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KR20070091276A - 알콕시실란 작용성 성분 기재의 고스크래치 내성 및 고탄성코팅제 - Google Patents

알콕시실란 작용성 성분 기재의 고스크래치 내성 및 고탄성코팅제 Download PDF

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KR20070091276A
KR20070091276A KR1020077011387A KR20077011387A KR20070091276A KR 20070091276 A KR20070091276 A KR 20070091276A KR 1020077011387 A KR1020077011387 A KR 1020077011387A KR 20077011387 A KR20077011387 A KR 20077011387A KR 20070091276 A KR20070091276 A KR 20070091276A
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KR
South Korea
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coating material
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interrupted
coating
alkyl
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KR1020077011387A
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Inventor
안드레아스 포페
귄터 클레인
안드레 브로스세이트
카린 베르멜트
마르티나 묄러스
Original Assignee
바스프 코팅스 악티엔게젤샤프트
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Publication date
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Abstract

본 발명은, (A) 코팅 물질 내의 비휘발성 물질의 양을 기준으로 하여 50중량% 이상의,
화학식 -X- SiR " x (OR') 3-x (I) [상기 식에서, 기호 설명은 제 1항에서 정의된 바와 같다]로 표시되는 반응기를 하나 이상 함유하는 자유 라디칼에 의해 중합가능한 에틸렌계 불포화 화합물 (a1)을 공중합체 (A1) 내의 공단량체의 전체 량을 기준으로 하여 50중량% 초과의 양으로 함유하는, 성분 (A1) 및 (A2)의 전체 량을 기준으로 하여 0 내지 50중량%의 폴리메타크릴레이트 공중합체 (A1)와,
화학식 - NR -C(O)-N-(X- SiR " x (OR') 3-x ) n (X'- SiR " y (OR') 3-y ) m (II) [상기 식에서, 기호 설명은 제 1항에서 정의된 바와 같다]로 표시되는 반응기를 하나 이상 함유하는, 성분 (A1) 및 (A2)의 전체 량을 기준으로 하여 50 내지 100중량%의 폴리이소시아네이트와 알콕시실란의 첨가생성물 (A2);
(B) -Si(OR')3-x 단위체의 가교용 촉매; 및
(C) 비양성자성 용매 또는 이 비양성자성 용매의 혼합물을 포함하는 열경화성 코팅제에 관한 것이다.

Description

알콕시실란 작용성 성분 기재의 고스크래치 내성 및 고탄성 코팅제 {HIGHLY SCRATCH-RESISTANT AND HIGHLY ELASTIC COATING AGENTS BASED ON ALKOXYSILANE-FUNCTIONAL COMPONENTS}
본 발명은 고스크래치 내성 및 고고무탄성을 지닌, 비양성자성 용매 및 알콕시실란-작용성 성분 기재의 열 경화성 코팅 물질에 관한 것으로, 상기 코팅 물질은 특히 플라스틱을 코팅시키는 데 적합하다.
측쇄 및/또는 말단 알콕시실란 기를 함유하는 폴리(메트)아크릴레이트 기재의 결합제를 포함하는 코팅 물질은, 예를 들어 특허 및 특허 출원서 US-A-4,043,953호, US-A-4,499,150호, US-A-4,499,151호, EP-A-0 549 643호 및 WO-A-92/20643호에 공지되어 있다. 기술된 폴리(메트)아크릴레이트는, 사용된 모든 공단량체를 기준으로 하여 70중량% 이하의, 알콕시실란 기 함유 공단량체를 포함할 수 있다. 상기 코팅 물질은 루이스 산을 이용한 촉매 반응에 의해 그리고 선택적으로는 소량의 물의 존재하에서 Si-O-Si 네트워크를 형성하면서 경화된다. 코팅 물질은 특히 클리어코트 물질로서 사용된다. 그러한 클리어코트가 이미 높은 스크래치 내성 및 비교적 양호한 내후성 안정성 (weathering stability)을 나타낸다 하더라도, 이들 클리어코트는 고무-탄성이 부족하여, 특히 플라스틱에 대한 고강도 클리어코트 물질로 사용하기는 어렵다. EP-A-0 267 698호는, 결합제 성분이 (1) 폴리이소시아네이트와, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트 (마이클 반응 (Michael reaction)에 이어 아미노알킬알콕시실란을 연속하여 반응시킴으로써 수득가능한, 알콕시실란 기를 함유하는 가교가능한 첨가생성물, 및 (2) 측쇄 및/또는 말단 알콕시실란기를 함유하는 폴리(메트)아크릴레이트를 포함하는, 용제형 (solventborne) 코팅 물질을 기술하고 있다. 마이클 반응 중에 형성된, 첨가생성물 중의 용이하게 접근가능한 아민 기가 경화된 코팅의 내수성을 감소시킨다. 또한, 경화 과정에서, 이들 아민기는 -Si(O-알킬)3 기와 반응하여 Si-N-C 노드를 형성할 수 있고, 이는 가수분해에 대해 불안정하며, 생성되는 코팅의 내화학성을 감소시킨다. 이러한 종류의 코팅 물질은 또한 고무-탄성의 측면에서 결함이 있다.
US-A-4,598,131호는 테트라알킬 오르토실리케이트와 아미노 알코올에 이어 폴리이소시아네이트를 연속하여 반응시킴으로써 수득가능한, 알콕시실란 기를 함유하는 가교가능한 첨가생성물을 포함하는 용제형 코팅 물질을 기술하고 있다. 이들의 합성 결과, 첨가생성물은 원치 않는 Si-O-C 및/또는 Si-N-C 노드를 함유하며, 이 첨가생성물은 가수분해에 대해 불안정하고, 생성된 코팅의 내화학성을 감소시킨다. 또한, 이러한 종류의 코팅 물질은 또한 고무-탄성의 측면에서 결함이 있다.
DE-A 102 37 270호에는 이소시아나토메틸알콕시실란과 폴리올의 가교가능한 첨가생성물을 포함하는 코팅 물질이 포함되어 있다. 합성에 사용된 상기 이소시아나토메틸알콕시실란은 독성이 높고, 이에 따라 표준 제조 공정에서 제한없이 사용 될 수 없다.
EP-A-0 571 073호는 (1) 둘 이상의 3차 이소시아네이트 기 및 아미노알킬알콕시실란을 함유하는 폴리이소시아네이트의 가교가능한 첨가생성물, 및 (2) 측쇄 및/또는 말단 알콕시실란 기를 함유하는 폴리(메트)아크릴레이트를 결합제 성분으로서 포함하는, 용제형 코팅 물질을 기술하고 있다. 생성되는 코팅이 비교적 높은 스크래치 내성을 지니고 있다 하더라도, 이들은 특히 플라스틱 기판으로의 고강도 투명한 도포에 사용되는 경우 여전히 부적절한 고무-탄성을 지니고 있다.
선행 기술의 문제 및 해결책
본 발명에 의해 제기된 문제는, 특히 선행 기술의 코팅이 지닌 탄성 부족, 구체적으로는 고무-탄성 부족을 나타내지 않는, 특히 플라스틱 기판에 대한, 바람직하게는 고강도 클리어코트 물질에 대한 코팅 물질을 제공하는 것이었다. 상기 코팅은 특히 높은 수준의 고무-탄성 및 스크래치 내성을 나타내어야 하며, 스크래칭 로드 후에 높은 수준의 투명도를 나타내야 한다. 특히, 본 발명의 코팅은 타버 (Taber) 시험의 요건을 충족시켜야 한다. 본 발명의 코팅 및 코팅 시스템은 부가적으로 높은 투명도를 지녀야 하며 내후성에 대해 안정해야 한다. 내후성 안정성에 있어서, UV 흡수제의 본 발명의 코팅 물질 내로의 효과적인 도입의 가능성이 반드시 보장되어야 했었다. 또한, 본 발명의 신규한 코팅 물질은 제조가 용이하며 매우 높은 재생성을 지녀야 할 뿐 아니라, 임의의 환경적 문제도 일으키지 않아야 하고 양호한 저장 안정성을 지니고 있어야 한다.
따라서, 본 발명은,
(A) 코팅 물질 내의 비휘발성 물질의 양을 기준으로 하여 50중량% 이상의,
화학식 -X- SiR " x (OR') 3-x (I) [상기 식에서, R' = 수소, 알킬 또는 시클로알킬이고, 탄소 사슬은 인접하지 않은 산소, 황, 또는 NRa 기에 의해 개재되거나 개재되지 않으며, 여기서 Ra = 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이고; X = 탄소수 2 내지 20개의 선형 및/또는 분지형 알킬렌 또는 시클로알킬렌 라디칼이고; R" = 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이고, 탄소 사슬은 인접하지 않은 산소, 황 또는 NRa 기에 의해 개재되거나 개재되지 않으며; x = 0 내지 2이다]로 표시되는 반응기를 하나 이상 함유하는 자유 라디칼에 의해 중합가능한 에틸렌계 불포화 화합물 (a1)을 공중합체 (A1) 내의 공단량체 전체 량을 기준으로 하여 50중량% 초과의 양으로 함유하는, 성분 (A1) 및 (A2)의 전체 량을 기준으로 하여 0 내지 50중량%의 폴리메타크릴레이트 공중합체 (A1)와,
화학식 - NR -C(O)-N-(X- SiR " x (OR') 3-x ) n (X'- SiR " y (OR') 3-y ) m (R"') o (II) [상기 식에서, X 및 R"은 화학식 (I)에 기술된 구조 단위를 나타내고; R = 수소, 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 탄소 사슬이 인접하지 않은 산소, 황 또는 NRa 기에 의해 개재되거나 개재되지 않으며, 여기서 Ra = 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이고; X' = 탄소수 2 내지 20개의 선형 및/또는 분지형 알킬렌 또는 시클로알킬렌 라디칼이고; x, y = 0 내지 2이고; n = 0 내지 2이고; m = 0 내지 2이고; m + n = 2이다]로 표시되는 반응기를 하나 이상 함유하는, 성분 (A1) 및 (A2)의 전체 량을 기준으로 하여 50 내지 100중량%의 하나 이상의 폴리이소시아네 이트와 하나 이상의 알콕시실란의 첨가생성물 (A2)의 혼합물;
(B) -Si(OR')3-x 단위체의 가교용 촉매; 및
(C) 비양성자성 용매 또는 이 비양성자성 용매의 혼합물을 포함하는, 비양성자성 용매 기재의 열경화성 코팅 물질을 제공한다.
선행 기술에 견주어 보면, 본 발명에 의해 제기되는 문제들이 본 발명의 코팅 물질에 의해 해소될 것이라는 것은 당업자들에게는 놀랍고 예측하지 못했던 것이었다.
본 발명의 성분 (A)는 특히 간편하게 제조될 수 있으며, 코팅-물질의 도포 동안에 조금도 현저한 독성적인 문제 또는 환경적인 문제를 야기시키지 않는다.
본 발명의 코팅 물질은 매우 높은 재생성으로 제조될 수 있으며, 액체 상태로 사용되는 경우, 이것은 매우 양호한 수송 특성, 저장 안정성 및 가공성, 특히 도포 특성을 손상시키지 않으면서, 40중량% 초과, 바람직하게는 45중량% 초과, 특히 50중량% 초과의 고형물 함량으로 조정될 수 있었다. 따라서, 본 발명의 코팅 물질에 UV 흡수제, 특히 소수성 UV 흡수제를 효과적으로 혼입시킬 수 있다.
본 발명의 코팅 물질은, 고스크래치 내성 및 고탄성을 지닌 신규한 코팅 및 코팅 시스템, 특히 클리어코트를 제공한다. 상기 코팅의, 특히 로드 적용 후의 투명도, 특히 헤이즈 (haze)는 우수하다. 본 발명의 코팅 및 코팅 시스템, 특히 클리어코트는 특히 플라스틱을 코팅시키는 데 사용될 수 있다. 이들은 타버 시험에서 특히 높은 스크래치 내성에 의해 구별된다.
코팅 물질의 성분 (A)
본 발명의 코팅 물질의 성분 (A)는, 자유 라디칼에 의해 중합가능한 에틸렌계 불포화 화합물 (a1)을 공중합체 (A1) 내의 공단량체의 전체 량을 기준으로 하여 50중량% 초과의 양으로 함유하는, 성분 (A1) 및 (A2)의 전체 량을 기준으로 하여 0 내지 50중량%, 바람직하게는 0 내지 45중량% 및 더욱 바람직하게는 0 내지 40중량%의 폴리메타크릴레이트 공중합체 (A1); 및 성분 (A1) 및 (A2)의 전체 량을 기준으로 하여 50 내지 100중량%, 바람직하게는 55 내지 100중량% 및 더욱 바람직하게는 60 내지 100중량%의, 폴리이소시아네이트와 알콕시실란의 첨가생성물 (A2)를, 코팅 물질 내의 비휘발성 물질을 기준으로 하여 50중량% 이상의 양으로 함유한다.
상기한 코팅 물질의 성분 (A1)은, 하기 화학식 (I)로 표시되는 하나 이상의 반응기를 함유하는 자유 라디칼에 의해 중합가능한 에틸렌계 불포화 화합물 (a1)을, 공중합체 (A1) 내의 공단량체의 전체 량을 기준으로 하여 50중량% 초과, 바람직하게는 55중량% 초과, 더욱 바람직하게는 60중량% 초과하는 양으로 함유하는 폴리메타크릴레이트 공중합체이다:
-X- SiR " x (OR') 3-x (I)
상기 식에서,
R' = 수소, 알킬 또는 시클로알킬이고, 탄소 사슬은 인접하지 않은 산소, 황, 또는 NRa 기에 의해 개재되거나 개재되지 않으며, 여기서 Ra = 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이고, R'는 바람직하게는 탄소수 1 내지 6개의 알킬, 더욱 바람직하게는 메틸 및/또는 에틸이고;
X = 탄소수 2 내지 20개의 선형 및/또는 분지형 알킬렌 또는 시클로알킬렌 라디칼이고, X는 바람직하게는 탄소수 2 내지 6개의 알킬렌이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 2 내지 4개의 알킬렌이고;
R" = 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이고, 탄소 사슬은 인접하지 않은 산소, 황 또는 NRa 기에 의해 개재되거나 개재되지 않으며, R"는 바람직하게는 탄소수 1 내지 6개의 알킬, 더욱 바람직하게는 메틸 및/또는 에틸이고;
x = 0 내지 2, 바람직하게는 x = 0이다.
특히 바람직한 화합물 (A1)은, 예를 들어 EP-B1-0 549 643호 (제 3면 제 47행 내지 제 4면 제 34행)에 기술되어 있다. 특히 바람직한 화합물 (a1)은 반응기 (I)을 함유하는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트, 예컨대 감마-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 아크릴로일옥시메틸트리메톡시실란, 메타크릴로일옥시메틸트리메톡시실란 또는, 특히 감마-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란이다. 전체 공단량체를 기준으로 하여 50중량% 미만, 바람직하게는 45중량% 미만, 더욱 바람직하게는 40중량% 미만의 분율로 공중합체 (A1) 내에 존재하는, 자유 라디칼에 의해 중합가능한 에틸렌계 불포화 공단량체 단위체 (a2)는, 자유 라디칼에 의해 중합가능한 에틸렌계 불포화 화합물, 바람직하게는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트, 선택적으로 화학식 (I) 및 (II)의 반응기와는 상이한 추가의 반응성 작용기 (f)를 함유하는 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 알킬, 시클로알킬, 아릴 및/또는 아르알킬 에스테르이다. 상기 반응성 작용기 (f)는 그 자체로서 공지된 방사선 가교성 및/또는 열 가교성 기, 예컨대 방사선 가교성 기로서는, 예를 들어 비닐, (메트)아크릴로일 또는 알릴 기, 및 열 가교성 기로서는, 예를 들어 에폭시, 이소시아네이트, 카르바메이트 및/또는 치환된 아미노기일 수 있다. 상기 반응성 작용기 (f)는 바람직하게는, 코팅 물질의 경화가, 가수분해에 대해 불안정한 Si-N-C 및/또는 Si-O-C 노드의 형성을 동반하지 않거나, 상기 형성을 매우 적은 정도로만 동반하도록 선택된다. 특히 바람직한 화합물 (a2)는 탄소수 1 내지 10개의 (메트)아크릴산의 알킬 및/또는 시클로알킬 에스테르이다.
화합물 (A2)는 하기 화학식 (II)로 표시되는 반응기를 하나 이상 함유한다:
- NR -C(O)-N-(X- SiR " x (OR') 3-x ) n (X'- SiR " y (OR') 3-y ) m (II)
상기 식에서,
R = 수소, 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 탄소 사슬이 인접하지 않은 산소, 황 또는 NRa 기에 의해 개재되거나 개재되지 않으며, 여기서 Ra = 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이고;
R' = 수소, 알킬 또는 시클로알킬이며, 탄소 사슬이 인접하지 않은 산소, 황 또는 NRa 기에 의해 개재되거나 개재되지 않으며, R'는 바람직하게는 탄소수 1 내지 6개의 알킬, 더욱 바람직하게는 메틸 및/또는 에틸이고;
X, X' = 탄소수 2 내지 20개의 선형 및/또는 분지형 알킬렌 또는 시클로알킬렌 라디칼이고, X, X'는 바람직하게는 탄소수 2 내지 6개의 알킬렌, 더욱 바람직하게는 탄소수 2 내지 4개의 알킬렌이고;
R" = 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이고, 탄소 사슬은 인접하지 않은 산소, 황 또는 NRa 기에 의해 개재되거나 개재되지 않고, R"는 바람직하게는 탄소수 1 내지 6개의 알킬, 더욱 바람직하게는 메틸 및/또는 에틸이고;
n = 0 내지 2이고;
m = 0 내지 2이고;
m + n = 2이고;
x, y = 0 내지 2, 바람직하게는 x = 0이다.
화학식 (II)의 반응기를 함유하는 성분 (A2)는 바람직하게는, 하나 이상의 디- 및/또는 폴리이소시아네이트 (PI)를, 하기 화학식 (III)의 하나 이상의 아미노디실란과 반응시킴으로써 제조된다:
HN -(X- SiR " x (OR') 3-x ) n (X'- SiR " y "(OR') 3-y ) m (III)
상기 식에서, 치환기 및 첨자는 상기 정의된 것과 같다.
특히 바람직한 아미노디실란 (III)은 비스(2-에틸트리메톡시실릴)아민, 비스(3-프로필트리메톡시실릴)아민, 비스(4-부틸트리메톡시실릴)아민, 비스(2-에틸트리에톡시실릴)아민, 비스(3-프로필트리메톡시실릴)아민 및/또는 비스(4-부틸트리에톡시실릴)아민이다. 비스(3-프로필트리메톡시실릴)아민이 특히 바람직하다.
이러한 종류의 아미노실란은, 예를 들어 OSI로부터 상품명 실퀘스트 (Silquest)®로서 입수될 수 있다.
성분 (A2)를 제조하기 위한 바람직한 디- 및/또는 폴리이소시아네이트 PI는 통상적인 치환되거나 치환되지 않은 방향족, 지방족, 시클로지방족 및/또는 헤테로시클릭 폴리이소시아네이트이다. 바람직한 폴리이소시아네이트의 예로는 하기 것들이 있다: 톨루엔 2,4-디이소시아네이트, 톨루엔 2,6-디이소시아네이트, 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄 2,4'-디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, 비페닐 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 1,4-디이소시아네이트, 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥산 1,6-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 에틸렌 디이소시아네이트, 도데칸 1,12-디이소시아네이트, 시클로부탄 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,4-디이소시아네이트, 메틸시클로헥실 디이소시아네이트, 헥사히드로톨루엔 2,4-디이소시아네이트, 헥사히드로톨루엔 2,6-디이소시아네이트, 헥사히드로페닐렌 1,3-디이소시아네이트, 헥사히드로페닐렌 1,4-디이소시아네이트, 퍼히드로디페닐메탄 2,4'-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트 (예를 들어, 바이엘 아게로부터 데스모더 (Desmodur)® 더블유), 테트라메틸크실릴 디이소시아네이트 (예를 들어, 어메리칸 시안아미드 (American Cyanamid)로부터 TMXDI®), 및 상기 언급된 폴리이소시아네이트의 혼합물. 추가의 바람직한 폴리이소시아네이트는 상기 언급된 디이소시아네이트의 2가 다이머 및 이소시아누레이트 트리머이다. 특히 바람직한 폴리이소시아네이트 PI는 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트, 이들의 2가 다이머 및/또는 이소시아누레이트 트리머이다.
본 발명의 추가의 구체예에서, 폴리이소시아네이트 PI는 우레탄 구조 단위를 갖는 폴리이소시아네이트 예비중합체이며, 이는 폴리올과 화학양론적으로 과량의 상기 언급된 폴리이소시아네이트를 반응시킴으로써 수득된다. 이러한 종류의 폴리이소시아네이트 예비중합체는 예를 들어 US-A-4,598,131호에 기술되어 있다.
특히 바람직한 성분 (A2)는 하기되어 있다: 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트, 및/또는 이들의 이소시아누레이트 트리머와, 비스(3-프로필트리메톡시실릴)아민의 반응 생성물.
폴리이소시아네이트는 바람직하게는 불활성 분위기 하에 100℃ 이하의 온도, 바람직하게는 60℃ 이하의 온도에서 아미노실란과 반응한다. 생성되는 성분 (A2)에는 본 발명에 따fms상기 언급된 화학식 (II)의 하나 이상의 구조 단위가 포함되며; 본 발명에 따른 바람직한 제조 방법에 따르면, 폴리이소시아네이트 PI의 이소시아네이트 기의 바람직하게는 90몰% 이상, 더욱 바람직하게는 95몰% 이상이 아미노디실란 (III)과 반응하여 구조 단위 (II)을 형성한다.
본 발명의 코팅 물질 내에 성분 (A1) 및 (A2)의 분율은, 코팅 물질 내의 비휘발성 물질의 양을 기준으로 하여 50중량% 이상, 바람직하게는 60중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70중량% 이상에 이른다.
코팅 물질의 추가 성분
-Si(OR')3-x(y) 단위체를 가교시키기 위한 촉매 (B)로서, 통상적인 화합물을 사용할 수 있다. 그 예로는, 루이스 산 (전자 결핍 화합물), 예컨대 주석 나프테네이트, 주석 벤조에이트, 주석 옥토에이트, 주석 부티레이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 옥시드, 납 옥토에이트가 있다. 사용된 촉매로는 킬레이트 리간드를 지닌 금속 착물이 바람직하다. 킬레이트 리간드를 형성하는 화합물은 2개 이상의 작용기를 함유하며 금속 원자 또는 금속 이온과 배위될 수 있는 유기 화합물이다. 이들 작용기는 일반적으로 전자 공여체로서, 이는 전자를 전자 수용체인 금속 원자 또는 금속 이온에 제공한다. 적합한 유기 화합물은 원칙적으로 언급된 모든 유형의 것으로, 단 이들 화합물은 본 발명의 경화가능한 조성물의 본 발명의 경화된 조성물로의 가교에 부정적인 영향을 미치지 않아야 하고 상기 가교를 전적으로 방해하지 않아야 한다. 포함될 수 있는 촉매로는, 예를 들어 미국 특허 US 4,772,672 A호의 제 8 컬럼 제 1행 내지 제 9 컬럼 제 49행에 기술된 바와 같은 알루미늄 및 지르코늄 킬레이트 착물이 있다. 알루미늄, 지르코늄, 티타늄 및/또는 붕소 킬레이트, 예컨대 알루미늄 에틸 아세토아세테이트 및/또는 지르코늄 에틸 아세토아세테이트가 특히 바람직하다. 특히 바람직한 것은 알루미늄 킬레이트이다. 특히 바람직한 것은 알루미늄, 지르코늄, 티타늄 및/또는 붕소 알콕시드 및/또는 에스테르로 확장된다. 성분 (B)로서 특히 바람직한 것은 나노입자이다. 그러한 나노입자는 적어도 부분적으로 -Si(OR')3-x(y) 단위체의 가교 동안에 노드 내로 도입되는 것이 바람직하다. 나노입자는 바람직하게는 금속 및 금속 화합물, 바람직하게는 금속 화합물로 구성되는 군으로부터 선택된다. 상기 금속은 바람직하게는 원소 주기율표의 주 그룹 3 내지 4, 및 전이 그룹 3 내지 6 및 1 내지 2, 및 또한 란탄족으로부터 선택되며, 바람직하게는 붕소, 알루미늄, 갈륨, 실리콘, 게르마늄, 주석, 아연, 티타늄, 지르코늄, 하프늄, 바나듐, 니오븀, 탄탈륨, 몰리브데늄, 텅스텐 및 세륨으로 구성되는 군으로부터 선택된다. 특히 알루미늄, 실리콘, 티타늄 및/또는 지르코늄이 사용된다. 금속 화합물은 바람직하게는 옥시드, 옥시드 히드레이트, 설페이트, 히드록시드 또는 포스페이트이며, 특히 옥시드, 옥시드 히드레이트 및 히드록시드이다. 매우 특히 바람직한 것은 베마이트 (boehmite) 나노입자이다. 나노입자는 바람직하게는 50 nm 미만, 더욱 바람직하게는 5 내지 50 nm, 특히 5 내지 30 nm의 주 직경을 갖는다. 촉매 성분 (B)는 본 발명의 코팅 물질의 비휘발성 성분을 기준으로 하여 바람직하게는 0.01 내지 30중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 20중량%의 분율로 사용된다.
추가 성분 (C)로서의 적합성은, 코팅 물질 내에서 성분 (A) 및 (B)에 대해 화학적으로 불활성이며 코팅 물질이 경화되는 경우에 성분 (A) 및 (B)와 반응하지 않는 비양성자성 용매에 의해 보유된다. 그러한 용매의 예로는, 지방족 및/또는 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌, 용매 나프타, 솔베소 (Solvesso) 100 또는 히드로솔 (Hydrosol)® (ARAL로부터의), 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 또는 메틸 아밀 케톤, 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 펜틸 아세테이트 또는 에틸 에폭시프로피오네이트, 에테르, 또는 상기 언급된 용매의 혼합물이 있다. 상기 용매 또는 용매 혼합물은 바람직하게는 용매를 기준으로 하여 1중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.5중량% 이하의 수 함량을 지닌다. 본 발명의 바람직한 일 구체예에서, 성분 (A)와 (C)의 혼합물이 우선적으로 제조되고, 후속 단계에서 이는 본 발명의 코팅 물질의 잔류 성분과 혼합된다.
본 발명의 코팅 물질은 하나 이상의 통상적이며 공지된 코팅 첨가제를 유효량으로, 즉 각 경우에 코팅 물질의 비휘발성 성분을 기준으로 하여 바람직하게는 30중량% 이하, 더욱 바람직하게는 25중량% 이하, 및 특히 20중량% 이하의 양으로 추가로 포함할 수 있다.
적합한 코팅 첨가제의 예로는 하기 것들이 있다:
- 특히, UV 흡수제;
- 특히, 광 안정화제, 예컨대 HALS 화합물, 벤조트리아졸 또는 옥살아닐리드;
- 자유 라디칼 스캐빈저;
- 슬립 첨가제;
- 중합 억제제;
- 소포제;
- 바람직하게는 성분 (A)의 -Si(OR')3 기와 반응하여 -Si-O-C 및/또는 -Si-N-C 노드를 형성시키지 않는, 당업자에게 일반적으로 공지된 반응성 희석제;
- 습윤제, 예컨대 실록산, 불소 화합물, 카르복실 헤미에스테르, 인산 에스테르, 폴리아크릴산 및 이의 공중합체 또는 폴리우레탄;
- 접착 촉진제, 예컨대 트리시클로데칸디메탄올;
- 균염제 (leveling agent);
- 막형성 보조제, 예컨대 셀룰로스 유도체;
- 성분 (B) 이외의 충전제, 예컨대 실리카, 알루미나 또는 지르코늄 옥시드 기재의 나노입자 (이의 보다 상세한 내용에 대해서는, 문헌 (Roempp Lexikon "Lacke und Druckfarben," George Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, pages 250 to 252)을 참조바람);
- 유동성 조절 첨가제, 예컨대 특허 WO 94/22968호, EP-A-0 276 501호, EP-A-0 249 201호 또는 WO 97/12945호에 기재된 것; 예를 들어 EP-A-0 008 127호에 기재된 가교된 고분자 마이크로입자; 무기 필로실리케이트, 예컨대 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 나트륨 마그네슘 및 몬트모릴로나이트 유형의 나트륨 마그네슘 불소 리튬 필로실리케이트; 실리카, 예컨대 아에로실 (Aerosils), 또는 이온 및/또는 회합성 기를 함유하는 합성 중합체, 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리(메트)아크릴아미드, 폴리(메트)아크릴산, 폴리비닐피롤리돈, 스티렌-말레산 무수물 또는 에틸렌-말레산 무수물 공중합체 및 이들의 유도체 또는 소수성으로 개질된 에톡실화된 우레탄 또는 폴리아크릴레이트;
- 및/또는 난연제.
본 발명의 추가 구체예에서, 본 발명의 코팅 물질은 추가 안료 및/또는 충전제를 추가로 포함할 수 있으며, 착색된 탑코트를 제조하는 데 사용될 수 있다. 이러한 목적으로 사용된 안료 및/또는 충전제는 당업자에게 공지되어 있다.
본 발명의 코팅 물질은 통상적인 도포 방법, 예컨대 분무, 나이프 코팅, 브러쉬 코팅, 유동 코팅, 침지, 함침, 살포 또는 롤링 중 어느 것에 의해서도 도포될 수 있다. 코팅시킬 기판은 자체적으로 정지 상일 수 있는 반면, 도포 장치 또는 기타 유닛은 이동 상일 수 있다. 다르게는, 코팅시킬 기판, 특히 코일은 이동 상일 수 있는 반면, 도포 장치는 기판에 대해 정지 상일 수 있거나 적합한 이동 상일 수 있다.
분무 도포 방법, 예컨대 압축 공기 분무, 무기 (airless) 분무, 고속 회전 또는 정전기 분무 도포 (ESTA)를, 적합한 경우, 예를 들어 열기 (hot-air) 분무와 같은 고온 분무 도포와 함께 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 도포된 코팅 물질의 경화는 특정의 휴지 시간 후에 일어날 수 있다. 이러한 휴지 시간은, 예를 들어 코팅 필름을 평탄화시키고 탈기시키거나, 또는 용매와 같은 휘발성 성분을 증발시키는 데 사용된다. 상기 휴지 시간은 고온의 적용 및/또는 감소된 공기 습도에 의해 보조되고/되거나 단축될 수 있으나, 단 상기한 휴지 시간의 보조 및/또는 단축은, 예컨대 조기 완전 가교 (premature complete crosslinking)와 같은 코팅 막에 대한 임의의 손상 또는 변형을 수반하지 않아야 한다.
코팅 물질의 열 경화는 이 방법에 관해서는 어떠한 구체적인 특징도 가지지 않으며, 대신 강제 공기 순환식 오븐 내에서의 가열 또는 IR 램프로의 노출과 같은 통상적인 방법에 따라 수행된다. 열 경화는 또한 단계적으로 실시될 수 있다. 또 다른 바람직한 경화 방법으로는 근적외선 (NIR) 방사선을 사용한 경화 방법이 있다.
열 경화는 유리하게는 50 내지 160℃, 더욱 바람직하게는 60 내지 150℃, 및 가장 바람직하게는 80 내지 140℃에서 1분 내지 5시간 동안, 더욱 바람직하게는 2분 내지 2시간 동안, 및 가장 바람직하게는 3분 내지 90분 동안 실시된다.
본 발명의 코팅 물질은, 고스크래치 내성을 나타내며, 특히 화학적 안정성 및 내후성 안정성을 보유하는, 신규한 경화된 코팅, 특히 코팅 시스템, 특히 클리어코트, 몰딩, 특히 선택적 몰딩, 및 자가 지지형 시이트를 제공한다. 본 발명의 코팅 및 코팅 시스템, 특히 클리어코트는 또한 스트레스에 의한 크랙을 발생시키지 않고 40 ㎛ 초과의 피복 두께로 제조될 수 있다.
본 발명의 코팅 물질은 운송 수단 (특히 자동차 비히클, 예컨대 모터사이클, 버스, 트럭, 또는 자동차)의 본체 또는 이의 일부에 대한; 구성부, 내장 및 외장에 대한; 가구, 창문 및 문에 대한; 플라스틱 몰딩, 특히 CD 및 윈도우에 대한; 소형 산업 부품, 코일, 컨테이너 및 패킹에 대한; 백색 가전에 대한; 시이트에 대한; 광학, 전기적 및 기계적 부품, 및 중공 유리제품 및 일상적으로 사용하는 물품에 대한, 고스크래치 내성 및 고탄성을 지닌 장식용, 보호용 및/또는 효과-제공용 코팅 및 코팅 시스템으로서 사용하기에 특히 적합하다.
본 발명의 코팅 물질 및 코팅 시스템, 특히 클리어코트는 바람직하게는 투명 플라스틱을 코팅시키는 데 특별히 사용된다. 본원에 의해 명백해지는 구체적인 특징에는 특히 높은 내화학성 및 내후성 안정성, 높은 수준의 투명도, 및 또한 매우 양호한 스크래치 내성이 포함되며, 이들은 실무 중심의 타버 시험에 의해 입증된다.
제조 실시예 1 - 적합한 촉매 (성분 (B))의 제조
클리어코트 물질의 충분한 경화를 보장하기 위해, 먼저 적합한 촉매를 제조하였다. 이를 위해, 13.01 중량부의 에틸 아세토아세테이트를, 첨가 동안 교반 및 냉각하면서, 실온에서 둥근 바닥 플라스크 중의 20.43 중량부의 알루미늄 2차-부톡시드에 서서히 첨가하였다. 직후, 반응 혼합물을 실온에서 1시간 동안 추가로 교반하였다.
제조 실시예 2 - 폴리아크릴레이트 (A1a)의 제조
환류 응축기 및 온도계가 구비된 유리 재질의 둥근 바닥 플라스크에, 질소 분위기하에서 145℃로 가열시킨 39.42 중량부의 용매 나프타를 넣었다. 온도를 유지시키면서, 동시에 14.04 중량부의 n-부틸 메타크릴레이트와 73.54 중량부의 3-메타크릴로일옥시프로필트리메틸실록산의 혼합물을 2시간에 걸쳐 균일한 속도로 계량하고, 12.72 중량부의 용매 나프타 중의 10.28 중량부의 3차-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트로 이루어진 개시제 용액을 5시간에 걸쳐 균일한 속도로 계량하였다. 개시제 용액의 첨가가 종료된 후에, 온도를 1.5시간 동안 145℃에서 유지하였다. 이후, 실온으로 냉각하였다. 전환의 완료는 GC로 확인하고, 분자량은 GPC로 확인하였다. 결과적으로, 잔류 단량체의 함량은 총 0.2 중량% (0.1 중량%의 n-부틸메 타크릴레이트, 0.1 중량%의 MEMO)이었고, 중량 평균 분자량 Mw은 17.553 달톤이었으며, 수평균 분자량은 2.175 달톤이었다.
추가의 제조 실시예 (A1b) 내지 (A1f)에서는, n-부틸 메타크릴레이트 단량체 단위를 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 시클로헥실 메타크릴레이트로 대체한 것을 제외하고는, 상기 기술된 바와 같이 제조 과정을 수행하였다.
제조 실시예 3.1 - 실란화된 디이소시아네이트 ( IPDI ) (성분 (A2a))의 제조
환류 응축기, 온도계 및 공급 장치가 구비된 3구 유리 플라스크에 20.72 중량부의 데스모더 I (IPDI, ® 바이엘) 및 15.61 중량부의 히드로솔 A 170 (® 아랄 (Aral))을 넣고, 이 초기 충전물을 교반하고 질소를 흘려보냈다. 이후, 5℃에서 63.66 중량부의 비스(트리메톡시실릴프로필)아민 (OSI로부터 실퀘스트 Al170으로서 시판되고 있음)으로 구성되는 공급물을, 발열 반응의 결과로서 온도가 10℃를 초과하지 않도록 하는 속도에서 1.5시간에 걸쳐 계량된 형태로 첨가하였다.
이러한 방식으로 수득된 혼합물을 12시간 동안 실온에서 교반시킨 다음, 유리 NCO 기가 NCO 가의 적정에 의한 측정으로부터 더 이상 검출되지 않을 때까지 60℃에서 교반하였다.
제조 실시예 3.2 - 실란화된 디이소시아네이트 (HDI) (성분 (A2b))의 제조
환류 응축기, 온도계 및 공급 장치가 구비된 3구 유리 플라스크에 17.8 중량부의 데스모더 H (HDI, ® 바이엘) 및 10.0 중량부의 히드로솔 A 170 (® 아랄 (Aral))을 넣고, 이 초기 충전물을 교반하고 질소를 흘려보냈다. 이후, 0℃에서 72.2 중량부의 비스(트리메톡시실릴프로필)아민 (OSI로부터 실퀘스트 Al170으로서 시판되고 있음)으로 구성되는 공급물을, 발열 반응의 결과로서 온도가 10℃를 초과하지 않도록 하는 속도에서 1.5시간에 걸쳐 계량된 형태로 첨가하였다.
이러한 방식으로 수득된 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반시킨 다음, 유리 NCO 기가 NCO 가의 적정에 의한 측정으로부터 더 이상 검출되지 않을 때까지 60℃에서 교반하였다.
비교 실시예 : 일작용성 실란 아민을 지닌 실란화된 디이소시아네이트 (HDI)의 제조:
환류 응축기, 온도계 및 공급 장치가 구비된 3구 유리 플라스크에 17.8 중량부의 데스모더 H (HDI, ® 바이엘) 및 10.0 중량부의 히드로솔 A 170 (® 아랄 (Aral))을 넣고, 이 초기 충전물을 교반하고 질소를 흘려보냈다. 이후, 0℃에서 48.05 중량부의 (N-페닐아미노메틸)트리메톡시실란 [웨커 (Wacker)로부터 제니오실 (Geniosil) XL973으로 시판되고 있음]으로 구성되는 공급물을, 발열 반응의 결과로서 온도가 10℃를 초과하지 않도록 하는 속도에서 1.5시간에 걸쳐 계량된 형태로 첨가하였다.
이러한 방식으로 수득된 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반시킨 다음, 유리 NCO 기가 NCO 가의 적정에 의한 측정으로부터 더 이상 검출되지 않을 때까지 60℃에서 교반하였다.
스크래치 -내성 및 내화학성 코팅 물질의 제형화
고스크래치 내성 및 내화학성 코팅 물질을 제형화하기 위해서, 제조 실시예 3.1 및 3.2에 기술된 디이소시아네이트 첨가생성물 ((A2a) 및 (A2b)) 을, 제조 실시예 2에 기술된 알콕시실란 작용기를 지닌 폴리아크릴레이트 (A1a) 내지 (A1f)와, 25:75의 (A1):(A2)의 중량비로 혼합하거나, 혼합되지 않은 성분으로서 사용하여, 제조 실시예 1에 기술된 촉매와 함께 혼합하였다. 생성되는 코팅 물질을 도포하고, 130℃에서 30분 동안 고온 열처리하였다. 관련된 제형 (중량부)은 코팅 물질의 조성에 기초하고 있으며, 그 결과가 하기 표 1에 기재되어 있다.
표 1 - 본 발명의 코팅 물질을 사용하여 제조된 내화학성이며 고스크래치 -내성의 코팅 1a 내지 1h (표 내의 수치 데이터는 중량부로 표시됨) 및 비교예 C의 제조
1a 1b 1c 1d 1e 1f 1g 1h C
성분 (A1a): n-부틸 메타크릴레이트를 사용한 경우 25 0 0 0 0 0 0 0 0
성분 (A1b): n-부틸 아크릴레이트를 사용한 경우 0 25 0 0 0 0 0 0 0
성분 (A1c): 에틸 아크릴레이트를 사용한 경우 0 0 25 25 0 0 0 0 0
성분 (A1d): 메틸 아크릴레이트를 사용한 경우 0 0 0 0 25 0 0 0 0
성분 (A1e): 시클로헥실 메타크릴레이트를 사용한 경우 0 0 0 0 0 25 0 0 0
성분 (A2a): IPDI를 사용한 경우 0 0 0 75 75 75 100 0 0
성분 (A2b): HDI를 사용한 경우 75 75 75 0 0 0 0 100 0
비교예로서 성분 0 0 0 0 0 0 0 0 100
성분 (B) 10 10 10 10 10 10 10 10 10
표 2: 본 발명의 코팅 물질을 사용하여 제조된 코팅의 특성
1a 1b 1c 1d 1e 1f 1g 1h C
타버 시험에서의 스크래치 내성 1 1 1 3 2 3 1 1 3
타버 시험에서 로드 적용 후 헤이즈 8 20 25 45 21 29 3 4 53
BART 시험
H2SO4 10% 농도 0 0 0 1 0 0 1 1 5
H2SO4 36% 농도 0 0 0 0 0 0 0 0 5
HCl 10% 농도 2 0 2 1 1 1 1 1 5
H2SO3 6% 농도 0 0 0 1 0 0 0 0 5
NaOH 5% 농도 0 2 1 1 1 1 0 0 2
탈이온수 0 0 0 0 0 0 0 0 0
생성되는 코팅 1a 내지 1h의 표면에 대한 스크래치 내성을 타버 시험으로 검사하였다. 동일한 과정을 비교 실시예 (비교 실시예 1)(코팅 C)에 기술된 디이소시아네이트 첨가생성물을 사용하여 실시하였다. 타버 시험은 DIN 52347 (1000 사이클, CS10F, 500 g)의 마모 시험에 따라 수행한 후에, 손상된 영역의 헤이즈를 DIN 5036에 따라 측정하였다. 이 경우, 로드를 인가한 후에, 시험 중인 영역을 강철 울의 잔류물이 제거되도록 부드러운 천으로 닦았다. 시험 중인 영역을 인공 광 하에서 시각적으로 평가하고 다음과 같이 등급화하였다:
등급 손상
1 없음
2 거의 없음
3 약간 있음
4 약간 내지 중간 정도
5 심함
6 매우 심함
시험 종료 직후 평가를 수행하였다.
내화학성을 BART 시험을 이용하여 조사하였다. 이러한 BART (BASF ACID RESISTANCE TEST)를 산, 알칼리 및 수 점적에 대한 클리어코트의 내성을 측정하는 데 사용하였다. 본 시험에서, 클리어코트를 40℃에서 30분 동안 고온 열처리한 후에 온도 구배 오븐 내에서의 온도 변화에 노출시켰다. 미리 시험 물질 (10% 및 36% 농도의 황산; 6% 농도의 아황산, 10% 농도의 염산; 5% 농도의 수산화나트륨 용액, DI (즉, 충분히 탈미네랄화시키거나 탈이온화시킨) 수 - 1, 2, 3 또는 4 점적)을 용량 피펫을 사용하여 규정된 방식으로 도포하였다. 상기 물질을 작용시키도록 한 후에, 이들을 흐르는 물을 사용하여 제거하고, 손상도를 24시간 후에 소정 등급에 따라 시각적으로 평가하였다:
등급 외관
0 결함없음
1 약간 자국있음
2 자국있음/물러짐(dulling)/연성화되지 않음
3 자국있음/물러짐/변색/연성화
4 크랙/초기 에칭
5 클리어코트 제거됨
각각의 개별 자국 (스팟)을 평가하고, 그 결과를 각각의 시험 물질에 대해 등급을 나누어 기록하였다.

Claims (9)

  1. (A) 코팅 물질 내의 비휘발성 물질의 양을 기준으로 하여 50중량% 이상의,
    화학식 -X- SiR " x (OR') 3-x (I) [상기 식에서, R' = 수소, 알킬 또는 시클로알킬이고, 탄소 사슬은 인접하지 않은 산소, 황, 또는 NRa 기에 의해 개재되거나 개재되지 않으며, 여기서 Ra = 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이고; X = 탄소수 2 내지 20개의 선형 및/또는 분지형 알킬렌 또는 시클로알킬렌 라디칼이고; R" = 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이고, 탄소 사슬은 인접하지 않은 산소, 황 또는 NRa 기에 의해 개재되거나 개재되지 않으며; x = 0 내지 2이다]로 표시되는 반응기를 하나 이상 함유하는 자유 라디칼에 의해 중합가능한 에틸렌계 불포화 화합물 (a1)을 공중합체 (A1) 내의 공단량체의 전체 량을 기준으로 하여 50중량% 초과의 양으로 함유하는, 성분 (A1) 및 (A2)의 전체 량을 기준으로 하여 0 내지 50중량%의 폴리메타크릴레이트 공중합체 (A1)와,
    화학식 - NR -C(O)-N-(X- SiR " x (OR') 3-x ) n (X'- SiR " y (OR') 3-y ) m (II) [상기 식에서, X 및 R"은 화학식 (I)에 기술된 구조 단위를 나타내고; R = 수소, 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 탄소 사슬이 인접하지 않은 산소, 황 또는 NRa 기에 의해 개재되거나 개재되지 않고, 여기서 Ra = 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이고; X' = 탄소수 2 내지 20개의 선형 및/또는 분지형 알킬렌 또는 시클로알킬렌 라디칼이고; n = 0 내지 2이고; m = 0 내지 2이고; m + n = 2이다]로 표 시되는 반응기를 하나 이상 함유하는, 성분 (A1) 및 (A2)의 전체 량을 기준으로 하여 50 내지 100중량%의 폴리이소시아네이트와 알콕시실란의 첨가생성물 (A2)의 혼합물;
    (B) -Si(OR')3-x 단위체의 가교용 촉매; 및
    (C) 비양성자성 용매 또는 비양성자성 용매의 혼합물을 포함하는, 비양성자성 용매 기재의 열경화성 코팅 물질.
  2. 제 1항에 있어서, 화합물 (A1)이, 자유 라디칼에 의해 중합가능한 에틸렌계 불포화 화합물 (a1)을 공중합체 (A1) 내의 공단량체의 전체 량을 기준으로 하여 60중량% 초과의 양으로 함유하는 폴리메타크릴레이트 공중합체를 포함하는 코팅 물질.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, X 및/또는 X'가 탄소수 2 내지 4개의 알킬렌인 코팅 물질.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (A1)과 (A2)의 분율이 코팅 물질 내의 비휘발성 물질의 양을 기준으로 하여 60중량% 이상인 코팅 물질.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 (B)가 붕소, 알루미늄, 티타늄 및/또는 지르코늄의 킬레이트, 알콕시드 및/또는 에스테르로 구성되는 군으로부터 선택되고/선택되거나, 알루미늄, 실리콘, 티타늄 및/또는 지르코늄 원소의 화합물의 나노입자로 구성되는 군으로부터 선택되는 코팅 물질.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 비양성자성 용매 (C)가 용매를 기준으로 하여 1중량% 이하의 수 함량을 지니는 코팅 물질.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 물질의 고형물 함량이 50중량% 초과인 코팅 물질.
  8. 플라스틱을 코팅시키기 위한 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 따른 코팅 물질의 용도.
  9. 예비코팅된 기판에 베이스코트 막의 안료를 도포한 다음, 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 따른 코팅 물질의 막을 도포하는 것을 포함하는 다단계 코팅 방법.
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