[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

KR20130118789A - 디벤질아민 소수성분 - Google Patents

디벤질아민 소수성분 Download PDF

Info

Publication number
KR20130118789A
KR20130118789A KR1020130042815A KR20130042815A KR20130118789A KR 20130118789 A KR20130118789 A KR 20130118789A KR 1020130042815 A KR1020130042815 A KR 1020130042815A KR 20130042815 A KR20130042815 A KR 20130042815A KR 20130118789 A KR20130118789 A KR 20130118789A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ethyl
paint
formula
reactor
viscosity
Prior art date
Application number
KR1020130042815A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101509146B1 (ko
Inventor
존 제이. 라바스코
바렛 알. 밥세인
Original Assignee
롬 앤드 하아스 컴패니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롬 앤드 하아스 컴패니 filed Critical 롬 앤드 하아스 컴패니
Publication of KR20130118789A publication Critical patent/KR20130118789A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101509146B1 publication Critical patent/KR101509146B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C217/28—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having one amino group and at least two singly-bound oxygen atoms, with at least one being part of an etherified hydroxy group, bound to the carbon skeleton, e.g. ethers of polyhydroxy amines
    • C07C217/30—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having one amino group and at least two singly-bound oxygen atoms, with at least one being part of an etherified hydroxy group, bound to the carbon skeleton, e.g. ethers of polyhydroxy amines having the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/83—Chemically modified polymers
    • C08G18/833—Chemically modified polymers by nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/06—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton from hydroxy amines by reactions involving the etherification or esterification of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/54—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/64—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C217/66—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains further substituted by singly-bound oxygen atoms with singly-bound oxygen atoms and six-membered aromatic rings bound to the same carbon atom of the carbon chain
    • C07C217/68—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains further substituted by singly-bound oxygen atoms with singly-bound oxygen atoms and six-membered aromatic rings bound to the same carbon atom of the carbon chain with singly-bound oxygen atoms, six-membered aromatic rings and amino groups bound to the same carbon atom of the carbon chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C217/06—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted
    • C07C217/08—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식을 특징으로 하는 화합물에 관한 것이다:
Figure pat00010

상기 식에서, 각 R1은 독립적으로 메틸 또는 에틸이고; n은 1 내지 10이다. 본 발명의 화합물은 코팅 제제용 유동성 조절제로서 유용한, 소수성으로 개질된 알킬렌 옥사이드 우레탄 중합체 제조에 유용하다.

Description

디벤질아민 소수성분{DIBENZYLAMINE HYDROPHOBE}
본 발명은 코팅 제제(coating formulation)용 유동성 조절제로서 유용한, 소수성으로 개질된 알킬렌 옥사이드 우레탄 중합체를 제조하는데 유용한 아민계 소수성분에 관한 것이다.
유동성 조절제는 전형적으로 광범위한 전단율에 걸쳐 코팅 제제에 바람직한 유동학적 특성을 부여하도록 고안된다. 미국특허 제7,741,402호는 유기 염기, 예를 들어, 2급 또는 3급 아민을 함유하는 소수성분에 의해 개질된 에틸렌 옥사이드 우레탄 중합체(아민-개질된 HEUR)를 개시하고 있으며, 이의 존재는 pH 촉발(trigger)을 통한 점도 조절을 제공한다. HEUR 조성물의 pH가 포함된 염기의 pKa에 대해 충분히 낮은 경우에는, 염기성 기에 양성자가 첨가되고 점도가 비교적 낮아지며; pH가 충분히 높은 경우에는 연관된 점도증가가 발생한다. 따라서 HEUR 중합체 내로 염기성 소수성분이 포함되면 비교적 고농도의 중합체가 낮은 pH에서 물에 용해되며; 일단 용액이 페인트 코팅의 높은 pH 환경에 첨가되면, 염기가 탈양성자화되고 연관된 점도증가 메카니즘이 활성화된다.
아민-개질된 HEUR은 그것이 첨가된 페인트 제제의 pH에 민감할 수 있다. 예를 들어, 시간 및 열 노화를 통해 제제의 pH가 연관된 점도증가에 전도성인 임계적 pH 아래 수준으로 감소할 수 있으며, 이에 의해 더 열등한 제제가 얻어지고; 결과적으로, pH-저하 메카니즘에 직면한 제제의 목적하는 점도를 보존하는 소수성분, 더욱 특히 아민계 소수성분을 발견하는 것이 바람직할 것이다.
한 측면에서, 본 발명은 하기 화학식을 특징으로 하는 화합물을 제공함으로써 이러한 요구를 충족시키고 있다:
Figure pat00001
상기 식에서,
각 R1은 독립적으로 메틸 또는 에틸이고;
n은 1 내지 10이다.
두 번째 측면에서, 본 발명은 하기 구조를 특징으로 하는, 말단캡핑(endcapping) 3급 아민기에 의해 소수성으로 개질된 알킬렌 옥사이드 우레탄 중합체의 안정한 수분산액(aqueous dispersion)을 포함하는 조성물에 관한 것이다:
Figure pat00002
상기 식에서, 각 R1 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
본 발명의 중합체는 광범위한 pH에서 제제화된 페인트 제제용 유동성 조절제로서 유용하다.
첫 번째 측면에서, 본 발명은 하기 화학식 (I)을 특징으로 하는 화합물에 관한 것이다:
Figure pat00003
상기 식에서, R1 및 n은 상기 정의된 바와 같다. 바람직하게, R1은 에틸이고, n은 바람직하게는 3 내지 5이다.
본 발명의 화합물은 하기 반응식에 따라 수득될 수 있다:
Figure pat00004
두 번째 측면에서, 본 발명은 하기 구조 Ia를 특징으로 하는, 말단캡핑 3급 아민기에 의해 소수성으로 개질된 알킬렌 옥사이드 우레탄 중합체의 안정한 수분산액(aqueous dispersion)을 포함하는 조성물에 관한 것이다:
Figure pat00005
상기 식에서, R1 및 n은 상기 정의된 바와 같다. R1은 바람직하게는 에틸이고, n은 바람직하게는 주로 3 내지 6의 범위이다.
소수성으로 개질된 알킬렌 옥사이드 우레탄 중합체는 반응성 조건 하에 a) 화학식 (I)의 화합물; b) 디이소시아네이트; 및 c) 수용성 폴리알킬렌 글리콜을 함께 접촉시켜 편리하게 제조한다.
디이소시아네이트 출발 물질은 C4-C20 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트이다. 본 명세서에서 "지방족"은 포화되거나 부분적으로 불포화된 선형-, 분지형-, 또는 사이클로지방족, 또는 그의 조합을 지칭한다. 적당한 디이소시아네이트의 예로는 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸-1,6-디이소시아네이토헥산, 1,10-데카메틸렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(이소시아네이토사이클로헥산), 1,4-사이클로헥실렌 디이소시아네이트, 1-이소시아네이토-3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥산, m- 및 p-페닐렌 디이소시아네이트, 2,6- 및 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 4-클로로-1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-비페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌 디페닐이소시아네이트, 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트, 및 1,5-테트라하이드로나프틸렌 디이소시아네이트를 들 수 있다.
수용성 폴리알킬렌 글리콜은 수용성 폴리에틸렌 옥사이드, 수용성 폴리에틸렌 옥사이드/폴리프로필렌 옥사이드 공중합체, 및 수용성 폴리에틸렌 옥사이드/폴리부틸렌 옥사이드 공중합체를 지칭한다. 본 명세서에서, 용어 프로필렌 옥사이드는 -(OCH2CH2CH2)- 및/또는 -(OCH(CH3)CH2)- 반복기를 갖는 중합체 중의 어느 하나를 지칭한다.
바람직한 수용성 폴리알킬렌 옥사이드는 폴리에틸렌 글리콜, 특히 4000 달톤 이상, 더욱 바람직하게 6000 달톤 이상, 가장 바람직하게 7000 내지 20,000 달톤, 더욱 바람직하게 12,000 달톤 이하 및 가장 바람직하게 9000 달톤 이하 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜이다. 적당한 폴리에틸렌 글리콜의 예는 PEG 8000이며, 이는 CARBOWAXTM 8000 폴리에틸렌 글리콜(MI 미들랜드 소재의 다우 케미칼 컴퍼니("다우") 또는 다우 계열사의 상표)로서 상업적으로 이용가능하다.
대안적으로, 수용성 폴리알킬렌 옥사이드는 폴리이소시아네이트 이외의 다가작용성기와 연결되어 본 명세서에 기재한 바와 같은 3급 아민-개질에 의해 이익을 취할 수 있는 비-우레탄 조성물을 형성할 수 있다. 적당한 대안적인 연결기의 예로는 에피할로하이드린, 겜 디할라이드 및 아미노플라스트를 들 수 있다.
본 발명의 조성물은 코팅 제제, 특히 페인트 제제에 유용하며, 임의의 하기 물질 또는 전부를 포함할 수 있다: 용매; 충진재; 안료, 예를 들어, 이산화티타늄, 운모, 탄산칼슘, 실리카, 산화아연, 분쇄 유리, 알루미늄 삼수화물, 활석, 삼산화안티몬, 비산회(fly ash) 및 점토; 중합체 캡슐화된 안료, 예를 들어, 이산화티타늄, 산화아연 또는 리소폰 중합체를 포함하는, 중합체-캡슐화된 또는 부분 캡슐화된 불투명 안료 입자; 이산화티타늄과 같은 안료 표면에 흡착하거나 결합하는 중합체 또는 중합체 에멀젼; 하나 이상의 공동(void)을 갖는 안료를 포함하는 중공형(hollow) 안료; 분산제, 예를 들어, 아미노알콜 및 폴리카복실레이트; 계면활성제; 소포제; 방부제, 예를 들어, 살생물제, 살곰팡이제, 살진균제, 살조제 및 그의 조합; 유동화제(flow agent); 평탄화제; 및 추가 중성화제, 예를 들어, 수산화물, 아민, 암모니아 및 탄산염.
예를 들어, 코팅 제제는 i) 100 nm 내지 500 nm 범위의 직경과 적어도 1.8의 굴절 지수를 갖는 불투명 안료 입자, 예를 들어, 이산화티타늄 입자; ii) 캡슐화 중합체, 및 iii) 캡슐화된 불투명 안료 입자 및 중합체를 위한 중합체성 분산제를 포함하는 중합체-캡슐화된 불투명 안료 입자를 포함할 수 있다. 이러한 중합체-캡슐화된 불투명 안료 입자는, 예를 들어, 미국 특허 공개 제2010/0298483 A1호에 기재되어 있다. 다른 실시예에서, 코팅 조성물은 국제 특허 공개 제2007/112503A1호에 기재된 중합체-캡슐화된 불투명 안료 입자를 포함할 수 있다.
실시예
하기 실시예는 설명을 목적으로 할 뿐이며 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것이 아니다.
중간체 1
디벤질아민 (7627 g)을 24-L N2-퍼징된 압력 용기에 채웠다. 반응기를 가압하고, N2로 수회 배기한 후, N2로 가압한 다음, 130 ℃로 가열하였다. 압력이 60 psia 이하로 유지되는 속도로 에틸렌 옥사이드 (1880　g)를 반응기에 공급하였다 (약 4 시간). 에틸렌 옥사이드의 첨가를 마치고, 반응 혼합물을 130 ℃에서 14 시간동안 교반하였다. 온도를 60 ℃로 낮추고 압력을 해제한 후, 45% 수산화칼륨 (70 g)을 용기에 첨가하고, 반응 혼합물을 110　℃에서 교반하여 물을 제거하였다. 온도를 130 ℃ 까지 올리고, 압력이 60 psia 이하로 유지되는 속도로 부틸렌 옥사이드 (11,277 g)를 반응기에 공급하였다 (약 31 시간). 첨가를 마치고, 반응 혼합물을 130 ℃에서 4 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고, 아세트산으로 반응 혼합물을 중화하였다.
중간체 2
응축기, 부가 깔때기 및 기계적 교반기가 장착된 둥근 바닥 플라스크에서 비스(2-에틸헥실)아민 (2010.0 g)을 질소 분위기하에 110 ℃로 가열하였다. 반응기에 글리시돌 (685　g)을 격렬히 교반하면서 2 시간에 걸쳐 적가하였다. 글리시돌의 첨가를 마치고, 1 시간동안 교반을 계속하였다. 생성물을 진공 증류 (165-175 ℃; 1.0 mm Hg)하에 정제하였다.
중간체 3
응축기와 기계식 교반기가 장착된 둥근 바닥 플라스크에서 질소 대기하에 디아밀아민(372.4 g), 부틸 글리시딜 에테르(346.2 g) 및 물(27 g)을 환류 온도(105-115 ℃)까지 가열하였다. 5 시간 후, 혼합물을 30 ℃로 냉각시켰다. 30-150 ℃ 온도 범위에서의 진공 증류(14 mm Hg)를 통해 물과 잔류 부틸 글리시딜 에테르를 제거한 후 산물을 분리하였다.
실시예 1 - 중간체 1에 기초한 HEUR 중합체의 제조
CARBOWAXTM 8000 폴리에틸렌 글리콜(다우 케미칼 컴퍼니 또는 그의 계열사의 상표, 분자량 = 8200; 1539.1 g)을 배치 용융 반응기에서 2 시간동안 진공하에 110 ℃로 가열하였다. 부틸화된 하이드록실 톨루엔(BHT, 0.191 g)을 첨가하고 5 분간 혼합하였다. 그 후, Desmodur W H12-MDI (108.19 g)를 반응기에 첨가하고 5 분간 혼합하였다. 그 후, 비스무스 옥토에이트 용액(28%, 3.85 g)을 반응기에 첨가하고, 10 분간 교반하면서 혼합물 온도를 110 ℃로 유지하였다. 이어, 중간체 1(258.16 g)을 반응기에 첨가하고, 10 분간 교반하면서 온도를 110 ℃로 유지하였다. 생성된 용융 중합체를 반응기로부터 제거하고 냉각시켰다.
비교 실시예 1 - 비스(2-에틸헥실)아미노에탄올에 기초한 HEUR 중합체의 제조
CARBOWAXTM 8000 폴리에틸렌 글리콜(분자량 8200; 1709.8 g)을 배치 용융 반응기에서 2 시간동안 진공하에 110 ℃로 가열하였다. 그 후, 반응 혼합물을 85 ℃로 냉각시키고, 그 다음 비스(2-에틸헥실)아미노에탄올(91.58 g)을 첨가하고 교반을 5 분간 지속하였다. 그 후, IPDI(78.44 g)를 반응기에 첨가하고 혼합을 5 분간 지속하였다. 그 후, 비스무스 옥토에이트 용액(28%, 4.27 g)을 반응기에 첨가하였다. 그 후, 혼합물을 20 분간 교반하면서 85 ℃로 유지하였다. 생성된 용융 중합체를 반응기로부터 제거하고 냉각시켰다.
비교 실시예 2 - 비스(2-에틸헥실)아미노에탄올에 기초한 HEUR 중합체의 제조
CARBOWAXTM 8000 폴리에틸렌 글리콜(분자량 8200; 1844.0 g)을 배치 용융 반응기에서 2 시간동안 진공하에 110 ℃로 가열하였다. 중간체 2(31.54 g) 및 중간체 3(19.74 g)을 반응기에 첨가하고 5 분간 혼합되도록 하였다. 그 후, IPDI(76.38 g)를 반응기에 첨가하고 혼합을 5 분간 지속하였다. 그 후, 비스무스 옥토에이트 용액(28%, 4.40 g)을 반응기에 첨가하였다. 그 후, 혼합물을 12 분간 교반하면서 110 ℃로 유지하였다. 생성된 용융 중합체를 반응기로부터 제거하고 냉각시켰다.
열 노화 안정성 연구
점증된 페인트의 열 노화 안정성을 안료 부피 농도 40.5 부피% 및 총 고체 농도 38.0 부피%의 사틴(satin) 화이트 제제에서 평가하였다. △제제는 습윤 페인트 제제의 중량을 기준으로 하여 30.3 중량%의 습윤 ROVACETM 661 비닐 아크릴 바인더(다우 케미컬 컴퍼니 또는 그의 계열사의 상표), 및 습윤 페인트 제제의 중량을 기준으로 하여 4.1 중량%의 습윤 RHOPLEXTM SG-10M 아크릴 공중합체(다우 케미컬 컴퍼니 또는 그의 계열사의 상표)를 함유하였다. 약 9의 초기 pH를 갖는 폴리(비닐 아세테이트) 바인더를 포함하는 페인트는 아세테이트기의 가수분해로 인하여 노화됨에 따라 pH가 감소하는 것으로 알려져 있다. 약 9의 초기 페인트 pH는 페인트의 콜로이드성 및 살생물제 안정성 증진시킬 수 있다. 페인트 pH는 노화에 따라 전형적으로 약 pH=7까지 감소하며 이에 따라 가수분해 속도가 급격히 느려진다. 열 노화는 전형적으로 페인트 노화의 효과를 가속화하기 위하여 실험실 연구에 사용된다. 노화에 따라 점도가 크게 감소하는 것은 바람직하지 않다. 표 1은 열 노화 안정성 연구의 결과를 나타낸다.
증점제 사용 수준 (%) pH1 스토머
(Stormer)1		 pH2 스토머2 Δ스토머
실시예 1 0.32 9.0 99 8.8 102 +3
비교 실시예 1 0.51 9.1 95 8.1 73 -22
비교 실시예 2 0.40 9.0 111 8.2 81 -30
SCT-275 0.41 9.0 109 8.1 96 -12
사용 수준(%)은 페인트에서 사용된 증점제의 농도이다. 농도는 최종 페인트의 습윤 중량에 대한 건조 활성 증점제의 중량 퍼센트로 표현한다. 실시예 1-3의 증점제와 비교 실시예 증점제를 16 중량% 활성 증점제 수분산액으로 첨가하였다. 이들 수성 증점제 분산액은 또한 공급된 바의 3 습윤 중량%의 락트산을 함유하였다. 락트산은 85% 고체로 공급되었다. 증점제 분산액은 밀봉된 플라스틱 50 mL 원심분리 튜브에서 건조 증점제 고체, 물 및 락트산을 조합하고, 혼합물을 2일간 천천히 회전시켜 증점제 고체를 완전히 균질화함으로써 제조하였다.
pH1은 각 페인트를 제제화한 후 1 시간에 측정된 페인트의 초기 pH이다. 암모니아를 사용하여 pH를 표시된 수치로 조정하였다.
스토머1은 1/2-핀트 금속 캔에서 25 ℃에 측정된 페인트의 크렙 단위(Krebs Unit) 초기 스토머 점도이다. 스토머1은 페인트 제제화 후 24 시간에 측정하였다. 이 평형화 기간 중에 페인트를 25 ℃로 유지하였다. 스토머 점도를 측정하기 직전에, 페인트를 1/2-핀트 금속 캔에 붓고 20 초간 압설자(tongue depressor)로 교반하였다. 크렙 점도계는 ASTM-D562에 따르는 회전 패들 점도계이다. KU 점도를 브룩필드 엔지니어링 랩(Middleboro, MA, USA)으로부터 이용가능한 브룩필드 크렙 단위 점도계 KU-1+ 상에서 측정하였다.
pH2는 60 ℃ 오븐에서 2 주간 페인트를 보관한 후의 페인트 pH이다. 열 노화 과정 중에 페인트를 밀봉된 금속 캔에 보관하였다.
스토머2는 1/2-핀트 금속 캔에서 25 ℃에 측정된, 열 노화된 페인트의 크렙 단위 최종 스토머 점도이다. 스토머 점도를 측정하기 직전에, 페인트를 20 초간 압설자로 격렬하게 교반하였다.
크렙 단위의 Δ스토머는 스토머2에서 스토머1을 뺀 것과 동일하다. 0에 더 가까운 Δ스토머 수치가 바람직하다.
SCT-275는 ACRYSOLTM SCT-275 유동성 조절제(다우 케미컬 컴퍼니의 상표)를 지칭하며, 이는 다우 케미컬 컴퍼니로부터 상업적으로 이용가능한 비-산 억제성 폴리우레탄 연관 증점제이다. 있는 그대로의 산물 점도는 부틸 카비톨-물 공-용매 혼합물의 사용에 의해 억제된다.
실시예 1의 증점제에 의해 점증된 페인트는 비교 실시예에 의해 점증된 페인트와 비교하여 노화에 따른 점도 감소가 훨씬 적다. 실시예 1에 의해 점증된 페인트가 나타내는 노화에 따른 점도 감소는 상업적인 유동성 조절제를 사용하여 점증된 페인트의 점도 감소와 유사하거나 더 양호하였는데, 여기에서 상업적 유동성 조절제는 본 발명의 증점제와 달리 페인트의 VOC에 기여한다.

Claims (5)

  1. 하기 화학식을 특징으로 하는 화합물:
    Figure pat00006

    상기 식에서,
    각 R1은 독립적으로 메틸 또는 에틸이고;
    n은 1 내지 10이다.
  2. 제1항에 있어서, R1은 에틸이고, n은 3 내지 5인 화합물.
  3. 하기 구조를 특징으로 하는, 말단캡핑(endcapping) 3급 아민기에 의해 소수성으로 개질된 알킬렌 옥사이드 우레탄 중합체의 안정한 수분산액(aqueous dispersion)을 포함하는 조성물:
    Figure pat00007

    상기 식에서,
    각 R1은 독립적으로 메틸 또는 에틸이고;
    n은 1 내지 10이다.
  4. a) 디벤질아민을 옥시란과 2-(디벤질아미노)에탄올을 형성하기에 충분한 조건 하에 접촉시키고;
    b) 2-(디벤질아미노)에탄올을 하기 화학식의 옥시란:
    Figure pat00008

    [상기 식에서, R1은 메틸 또는 에틸이다]
    과 염기의 존재하에 접촉시켜 하기 화학식의 화합물:
    Figure pat00009

    [상기 식에서, R1은 메틸 또는 에틸이고; n은 1 내지 10이다]
    을 형성하는 단계를 포함하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, R1은 에틸이고, n은 3 내지 5인 방법.
KR20130042815A 2012-04-20 2013-04-18 디벤질아민 소수성분 KR101509146B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261636065P 2012-04-20 2012-04-20
US61/636,065 2012-04-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130118789A true KR20130118789A (ko) 2013-10-30
KR101509146B1 KR101509146B1 (ko) 2015-04-06

Family

ID=47913321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20130042815A KR101509146B1 (ko) 2012-04-20 2013-04-18 디벤질아민 소수성분

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8791201B2 (ko)
EP (1) EP2653463B1 (ko)
JP (1) JP5594916B2 (ko)
KR (1) KR101509146B1 (ko)
CN (1) CN103373929B (ko)
AU (1) AU2013202080B2 (ko)
BR (1) BR102013009045B1 (ko)
CA (1) CA2810958C (ko)
MX (1) MX354280B (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103664653B (zh) * 2013-12-19 2015-06-24 北京嘉林药业股份有限公司 一种制备2-[(n-苄基-n-苯基)胺基]乙醇的方法
CA2948961C (en) 2015-12-28 2023-12-05 Dow Global Technologies Llc Polyether-urethane-urea additives for block resistance and open time
CN109415477B (zh) 2016-07-05 2022-04-12 罗门哈斯公司 用于抗压粘性和开放时间的包含聚醚-氨酯-脲添加剂的组合物
BR102020001678A2 (pt) 2019-02-15 2020-09-15 Rohm And Haas Company Polímero de óxido de alquileno capeado com um copolímero em bloco de alcoxilato de éter arílico
KR20210010316A (ko) 2019-07-17 2021-01-27 롬 앤드 하아스 컴패니 살생물제 비함유 회합성 증점제
AU2020382746A1 (en) * 2019-11-13 2022-05-26 Rohm And Haas Company Hydrophobically modified alkylene oxide polymer mixture
US20230109168A1 (en) 2020-05-06 2023-04-06 Dow Global Technologies Llc Storage stable pcm containing aqueous cool coatings for of flexible foams

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3462237A (en) 1965-07-28 1969-08-19 Diamond Alkali Co Composition of matter
US3519478A (en) 1969-01-10 1970-07-07 Diamond Shamrock Corp Paper impregnation with blocked urethane prepolymers
JPS4924572B1 (ko) * 1970-04-10 1974-06-24
US4499233A (en) 1983-05-03 1985-02-12 Nl Industries, Inc. Water dispersible, modified polyurethane and a thickened aqueous composition containing it
JPS6452742A (en) * 1987-04-27 1989-02-28 Syntex Pharma Int Omega-quaternary ammonium alkyl ester and thioester of acidic non-steroidal antiinflammatory
JPH01138203A (ja) * 1987-07-17 1989-05-31 Toray Ind Inc 光重合性組成物
EP1807436B1 (en) * 2004-10-25 2014-06-18 Intezyne Technologies Inc. Heterobifunctional poly(ethylene glycol) and uses thereof
US20060293212A1 (en) 2005-05-05 2006-12-28 Ecolab Inc. Stable solid compositions of spores, bacteria, fungi and/or enzyme
EP2363419B1 (en) 2006-04-03 2018-11-14 The University of Sydney Polymer product formed using raft agent
WO2008058863A1 (de) * 2006-11-14 2008-05-22 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyurethan-hartschaumstoffen
BRPI0801687B1 (pt) 2007-03-21 2017-05-09 Rohm & Haas composição de mistura espessante aquosa, e, método para aumentar a viscosidade de um sistema de polímero aquoso
US7741402B2 (en) 2007-03-21 2010-06-22 Rohm And Haas Company Thickener composition and method for thickening aqueous systems
US20100261813A1 (en) 2007-03-21 2010-10-14 Barrett Richard Bobsein Thickener composition and method for thickening aqueous systems
US20100286434A1 (en) * 2007-10-11 2010-11-11 Barrett Richard Bobsein Ethylenically unsaturated monomers for thickener compositions
MX2008015756A (es) * 2008-12-10 2010-06-10 Mexicano Inst Petrol Formulaciones desemulsificantes y deshidratantes para crudos pesados a base de copolimeros en bloques bifuncionalizados con aminas.
WO2010127154A1 (en) 2009-04-30 2010-11-04 Intezyne Technologies, Incorporated Polymers for polynucleotide encapsulation
EP2253677B1 (en) 2009-05-19 2017-01-25 Rohm and Haas Company Opacifying pigment particle
JP5349562B2 (ja) * 2010-11-19 2013-11-20 ローム アンド ハース カンパニー 疎水的変性アルキレンオキシドウレタンポリマー

Also Published As

Publication number Publication date
CN103373929B (zh) 2015-07-22
JP2013224292A (ja) 2013-10-31
CA2810958C (en) 2014-12-16
US20130281639A1 (en) 2013-10-24
AU2013202080B2 (en) 2014-06-26
US8791201B2 (en) 2014-07-29
EP2653463B1 (en) 2014-06-25
AU2013202080A1 (en) 2013-11-07
MX354280B (es) 2018-02-21
BR102013009045B1 (pt) 2019-10-29
BR102013009045A2 (pt) 2015-06-09
CN103373929A (zh) 2013-10-30
JP5594916B2 (ja) 2014-09-24
CA2810958A1 (en) 2013-10-20
MX2013004314A (es) 2013-10-21
KR101509146B1 (ko) 2015-04-06
EP2653463A1 (en) 2013-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2455412B1 (en) Hydrophobically modified alkylene oxide urethane polymer
JP5542897B2 (ja) レオロジー調整剤
KR101509146B1 (ko) 디벤질아민 소수성분
KR101517468B1 (ko) 벤질아민 소수성분
KR101429945B1 (ko) 점도 프로파일이 개선된, 소수성으로 개질된 알킬렌 옥사이드 우레탄 폴리머

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20130418

PA0201 Request for examination
PG1501 Laying open of application
E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20140926

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20150112

PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20150331

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20150401

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20180228

Start annual number: 4

End annual number: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190227

Year of fee payment: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20190227

Start annual number: 5

End annual number: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200227

Year of fee payment: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20200227

Start annual number: 6

End annual number: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20210302

Start annual number: 7

End annual number: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20220216

Start annual number: 8

End annual number: 8