을 관찰 방향으로 하여,
V1은 (x mm + 2mm) x (y mm + 2 mm)의 값으로 표시되는 점착시트 상의 면적(mm2)으로, 상기 IC 칩의 전면적을 포함하는 면적을 의미하고,
V2는 상기 점착시트 내에 기포의 전체 면적(mm2)을 의미한다.The method according to claim 1,
A polyimide substrate laminated on the opposite side of the side in contact with the base film of the adhesive sheet, and an IC chip (width x mm, length y mm, height z mm, 5 mm ≤ x ≤ 100 mm, 0.1 mm ≤ y ≤ 10 mm, 0.01 mm ≤ z ≤ 1 mm),
After applying pressure to the IC chip in the thickness direction (ZD) of the adhesive sheet at 210° C. and 50 mPa for 5 seconds, the area of bubble generation measured by analyzing the image measured with an optical microscope (30 magnification) of the adhesive sheet The ratio (%) is an adhesive film that satisfies the following formula 3:
[Equation 3]
0 % ≤ (V2/V1) x 100 ≤30 %
In Equation 3,
Taking the direction in which the pressure was applied to the IC chip as the observation direction,
V1 is the area (mm 2 ) on the pressure-sensitive adhesive sheet expressed as a value of (x mm + 2 mm) x (y mm + 2 mm), which means an area including the entire area of the IC chip,
V2 means the total area (mm 2 ) of the bubbles in the pressure-sensitive adhesive sheet.
상기 점착시트는 점착제 조성물 또는 이의 경화물을 포함하고,
상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지; 용융온도(melting temperature, Tm)가 30℃ 이상인 중합체; 및 경화제를 포함하며,
상기 중합체는 단관능 폴리실록산 및 1종 이상의 모노머의 공중합체이고,
상기 경화제는 상기 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준 0.2 중량부 이상 1.0 중량부 이하로 포함되는 것인 점착 필름.The method according to claim 1,
The pressure-sensitive adhesive sheet includes a pressure-sensitive adhesive composition or a cured product thereof,
The pressure-sensitive adhesive composition is a (meth) acrylate-based resin; a polymer having a melting temperature (Tm) of 30° C. or higher; and a curing agent;
The polymer is a copolymer of a monofunctional polysiloxane and at least one monomer,
The curing agent is an adhesive film that is included in an amount of 0.2 parts by weight or more and 1.0 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin.
상기 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 것인 점착 필름:
[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서,
X는 N 또는 O이며,
R1은 수소 또는 메틸기이고,
n은 1 내지 30의 정수이다.9. The method of claim 8,
The monomer is a pressure-sensitive adhesive film represented by the following formula (1):
[Formula 1]
In Formula 1,
X is N or O;
R 1 is hydrogen or a methyl group,
n is an integer from 1 to 30;
상기 화학식 1로 표시되는 모노머는 STA(Stearyl acrylate) 및 STMA(Stearyl methacrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 것인 점착 필름.10. The method of claim 9,
The monomer represented by Formula 1 is one or more selected from the group consisting of STA (Stearyl acrylate) and STMA (Stearyl methacrylate) adhesive film.
상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체는 상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체 100 중량부 기준,
상기 단관능 폴리실록산 10 중량부 이상 40 중량부 이하, 및
상기 모노머 60 중량부 이상 90 중량부 이하를 포함하는 것인 점착 필름.9. The method of claim 8,
The polymer having a melting temperature of 30° C. or higher is based on 100 parts by weight of a polymer having a melting temperature of 30° C. or higher,
10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less of the monofunctional polysiloxane, and
An adhesive film comprising 60 parts by weight or more and 90 parts by weight or less of the monomer.
상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준,
상기 용융온도가 30℃ 이상인 중합체 1 중량부 이상 10 중량부 이하를 포함하는 것인 점착 필름.9. The method of claim 8,
The pressure-sensitive adhesive composition is based on 100 parts by weight of a (meth)acrylate-based resin,
The adhesive film comprising 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less of the polymer having a melting temperature of 30°C or more.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 하이드록시알킬 아크릴레이트 단량체 및 질소함유 단량체로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 단량체를 포함하는 것인 점착 필름.9. The method of claim 8,
The (meth) acrylate-based resin is an adhesive film comprising at least one monomer selected from the group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer, a hydroxyalkyl acrylate monomer, and a nitrogen-containing monomer.
상기 기재 필름의 일면에 점착제 조성물을 도포 및 경화하여 점착시트를 형성하는 단계;
를 포함하는 점착 필름의 제조 방법으로,
상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후의 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100gf/inch 이하이고, 그 후 50℃에서 20분 열처리한 후의 후기 점착력이 300gf/inch 이상이며,
상기 점착시트의 상기 기재 필름에 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304기판)에 대하여 접합 후, 150℃, 1분 유지 후 150℃의 상태에서 측정한 고온 점착력이 100gf/inch 이상이고,
상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴레이트계 수지; 용융온도(melting temperature, Tm)가 30℃ 이상인 중합체; 및 경화제를 포함하며,
상기 중합체는 단관능 폴리실록산 및 1종 이상의 모노머의 공중합체이고,
상기 경화제는 상기 (메트)아크릴레이트계 수지 100 중량부 기준 0.2 중량부 이상 1.0 중량부 이하로 포함되는 것인 점착 필름의 제조 방법.preparing a base film; and
forming a pressure-sensitive adhesive sheet by applying and curing the pressure-sensitive adhesive composition on one surface of the base film;
A method for producing an adhesive film comprising:
After bonding the opposite side of the side in contact with the base film of the adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), the initial adhesive strength after leaving it at 23°C for 2 hours is 100 gf/inch or less, and then after heat treatment at 50°C for 20 minutes The adhesive strength is 300 gf/inch or more,
After bonding the opposite side of the surface in contact with the base film of the adhesive sheet to stainless steel (SUS304 substrate), the high-temperature adhesive force measured at 150°C after holding at 150°C for 1 minute is 100 gf/inch or more,
The pressure-sensitive adhesive composition is a (meth) acrylate-based resin; a polymer having a melting temperature (Tm) of 30° C. or higher; and a curing agent;
The polymer is a copolymer of a monofunctional polysiloxane and one or more monomers,
The curing agent is a method for producing an adhesive film that is included in an amount of 0.2 parts by weight or more and 1.0 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate-based resin.
상기 점착 필름의 상기 점착시트 측에 구비된 플라스틱 기판;
을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이.The adhesive film according to any one of claims 1 to 18; and
a plastic substrate provided on the adhesive sheet side of the adhesive film;
A plastic organic light emitting display comprising a.
상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 액정 디스플레이; 및
상기 액정 디스플레이의 상기 플라스틱 기판에 접하는 면의 반대면에 유기 발광 층;
을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이.21. The method of claim 20
a liquid crystal display provided on a surface opposite to the surface of the plastic substrate in contact with the pressure-sensitive adhesive film; and
an organic light emitting layer on a surface opposite to the surface of the liquid crystal display in contact with the plastic substrate;
A plastic organic light emitting display comprising a.
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