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KR20170073502A - 보호 필름을 갖는 유리 적층체 - Google Patents

보호 필름을 갖는 유리 적층체 Download PDF

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Publication number
KR20170073502A
KR20170073502A KR1020160170430A KR20160170430A KR20170073502A KR 20170073502 A KR20170073502 A KR 20170073502A KR 1020160170430 A KR1020160170430 A KR 1020160170430A KR 20160170430 A KR20160170430 A KR 20160170430A KR 20170073502 A KR20170073502 A KR 20170073502A
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KR
South Korea
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layer
glass laminate
protective film
glass
adhesive layer
Prior art date
Application number
KR1020160170430A
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English (en)
Inventor
겐스케 후지이
Original Assignee
아사히 가라스 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아사히 가라스 가부시키가이샤 filed Critical 아사히 가라스 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은
제1 주면과 제2 주면을 갖는 투명 기재, 상기 제1 주면 상의 반사방지층, 및 상기 제2 주면의 주연 영역 상에 제공된 차광층을 포함하는 유리 적층체, 및
점착층을 갖는 보호 필름
을 포함하는 보호 필름을 갖는 유리 적층체이며,
상기 보호 필름은, 상기 유리 적층체의 정면에서 보았을 때, 상기 보호 필름의 외주 단부가 상기 차광층의 내주측보다 외주측을 향하고 상기 차광층의 외주측보다 내주측을 향하는 위치에 상기 유리 적층체 상에 접합되고,
상기 유리 적층체와 상기 점착층의 사이의 점착력이 0.01 N/10 mm 내지 0.3 N/10 mm인
보호 필름을 갖는 유리 적층체에 관한 것이다.

Description

보호 필름을 갖는 유리 적층체 {GLASS LAMINATE WITH PROTECTIVE FILM}
본 발명은 보호 필름을 갖는 유리 적층체에 관한 것이다.
최근, 질감이 높고 강도도 높고 내열성도 우수한 유리판을 디스플레이 디바이스를 보호하는 목적을 위한 디스플레이 디바이스의 전면판으로서 사용하는 것이 증가되고 있다.
차량 내비게이션 시스템 또는 계기 패널 등의 차량 탑재 기기에 사용되는 디스플레이의 전면판, 또는 휴대 전화 등의 모바일 디바이스에 사용되는 디스플레이의 전면판으로서는, 배경 반사 및 오물 부착을 방지하는 관점에서, 반사방지층 또는 방오층을 구비한 전면판이 요구되고 있다.
또한, 전면판을 디스플레이 디바이스에 탑재할 때의 제품 보호의 관점에서, 전면판의 최표면측 (표시면) 상에, 최종적으로는 전면판으로부터 박리될 보호 필름을 접합시키는 것이 요구되고 있다 (특허문헌 1 및 특허문헌 2 참조).
WO2011/148990 WO2011/118367
디스플레이 디바이스의 전면판으로서 사용되는 유리 적층체 상에, 점착제를 통해 보호 필름이 접합된다.
그러나, 보호 필름을 박리할 때에, 유리 적층체 상에 접합되는 보호 필름에 부가되는 점착층을 구성하는 점착제의 점착력에 따라서는, 보호 필름 상에 형성되는 점착층의 점착제에 의해 투명 기재의 주면 상에 형성된 반사방지층 또는 방오층 등을 구성하는 재료의 적어도 일부가 박리되거나, 또는 점착층을 구성하는 점착제가 유리 적층체의 표면의 적어도 일부에 잔류하는 경우가 발생한다.
이로 인해, 보호 필름이 접합된 영역과 보호 필름이 접합되지 않은 영역 사이의 경계에서 그의 색감이 변경되어, 경계가 두드러져서 시감이 악화되는 문제가 발생할 수 있다. 이러한 문제의 주요 원인은, 저반사층의 부착으로 표면 반사율이 저하되어 미묘한 색감의 변화가 용이하게 시인되고, 저반사층이 광학 간섭을 이용하기 때문에 표면에서의 막 두께 굴절률의 변화에 의해 영향을 받아서 색감 및 반사율을 변화시킨다는 것에 있다.
또한, 전면판으로서 사용되는 유리 적층체보다 보호 필름이 크기가 더 큰 경우에는, 전면판을 디스플레이 디바이스에 탑재할 때에, 예를 들어 보호 필름이 디스플레이 디바이스 케이스의 간극에 끼이는 문제가 발생하여, 제조 관점에서의 트러블을 초래할 수 있다.
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체는,
제1 주면과 제2 주면을 갖는 투명 기재, 상기 제1 주면 상의 반사방지층, 및 상기 제2 주면의 주연 영역 상에 제공된 차광층을 적어도 포함하는 유리 적층체, 및
점착층을 갖는 보호 필름
을 포함하는 보호 필름을 갖는 유리 적층체이며,
점착층을 갖는 보호 필름은, 유리 적층체의 정면에서 보았을 때, 점착층을 갖는 보호 필름의 외주 단부가 차광층의 내주측보다 외주측을 향하고 차광층의 외주측보다 내주측을 향하는 위치에 유리 적층체 상에 접합되고,
유리 적층체와 점착층의 사이의 점착력이 0.01 N/10 mm 내지 0.3 N/10 mm인
보호 필름을 갖는 유리 적층체이다.
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체에서는, 유리 적층체가 반사방지층 상에 투명 기재와 반대측에 방오층을 추가로 포함하고, 유리 적층체와 점착층의 사이의 점착력이 0.01 N/10 mm 내지 0.05 N/10 mm인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체에서는, 유리 적층체의 최표면 외주 단부 상의 임의의 지점과, 상기 임의의 지점을 통과하여 유리 적층체의 최표면 외주 단부로부터 보호 필름의 외주 단부를 향해 연장되는 수직 배향된 직선이 보호 필름의 가장 가까운 외주 단부와 교차하는 지점을 연결하는 선분의 길이로서 길이 t가 정의되는 경우에, 상기 길이 t가 0 mm 초과 10 mm 미만인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체에서는, 차광층이 투명 기재의 제2 주면의 외주측으로부터 0 mm 초과 30 mm 미만의 범위에 형성되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체에서는, 점착층이 아크릴계 점착제 또는 폴리우레탄계 점착제를 주성분으로서 포함하는 점착제를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체에서는, 유리 적층체의 시감 반사율이 차광층이 형성된 영역 내의 반사방지층에 의해 형성된 표면에서 2% 이하이며, 상기 시감 반사율은 이면 반사로부터 유도된 효과를 제거함으로써 결정되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체에서는, 유리 적층체의 시감 반사율이 차광층이 형성된 영역 내의 반사방지층 및 방오층에 의해 형성된 표면에서 2% 이하이며, 상기 시감 반사율은 이면 반사로부터 유도된 효과를 제거함으로써 결정되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체에서는, 방오층이 불소 함유 화합물을 포함하는 방오제로 형성되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체에서는, 투명 기재의 제1 주면이 요철 형상을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체에서는, 투명 기재가 화학 강화 유리인 것이 바람직하다.
상기 언급된 바와 같이 본 발명에 따르면, 보호 필름의 점착층을 구성하는 점착제의 점착력을 명시된 범위 내에 해당하도록 조정하여, 점착제가 유리 적층체의 최표면의 적어도 일부에 잔류하는 것을 방지하고, 반사방지층 또는 방오층 등을 구성하는 재료의 적어도 일부가 박리되는 것을 억제하여, 표시면 상에서 상이한 색감 사이의 경계를 시인할 수 없는 양호한 외관의 달성이 가능해진다.
또한, 본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체에서, 점착층을 갖는 보호 필름은 보호 필름의 외주 단부가 차광층의 내주측보다 외주측을 향하고 또한 차광층의 외주측보다 내주측을 향하는 위치에 유리 적층체 상에 접합되어, 보호 필름을 갖는 유리 적층체를 디스플레이 디바이스의 전면판으로서 탑재할 때의 취급성이 향상된다.
도면의 기재에서, 동일 또는 대응하는 부재 또는 부품을 동일 또는 대응하는 번호 또는 부호에 의해 나타내어, 중복 기재가 생략될 수 있다. 또한, 달리 명시되지 않는 한, 도면은 부재 또는 부품의 상대 비율을 나타내는 것을 목적으로 하지 않는다. 따라서, 구체적인 치수는 하기 언급된 한정적이지 않은 실시형태에 비추어 적절히 선택될 수 있다.
도 1은 투명 기재가 제1 주면 상에 반사방지층을 갖고 제2 주면 상에 차광층을 가지며, 반사방지층의 표면 상에 점착층을 갖는 보호 필름이 접합된, 보호 필름을 갖는 유리 적층체의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2는 투명 기재가 제1 주면 상에 반사방지층 및 방오층을 이 순서대로 갖고 제2 주면 상에 차광층을 가지며, 방오층의 표면 상에 점착층을 갖는 보호 필름이 접합된, 보호 필름을 갖는 유리 적층체의 또 다른 예를 나타내는 단면도이다.
도 3은 투명 기재가 제1 주면 상에 방현층, 반사방지층 및 방오층을 이 순서대로 갖고 제2 주면 상에 차광층을 가지며, 방오층의 표면 상에 점착층을 갖는 보호 필름이 접합된, 보호 필름을 갖는 유리 적층체의 또 다른 예를 나타내는 단면도이다.
도 4는 점착층을 갖는 보호 필름이 접합된 유리 적층체의 정면도이다.
도면을 참조하면서, 본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체에 대해 하기에 상세하게 기재한다. 본 발명은, 하기에 특정한 실시형태로 설명되어 있지만, 어떠한 방식으로도 특정한 실시형태에 대한 하기 기재에 제한되지는 않는 것으로 해석되어야 하며, 본 발명의 취지 및 범주를 일탈하지 않으면서 구성요소에 대한 다양한 부가, 생략, 변형, 치환 및 다른 변경이 적절히 이루어질 수 있는 것을 물론이다. 도 1 내지 도 3은 본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체의 예시적 실시형태를 나타내는 단면도이다. 이하에서, 보호 필름을 갖는 유리 적층체는 때때로 "보호 필름 보유 유리 적층체"로 지칭된다. 유사하게, 점착층을 갖는 보호 필름은 때때로 "점착층 부착 보호 필름"으로 지칭된다.
한편, 제1 내지 제3 실시형태 각각에 나타낸 보호 필름 보유 유리 적층체(1)는, 디스플레이 패널의 화상 표시측 (관찰자측)에 제공되는 경우에, 디스플레이 패널의 보호를 위한 전면판으로서 작용할 수 있다.
(제1 실시형태)
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체의 제1 실시형태는 도 1에 도시된 바와 같다.
보호 필름 보유 유리 적층체(1)는 제1 주면과 제2 주면을 갖는 투명 기재(10), 투명 기재(10)의 제1 주면 상에 형성된 반사방지층(20), 및 투명 기재(10)의 제2 주면의 주연부 상에 형성된 차광층(70)을 포함하는 유리 적층체(90) 뿐만 아니라 점착층 부착 보호 필름(80)을 포함한다.
점착층 부착 보호 필름(80)은 유리 적층체(90) 상에 접합된다. 유리 적층체(90)의 정면에서 보았을 때, 점착층 부착 보호 필름(80)은, 점착층 부착 보호 필름(80)의 외주 단부가 차광층(70)의 내주측보다 외주측을 향하고 차광층(70)의 외주측보다 내주측을 향하는 위치에 유리 적층체(90) 상에 접합된다. 더욱이, 유리 적층체(90)의 최표면으로서 형성되는 반사방지층(20)과 점착층(40) 사이의 점착력이 0.01 N/10 mm 내지 0.3 N/10 mm 범위에 해당하도록 조정된다.
유리 적층체(90)의 주면으로서 형성되는 반사방지층(20)과 점착층(40) 사이의 점착력을 0.01 N/10 mm 내지 0.3 N/10 mm 범위에 해당하도록 조정함으로써, 점착층을 구성하는 점착제가 유리 적층체(90)의 최표면의 적어도 일부에 잔류하는 것을 회피하는 것이 가능해진다.
유리 적층체(90)의 주면으로서 형성되는 반사방지층(20)과 점착층(40) 사이의 점착력을 0.01 N/10 mm 내지 0.3 N/10 mm 범위에 해당하도록 조정함으로써, 점착층을 구성하는 점착제에 의해, 유리 적층체(90)의 최표면 반사방지층(20)을 구성하는 재료의 적어도 일부가 박리되는 것을 회피하는 것이 가능해진다.
또한, 본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체의 제1 실시형태에 따르면, 유리 적층체(90)의 최표면 외주 단부 상의 임의의 지점과, 임의의 지점을 통해 유리 적층체의 최표면 외주 단부로부터 보호 필름의 외주 단부를 향해 연장되는 수직 배향된 직선이 보호 필름의 가장 가까운 외주 단부와 교차하는 지점을 연결하는 선분의 길이로서 길이 t가 정의되는 경우에, 상기 길이 t가 0 mm 초과 10 mm 미만이도록, 점착층 부착 보호 필름(80)이 유리 적층체(90) 상에 접합된다 (도 4 참조).
본 실시형태에서, 투명 기재(10)의 제2 주면의 주연 영역 상에 형성된 차광층(70)은 투명 기재(10)의 제2 주면의 외주 단부로부터 중앙부를 향해 미리 결정된 폭을 갖는 벨트 형상의 영역으로 형성된다.
(제2 실시형태)
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체의 제2 실시형태는 도 2에 도시된 바와 같다.
보호 필름 보유 유리 적층체(1)는 제1 주면과 제2 주면을 갖는 투명 기재(10), 투명 기재(10)의 제1 주면 상에 형성된 반사방지층(20), 및 투명 기재(10)의 제2 주면의 주연부 상에 형성된 차광층(70)을 포함하는 유리 적층체(90), 및 점착층 부착 보호 필름(80)을 포함한다.
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체의 제2 실시형태에서의 유리 적층체(90)에서는, 반사방지층의 주면 상에 방오층(30)이 추가로 제공되어 있다.
점착층 부착 보호 필름(80)은 유리 적층체(90) 상에 접합된다. 유리 적층체(90)의 정면에서 보았을 때, 점착층 부착 보호 필름(80)은, 점착층 부착 보호 필름(80)의 외주 단부가 차광층(70)의 내주측보다 외주측을 향하고 차광층(70)의 외주측보다 내주측을 향하는 위치에 유리 적층체(90) 상에 접합된다. 더욱이, 유리 적층체(90)의 최표면으로서 형성되는 방오층(30)과 점착층(40) 사이의 점착력이 0.01 N/10 mm 내지 0.05 N/10 mm 범위에 해당하도록 조정된다.
유리 적층체(90)의 주면으로서 형성되는 방오층(30)과 점착층(40) 사이의 점착력을 0.01 N/10 mm 내지 0.05 N/10 mm 범위에 해당하도록 조정함으로써, 점착층을 구성하는 점착제가 유리 적층체(90)의 최표면의 적어도 일부에 잔류하는 것을 회피하는 것이 가능해진다.
유리 적층체(90)의 주면으로서 형성되는 방오층(30)과 점착층(40) 사이의 점착력을 0.01 N/10 mm 내지 0.05 N/10 mm 범위에 해당하도록 조정함으로써, 점착층을 구성하는 점착제에 의해, 유리 적층체(90)의 최표면 방오층(30)을 구성하는 재료의 적어도 일부가 박리되는 것을 회피하는 것이 가능해진다.
또한, 본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체의 제2 실시형태에 따르면, 유리 적층체(90)의 최표면 외주 단부 상의 임의의 지점과, 임의의 지점을 통해 방오층을 포함하는 유리 적층체의 최표면 외주 단부로부터 보호 필름의 외주 단부를 향해 연장되는 수직 배향된 직선이 보호 필름의 가장 가까운 외주 단부와 교차하는 지점을 연결하는 선분의 길이로서 길이 t가 정의되는 경우에, 상기 길이 t가 0 mm 초과 10 mm 미만이도록, 점착층 부착 보호 필름(80)이 유리 적층체(90) 상에 접합된다 (도 4 참조).
(제3 실시형태)
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체의 제3 실시형태는 도 3에 도시된 바와 같다.
본 발명의 제3 실시형태는 제1 실시형태로서 나타낸 반사방지층(20)이 제공된 유리 적층체(90), 또는 제2 실시형태로서 나타낸 반사방지층(20) 및 방오층(30)이 이 순서대로 제공된 유리 적층체(90)에 있어서, 투명 기재(10)의 제1 주면과 반사방지층(20) 사이에 방현층(60)이 추가로 형성된 실시형태이다.
도 3에서는, 방오층(30)을 갖는 유리 적층체 (제2 실시형태)에 있어서, 투명 기재(10)의 제1 주면과 반사방지층(20) 사이에 방현층(60)이 형성된 실시형태가 도시되어 있다. 그러나, 방오층(30)을 갖지 않는 유리 적층체 (제1 실시형태)에서도 방현층(60)이 형성될 수 있는 것은 물론이다.
<유리 적층체>
유리 적층체는 제1 주면과 제2 주면을 갖는 투명 기재, 상기 투명 기재의 제1 주면 상에 형성된 반사방지층, 및 상기 투명 기재의 제2 주면의 단부면에 인접하는 주연 영역 상에 형성된 차광층을 적어도 포함한다.
유리 적층체는 반사방지층의 주면 상에 방오층을 추가로 포함할 수 있다.
유리 적층체에서는, 투명 기재의 제1 주면과 반사방지층 사이에 방현층이 형성될 수 있다.
<점착층을 갖는 보호 필름>
보호 필름의 편면에 점착층을 부착함으로써, 점착층을 갖는 보호 필름이 형성된다.
제조 공정 또는 제품 반송 동안 디스플레이 디바이스에 탑재된 디스플레이 패널에 대해 보호를 제공하기 위해, 점착층을 갖는 보호 필름을 유리 적층체의 최표면 상에 접합되도록 유지하여, 유리 적층체를 보호한다.
디스플레이 디바이스의 사용 시에, 점착층을 갖는 보호 필름을 유리 적층체로부터 박리한다.
보호 필름에 부착되는 점착층을 구성하는 점착제의 점착력을 조정함으로써, 점착층을 구성하는 점착제가 유리 적층체의 최표면의 적어도 일부에 잔류하는 것을 회피하는 것이 가능해진다.
보호 필름에 부착되는 점착층을 구성하는 점착제의 점착력을 조정함으로써, 점착층을 구성하는 점착제에 의해, 유리 적층체의 최표면으로서 형성되는 반사방지층 또는 방오층을 구성하는 재료의 적어도 일부가 박리되는 것을 회피하는 것이 가능해진다.
점착층을 갖는 보호 필름은 유리 적층체의 최표면에 접합된다. 점착층을 갖는 보호 필름은, 유리 적층체의 정면에서 보았을 때, 보호 필름의 외주 단부가 차광층의 내주측보다 외주측을 향하고 차광층의 외주측보다 내주측을 향하는 위치에 유리 적층체 상에 접합된다. 이에 따라, 유리 적층체를 액정 디스플레이 (LCD), 플라즈마 디스플레이 패널 (PDP) 또는 발광 디스플레이 (ELD) 등의 디스플레이 디바이스의 전면판으로서 탑재하는 경우에, 예를 들어 점착층을 갖는 보호 필름이 디바이스 케이스에 끼임으로써 유발되는 문제를 감소시켜, 보호 필름을 갖는 유리 적층체를 디스플레이 디바이스에 탑재할 때의 취급성을 향상시키는 것이 가능해진다.
용어 "점착층을 갖는 보호 필름의 외주 단부"는 점착층을 갖는 보호 필름의 중앙으로부터 이격된 단부를 지칭한다. 통상, 점착층을 갖는 보호 필름은 직사각형 형상이지만, 직사각형 형상의 경우에는 외주 단부의 적어도 일부가 직선으로 형성된다. 점착층을 갖는 보호 필름은 유리 적층체의 형상에 따라 적절히 변경되며, 따라서 외주 단부의 적어도 일부가 곡선으로 형성될 수 있다.
또한, 점착층을 갖는 보호 필름은, 유리 적층체의 최표면 외주 단부 상의 임의의 지점과, 상기 임의의 지점을 통과하여 유리 적층체의 최표면 외주 단부로부터 보호 필름의 외주 단부를 향해 연장되는 수직 배향된 직선이 점착층을 갖는 보호 필름의 가장 가까운 외주 단부와 교차하는 지점을 연결하는 선분의 길이로서 길이 t가 정의되는 경우에, 상기 길이 t가 0 mm 초과 10 mm 미만의 위치에 유리 적층체 상에 접합된다. 이에 따라, 보호 필름을 갖는 유리 적층체를 디스플레이 디바이스에 탑재할 때의 취급성을 향상시키는 것이 가능해진다.
유리 적층체의 외주 단부로부터 유리 적층체의 중앙부를 향해 10 mm 미만 이격된 위치 바로 위에 보호 필름의 외주 단부가 존재하도록 보호 필름을 배치하는 것이 바람직하다. 이는 충격 등으로부터 유리 적층체를 보호하는 목적을 달성하기 용이해지기 때문이다.
또한, 점착층을 갖는 보호 필름의 유리 적층체로부터의 박리 용이성을 향상시키는 목적을 위해, 보호 필름의 단부를 픽업하기 용이하게 하기 위한 탭 구획을 제공할 수 있거나, 또는 점착층을 갖는 보호 필름의 외주 단부의 적어도 일부에 점착층이 형성되지 않은 영역을 제공할 수 있다. 이에 따라, 점착층을 갖는 보호 필름을 유리 적층체로부터 용이하게 박리할 수 있다. 부수적으로, 박리를 용이하게 하기 위한 목적을 위해 제공된 탭 구획은, 취급성을 손상시키지 않는 정도로 외주부로부터 연장되어 나올 수 있다.
반사방지층 및/또는 방오층을 갖는 유리 적층체와 점착층을 갖는 보호 필름을 함께 결합시키는 경우에는, 수작업을 채택할 수 있다. 그러나, 롤업 스크롤 형태로 공급되는 점착층을 갖는 보호 필름에 대해 고무 롤 등에 의한 적층을 행하는 것 또는 점착층을 갖는 보호 필름을 유리 적층체의 치수에 맞추어 시트 형태의 보호 필름으로 미리 재단한 다음, 그에 대해 라벨링 기계, 밀봉 접착 기계 등에 의한 적층을 행하는 것이 제조 효율이 관점에서 바람직하다.
<점착층>
점착층은 보호 필름의 편면 상에 제공되어 점착층 부착 보호 필름을 형성한다.
점착층에 적합한 점착제는, 점착층을 갖는 보호 필름을 유리 적층체로부터 박리할 때에, 점착제가 유리 적층체의 최표면의 적어도 일부에 잔류하기 어렵도록 하는 점착도를 갖는 점착제이다.
점착층에 적합한 점착제는, 점착층을 갖는 보호 필름을 유리 적층체로부터 박리할 때에, 유리 적층체의 반사방지층 또는 방오층을 구성하는 재료의 적어도 일부가 박리되는 것을 억제하도록 하는 점착도를 갖는 점착제이다.
상기 명시된 바와 같은 점착층의 점착제로서, 아크릴계 점착제, 폴리우레탄계 점착제 등이 밀착성 및 박리성의 관점에서 바람직하게 사용될 수 있다.
점착층의 점착력이 0.01 N/10 mm 이상이면, 점착제가 유리 적층체의 최표면에 균일하게 부착되며, 점착층 부착 보호 필름을 유리 적층체에 접합시킬 때에 유리 적층체의 최표면으로서 형성되는 반사방지층 또는 방오층의 표면 처리제의 표면에 대한 점착층의 균일한 점착을 가능하게 한다. 또한, 반송 동안 보호 필름이 유리 적층체로부터 층간박리되는 경우 등을 통해, 보호 필름으로서의 기능이 손상될 우려가 없다.
점착층의 점착력이 0.3 N/10 mm 이하인 한, 점착층의 점착력이 적당하며, 따라서 점착층 부착 보호 필름을 유리 적층체로부터 박리할 때에, 유리 적층체의 최표면으로서 형성되는 반사방지층의 표면 처리제의 적어도 일부가 점착제에 의해 필요 초과의 양으로 박리되거나, 또는 점착층 부착 보호 필름의 점착층을 구성하는 점착제가 유리 적층체의 최표면의 적어도 일부에 잔류하여, 시인성이 저하되고 얼룩이 생성되도록 하는 불량 상태가 유발될 우려가 없다.
유리 적층체의 최표면으로서 반사방지층이 형성된 유리 적층체 상에, 점착층 부착 보호 필름을 접합시키는 경우에, 점착층과 반사방지층 사이의 점착력은 바람직하게는 0.03 N/10 mm 내지 0.3 N/10 mm, 보다 바람직하게는 0.05 N/10 mm 내지 0.15 N/10 mm이다.
점착력을 바람직한 범위의 수치로 조정함으로써, 점착제가 반사방지층에 잔류하는 것 및 반사방지층을 구성하는 재료가 점착제에 의해 박리되는 것을 억제하는 것이 가능해진다.
유리 적층체의 최표면으로서 방오층이 형성된 유리 적층체에, 점착층 부착 보호 필름을 접합시키는 경우에, 점착층과 방오층 사이의 점착력은 바람직하게는 0.01 N/10 mm 내지 0.05 N/10 mm, 보다 바람직하게는 0.02 N/10 mm 내지 0.04 N/10 mm이다.
점착력을 바람직한 범위의 수치로 조정함으로써, 점착제가 방오층에 잔류하는 것 및 방오층을 구성하는 재료가 점착제에 의해 박리되는 것을 억제하는 것이 가능해진다.
특히, 점착제는 방오층의 표면에 잔류하는 경향이 있거나, 또는 점착제에 의해 방오층을 구성하는 재료가 쉽게 박리된다. 따라서, 점착층과 방오층 사이의 점착력은 점착층과 반사방지층 사이의 점착력보다 더 낮은 수치로 조정되는 것이 적절하다.
반사방지층 또는 방오층에 대한 점착층 부착 보호 필름의 점착층의 점착 능력 및 박리 능력의 관점에서, 점착층의 두께는 바람직하게는 3 μm 내지 50 μm, 보다 바람직하게는 5 μm 내지 25 μm이다.
<보호 필름>
보호 필름으로서는, 수지로 제조되고 필름상 형태를 갖는 한, 특별히 제한되지 않는다. 또한, 보호 필름은 단층 구조를 갖거나, 또는 대전방지층, 하드 코팅층 및 접착 용이층을 포함한 복수의 층을 적층함으로써 형성된 다층 구조를 가질 수 있다. 또한, 유리 적층체로부터 점착층을 갖는 보호 필름을 박리하는 것을 잊는 것을 회피하기 위해, 보호 필름을 임의의 색으로 착색시킬 수 있다.
보호 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 등의 폴리에스테르 필름, 폴리에틸렌 필름 및 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀 필름, 폴리비닐 클로라이드 필름 등을 사용할 수 있다. 이들 필름 중에서도, 점착층에 대한 점착성, 내구성 및 광학 특성의 관점에서 폴리에스테르 필름이 바람직하다.
보호 필름의 두께에 대해서도 특별히 제한되지는 않지만, 두께는, 예를 들어 5 μm 내지 100 μm인 것이 바람직하다. 15 μm 내지 75 μm 범위의 두께가 더 바람직하며, 이는 이러한 범위의 두께를 갖는 필름이 구부리기 쉽고 용이하게 박리되기 때문이다. 다른 한편으로는, 5 μm보다 얇은 보호 필름은 유리 적층체의 충분한 보호를 제공하는데 실패할 수 있고, 100 μm보다 두꺼운 보호 필름은 비용의 증대를 초래할 수 있다.
<투명 기재>
투명 기재의 예로서는, 소다석회 유리, 붕규산 유리, 알루미노규산 유리 및 무알칼리 유리 등의 일반적으로 사용되는 유리판, 다양한 조성을 갖는 무기 재료로부터 제조된 무기 유리판, 및 투명 수지판을 들 수 있다.
최적의 유리판의 재료의 예로서는, 소다석회 유리, 석영 유리, 수정 유리 및 사파이어 유리 등의 유 리재료를 들 수 있다. 이들 재료 중에서도, 철분이 보다 낮고 청색감이 낮은 고투명 유리가 바람직하다.
투명 수지판의 재료로서는, 고투명 수지 재료가 적합하다. 투명 수지판의 예로서는, 폴리카르보네이트 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 수지, 폴리비닐 클로라이드, 아크릴계 수지, 폴리에테르 술폰, 폴리아릴레이트, 트리아세틸 셀룰로스 및 폴리메틸 메타크릴레이트를 들 수 있다.
투명 기재로서는, 유리판이 높은 투명성 뿐만 아니라 내광성, 내열성, 낮은 굴절률성, 높은 평면 정밀도, 표면 내스크래치성 및 높은 기계적 강도를 갖기 때문에 가장 바람직하다.
유리판의 안전성을 증가시키기 위한 목적을 위해, 기계적 강도를 높일 수 있다. 유리판의 기계적 강도를 높이기 위해서는, 유리판에 대해 미리 강화 처리를 행한다.
강화 처리의 예로서는, 유리판을 고온 분위기에 노출시킨 다음, 유리판을 공기로 냉각시킴으로써 실시되는 물리 강화, 및 유리판을 알칼리 금속을 함유하는 용융 염 중에 침지시켜, 유리판의 최표면에 존재하고 원자 직경이 작은 알칼리 금속 (이온)을 용융 염 중에 존재하고 원자 직경이 큰 알칼리 금속 (이온)으로 치환시킴으로써 실시되는 화학 강화를 들 수 있다.
특히 얇은 유리판을 사용하는 경우에, 사용되는 유리판은 바람직하게는 화학 강화를 행한 유리판 (화학 강화 유리로도 지칭됨)이다.
투명 기재로서의 화학 강화 유리는 하기 조건을 충족시키는 것이 바람직하다. 구체적으로, 유리 기재의 표면 압축 응력 (이하, CS로 약칭됨)이 바람직하게는 400 MPa 이상 1,200 MPa 이하, 보다 바람직하게는 700 MPa 이상 900 MPa 이하인 것이 바람직하다. 400 MPa 이상의 CS가 실용 강도의 관점에서 적절하다.
다른 한편으로는, 유리 기재의 CS가 1,200 MPa 이하인 한, 유리 기재가 그 자체의 압축 응력을 견딜 수 있고, 자발적 파괴 가능성이 없다. 본 발명에 따른 보호 필름 보유 유리 적층체(1)를 디스플레이 디바이스 등의 전면판 (커버 유리)로서 사용하는 경우에, 유리 기재의 CS는 700 MPa 이상 850 MPa 이하 범위인 것이 바람직하다.
또한, 유리 기재의 응력 값의 깊이 (이하, DOL로 지칭됨)는 15 μm 내지 50 μm가 바람직하고, 20 μm 내지 40 μm가 보다 바람직하다. 유리 기재의 DOL이 15 μm 이상인 한, 유리 기재가 용이하게 스크래치 또는 파괴가 용이하게 생성될 우려가 없다.
다른 한편으로는, 유리 기재의 DOL이 40 μm 이하인 한, 유리 기재가 그 자체의 압축 응력을 견딜 수 있고, 자발적 파괴 가능성이 없다. 본 발명에 따른 보호 필름 보유 유리 적층체(1)를 디스플레이 디바이스 등의 전면판 (커버 유리)로서 사용하는 경우에, 유리 기재의 DOL은 25 μm 이상 35 μm 이하 범위인 것이 바람직하다.
기계적 강도의 관점에서, 사파이어 유리도 유리 기재로서 적합하다.
투명 기재의 형상은 통상 평활하고 직사각형 형상이다. 투명 기재에 필요한 형상은 디스플레이 디바이스 상의 디스플레이 패널의 형상, 디스플레이 디바이스의 디자인, 디스플레이 디바이스의 설치 위치 등에 따라 적절히 변경될 수 있다.
즉, 투명 기재의 형상은 평활 기하구조 및 직사각형 형상에 제한되지는 않는다. 예를 들어, 투명 기재는 표면에 요철을 갖는 형판 유리일 수 있고, 다각형 형상, 원 형상 또는 타원 형상을 가질 수 있다. 또한, 투명 기재는 평탄한 유리판 뿐만 아니라 곡면을 갖는 유리판일 수 있다.
용어 "투명 기재의 외주 단부"는 투명 기재의 중앙으로부터 이격된 단변을 지칭한다. 통상, 투명 기재는 직사각형 형상이지만, 직사각형 형상의 경우에는 외주 단부의 적어도 일부가 직선으로 형성된다. 투명 기재의 형상은 디스플레이 패널의 형상 등에 따라 적절히 변경되며, 따라서 외주 단부의 적어도 일부가 곡선으로 형성될 수 있다.
투명 기재의 치수는 디스플레이 패널의 치수 또는 디스플레이 디바이스의 사용 목적에 따라 적절히 선택될 수 있다. 예를 들어, 모바일 디바이스의 커버 유리로서 사용되는 경우에, 투명 기재는 바람직하게는 30 mm × 50 mm 내지 300 mm × 400 mm 범위의 크기 및 0.1 mm 내지 2.5 mm 범위의 두께를 가지며; 차량 내비게이션 시스템, 콘솔 패널, 계기 패널 등의 디스플레이에 사용되는 경우에, 투명 기재는 50 mm × 100 mm 내지 2,000 mm × 1,500 mm 범위의 크기 및 0.5 mm 내지 4 mm 범위의 두께를 갖는다.
그러나, 투명 기재의 두께는 특별히 제한되지는 않으며, 두께가 10 mm 이하인 한, 유리판이 투명 기재로서 사용될 수 있다. 기계적 강도, 투명성 등의 점에서, 투명 기재로서 사용되는 유리판의 두께는 통상 0.1 mm 내지 6 mm 정도이다. 차량 탑재용 디스플레이 디바이스에서 유리판을 투명 기재로서 사용하는 경우에, 유리판에 대해 안전성이 필요하며, 따라서 그의 두께는 기계적 강도의 관점에서 바람직하게는 0.2 mm 내지 2 mm 범위이다.
화학 강화 유리를 사용하는 경우에, 화학 강화 처리를 효과적으로 행하는 목적을 위해, 유리 기재의 적합한 두께는 통상 5 mm 이하, 바람직하게는 3 mm 이하이다. 투명 수지판을 사용하는 경우에, 상기 판의 적합한 두께는 2 mm 내지 10 mm이다.
기재의 두께가 얇을수록 광 흡수가 더 크게 적어지며, 따라서 시인성 및 또한 투명성 개선의 관점에서 유리판을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 투명 기재는 반드시 단일 층으로 형성된 단층 구조를 가질 필요는 없으며, 적층 유리의 구조 등의 복수의 층으로 형성된 다층 구조를 가질 수 있다.
<반사방지층>
반사방지층은, 외광 반사의 억제를 통해 표시 화상의 품질을 향상시키는 목적을 위해 형성되는 층이며, 통상 투명 기재의 제1 주면 상에 형성된다.
투명 기재의 제1 주면에 대해 방현 처리를 행한 경우에는, 방현 처리에 의해 생성된 방현층(60) 상에, 반사방지층(20)을 형성하는 것이 적절하다.
반사방지층은 구조가 광 반사를 특정 범위로 감소시키는 것을 가능하게 하는 한, 그의 구조가 특별히 제한되지는 않는다. 예를 들어, 반사방지층은 고굴절률층 및 저굴절률층을 포함하는 적층 구조를 가질 수 있다. 여기서, 고굴절률층은, 예를 들어 파장 550 nm의 광으로 측정 시에 굴절률이 1.9 이상인 층을 지칭하며, 저굴절률층은 파장 550 nm의 광으로 측정 시에 굴절률이 1.6 이하인 층을 지칭한다.
반사방지층에서의 고굴절률층 및 저굴절률층의 층수는, 고굴절률층 및 저굴절률층을 각각 1개 포함하는 형태를 취할 수 있거나, 또는 고굴절률층 및 저굴절률층을 각각 1개 초과로 갖는 구조를 형성할 수 있다. 고굴절률층 및 저굴절률층을 각각 1개 포함하는 형태를 취하는 경우에는, 투명 기재의 주면 상에, 고굴절률층 및 저굴절률층을 기재된 순서대로 적층하는 것이 적절하다. 다른 한편으로는, 고굴절률층 및 저굴절률층을 각각 1개 초과로 갖는 구조를 형성하는 경우에는, 고굴절률층 및 저굴절률층을 기재된 순서대로 교대로 적층한 형태를 취하는 것이 적절하다.
반사방지 성능의 향상을 위해, 반사방지층은 2개 이상의 층이 서로 위아래로 적층된 적층체인 것이 바람직하다. 이러한 적층체는 바람직하게는 총 2개 이상 8개 이하의 층이 서로 위아래로 적층된 것, 보다 바람직하게는 2개 이상 6개 이하의 층이 서로 위아래로 적층된 것, 더욱 바람직하게는 2개 이상 4개 이하의 층이 서로 위아래로 적층된 것이다. 여기서 바람직한 적층체는 상기 언급된 바와 같이 고굴절률층 및 저굴절률층이 교대로 적층되고 고굴절률층 및 저굴절률층의 총 층수가 상기 명시된 범위 내인 적층체이다. 또한, 광학 특성을 손상시키지 않는 범위 내에서 다른 층을 추가할 수 있다. 예를 들어, 유리 기재로부터의 Na 확산을 방지하기 위해, 유리와 제1 층 사이에 SiO2 필름을 삽입할 수 있다.
고굴절률층 및 저굴절률층 각각의 주성분은 특별히 제한되지는 않으며, 요구되는 반사방지성 수준 및 생산성을 고려하여 선택될 수 있다. 고굴절률층의 주성분의 예로서는, 산화니오븀 (Nb2O5), 산화티타늄 (TiO2), 산화지르코늄 (ZrO2), 산화탄탈륨 (Ta2O5), 산화알루미늄 (Al2O3) 및 질화규소 (SiN)를 들 수 있다. 이들 재료로부터 선택된 1종 이상이 고굴절률층의 주성분으로서 바람직하게 사용될 수 있다. 저굴절률층의 주성분의 예로서는, 산화규소 (특히, 이산화규소 SiO2), Si-Sn 혼합 산화물을 함유하는 재료, Si-Zr 혼합 산화물을 함유하는 재료, 및 Si-Al 혼합 산화물을 함유하는 재료를 들 수 있다. 이들 재료로부터 선택된 1종 이상이 저굴절률층에 바람직하게 사용될 수 있다.
생산성 및 굴절률의 관점에서, 고굴절률층이 산화니오븀, 산화탄탈륨 또는 질화규소로부터 선택된 1종으로 구성되고, 저굴절률층이 산화규소로 구성되는 것이 바람직하다.
반사방지층은, 무기 박막을 그것이 형성되는 표면 상에 직접 형성하는 방법, 에칭 기술 등의 사용을 통해 표면 처리를 행하는 방법, 또는 건식 공정, 예를 들어 화학 증착 (CVD) 공정 또는 물리 증착 (PVD) 공정, 특히 물리 증착 공정의 1종으로서의 진공 증착 공정 또는 스퍼터링 공정을 사용함으로써 적합하게 형성될 수 있다.
투명 기재의 제1 주면 상에 반사방지층 및 방오층을 기재된 순서대로 형성하는 형태도 취할 수 있다. 이러한 경우에, 반사방지층에 방오층을 적용하기 용이하게 하기 위한 의도로, 반사방지층은 습식 공정에 의해 형성될 수 있다. 습식 공정에 의해 형성되는 반사방지층의 예로서는, 저굴절률 입자를 함유하는 층, 구체적으로 바인더로서 기능하는 매트릭스 구성성분 중에 저굴절률 입자를 함유하는 층이 언급될 수 있다.
대안적으로, 반사방지 기능을 갖는 투명 수지 필름을 투명 기재 상에 접합하는 방법을 사용함으로써 반사방지층을 제공할 수 있다.
반사방지층의 두께는 바람직하게는 100 nm 내지 500 nm이다. 반사방지층의 두께를 100 nm 이상으로 조정하는 것은 이러한 두께가 외광의 반사를 효과적으로 감소시키는 것을 가능하게 하기 때문에 유리하다.
<방오층>
방오층은 발유성 또는 친유성 중 적어도 어느 1개의 특성을 갖는다. 방오층은 지문 자국 뿐만 아니라 땀 및 먼지를 포함한 다양한 오염의 부착을 방지하거나, 이러한 오염을 닦아내는 것을 용이하게 하거나, 또는 이러한 오염을 두드러지지 않게 하는 기능을 가질 수 있어서, 표시면이 깨끗하게 유지된다. 또한, 방오층은 터치 패널 조작 동안 손가락이 걸림이 없이 원활하게 슬라이딩하는 것을 가능하게 할 수 있다.
방오층의 특성의 관점에서, 방오층은 반사방지층 상에 방오층을 제공함으로써 유리 적층체의 최표면으로서 형성되는 것이 바람직하다.
방오층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어 불소 함유 유기 화합물 등을 진공 챔버 내에서 증발시켜서 반사방지층의 표면 상에 침착시키는 진공 증착 방법 (건식 방법), 또는 불소 함유 유기 화합물 등을 유기 용제에 용해시켜 미리 결정된 농도를 갖는 용액을 제조하고, 상기 용액을 반사방지층의 표면에 도포하는 방법 (습식 방법) 등이 사용될 수 있다.
건식 방법은 이온빔 보조 증착 방법, 이온 도금 방법, 스퍼터링 방법 또는 플라즈마 CVD 방법으로부터 적절히 선택될 수 있으며, 습식 방법은 스핀 코팅 방법, 딥 코팅 방법, 캐스팅 방법, 슬릿 코팅 방법 또는 스프레이 방법으로부터 적절히 선택될 수 있다.
건식 방법 및 습식 방법 둘 다가 채택될 수 있다. 내스크래치성의 관점에서는, 건식 유형의 성막 방법을 사용하는 것이 바람직하다.
방오층의 주성분 (방오제)은 방오성, 발수성 및 발유성을 부여할 수 있는 불소 함유 화합물 (불소 함유 유기 화합물) 등으로부터 적절히 선택될 수 있다. 이러한 화합물의 예는 불소 함유 유기규소 화합물 및 불소 함유 가수분해성 화합물을 들 수 있다. 불소 함유 유기 화합물은, 방오성, 발수성 및 발유성을 부여하는 한, 특별한 제한 없이 사용될 수 있다.
(불소 함유 유기규소 화합물 코팅)
투명 기재의 주면 또는 방현층의 처리면 상에 반사방지층이 형성되는 경우에, 방오층을 형성하는 불소 함유 유기규소 화합물 코팅은 상기 반사방지층의 표면 상에 형성되는 것이 바람직하다. 다른 한편으로는, 방현 처리 또는 화학 강화 처리 등의 표면 처리를 행한 표면 상에 반사방지층을 갖지 않는 유리 기재를 투명 기재로서 사용하는 경우에, 불소 함유 유기규소 화합물 코팅은 이러한 표면 처리를 행한 면 상에 직접 형성되는 것이 바람직하다.
불소 함유 유기규소 화합물 코팅을 형성하는 방법의 예로서는, 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로(폴리옥시알킬렌) 쇄를 갖는 플루오로알킬기 등의 플루오로알킬기를 갖는 실란 커플링제를 함유하는 조성물을 스핀 코팅 방법, 딥 코팅 방법, 캐스팅 방법, 슬릿 코팅 방법, 스프레이 방법 등의 사용에 의해 코팅한 다음, 코팅된 조성물에 대해 가열 처리를 행하는 방법, 또는 불소 함유 유기규소 화합물을 기상 증착시킨 다음, 가열 처리를 행하는 진공 증착 방법 등이 언급될 수 있다. 밀착성이 높은 불소 함유 유기규소 화합물 코팅을 얻기 위해서는, 진공 증착 방법의 사용을 통해 상기 코팅을 형성하는 것이 바람직하다. 진공 증착 방법의 사용을 통한 불소 함유 유기규소 화합물 코팅의 형성은 불소 함유 가수분해성 규소 화합물을 함유하는 코팅 형성용 조성물을 사용함으로써 행하는 것이 바람직하다.
(불소 함유 가수분해성 규소 화합물)
방오층에 있어서, 불소 함유 유기규소 화합물 코팅의 형성에 사용되는 불소 함유 가수분해성 규소 화합물은, 얻어지는 불소 함유 유기규소 화합물 코팅이 발수성 및 발유성 등의 방오성을 갖는 한, 특별히 제한되지 않는다.
이러한 불소 함유 가수분해성 규소 화합물의 구체예로서는, 퍼플루오로폴리에테르 기, 퍼플루오로알킬렌기 및 퍼플루오로알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택된 1개 이상의 기를 각각 갖는 것들을 들 수 있다.
방오층은 방오 기능을 갖는 투명 수지 필름을 적층하는 방법에 의해 방오층을 설치할 수도 있다.
통상, 반사방지층 상에 형성되는 방오층의 층 두께는 특별히 제한되지는 않지만, 바람직하게는 2 nm 내지 20 nm, 보다 바람직하게는 2 nm 내지 15 nm, 더욱 바람직하게는 3 내지 10 nm이다.
방오층의 두께가 2 nm 이상인 한, 방오층은 반사방지층의 표면이 방오층으로 균일하게 덮인 상태를 생성시킬 수 있고, 실용을 견딜 수 있는 내스크래치성을 용이하게 제공할 수 있다. 다른 한편으로는, 상기 두께가 20 nm 이하인 한, 방오층이 적층된 상태에서도 시감 반사율 및 헤이즈 등의 광학 특성이 양호한 상태로 유지될 수 있다.
<방현층>
유리 적층체에 방현성을 부여하기 위한 의도로, 투명 기재의 제1 주면 상에 방현 층을 제공할 수 있다.
방현성을 부여하기 위해서는, 투명 기재의 주면에 요철 형상을 형성할 수 있다. 요철 형상을 갖는 주면은 투명 기재의 적어도 한쪽의 주면이며, 투명 기재의 제1 주면에 요철 형상을 형성하는 것이 바람직하다.
요철 형상을 형성하는 방법으로서, 통상적으로 공지된 방법이 적용가능하다. 예를 들어, 투명 기재로서 유리 기재를 사용하는 경우에, 유리 기재의 주면에 화학적 또는 물리적 표면 처리를 행하여 원하는 표면 조도의 요철 형상을 형성하는 방법, 또는 습식 코팅 방법이 적용가능하다.
화학적으로 방현 처리를 행하는 방법의 구체예로서는, 프로스트 처리를 행하는 방법이 언급될 수 있다. 프로스트 처리는, 예를 들어 불화수소 및 불화암모늄을 함유하는 혼합 용액 중에 피처리 재료로서의 유리 기재를 침지시킴으로써 행해질 수 있다.
물리적으로 방현 처리를 행하는 방법의 구체예로서는, 결정질 이산화규소 분말, 탄화규소 분말 등을 보유하는 가압 공기의 블라스트를 유리 기재의 주면에 분사하는 샌드 블라스트 처리, 또는 결정질 이산화규소 분말, 탄화규소 분말 등을 부착시킨 물로 적신 브러시로 유리 기재의 주면을 러빙하는 방법이 언급될 수 있다.
상기 언급된 처리 중에서도, 프로스트 처리는, 피처리 재료의 표면에서의 마이크로 크랙의 형성을 거의 유발하지 않고, 이에 따라 기계적 강도의 저하를 거의 유발하지 않기 때문에, 유리 기재에 방현 처리를 행하는 방법으로서 바람직하다.
상기 언급된 바와 같이 화학적 또는 물리적 방현 처리를 행한 유리 기재의 주면에 대해, 표면 형상을 고정시키기 위해 에칭 처리를 행하는 것이 바람직하다. 에칭 처리를 위해, 예를 들어 유리판을 에칭 용액으로서의 불화수소의 수용액 중에 침지시키는 화학적으로 에칭하는 방법이 이용될 수 있다.
상기 언급된 바와 같이 방현 처리 및 후속 에칭 처리를 행한 후의 유리 기재의 주면은 표면 조도 (근평균 제곱 조도, RMS)가 바람직하게는 0.01 μm 내지 0.5 μm이다. 표면 조도 (RMS)는 보다 바람직하게는 0.01 μm 내지 0.3 μm, 더욱 바람직하게는 0.02 μm 내지 0.2 μm이다. 표면 조도 (RMS)를 상기 명시된 범위에 해당하도록 조정함으로써, 방현 처리 후의 유리 기재의 헤이즈 값을 1% 내지 30% 범위에 해당하도록 제어할 수 있고, 그 결과 반사방지층 제공 투명 기재(10)에 우수한 방현성을 부여할 수 있다. 부수적으로, 헤이즈 값은 JIS K 7136 (2000)에 규정된 값이다.
방현층을 형성하는 방법으로서, 방현 기능을 갖는 투명 수지 필름 및 투명 기재의 적층을 통해 방현층을 제공할 수 있다.
<차광층>
투명 기재의 제2 주면의 주연 영역의 적어도 일부 상에 차광층이 형성된다. 차광층은 디스플레이 패널의 주연 영역 상에 배치된 배선 부재 등을 은폐하여, 디스플레이 패널의 화상 표시 영역 이외의 임의의 영역이 관찰자측에서 시인되는 것을 불가능하게 하고, 디스플레이 디바이스의 디자인 품질을 향상시키는 목적을 위해 형성된다. 차광층은 디스플레이의 시인성 및 외관의 개선을 가능하게 한다.
용어 "투명 기재의 주연 영역"은 투명 기재의 중앙부로부터 이격된 단부로부터 투명 기재의 중앙부를 향해 미리 결정된 폭을 갖는 벨트 형상의 영역을 지칭한다. 차광층은 주연 영역 전체 또는 주연 영역의 적어도 일부에 형성된다.
통상, 차광층은 투명 기재의 외주 단부와 인접하고, 미리 결정된 폭을 갖는 벨트 형상의 영역이다. 따라서, 차광층의 외주측은 통상 차광층이 형성되는 투명 기재의 제2 주면의 외주 단부와 거의 동일하다.
용어 "차광층의 내주측"은 미리 결정된 폭을 갖는 차광층 영역에서 투명 기재의 중앙부에 가까운 단변을 지칭한다. 차광층 형성 영역은 통상 투명 기재의 형상에 따라 형상화된다. 투명 기재가 직사각형 형상인 경우에, 차광층의 외주측의 적어도 일부는 직선으로 형성된다. 차광층의 내주측은 직선 및 곡선 중 어느 1개로 형성될 수 있다.
또한, 차광층 형성 영역의 일부에, 디스플레이 디바이스의 상태를 표시하기 위한 동작 상태 표시 영역, 또는 원격 제어기로부터의 적외선 등의 조작 광을 수광하기 위한 광 투과 영역이 형성될 수 있다.
차광층은 투명 기재의 제2 주면의 주연 영역 상에 형성된다. 차광층은 투명 기재의 제2 주면의 외주측으로부터 0 mm 초과 30 mm 미만의 범위에 형성되는 것이 바람직하다.
차광층은 흑색 잉크로 인쇄하는 방법에 의해 형성될 수 있다. 인쇄 방법의 예로서는, 바코드 공정, 리버스 코팅 공정, 그라비아 코팅 공정, 다이 코팅 공정, 롤 코팅 공정 및 스크린 인쇄 공정을 들 수 있다. 이들 공정 중에서도, 스크린 인쇄 공정은, 용이하고 간편한 인쇄 뿐만 아니라 다양한 유형의 기재에 대한 인쇄 및 상이한 기재 크기 각각에 따른 인쇄를 가능하게 하기 때문에 바람직하다.
흑색 잉크는 특별한 제한 없이 사용될 수 있다. 사용가능한 흑색 잉크의 예로서는, 소성 세라믹 등을 함유하는 무기 잉크, 및 염료 또는 안료 등의 착색 재료 및 유기 수지를 함유하는 유기 잉크가 언급될 수 있다. 착색 안료를 함유하는 세라믹으로 인쇄함으로써 형성되는 차광층은 그의 차광성이 높기 때문에 바람직하다.
차광층은 통상 흑색으로 형성되지만, 차광성이 높은 한, 흑색 이외의 임의의 색이 또한 사용될 수 있다.
대안적으로, 차광 기능을 갖는 투명 필름 및 투명 기재의 적층에 의해 차광층을 형성할 수 있다.
무기 흑색 잉크에 혼입되는 세라믹의 예로서는, 산화크롬 및 산화철 등의 산화물, 탄화크롬, 탄화텅스텐 등의 탄화물, 카본 블랙 및 운모를 들 수 있다. 흑색 인쇄 영역(6)은 상기 언급된 바와 같은 세라믹 및 실리카를 함유하는 잉크를 용융시키고, 기재 상에 용융된 잉크로 원하는 패턴으로 인쇄한 다음, 인쇄된 잉크를 소성시킴으로써 얻어질 수 있다. 이러한 무기 잉크는, 용융 및 소성 공정을 행하는 것을 필요로 하며, 일반적으로 유리 전용 잉크로서 사용되고 있다.
유기 잉크는 흑색 염료 또는 안료 및 유기 수지를 함유하는 조성물일 수 있다. 유기 수지의 예로서는, 단독중합체 예컨대 에폭시 수지, 아크릴 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에테르 술폰, 폴리아릴레이트, 폴리카르보네이트, 페놀계 수지, 폴리우레탄, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리비닐 수지, 폴리비닐 부티랄, 폴리에테르 에테르 케톤, 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리아미드 및 폴리이미드, 및 투명 ABS (아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 수지 및 이들 수지의 임의의 단량체 및 이러한 단량체와 공중합가능한 임의의 단량체로부터 형성된 공중합체를 포함하는 수지를 들 수 있다. 염료 또는 안료는, 색이 흑색인 한, 특별한 제한 없이 사용될 수 있다.
유기 잉크는 무기 잉크보다 소성 온도가 더 낮기 때문에, 무기 잉크의 사용에 비해 유기 잉크의 사용이 바람직하다. 내화학성의 관점에서, 안료를 함유하는 유기 잉크의 사용이 바람직하다.
<시감 반사율>
본 발명에 따른 유리 적층체는 투명 기재, 상기 투명 기재의 제1 주면 상에 형성된 반사방지층, 및 상기 투명 기재의 제2 주면의 주연 영역의 적어도 일부 상에 형성된 차광층을 포함한다. 본 발명에 따른 유리 적층체의 시감 반사율은 차광층이 형성된 영역에서 2% 이하이며, 상기 시감 반사율은 반사방지층측으로부터의 입사광에 비해 측정되고, 투명 기재와 차광층 사이의 계면에서의 이면 반사로부터 유도된 효과를 제거함으로써 결정된다. 유리 적층체의 시감 반사율은 유리 적층체의 최표면의 제1 주면 측에서의 시감 반사율을 지칭함, 즉 유리 적층체가 방오층을 갖지 않는 경우에는 반사방지층의 시감 반사율을 지칭하지만, 유기 적층체가 방오층을 갖는 경우에는 반사방지층 및 방오층의 총 시감 반사율을 지칭한다.
이면 반사의 효과를 제거하는 방법으로서 통상적으로 행해지는 방법은, 단지 경면 반사만을 측정하는 경우에는, 투명 기재의 제2 주면을 샌드 페이퍼 등으로 조면화하고, 추가로 흑색 마커 등으로 반사율을 저하시켜, 제2 주면으로부터의 경면 반사를 제거하는 방법이다. 그러나, 이러한 방법은 확산된 반사광도 포함되는 SCI 모드에서 측정하는 경우에는 불충분하다. 이는 제2 주면으로부터의 확산된 광이 상기 처리를 행한 후에도 존재하기 때문이다. 그러나, 이러한 경우에, 하기 계산에 의해 이면 반사의 효과를 제거할 수 있다.
저반사층이 제공된 얻고자 하는 제1 주면의 반사율을 R1에 의해 나타내고, 투명 기재의 반사율을 R0에 의해 나타내며, 제1 주면으로부터 입사되고, 제2 주면과 공기 사이의 계면에서 반사된 다음, 제1 주면을 통해 통과하는 광을 고려한 경우에, 차광층을 갖지 않는 제2 주면에 대응하는 영역에서 제1 주면측으로부터 측정된 SCI 모드 반사율 (이러한 반사율을 Rg에 의해 나타냄)은 하기 방정식에 의해 나타내어진다:
Rg = R1 + (1 - R1) × R0 × (1 - R1).
R0은, 예를 들어 엘립소미터의 사용에 의해 투명 기재 상에서 굴절률을 측정함으로써 산출될 수 있기 때문에, 측정된 값 Rg 및 R0은 기지의 양이 되어 R1의 결정이 가능하게 된다.
한편, 실제로는, 상기 방정식에서의 제2 항 이후에, 투명 기재 내부에서 왕복 이동을 반복하는 광에 대한 항이 또한 존재하지만, 통상의 투명 기재에서 R0 값은 4% 정도로 낮으며, 따라서 이들 후속 항은 무시가능하게 작다.
본 발명에서는 유리 적층체의 시감 반사율이 2% 이하이고 점착층의 점착력이 적절하게 조정되기 때문에, 유리 적층체에서는 외광 반사가 적고, 차광층 형성 영역에서, 점착제의 잔류 또는 점착제에 의한 반사방지층의 박리로 기인하는 색 불균일을 겪는 것이 충분히 방지되고, 점착층 부착 보호 필름이 접합된 영역과 점착층 부착 보호 필름이 접합되지 않은 영역 사이의 경계에서의 색감의 변화가 유발되지 않는다. 따라서, 본 발명에 따른 유리 적층체는 충분한 시인성을 확보할 수 있다.
시감 반사율은 바람직하게는 1.5% 이하, 보다 바람직하게는 1% 이하이다. 이들 경우에, 보다 현저한 효과가 달성될 수 있다.
유리 적층체의 시감 반사율을 바람직하게는 2% 이하로 낮도록 제어하고, 점착층에 사용되는 점착제의 점착력을 적절하게 조정함으로써, 유리 적층체에서는 점착제의 잔류 및 점착제에 의한 반사방지층의 박리에 기인하는 색 불균일을 겪는 것이 충분히 방지될 수 있고, 유리 적층체를 디스플레이 디바이스에 탑재할 때에, 표시면 상에서의 외광 반사가 적은 충분한 표시 시인성 뿐만 아니라 우수한 디자인 및 수려한 외관을 얻을 수 있다.
또한, 유리 적층체의 최표면으로서 방오층이 형성된 경우에도, 방오층의 층 두께가 20 nm 이하만큼 충분히 작은 한, 방오층이 적층된 상태에서도 시감 반사율에 큰 영향을 미치지 않는다. 이면 반사의 효과를 제거한 후 반사방지층 및 방오층의 총 시감 반사율을 2% 이하이도록 제어하고, 추가로 점착층의 점착력을 적절하게 조정함으로써, 유리 적층체에서는 점착제의 잔류 및 점착제에 의한 방오층의 박리에 기인하는 색 불균일을 겪는 것이 충분히 방지될 수 있고, 유리 적층체를 디스플레이 디바이스에 탑재할 때에, 표시면 상에서의 외광 반사가 적은 충분한 표시 시인성 뿐만 아니라 우수한 디자인 및 수려한 외관을 얻을 수 있다.
실시예
하기 실시예 및 비교예에서, 구체적으로 사용된 재료 및 절차의 조합에 대해 주로 설명할 것이다.
하기 절차에 따라, 방오막이 제공된 유리 기재를 제조했다.
먼저, 투명 기재로서 화학 강화용 유리, 드래곤트레일(Dragontrail) (상표명, 아사히 글래스 캄파니, 리미티드(Asahi Glass Co., Ltd.) 제조, 이하 "DT"로도 약칭됨)을 채택했다.
(1) 방현 처리
유리 기재의 제1 주면에 대해 하기 절차에 따라 프로스트 처리를 이용한 방현 처리를 행했다. 먼저, 내산성 보호 필름을 방현 처리를 행하지 않은 측의 유리 기재 면에 접합시켰다. 이어서, 상기 유리 기재를 3 중량％ 불화수소 용액 중에 3분간 침지시켜 유리 기재의 표면에 부착된 오염을 제거했다. 또한, 오염 제거된 유리 기재를 15 중량％ 불화수소 및 15 중량％ 불화칼륨을 함유하는 혼합 용액 중에 3분간 침지시켜, 유리판의 제1 주면에 대해 프로스트 처리를 행했다.
이렇게 하여 방현 처리된 유리 기재를 10% 불화수소 용액 중에 침지시킴으로써, 헤이즈 조절을 행했다.
(2) 화학 강화 처리
상기 방현 처리된 유리 기재에 대해 하기 절차에 따라 화학 강화 처리를 행했다. 먼저, 450℃로 가열하여 용해시킨 질산칼륨 용융 염 중에 상기 방현 처리된 유리 기재를 2시간 침지시킨 다음, 용융 염으로부터 인상시키고, 추가로 실온까지 1시간에 걸쳐 서서히 냉각시켜, 화학 강화 유리를 얻었다. 이렇게 하여 얻어진 화학 강화 유리 기재는 표면 압축 응력 (CS)이 730 MPa, 응력층 깊이 (DOL)가 30 μm였다.
상기 단계에 후속적으로, 상기 화학 강화 유리를 알칼리 용액 (선워시(SUNWASH) TL-75, 라이온 스페셜티 케미칼스 캄파니, 리미티드(Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) 제조) 중에 4시간 침지시켰다.
(3) 차광층의 형성
이어서, 상기 방현 처리 및 화학 강화 처리를 행한 유리 기재의 제2 주면에 대해 하기 절차에 따라 스크린 인쇄를 행했다.
상기 유리 기재의 제2 주면의 외측 주변 영역의 4변에, 2 cm 폭의 흑색 프레임 형상으로 인쇄를 행하여, 차광층을 형성했다. 보다 구체적으로, 스크린 인쇄기에 의해 흑색 잉크(GLSHF, 상표명, 테이코쿠 프린팅 인크 엠에프지. 캄파니, 리미티드(Teikoku Printing Inks Mfg. Co., Ltd.) 제조)를 5 μm의 두께로 도포한 다음, 150℃에서 10분간 유지하여 건조시켜, 제1 인쇄층을 형성했다. 후속적으로, 제1 인쇄층에 상기 언급된 바와 마찬가지 방식으로 흑색 잉크를 5 μm의 두께로 도포한 다음, 150℃에서 40분간 유지하여 건조시켜, 제2 인쇄층을 형성했다. 이렇게 하여, 제1 인쇄층 및 제2 인쇄층을 갖는 적층 구조의 차광층을 형성하여, 유리 기재의 한쪽 주면의 외측 주변 영역 상에 차광층이 제공된 유리 기재를 얻었다.
(4) 고굴절률층의 형성
하기 방식으로 방현 처리된 유리 기재의 제1 주면측에 반사방지층을 형성했다. 먼저, 박막 형성 장치 내에, 10 부피%의 산소 가스를 함유하는 아르곤 가스 혼합물을 도입하면서, 압력 0.3 Pa, 주파수 20 kHz, 전력 밀도 3.8 W/cm2, 반전 펄스 폭 5 μsec의 조건 하에 산화니오븀 타겟 (NBO 타겟, 상표명, 에이지씨 세라믹스 캄파니, 리미티드(AGC Ceramics Co., Ltd.) 제조)을 사용하여 펄스 스퍼터링을 행하여, 유리 기재 상에 굴절률 (n) 2.3 및 두께 13 nm의 산화니오븀 (Nb2O5)으로 구성된 고굴절률층 (제1 층)을 형성했다.
실시예 4에서는, 산화니오븀 (Nb2O5) 대신에 질화규소 (SiN)를 사용한 것을 제외하고는 상기와 유사한 방식으로 고굴절률층을 유리 기재의 제1 주면측에 형성했다. 보다 구체적으로, 질화규소로 구성된 고굴절률층은 하기 방식으로 형성했다. 진공 챔버 내에, 50 부피%의 질소 가스를 함유하는 아르곤 가스 혼합물을 도입하면서, 압력 0.3 Pa, 주파수 20 kHz, 전력 밀도 3.8 W/cm2, 반전 펄스 폭 5μsec의 조건 하에 실리콘 타겟을 사용하여 펄스 스퍼터링을 행하여, 고굴절률층이 형성되어야 할 유리 기재 면 전체에 걸쳐 굴절률 (n) 2.0 및 두께 15 nm의 질화규소 (SiN)로 구성된 고굴절률층을 형성했다.
(5) 저굴절률층의 형성
장치 내에, 40 부피%의 산소 가스를 함유하는 아르곤 가스 혼합물을 도입하면서, 압력 0.3 Pa, 주파수 20 kHz, 전력 밀도 3.8 W/cm2, 반전 펄스 폭 5μsec, 펄스폭 5μsec의 조건 하에 실리콘 타겟을 사용하여 펄스 스퍼터링을 행하여, 굴절률 (n) 1.45의 산화규소 (SiO2)로 구성된 저굴절률층을 형성했다.
(6) 반사방지층의 형성
고굴절률층 및 저굴절률층의 형성을 교대로 행함으로써 반사방지층을 형성했다.
(7) 방오층의 형성
하기 방식으로 방오층을 막으로 형성했다. 먼저, 방오층의 재료로서, 불소 함유 유기규소 화합물 막의 형성 재료를 가열 용기 내에 도입했다. 이어서, 가열 용기를 진공 펌프에 의해 10시간 이상 탈기시켜 용액 중의 용매 제거를 행하여, 불소 함유 유기규소 화합물 막을 형성하기 위한 조성물 (이하, 방오층 형성용 조성물로 지칭됨)을 제공했다.
후속적으로, 상기 방오층 형성용 조성물이 들어있는 가열 용기를 270℃까지 가열하고, 270℃에 도달한 후에, 온도가 안정화될 때까지 10분간 그 상태를 유지했다. 이어서, 상기 반사방지층(20)이 제공된 유리 기재를 진공 챔버에 넣고, 상기 방오층 형성용 조성물이 들어있는 가열 용기와 접속된 노즐로부터, 상기 유리 기재의 반사방지층 상에 방오층 형성용 조성물을 공급하여, 성막을 행했다.
성막은 진공 챔버 내에 설치된 수정 진동자 모니터로 막 두께를 측정하면서 행하고, 저반사막 상의 불소 함유 유기규소 화합물 막의 두께가 4 nm에 도달할 때까지 계속 행했다. 후속적으로, 유리 기재를 진공 챔버로부터 취출하고, 불소 함유 유기규소 화합물 막의 면이 위를 행하도록 핫 플레이트에 탑재하고, 공기 중 150℃에서 60분간 가열 처리를 행했다.
이러한 방식으로, 반사방지층 상에 방오층이 형성된 유리 적층체를 얻었다.
(8) 점착층 부착 보호 필름의 접합
이어서, 상기 방식으로 얻어진 방오층이 형성된 유리 기재의 주면 상에, 점착층 부착 보호 필름을 설치했다. 이 때, 보호 필름의 접착층을 그의 주연부가 유리 적층체의 주연부로부터 내측으로 2 mm 이격되도록 접합시켰다. 이러한 적층은, 예를 들어 미리 보호 필름을 유리 기재의 크기보다 임의의 변에서 2 mm 더 작은 크기로 재단함으로써 행하는 것이 가능했다.
이렇게 하여, 유리 적층체가 반사방지층, 방오층 및 방현층을 갖고, 또한 보호 필름의 주연부가 유리 적층체의 주연부로부터 내측으로 2 mm 이격되도록 유리 적층체의 주면측에 점착층 부착 보호 필름이 접합된, 보호 필름을 갖는 유리 적층체를 얻었다.
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 반사방지층, 방오층 및 방현층을 각각 갖는 유리 적층체 뿐만 아니라 유리 적층체에 접합되는 점착층을 갖는 보호 필름은, 각 실시예의 기재 뿐만 아니라 표 1에 언급될 것이다.
<표 1>
Figure pat00001
KY-185: 신에쓰 케미칼 캄파니, 리미티드(Shin-Etsu Chemical Co. Ltd.) 제조
옵툴(OPTOOL) DSX: 다이킨 인더스트리즈 리미티드(Daikin Industries Ltd.) 제조
KY-195: 신에쓰 케미칼 캄파니, 리미티드 제조
EC-9005ASL: 스미론 캄파니, 리미티드(Sumiron Co., Ltd.) 제조
UA-3004ASL: 스미론 캄파니, 리미티드 제조
Y16FAS: 썬 에이. 가켄 캄파니, 리미티드(Sun A. Kaken Co., Ltd.) 제조
EC-610B2L: 스미론 캄파니, 리미티드 제조
SAF-010: 후타무라 케미칼 캄파니, 리미티드(Futamura Chemical Co. Ltd.) 제조
TTG-3370: 스미론 캄파니, 리미티드 제조
(실시예 1)
두께 1.3 mm의 DT 기재에 대해, (1) 방현 처리를 행하고, 후속적으로 에칭 시간을 제어함으로써 헤이즈를 2%로 조정하고, 추가로 (2) 화학 강화 처리를 행했다. 후속적으로, (3) 차광층의 형성을 행했다. 이어서, 적층수가 4개이도록, (A) 산화니오븀으로 구성된 고굴절률층의 형성 및 (B) 산화규소로 구성된 저굴절률층의 형성을 교대로 행하여, 반사방지층의 형성을 행했다. 각 층의 두께는, 제1 산화니오븀층이 13 nm, 제2 산화규소층이 35 nm, 제3 산화니오븀층이 115 nm, 제4 산화규소층이 90 nm였다.
그 후, 증착 재료로서 KY-185 (신에쓰 케미칼 캄파니, 리미티드 제조)를 사용하여 방오층의 형성을 행하고, 그에 대해 아크릴계 점착제로 구성된 점착층을 갖는 EC-9005ASL (스미론 캄파니, 리미티드 제조)의 PET 보호 필름을 접합시켰다. 보호 필름 기재의 두께는 25 μm였다.
(실시예 2)
두께 2.0 mm의 DT 기재에 대해, 실시예 1과 마찬가지 방식으로 (1) 방현 처리를 행하고, 후속적으로 에칭 시간을 제어함으로써 헤이즈를 25%로 조정하고, 추가로 (2) 화학 강화 처리를 행했다. 후속적으로, (3) 차광층의 형성을 행했다. 이어서, 적층수가 4개이도록, (A) 산화니오븀으로 구성된 고굴절률층의 형성 및 (B) 산화규소로 구성된 저굴절률층의 형성을 교대로 행하여, 반사방지층의 형성을 행했다. 각 층의 두께는, 제1 산화니오븀층이 13 nm, 제2 산화규소층이 35 nm, 제3 산화니오븀층이 115 nm, 제4 산화규소층이 90 nm였다.
그 후, 증착 재료로서 KY-185 (신에쓰 케미칼 캄파니, 리미티드 제조)를 사용하여 방오층의 형성을 행하고, 이에 대해 폴리우레탄계 점착제로 구성된 점착층을 갖는 UA-3004ASL (스미론 캄파니, 리미티드 제조)의 PET 보호 필름을 접합시켰다.
(실시예 3)
두께 1.3 mm의 DT 기재에 대해, 방현 처리를 행하지 않고, (2) 화학 강화 처리를 행했다. 후속적으로, (3) 차광층의 형성을 행했다. 이어서, 적층수가 2개이도록, (A) 산화니오븀으로 구성된 고굴절률층의 형성 및 (B) 산화규소로 구성된 저굴절률층의 형성을 기재된 순서대로 행하여, 반사방지층의 형성을 행했다. 각 층의 두께는, 제1 산화니오븀층이 13 nm, 제2 산화규소층이 120 nm였다.
그 후, 옵툴 DSX (다이킨 인더스트리즈 리미티드 제조)를 사용하여 방오층의 형성을 행하고, 이에 대해 아크릴계 점착제로 구성된 점착층을 갖는 Y16FAS (썬 에이. 가켄 캄파니, 리미티드 제조)의 폴리에틸렌계 보호 필름을 접합시켰다.
(실시예 4)
두께 1.3 mm의 DT 기재에 대해, (1) 방현 처리를 행하고, 후속적으로 에칭 시간을 제어함으로써 헤이즈를 2%로 조정하고, 추가로 (2) 화학 강화 처리를 행했다. 후속적으로, (3) 차광층의 형성을 행했다. 이어서, 적층수가 8개이도록, (A) 질화규소로 구성된 고굴절률층의 형성 및 (B) 산화규소로 구성된 저굴절률층의 형성을 교대로 행하여, 반사방지층의 형성을 행했다. 각 층의 두께는, 제1 질화규소층이 15 nm, 제2 산화규소층이 70 nm, 제3 질화규소층이 17 nm, 제4 산화규소층이 105 nm, 제5 질화규소층이 15 nm, 제6 산화규소층 50 nm, 제7 질화규소층이 120 nm, 제8 산화규소층이 80 nm였다.
그 후, KY-185 (신에쓰 케미칼 캄파니, 리미티드 제조)를 사용하여 방오층의 형성을 행하고, 이에 대해 아크릴계 점착제로 구성된 점착층을 갖는 EC-610B2L (스미론 캄파니, 리미티드 제조)의 폴리에틸렌계 보호 필름을 접합시켰다.
(실시예 5)
두께 1.3 mm의 DT 기재에 대해, (1) 방현 처리를 행하고, 후속적으로 에칭 시간을 제어함으로써 헤이즈를 2%로 조정하고, 추가로 (2) 화학 강화 처리를 행했다. 후속적으로, (3) 차광층의 형성을 행했다. 이어서, 적층수가 4개이도록, (A) 산화니오븀으로 구성된 고굴절률층의 형성 및 (B) 산화규소로 구성된 저굴절률층의 형성을 교대로 행하여, 반사방지층의 형성을 행했다. 각 층의 두께는, 제1 산화니오븀층이 13 nm, 제2 산화규소층이 35 nm, 제3 산화니오븀층이 115 nm, 제4 산화규소층이 90 nm였다.
그 후, 방오층의 형성은 행하지 않고, 아크릴계 점착제로 구성된 점착층을 갖는 EC-9005ASL (스미론 캄파니, 리미티드 제조)의 PET 보호 필름을 접합시켰다.
(실시예 6)
두께 1.3 mm의 DT 기재에 대해, (1) 방현 처리를 행하고, 후속적으로 에칭 시간을 제어함으로써 헤이즈를 2%로 조정하고, 추가로 (2) 화학 강화 처리를 행했다. 후속적으로, (3) 차광층의 형성을 행했다. 이어서, 적층수가 2개이도록, (A) 산화니오븀으로 구성된 고굴절률층의 형성 및 (B) 산화규소로 구성된 저굴절률층의 형성을 기재된 순서대로 행하여, 반사방지층(20)의 형성을 행했다. 각 층의 두께는, 제1 산화니오븀층이 13 nm, 제2 산화규소층이 120 nm였다.
그 후, 방오층의 형성은 행하지 않고, 폴리우레탄계 점착제로 구성된 점착층을 갖는 Y16-FAS (썬 에이. 가켄 캄파니, 리미티드 제조)의 PET 보호 필름을 접합시켰다.
(비교예 1)
두께 1.3 mm의 DT 기재에 대해, (1) 방현 처리를 행하고, 후속적으로 에칭 시간을 제어함으로써 헤이즈를 2%로 조정하고, 추가로 (2) 화학 강화 처리를 행했다. 후속적으로, (3) 차광층의 형성을 행했다. 이어서, 적층수가 4개이도록, (A) 산화니오븀으로 구성된 고굴절률층의 형성 및 (B) 산화규소로 구성된 저굴절률층의 형성을 교대로 행하여, 반사방지층의 형성을 행했다. 각 층의 두께는, 제1 산화니오븀층이 13 nm, 제2 산화규소층이 35 nm, 제3 산화니오븀층이 115 nm, 제4 산화규소층이 90 nm였다.
그 후, KY-185 (신에쓰 케미칼 캄파니, 리미티드 제조)를 사용하여 방오층의 형성을 행하고, 이에 대해 점착제로 구성된 점착층을 갖는 SAF-010 (후타무라 케미칼 캄파니, 리미티드 제조)의 폴리프로필렌계 보호 필름을 접합시켰다.
(비교예 2)
두께 1.3 mm의 DT 기재에 대해, (1) 방현 처리를 행하고, 후속적으로 에칭 시간을 제어함으로써 헤이즈를 2%로 조정하고, 추가로 (2) 화학 강화 처리를 행했다. 후속적으로, (3) 차광층의 형성을 행했다. 이어서, 적층수가 4개이도록, (A) 산화니오븀으로 구성된 고굴절률층의 형성 및 (B) 산화규소로 구성된 저굴절률층의 형성을 교대로 행하여, 반사방지층의 형성을 행했다. 각 층의 두께는, 제1 산화니오븀층이 13 nm, 제2 산화규소층이 35 nm, 제3 산화니오븀층이 115 nm, 제4 산화규소층이 90 nm였다.
그 후, KY-185 (신에쓰 케미칼 캄파니, 리미티드 제조)를 사용하여 방오층의 형성을 행하고, 이에 대해 아크릴계 점착제로 구성된 점착층을 갖는 TTG-3370 (스미론 캄파니, 리미티드 제조)의 PET 보호 필름을 접합시켰다.
<평가 방법>
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 및 2 각각에서 얻어진 점착층 부착 보호 필름을 갖는 유리 적층체 각각에 대해 하기 평가를 행했다. 얻어진 결과는 표 1에 제시되어 있다.
(헤이즈)
헤이즈는 헤이즈 미터 HZ-V3 (스가 테스트 인스트루먼츠 캄파니, 리미티드(Suga Test Instruments Co., Ltd.)의 제품)을 사용하여, JIS-K-7136 (2000)에 따라 측정했다.
(시감 반사율)
용어 시감 반사율은 JIS Z8701 (1999)에 규정된 반사 자극 값 Y를 지칭한다. 본 발명에서는, 분광광도계 (모델 CM-2600d, 코니카 미놀타 인크.(KONIKA MINOLTA, INC.)의 제품)를 사용하여, D65 광원 하에 정반사광 및 확산 반사광을 함께 측정하는 SCI 모드에 따라 반사광을 측정하고, 이렇게 하여 측정된 반사율로부터 시감 반사율을 산출했다.
(색 불균일 평가)
색 불균일 평가는 하기 방식으로 행했다. 흑색 부스 등의 외광이 차단된 방에, 형광등 하에 2,000 룩스의 조도의 위치에 기재를 보유지지시켰다. 그 상태에서, 다양하게 상이한 각도로부터 색 불균일이 존재하는지의 여부를 육안 관찰에 의해 확인했다.
(점착력)
점착력은 하기와 같이 측정했다. 기재 상에, 포장된 라미네이트 필름을 10 mm 폭의 스트립으로 재단했다. 이들 스트립 중 1개에 대해 90° 박리 시험을 행했다. 박리력 측정 기기 (FA PLUS, 이마다 캄파니, 리미티드(IMADA Co., Ltd.)의 제품)를 사용하고, 박리 속도를 0.84 mm/sec로 했다. 각각 다른 스트립을 사용하여 상기 시험을 3회 행하고, 측정된 데이터의 평균값을 채택했다.
<측정 결과>
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체의 실시예 (실시예 1 내지 6) 및 유리 적층체의 비교예 (비교예 1 및 2)는 표 1에 제시되어 있다.
실시예 1, 2 및 4에서 형성된 유리 적층체는 방현층, 반사방지층 및 방오층을 포함하고, 실시예 3에서 형성된 유리 적층체는 반사방지층 및 방오층을 포함하고, 실시예 5 및 6에서 형성된 유리 적층체는 방현층 및 반사방지층을 포함했다. 이들 유리 적층체에서는, 각각의 보호 필름에 부착된 점착층의 점착력을 명시된 범위 내에 해당하도록 조정함으로써, 점착층을 갖는 보호 필름을 유리 적층체로부터 박리한 후, 유리 적층체의 정면에서 보았을 때, 차광층 형성 영역에서의 불균일이 관찰되지 않았고, 또한 보호 필름이 접합된 영역과 보호 필름이 접합되지 않은 영역 사이의 경계에서의 색감의 변화도, 두드러지는 경계도 존재하지 않았다. 이에 따라, 시감의 현저한 개선이 달성되었다.
방현층 및 반사방지층을 각각 갖는 유리 적층체 (실시예 5 및 6)에서는, 점착층의 점착력을 0.01 N/10 mm 내지 0.3 N/10 mm 범위에 해당하도록 조정함으로써, 점착층을 갖는 보호 필름 각각을 유리 적층체로부터 박리한 후, 유리 적층체의 정면에서 보았을 때, 차광층 형성 영역에서의 불균일이 관찰되지 않았고, 또한 보호 필름이 접합된 영역과 보호 필름이 접합되지 않은 영역 사이의 경계에서의 색감의 변화도, 두드러지는 경계도 존재하지 않았다. 이에 따라, 시감의 현저한 개선이 달성되었다.
방현층, 반사방지층 및 방오층을 각각 갖는 유리 적층체 (실시예 1, 2 및 4) 및 반사방지층 및 방오층을 갖는 유리 적층체 (실시예 3)에서는, 점착층의 점착력을 0.01 N/10 mm 내지 0.05 N/10 mm 범위에 해당하도록 조정함으로써, 점착층을 갖는 보호 필름 각각을 유리 적층체로부터 박리한 후, 유리 적층체의 정면에서 보았을 때, 차광층 형성 영역에서의 불균일이 관찰되지 않았고, 또한 보호 필름이 접합된 영역과 보호 필름이 접합되지 않은 영역 사이의 경계에서의 색감의 변화도, 두드러지는 경계도 존재하지 않았다. 이에 따라, 시감의 현저한 개선이 달성되었다.
비교예 1에서 형성된 유리 적층체는 방현층, 반사방지층 및 방오층을 갖는 유리 적층체였다. 이러한 경우에, 점착층의 점착력은 0.008 N/10 mm이었으며, 점착층을 갖는 보호 필름을 유리 적층체로부터 박리한 후, 유리 적층체의 정면에서 보았을 때, 차광층 형성 영역에서 불균일이 관찰되었다. 이에 따라, 시감의 악화가 초래되었다.
비교예 2에서 형성된 유리 적층체는 방현층, 반사방지층 및 방오층을 갖는 유리 적층체였다. 이러한 경우에, 점착층의 점착력은 0.1 N/10 mm이었으며, 점착층을 갖는 보호 필름을 유리 적층체로부터 박리한 후, 유리 적층체의 정면에서 보았을 때, 차광층 형성 영역에서 불균일의 발생이 확인되었고, 또한 보호 필름이 접합된 영역과 보호 필름이 접합되지 않은 영역 사이의 경계에서의 색감의 변화 및 두드러지는 경계의 외관이 존재하였다. 이에 따라, 시감의 악화가 초래되었다.
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체 각각에서는, 보호 필름을 박리한 후에도, 보호 필름이 접합된 영역과 보호 필름이 접합되지 않은 영역 사이의 시감 변화가 발생하지 않았다. 따라서, 본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체는 디스플레이 디바이스의 전면판으로서 적합하고, 양호한 표시 시인성 뿐만 아니라 우수한 디자인 및 수려한 외관을 확보할 수 있다.
본 출원은 2015년 12월 18일에 출원된 일본 특허 출원 번호 2015-247616를 기초로 하며, 그 내용이 본원에 참조로 포함된다.
본 발명에 따른 보호 필름을 갖는 유리 적층체는, 디스플레이 전면판 (커버 유리)로서 적합하게 사용될 수 있으며, 제품으로서의 디스플레이 전면판의 보호 뿐만 아니라 디스플레이 디바이스에 탑재할 때의 제조 용이성 개선에 유용하다.
1: 보호 필름을 갖는 유리 적층체
10: 투명 기재
20: 반사방지층
30: 방오층
40: 점착층
50: 보호 필름
60: 방현층
70: 차광층
80: 점착층을 갖는 보호 필름
90: 유리 적층체

Claims (10)

  1. 제1 주면과 제2 주면을 갖는 투명 기재, 상기 제1 주면 상의 반사방지층, 및 상기 제2 주면의 주연 영역 상에 제공된 차광층을 적어도 포함하는 유리 적층체, 및
    점착층을 갖는 보호 필름
    을 포함하는 보호 필름을 갖는 유리 적층체이며,
    상기 점착층을 갖는 보호 필름은, 상기 유리 적층체의 정면에서 보았을 때, 상기 점착층을 갖는 보호 필름의 외주 단부가 상기 차광층의 내주측보다 외주측을 향하고 상기 차광층의 외주측보다 내주측을 향하는 위치에 상기 유리 적층체 상에 접합되고,
    상기 유리 적층체와 상기 점착층의 사이의 점착력이 0.01 N/10 mm 내지 0.3 N/10 mm인
    보호 필름을 갖는 유리 적층체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 유리 적층체가 상기 반사방지층 상에 상기 투명 기재와 반대측에 방오층을 추가로 포함하고, 상기 유리 적층체와 상기 점착층의 사이의 점착력이 0.01 N/10 mm 내지 0.05 N/10 mm인 보호 필름을 갖는 유리 적층체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 유리 적층체의 최표면 외주 단부 상의 임의의 지점과, 상기 임의의 지점을 통과하여 상기 유리 적층체의 최표면 외주 단부로부터 상기 보호 필름의 외주 단부를 향해 연장되는 수직 배향된 직선이 상기 보호 필름의 가장 가까운 외주 단부와 교차하는 지점을 연결하는 선분의 길이로서 길이 t가 정의되는 경우에, 상기 길이 t가 0 mm 초과 10 mm 미만인 보호 필름을 갖는 유리 적층체.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 차광층이 상기 투명 기재의 제2 주면의 외주측으로부터 0 mm 초과 30 mm 미만의 범위에 형성되는 것인 보호 필름을 갖는 유리 적층체.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착층이 아크릴계 점착제 또는 폴리우레탄계 점착제를 주성분으로서 포함하는 점착제를 포함하는 것인 보호 필름을 갖는 유리 적층체.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리 적층체의 시감 반사율이 상기 차광층이 형성된 영역 내의 상기 반사방지층에 의해 형성된 표면에서 2% 이하이며, 상기 시감 반사율은 이면 반사로부터 유도된 효과를 제거함으로써 결정되는 것인 보호 필름을 갖는 유리 적층체.
  7. 제2항에 있어서, 상기 유리 적층체의 시감 반사율이 상기 차광층이 형성된 영역 내의 상기 반사방지층 및 상기 방오층에 의해 형성된 표면에서 2% 이하이며, 상기 시감 반사율은 이면 반사로부터 유도된 효과를 제거함으로써 결정되는 것인 보호 필름을 갖는 유리 적층체.
  8. 제2항 또는 제7항에 있어서, 상기 방오층이 불소 함유 화합물을 포함하는 방오제로 형성되는 것인 보호 필름을 갖는 유리 적층체.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 투명 기재의 제1 주면이 요철 형상을 갖는 것인 보호 필름을 갖는 유리 적층체.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 투명 기재가 화학 강화 유리인 보호 필름을 갖는 유리 적층체.
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