KR20160004906A - 점착제 조성물 및 표면 보호 필름 - Google Patents

Abstract

본 발명은 유기 주석 화합물을 사용하지 않아도 포트 라이프가 길고, 가교 속도가 빠른 점착제 조성물, 및 표면 보호 필름을 제공한다. (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, 공중합 가능한 모노머군으로서 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 공중합체 100중량부에 대해, (C) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물 0.1∼10중량부와, (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매 0.001∼0.5중량부와, (E) 케토엔올 호변이성체 화합물 0.1∼300중량부를 함유하여 이루어지고, (E)/(D)의 중량부 비율이 70∼1000이다.

Description

점착제 조성물 및 표면 보호 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND SURFACE PROTECTION FILM}

본 발명은 점착제 조성물 및 표면 보호 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 근래 환경에 악영향을 주는 유기 주석 화합물의 사용이 제한되고 있기 때문에, 유기 주석 화합물 이외의 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매를 사용함으로써, 유기 주석 화합물을 사용하지 않아도 포트 라이프가 길고, 가교 속도가 빠른 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공하는 것에 관한 것이다.

광학 용도의 점착제 조성물로는 투명성이 우수한 점에서, 알킬(메타)아크릴레이트를 주성분으로 하고, 관능기로서 히드록실기, 카르복실기 등을 갖는 아크릴 모노머와 공중합시킨 공중합체로 이루어지는 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다. 또한, 점착제층의 점착력 등의 각종 물성이 적절히 조정된 것이 필요로 되고 있다. 특히, 표면 보호 필름용 점착제층은 공장 생산의 제조 공정에 적합할 수 있도록 표면 보호 필름을 자동 첩합(貼合) 장치로 첩합하는데 적합한 것으로서, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스가 우수한 점착제층이 요구되고 있다. 또한, 점착력의 밸런스에 추가하여, 포트 라이프가 길고, 각종 물성이 우수한 점착제 조성물이 필요로 되고 있다.

이러한 점착제층의 각종 물성을 조정하는 방법은 공중합체로 이루어지는 아크릴계 점착제에 포함되는 히드록실기, 카르복실기 등의 관능기와 반응하는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 등을 사용하여 가교 반응을 시켜, 점착력이나 응집력 등을 조정함으로써 행해지고 있다.

종래부터, 아크릴계 점착제의 가교제로는 이소시아네이트계 가교제가 범용적으로 사용되고 있다. 또한, 이소시아네이트계 가교제를 사용한 가교 반응에서는 가교 반응을 촉진시키기 위한 촉매로서 금속 킬레이트가 많이 사용되고 있다.

일반적으로는 가교 반응의 반응 속도가 우수하다는 점에서 가교 반응의 촉매로서 유기 주석 화합물인 디부틸 주석 디라우레이트 등이 사용되고 있었지만, 디부틸 주석 화합물은 유해 독성을 나타내는 점에서 사용하는 것이 기피되고 있다.

이 때문에, 이소시아네이트계 가교제와 병용되는 디부틸 주석 화합물의 대체가 되는, 저렴하며 또한 가교 반응의 반응 속도가 우수한 가교 촉매가 요구되고 있지만, 찾아내는 것이 곤란하였다.

이들 중, 특허문헌 1에는 이소시아네이트계 가교제와 병용되는 가교 촉매로서 금속 킬레이트 중에서도 철 킬레이트가 바람직하고, 트리스(아세틸아세토네이트) 철이 촉매 활성이 우수하기 때문에 특히 바람직한 것이 개시되어 있다.

그런데, 가교 촉매를 함유한 아크릴계 점착제 조성물은 상온에서 방치되어 있는 동안에도 서서히 가교 반응이 진행된다. 이 때문에, 점착제의 공업 생산에 있어서는 점착제 조성물의 원료를 배합한 후에, 가교 반응을 개시시키는 시기까지는 가교 반응을 정지시켜 두기 위해, 가교 촉매와 반응 지연제를 일반적으로 병용하고 있다.

이 가교 촉매와 반응 지연제의 병용에 관해서, 특허문헌 2에는 폴리우레탄의 제조 방법으로서, 적어도 1종의 금속 아세틸아세토네이트와 아세틸아세톤의 혼합물로 이루어지고, 상기 금속 아세틸아세토네이트와 상기 아세틸아세톤의 중량비가 2:1인 촉매 시스템을 포함한 반응 우레탄 혼합물을 사용하는 것이 개시되어 있다.

일본 공개특허공보 2011-001440호 일본 공개특허공보 2008-285681호

특허문헌 1에 기재된 점착제 조성물에서는 (메타)아크릴레이트를 구성 단량체 단위로 하고, 수산기 및 카르복실기를 함유하는 공중합체에 대한, 금속 화합물(가교 촉매)의 첨가량이 개시되어 있지만, 가교 지연제의 첨가량에 대한 기재가 없다. 또한, 특허문헌 1에는 점착제 조성물에 가교제를 배합한 후의 점도 상승률을 억제하는 방법으로서 반응 지연제를 사용하는 방법, 점도 상승 억제 용제를 첨가하는 방법, 블록 이소시아네이트 등의 관능기를 블록한 가교제를 사용하는 방법 등이 예시되어 있지만, 구체적인 설명이 없다.

또한, 특허문헌 2에는 저온에서 매우 활성이 높은 철이나 구리 등의 금속 아세틸아세토네이트 촉매를 사용해도, 조기 경화를 일으키는 경우가 없는, 우수한 안정성 및 양호한 촉매 활성을 갖는 금속 아세틸아세토네이트와 아세틸아세톤을 포함한 촉매 시스템을 이용한 폴리우레탄 제조 방법이 개시되어 있다.

하지만, 특허문헌 2에 기재된 방법은 금속 아세틸아세토네이트와 아세틸아세톤의 중량비를 2:1로 하고 있지만, 이 배합 비율을 아크릴계 점착제의 제조 공정에 적용해도, 가교 반응의 일시정지를 행할 수 없었다.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 유기 주석 화합물을 사용하지 않고, 포트 라이프가 길며, 가교 속도가 빠른 점착제 조성물, 및 표면 보호 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, 공중합 가능한 모노머군으로서 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 공중합체 100중량부에 대해, (C) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물 0.1∼10중량부와, (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매 0.001∼0.5중량부와, (E) 케토엔올 호변이성체 화합물 0.1∼300중량부를 함유하여 이루어지고, (E)/(D)의 중량부 비율이 70∼1000인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.

또한, 상기 점착제 조성물을 배합한 후에 23℃에서 보관하여, 8hr 경과 후의 상기 점착제 조성물의 점도가 배합 직후의 점도의 1.25배 미만인 것이 바람직하다.

또한, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.

또한, 상기 (C) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물 중, 2관능 이소시아네이트 화합물로는, 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물인 것이 바람직하다. 상기 디이소시아네이트 화합물로는, 지방족 디이소시아네이트이고, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종으로 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, 상기 디올 화합물로는, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올모노히드록시피발레이트, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종으로 이루어지는 것이 바람직하다.

또한, 상기 (C) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물 중, 3관능 이소시아네이트 화합물로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체로 이루어지는 화합물 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.

또한, 상기 점착제 조성물 중에, 상기 가교 촉매로서 유기 주석 화합물을 포함하지 않는 것이 바람직하다.

또한, 상기 공중합체가 그 밖의 공중합 가능한 모노머군으로서 카르복실기 함유 모노머, 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 중 적어도 1종 이상을 포함하는 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다.

또한, 상기 점착제 조성물의 가교 후의 겔분율이 90∼100％인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.2N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 2.0N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.

또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성하여 이루어지는 표면 보호 필름인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름을 제공한다.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 사용할 수 있다.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 플렉서블 프린트 배선 기판, 리짓 프린트 배선 기판, 투명 도전성 필름으로 이루어지는 정밀 전기·전자 부품군으로부터 선택된 어느 하나의 정밀 전기·전자 부품의 표면 보호 필름의 용도로서 사용할 수 있다.

본 발명에 의하면, 유기 주석 화합물을 사용하지 않아도 포트 라이프가 길고, 가교 속도가 빠른 점착제 조성물, 및 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름에 의하면, 점착제 조성물에 독성을 갖는 유기 주석 화합물이 포함되지 않기 때문에, 안전성이 높다.

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.

본 발명의 점착제 조성물은 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, 공중합 가능한 모노머군으로서 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 공중합체 100중량부에 대해, (C) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물 0.1∼10중량부와, (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매 0.001∼0.5중량부와, (E) 케토엔올 호변이성체 화합물 0.1∼300중량부를 함유하여 이루어지고, (E)/(D)의 중량부 비율이 70∼1000인 것을 특징으로 한다.

상기 공중합체는 그 밖의 공중합 가능한 모노머군으로서 카르복실기 함유 모노머, 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 중 적어도 1종 이상을 포함하는 아크릴계 폴리머여도 된다.

(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 미리스틸(메타)아크릴레이트, 이소미리스틸(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 이소세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 공중합체 100중량부에 대해, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 50∼98중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다.

(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.

8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.

상기 공중합체 100중량부에 대해, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0.1∼10중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다.

상기 공중합체는 그 밖의 공중합 가능한 모노머군으로서 카르복실기 함유 모노머, 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상을 포함할 수 있다.

상기 카르복실기 함유 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.

상기 공중합체가 그 밖의 공중합 가능한 모노머군으로서 카르복실기 함유 모노머를 포함하는 경우, 상기 공중합체 100중량부에 대해, 카르복실기 함유 모노머를 0.1∼1.0중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다. 상기 공중합체가 상기 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않아도 된다.

상기 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜이 갖는 복수의 수산기 중, 하나의 수산기가 (메타)아크릴산에스테르로서 에스테르화된 화합물이면 된다. (메타)아크릴산에스테르기가 중합성기가 되므로, 주제의 공중합체에 공중합할 수 있다. 다른 수산기는 OH인 그대로여도 되고, 메틸에테르나 에틸에테르 등의 알킬에테르나, 초산에스테르 등의 포화 카르복실산에스테르 등이 되어 있어도 된다.

폴리알킬렌글리콜이 갖는 알킬렌기로는, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 폴리알킬렌글리콜이 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 2종 이상의 폴리알킬렌글리콜의 공중합체여도 된다. 폴리알킬렌글리콜의 공중합체로는, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 당해 공중합체는 블록 공중합체, 랜덤 공중합체여도 된다.

상기 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 3∼14인 것이 바람직하다. 「알킬렌옥사이드의 평균 반복수」란, 상기 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 분자 구조에 포함되는 「폴리알킬렌글리콜 사슬」의 부분에 있어서, 알킬렌옥사이드 단위가 반복되는 평균의 수이다.

상기 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.

보다 구체적으로는, 폴리에틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트; 메톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트; 에톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 공중합체 100중량부에 대해, 상기 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 0∼50중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다. 상기 공중합체가 상기 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 함유하지 않아도 된다.

상기 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머로는, 아미드 결합을 함유하는 비닐 모노머, 아미노기를 함유하는 비닐 모노머, 질소 함유 복소 고리형 구조를 갖는 비닐 모노머 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린, N-비닐카프로락탐, N-비닐라우릴로락탐 등의 N-비닐 치환의 복소 고리형 구조를 갖는 고리형 질소 비닐 화합물; N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-(메타)아크릴로일피페라진, N-(메타)아크릴로일아지리딘, N-(메타)아크릴로일아제티딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일아제판, N-(메타)아크릴로일아조칸 등의 N-(메타)아크릴로일 치환의 복소 고리형 구조를 갖는 고리형 질소 비닐 화합물; N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 질소 원자 및 에틸렌계 불포화 결합을 고리 내에 갖는 복소 고리형 구조를 갖는 고리형 질소 비닐 화합물; (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N-t-부틸(메타)아크릴아미드 등의 무치환 또는 모노알킬 치환의 (메타)아크릴아미드; N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디프로필아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디부틸(메타)아크릴아미드, N-에틸-N-메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-이소프로필(메타)아크릴아미드 등의 디알킬 치환 (메타)아크릴아미드; N,N-디메틸아미노메틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노이소프로필(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노부틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노메틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-에틸-N-메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸-N-프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸-N-이소프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 디알킬아미노(메타)아크릴레이트; N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디이소프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-에틸-N-메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-이소프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드 등의 N,N-디알킬 치환 아미노프로필(메타)아크릴아미드; N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐-N-메틸아세트아미드 등의 N-비닐카르복실산아미드류; N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-에톡시에틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, N,N-메틸렌비스(메타)아크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드류; (메타)아크릴로니트릴 등의 불포화 카르복실산니트릴류; 등을 들 수 있다.

상기 공중합체 100중량부에 대해, 상기 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머를 0∼20중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다. 상기 공중합체가 상기 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머를 함유하지 않아도 된다.

(C) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 1분자 중에 적어도 2개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물로부터 선택되는, 적어도 1종 또는 2종 이상이면 된다. 폴리이소시아네이트 화합물에는 지방족계 이소시아네이트, 방향족계 이소시아네이트, 비고리형계 이소시아네이트, 지환식계 이소시아네이트 등의 분류가 있지만, 어느 것이어도 된다. 폴리이소시아네이트 화합물의 구체예로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트(TMDI) 등의 지방족계 이소시아네이트 화합물이나, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 자일릴렌디이소시아네이트(XDI), 수첨 자일릴렌디이소시아네이트(H6XDI), 디메틸디페닐렌디이소시아네이트(TOID), 톨릴렌디이소시아네이트(TDI) 등의 방향족계 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다.

3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 2관능 이소시아네이트 화합물(1분자 중에 2개의 NCO기를 갖는 화합물)의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판(TMP)이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올(1분자 중에 적어도 3개 이상의 OH기를 갖는 화합물)과의 어덕트체(폴리올 변성체) 등을 들 수 있다.

(C) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로서, (C-1) 3관능 이소시아네이트 화합물만, 또는 (C-2) 2관능 이소시아네이트 화합물만을 사용하는 것도 가능하다. 또한, (C-1) 3관능 이소시아네이트 화합물과, (C-2) 2관능 이소시아네이트 화합물을 병용하는 것도 가능하다.

또한, 본 발명에 사용하는 (C-1) 3관능 이소시아네이트 화합물로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는, (C-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체로 이루어지는, (C-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다. (C-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군과, (C-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군을 병용하는 것이 바람직하다. 본 발명에서는 (C-1) 3관능 이소시아네이트 화합물로서 (C-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, (C-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 병용함으로써, 저속 박리 영역 및 고속 박리 영역의 점착력의 밸런스를 더욱 개선할 수 있다.

또한, (C-1) 3관능 이소시아네이트 화합물은 상기 (C-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, 상기 (C-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함하고, 상기 공중합체 100중량부에 대해, 합계하여 0.5∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다. 또한, (C-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, (C-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 혼합 비율은 (C-1-1):(C-1-2)가 중량비로 10％:90％∼90％:10％의 범위 내인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 사용하는 (C-2) 2관능 이소시아네이트 화합물로는, 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로, 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물인 것이 바람직하다.

예를 들면, 화학식 「O＝C＝N-X-N＝C＝O」(단, X는 2가기)로 디이소시아네이트 화합물을 화학식 「HO-Y-OH」(단, Y는 2가기)로 디올 화합물을 나타낼 때, 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물로는, 예를 들면, 다음의 화학식 Z로 나타내는 화합물을 들 수 있다.

[화학식 Z]

O＝C＝N-X-(NH-CO-O-Y-O-CO-NH-X)_n-N＝C＝O

여기서, n은 0이상의 정수이다. n이 0인 경우, 화학식 Z는 「O＝C＝N-X-N＝C＝O」를 나타낸다. 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로서 화학식 Z에 있어서 n이 0인 화합물(디올 화합물에 대해 미반응의 디이소시아네이트 화합물)을 포함해도 되지만, n이 1 이상의 정수인 화합물을 필수 성분으로서 포함하는 것이 바람직하다. 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물은 화학식 Z에 있어서의 n이 상이한 복수의 화합물로 이루어지는 혼합물이어도 된다.

화학식 「O＝C＝N-X-N＝C＝O」로 나타내는 디이소시아네이트 화합물은 지방족 디이소시아네이트이다. X는 비고리형으로 지방족의 2가기인 것이 바람직하다. 상기 지방족 디이소시아네이트로는, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 것이 바람직하다.

화학식 「HO-Y-OH」로 나타내는 디올 화합물은 지방족 디올이다. Y는 비고리형으로 지방족의 2가기인 것이 바람직하다. 상기 디올 화합물로는, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올모노히드록시피발레이트, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 것이 바람직하다.

상기 (C-1) 3관능 이소시아네이트 화합물과, (C-2) 2관능 이소시아네이트 화합물의 중량비(C-1/C-2)가 1∼90인 것이 바람직하다. 상기 공중합체 100중량부에 대해, 상기 (C) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 0.1∼10중량부인 것이 바람직하다.

(D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매는 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 경우에, 상기 공중합체와 가교제의 반응(가교 반응)에 대해 촉매로서 기능하는 물질이면 되고, 제3급 아민 등의 아민계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 유기 주석 화합물, 유기 납 화합물, 유기 아연 화합물 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 가교 촉매로서 금속 킬레이트 화합물을 사용한다.

금속 킬레이트 화합물로는 중심 금속 원자 M에 1 이상의 다좌 배위자 L이 결합한 화합물이다. 금속 킬레이트 화합물은 금속 원자 M에 결합하는 1 이상의 단좌 배위자 X를 가져도 되고, 갖지 않아도 된다. 예를 들면, 금속 원자 M이 1개인 금속 킬레이트 화합물의 화학식을 M(L)_m(X)_n으로 나타낼 때, m≥1, n≥0이다. m이 2 이상인 경우, m개의 L은 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다. n이 2 이상인 경우, n개의 X는 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다.

금속 원자 M으로는, Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, Sn 등을 들 수 있다.

다좌 배위자 L로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤(별명 2,4-펜탄디온), 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 케토엔올 호변이성체 화합물이고, 다좌 배위자 L에 있어서는 엔올이 탈프로톤한 에놀레이트(예를 들면, 아세틸아세토네이트)여도 된다.

단좌 배위자 X로는, 염소 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자, 펜타노일기, 헥사노일기, 2-에틸헥사노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 도데카노일기, 옥타데카노일기 등의 아실옥시기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기 등의 알콕시기 등을 들 수 있다.

금속 킬레이트 화합물의 구체예로는, 트리스(2,4-펜탄디오네이트)철(III), 철 트리스아세틸아세토네이트, 티타늄 트리스아세틸아세토네이트, 루테늄 트리스아세틸아세토네이트, 아연 비스아세틸아세토네이트, 알루미늄 트리스아세틸아세토네이트, 지르코늄 테트라키스아세틸아세토네이트, 트리스(2,4-헥산디오네이트)철(III), 비스(2,4-헥산디오네이트)아연, 트리스(2,4-헥산디오네이트)티탄, 트리스(2,4-헥산디오네이트)알루미늄, 테트라키스(2,4-헥산디오네이트)지르코늄 등을 들 수 있다.

유기 주석 화합물로는, 디알킬주석옥사이드나, 디알킬주석의 지방산염, 제1주석의 지방산염 등을 들 수 있다. 종래, 디부틸주석 화합물이 많이 사용되어 왔지만, 근래에는 유기 주석 화합물의 독성 문제가 지적되어, 특히 디부틸주석 화합물에 포함되는 트리부틸주석(TBT)은 내분비 교란 물질로서도 염려되고 있다. 안전성의 관점에서, 디옥틸주석 화합물 등의 장쇄 알킬주석 화합물이 바람직하다. 구체적인 유기 주석 화합물로는, 디옥틸주석 옥사이드, 디옥틸주석 디라우레이트 등을 들 수 있다. 잠정적으로는 Sn 화합물도 사용 가능하지만, 장래적으로는, 보다 안전성이 높은 물질의 사용이 요구되는 추세를 감안하여, Sn에 비해 안전성이 높은 Al, Ti, Fe 등의 금속 킬레이트 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서의 금속 킬레이트 화합물로는, 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상 포함되는 것이 바람직하다.

(D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매는 공중합체 100중량부에 대해, 0.001∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.

(E) 케토엔올 호변이성체 화합물로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서, 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써, 가교제의 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉인 점도 상승이나 겔화를 억제하여, 점착제 조성물의 포트 라이프를 연장할 수 있다.

(E) 케토엔올 호변이성체 화합물은 공중합체 100중량부에 대해, 0.1∼300중량부 포함되는 것이 바람직하다.

(E) 케토엔올 호변이성체 화합물은 (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매와는 반대로 가교를 억제하는 효과를 갖는 점에서, (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매에 대한 (E) 케토엔올 호변이성체 화합물의 비율을 적절히 설정하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물의 포트 라이프를 길게 하고, 저장 안정성을 향상시키기 위해서는 (E) 케토엔올 호변이성체 화합물/(D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매의 중량부 비율 (E)/(D)가 높은 것이 바람직하다. (E)/(D)의 값은 바람직하게는 70∼1000의 범위이고, 보다 바람직하게는 70∼800이며, 가장 바람직하게는 80∼600이다.

본 발명에 의해 포트 라이프를 길게 한 점착제 조성물은, 보다 구체적으로는 상기 점착제 조성물을 배합한 후 23℃에서 보관하여, 8hr 경과 후의 상기 점착제 조성물의 점도가 배합 직후의 점도의 1.25배 미만인 것이 바람직하다. 이로써, 배합 후의 점도 상승이 억제된 점착제 조성물을 얻을 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물은 첨가제로서, 대전 방지제, 폴리에테르실록산 화합물, 그 밖의 종래의 산화 방지제 등의 첨가제를 포함할 수 있다.

상기 대전 방지제로서 점착제 조성물 중에 포함되는 대전 방지제와, 상기 공중합체 내에 공중합된 대전 방지제를 들 수 있다. 공중합체 100중량부에 대해, 대전 방지제는 0.05∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.

상기 대전 방지제는 융점이 25℃∼50℃이고, 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물 및/또는 아크릴로일기 함유 이온성 화합물인 것이 바람직하다. 이들 대전 방지제는 융점이 낮기 때문에, 또한, 장쇄의 알킬기를 갖기 때문에 아크릴 공중합체와의 친화성은 높은 것으로 추측된다.

융점이 25∼50℃인 이온성 화합물로는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온이 피리디늄 카티온, 이미다졸륨 카티온, 피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피롤리디늄 카티온, 암모늄 카티온 등의 함질소 오늄 카티온이나, 포스포늄 카티온, 술포늄 카티온 등이고, 음이온이 6불화인산염(PF₆ ^-), 티오시안산염(SCN^-), 알킬벤젠술폰산염(RC₆H₄SO₃ ^-), 과염소산염(ClO₄ ^-), 4불화붕산염(BF₄ ^-), 비스(플루오로술포닐)이미드염(FSI), 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드염(TFSI), 트리플루오로메탄술폰산염(TF) 등의 무기 또는 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다. 상온(예를 들면, 25℃)에서 고체인 것이 바람직하고, 알킬기의 사슬 길이나 치환기의 위치, 개수 등의 선택에 의해, 융점이 25∼50℃인 것을 얻을 수 있다. 양이온은 바람직하게는 4급 함질소 오늄 카티온이고, 1-알킬피리디늄(2∼6위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고 무치환이어도 된다) 등의 4급 피리디늄 카티온이나 1,3-디알킬이미다졸륨(2, 4, 5위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고 무치환이어도 된다) 등의 4급 이미다졸륨 카티온, 테트라알킬암모늄 등의 4급 암모늄 카티온 등을 들 수 있다.

융점이 25∼50℃인 이온성 화합물은 공중합체 100중량부에 대해 0.05∼5중량부 포함되는 것이 바람직하다.

아크릴로일기 함유 이온성 화합물로는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온이 (메타)아크릴로일옥시알킬트리알킬암모늄[R₃N^＋-C_nH_2n-OCOCQ＝CH₂, 단, Q＝H 또는 CH₃, R＝알킬] 등의 (메타)아크릴로일기 함유 양이온이고, 음이온이 6불화인산염(PF₆ ^-), 티오시안산염(SCN^-), 유기 술폰산염(RSO₃ ^-), 과염소산염(ClO₄ ^-), 4불화붕산염(BF₄ ^-), F함유 이미드염(R^F ₂N^-) 등의 무기 또는 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다. F함유 이미드염(R^F ₂N^-)의 R^F로는, 트리플루오로메탄술포닐기, 펜타플루오로에탄술포닐기 등의 퍼플루오로알칸술포닐기나 플루오로술포닐기를 들 수 있다. F함유 이미드염으로는, 비스(플루오로술포닐)이미드염[(FSO₂)₂N^-], 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드염[(CF₃SO₂)₂N^-], 비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드염[(C₂F₅SO₂)₂N^-] 등의 비스술포닐이미드염을 들 수 있다.

아크릴로일기 함유 이온성 화합물은 공중합체 내에 0.1∼5.0중량％ 공중합되는 것이 바람직하다.

대전 방지제의 구체예로는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 융점이 25∼50℃인 이온성 화합물의 구체예로는, 1-옥틸피리디늄 6불화인산염, 1-노닐피리디늄 6불화인산염, 2-메틸-1-도데실피리디늄 6불화인산염, 1-옥틸피리디늄 도데실벤젠술폰산염, 1-도데실피리디늄 티오시안산염, 1-도데실피리디늄 도데실벤젠술폰산염, 4-메틸-1-옥틸피리디늄 6불화인산염, 트리플루오로메탄술폰산의 4급 암모늄염 등을 들 수 있다. 또한, 아크릴로일기 함유 이온성 화합물의 구체예로는, 디메틸아미노메틸(메타)아크릴레이트 6불화인산메틸염[(CH₃)₃N^＋CH₂OCOCQ＝CH₂·PF₆ ^-, 단, Q＝H 또는 CH₃], 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드메틸염[(CH₃)₃N^＋(CH₂)₂OCOCQ＝CH₂·(CF₃SO₂)₂N^-, 단, Q＝H 또는 CH₃], 디메틸아미노메틸메타크릴레이트 비스(플루오로술포닐)이미드메틸염[(CH₃)₃N^＋CH₂OCOCQ＝CH₂·(FSO₂)₂N^-, 단, Q＝H 또는 CH₃] 등을 들 수 있다.

상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물은 폴리에테르기를 갖는 실록산 화합물이고, 통상적인 실록산 단위[-SiR¹ ₂-O-] 외에, 폴리에테르기를 갖는 실록산 단위[-SiR¹(R²O(R³O)_nR⁴)-O-]를 갖는다. 여기서, R¹은 1종 또는 2종 이상의 알킬기 또는 아릴기, R² 및 R³은 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기, R⁴는 1종 또는 2종 이상의 알킬기나 아실기 등(말단기)을 나타낸다. 폴리에테르기로는, 폴리옥시에틸렌기[(C₂H₄O)_n]나 폴리옥시프로필렌기[(C₃H₆O)_n] 등의 폴리옥시알킬렌기를 들 수 있다.

상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물은 HLB값이 7∼15인 폴리에테르 변성 실록산 화합물인 것이 바람직하다. 또한, 공중합체 100중량부에 대해, 상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 0.01∼1.0중량부 포함되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.1∼0.5중량부이다.

HLB란, 예를 들면, JIS K3211(계면활성제 용어) 등으로 규정하는 친수 친유 밸런스(친수성 친유성비)이다.

상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물은 예를 들면, 수소화규소기를 갖는 폴리오르가노실록산 주쇄에 대해, 불포화 결합 및 폴리옥시알킬렌기를 갖는 유기 화합물을 히드로실릴화 반응에 의해 그래프트시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 중합체 등을 들 수 있다.

상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 점착제 조성물에 배합함으로써, 점착제의 점착력 및 리워크 성능을 개선할 수 있다. 점착제 조성물이 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하지 않는 경우, 보다 저비용이 된다.

상기 산화 방지제로는, 힌더드 페놀계 산화 방지제, 폴리페놀 화합물, 토코페롤계 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직한 것은 토코페롤계 화합물이다. 토코페롤계 화합물은 일반적으로 비타민 E이며, 천연 유래의 화학 물질이기도 하다. 이로써, 인체에 대한 악영향도 적고, 취급상 안전성이 높으며, 친환경적이다. 또한, 유용성이며 상온에서 액체이기 때문에, 점착제 조성물과의 상용성 및 내석출성도 우수하다. 상기 산화 방지제로서의 토코페롤계 화합물을 배합함으로써, 점착제의 저장 안정성이 향상되기 때문에, 경화제를 배합한 점착제 조성물의 포트 라이프가 향상된다.

본 발명에 사용하는 토코페롤계 화합물로는, 점착제 조성물에 배합하여 사용한다는 점에서(인체 내와 같이 대사를 받지 않는다), 토코페롤의 페룰성 수산기가 에스테르 등으로 변화되어 있지 않고, 페룰성 수산기를 갖는 화합물이 바람직하다.예를 들면, 토코페롤이나 토코트리에놀을 들 수 있다. 토코페롤이나 토코트리에놀에는 천연형 화합물(d-체), 비천연형 화합물(l-체), 이들의 등량 혼합물인 라세미체(dl-체) 등의 구별이 있는 것이 알려져 있다. 천연형 화합물(d-체)이나 라세미체(dl-체)는 식품 첨가물 등으로서 사용되고 있는 것도 있다는 점에서 바람직하다.

구체적인 토코페롤계 화합물로는, d-α-토코페롤, dl-α-토코페롤, d-β-토코페롤, dl-β-토코페롤, d-γ-토코페롤, dl-γ-토코페롤, d-δ-토코페롤, dl-δ-토코페롤, d-α-토코트리에놀, dl-α-토코트리에놀, d-β-토코트리에놀, dl-β-토코트리에놀, d-γ-토코트리에놀, dl-γ-토코트리에놀, d-δ-토코트리에놀, dl-δ-토코트리에놀로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종을 들 수 있다. 2종 이상의 토코페롤계 화합물을 병용해도 된다. 식품 첨가물로서 「믹스 토코페롤」로 불리는 것은 d-α-토코페롤, d-β-토코페롤, d-γ-토코페롤 및 d-δ-토코페롤을 주성분으로 하는 혼합물이며, 「토코트리에놀」로 불리는 것은 d-α-토코트리에놀, d-β-토코트리에놀, d-γ-토코트리에놀 및 d-δ-토코트리에놀을 주성분으로 하는 혼합물이다.

본 발명의 점착제 조성물이 토코페롤계 화합물을 함유하는 경우, 공중합체 100중량부에 대해, 토코페롤계 화합물을 0.01∼5중량부 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 그 밖의 성분으로서 알킬렌옥사이드를 함유하는 공중합 가능한 (메타)아크릴 모노머, (메타)아크릴아미드 모노머, 디알킬 치환 아크릴아미드 모노머, 계면활성제, 경화 촉매, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제, 산화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상 함께 이용된다.

본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 주제의 공중합체는 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, 공중합 가능한 모노머군으로서 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 공중합시킴으로써 합성할 수 있다. 공중합체의 중합 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 용액 중합, 유화 중합 등, 적절한 중합 방법이 사용 가능하다.

또한, 상기 공중합체는 그 밖의 공중합 가능한 모노머군으로서 카르복실기 함유 모노머, 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머를 적어도 1종 이상을 포함할 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물은 상기 공중합체에 (C) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매, (E) 케토엔올 호변이성체 화합물, 추가로 적절히 임의의 첨가제를 배합함으로써 제조할 수 있다.

상기 공중합체는 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하고, (메타)아크릴산에스테르 모노머나 (메타)아크릴산, (메타)아크릴아미드류 등의 아크릴계 모노머를 50∼100중량％ 포함하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 공중합체의 산가는 8.0 이하, 또한 0.01∼8.0인 것이 바람직하다. 이로써, 오염성을 개선하고, 점착제 잔여물의 발생 방지 성능을 향상시킬 수 있다.

여기서, 「산가」란, 산의 함유량을 나타내는 지표 중 하나이며, 카르복실기를 함유하는 폴리머 1g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 mg수로 나타낸다.

상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.2N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 2.0N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 점착력이 박리 속도에 의해서도 변화가 적은 성능을 얻을 수 있고, 고속 박리에 의해서도 신속하게 박리하는 것이 가능해진다. 또한, 다시 붙이기 위해, 일단 표면 보호 필름을 박리할 때도 과대한 힘을 필요로 하지 않아, 피착체로부터 박리하기 쉽다.

본 발명의 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율은 90∼100％인 것이 바람직하다. 이와 같이 겔분율이 높음으로써, 저속 박리 속도에 있어서, 점착력이 과대해지지 않고, 공중합체로부터의 미중합 모노머 혹은 올리고머의 용출이 저감되어, 리워크성이나 고온·고습도에 있어서의 내구성이 개선되어 피착체의 오염을 억제할 수 있다.

본 발명의 점착 필름은 본 발명의 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 이루어진다. 또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 본 발명의 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성하여 이루어지는 표면 보호 필름이다. 본 발명의 점착제 조성물은 상기 (A)∼(E)의 각 성분이 균형있게 배합되어 있기 때문에, 유기 주석 화합물을 사용하지 않아도 포트 라이프가 길고, 가교 속도가 빠른 것이 된다. 이 때문에, 본 발명의 표면 보호 필름은 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 혹은 플렉서블 프린트 배선 기판, 리짓 프린트 배선 기판, 투명 도전성 필름으로 이루어지는 정밀 전기·전자 부품군으로부터 선택된 어느 하나의 정밀 전기·전자 부품의 표면 보호 필름의 용도로서 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 점착 필름 및 표면 보호 필름에 있어서, 수지 필름이나, 점착제층을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)의 기재로는, 폴리에스테르 필름 등을 사용할 수 있다.

또한, 수지 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 실리콘계, 불소계 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.

또한, 박리 필름에는 점착제층의 점착면과 합해지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.

실시예

이하, 실시예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다.

＜아크릴 공중합체의 제조＞

[실시예 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 2-에틸헥실아크릴레이트 100중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 3.5중량부를 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 50만의, 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액(1)을 얻었다. 아크릴 공중합체의 일부를 채취하여, 후술하는 산가의 측정 시료로서 사용하였다.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3]

단량체의 조성을 각각 표 1의 (A), (B), (I)에 기재된 바와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액(1)과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3에 사용하는 아크릴 공중합체 용액을 얻었다.

＜점착제 조성물 및 표면 보호 필름의 제조＞

[실시예 1]

상기와 같이 제조한 실시예 1의 아크릴 공중합체 용액(1)에 대해, 아세틸아세톤 6.0중량부를 첨가하여 교반한 후, 코로네이트 HX(헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체) 1.5중량부, 트리스(2,4-펜탄디오네이트)철(III) 0.05중량부를 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 박리 필름 위에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거하고, 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다.

그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 방오 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 점착 시트를 전사시켜, 「대전 방지 및 방오 처리된 PET 필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 표면 보호 필름을 얻었다.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3]

첨가제의 조성을 각각 표 1의 (C)∼(E)에 기재된 바와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1의 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3의 표면 보호 필름을 얻었다.

표 1은 (A)군의 합계를 100중량부로서 구한 중량부의 수치를 괄호 안에 나타낸다. 또한, (E)/(D)의 비의 값을 표 2에 나타낸다. 또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 3에 나타낸다. 또한, 코로네이트(등록상표) HX, HL 및 L은 니혼 폴리우레탄 공업 주식회사의 상품명이고, 타케네이트(등록상표) D-140N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이고, 듀라네이트(등록상표) D101은 아사히 카세이 케미컬즈 주식회사의 상품명이다.

＜시험 방법 및 평가＞

실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 표면 보호 필름을 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여, 점착제층을 표출시켰다. 또한, 이 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을 점착제층을 개재하여 액정 셀에 붙여진 편광판의 표면에 첩합시켜, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토 클레이브 처리하고, 실온에서 다시 12시간 방치한 것을 점착력의 측정 시료로 하였다.

＜점착력＞

상기에서 얻어진 측정 시료(25㎜ 폭의 표면 보호 필름을 편광판의 표면에 첩합시킨 것)를 180°방향으로 인장 시험기를 사용하여 저속 박리 속도(0.3m/min) 및 고속 박리 속도(30m/min)에 있어서 박리하여 측정한 박리 강도를 점착력으로 하였다.

＜포트 라이프＞

(C)∼(E)의 첨가제를 배합한 직후의 점착제 조성물의 점도η₀(초기 점도)을 측정하고, 다시 점착제 조성물을 밀폐 상태로 23℃×8시간 방치한 후의 점착제 조성물의 점도η₁(8시간 후의 점도)을 측정하였다. 포트 라이프의 지표로서 η₀을 1.0으로 했을 때의 η₁의 값, 즉,η₁/η₀의 비를 구하였다. 평가 목표 기준은 8시간 후의 점도가 초기 점도의 1.25배 미만인 경우를 「○」, 1.25배 이상 1.50배 미만인 경우를 「△」, 1.50배 이상 또는 8시간 방치로 겔화되었을 경우를 「×」로 평가하였다.

표 4에 평가 결과를 나타낸다.

실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.2N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 2.0N/25㎜ 이하이며, 포트 라이프가 충분히 길었다.

즉, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스가 우수하고, 또한 포트 라이프가 길고, 표면 보호 필름으로서의 특성이 우수하였다.

또한, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름에 의하면, 점착제 조성물에 유기 주석 화합물이 포함되지 않기 때문에, 안전성이 높다.

비교예 1의 표면 보호 필름은 가교제가 되는, (C) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 포함하지 않기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min과 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 과대해졌다.

비교예 2의 표면 보호 필름은 (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매에 대한 (E) 케토엔올 호변이성체 화합물의 비율이 작기 때문에, 포트 라이프가 짧아졌다.

비교예 3의 표면 보호 필름은 (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매에 대한 (E) 케토엔올 호변이성체 화합물의 비율이 작기 때문에, 포트 라이프가 지나치게 짧아져 도포 전에 가교가 진행되었기 때문에, 도공을 할 수 없었다.

이와 같이, 비교예 1∼3의 표면 보호 필름에서는 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스가 우수하고, 또한 포트 라이프가 길다는 모든 요구 성능을 동시에 만족시킬 수 없었다.

Claims (12)

1. (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, 공중합 가능한 모노머군으로서 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 공중합체 100중량부에 대해, (C) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물 0.1∼10중량부와, (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉매 0.001∼0.5중량부와, (E) 케토엔올 호변이성체 화합물 0.1∼300중량부를 함유하여 이루어지고, (E)/(D)의 중량부 비율이 70∼1000인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 점착제 조성물을 배합한 후에 23℃에서 보관하여, 8hr 경과 후의 상기 점착제 조성물의 점도가 배합 직후의 점도의 1.25배 미만인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 (C) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물 중 2관능 이소시아네이트 화합물로는, 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로, 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물이고, 디이소시아네이트 화합물로는, 지방족 디이소시아네이트이고, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종과, 디올 화합물로는, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올모노히드록시피발레이트, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종으로 이루어지고, 3관능 이소시아네이트 화합물로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
5. 제 1 항에 있어서,
   상기 점착제 조성물 중에, 상기 가교 촉매로서 유기 주석 화합물을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 공중합체가 그 밖의 공중합 가능한 모노머군으로서 카르복실기 함유 모노머, 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 중 적어도 1종 이상을 포함하는 아크릴계 폴리머인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 점착제 조성물의 가교 후의 겔분율이 90∼100％인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.2N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 2.0N/25㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
9. 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 필름.
10. 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성하여 이루어지는 표면 보호 필름인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.
11. 제 10 항에 있어서,
    편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 사용하는 표면 보호 필름.
12. 제 10 항에 있어서,
    플렉서블 프린트 배선 기판, 리짓 프린트 배선 기판, 투명 도전성 필름으로 이루어지는 정밀 전기·전자 부품군으로부터 선택된 어느 하나의 정밀 전기·전자 부품의 표면 보호 필름의 용도로서 사용하는 표면 보호 필름.