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KR20070036796A - 가교결합 가능한 실록산 우레아 공중합체 - Google Patents

가교결합 가능한 실록산 우레아 공중합체 Download PDF

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KR20070036796A
KR20070036796A KR1020077004052A KR20077004052A KR20070036796A KR 20070036796 A KR20070036796 A KR 20070036796A KR 1020077004052 A KR1020077004052 A KR 1020077004052A KR 20077004052 A KR20077004052 A KR 20077004052A KR 20070036796 A KR20070036796 A KR 20070036796A
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Inventor
우베 샤임
볼프강 치헤
Original Assignee
와커 헤미 아게
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Publication date
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Abstract

본 발명은 화학식 R'-[(A) a (B) b (C) c ]-R" [식 중, (A)는 화학식 -[CO-NH-Z-NH-CO-ND-Y-Si(OR1)oR2-o-(O-SiR2)n-O-Si(OR1)oR2-o-Y-ND]-의 단위이고, (B)는 화학식 -[CO-NH-Z-NH-CO-NR4-G-NR4]-의 단위이며, (C)는 화학식 -[CO-NH-Z-NH-CO-E-X-E]-의 단위인데, 상기에서 라디칼 및 지수는 제1항에 기재된 의미를 가짐]의 가교결합 가능한 유기폴리실록산 폴리우레아 공중합체에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 가교결합 가능한 공중합체의 제조 방법 및 이의 용도, 가교결합 가능한 공중합체를 포함하는 가교결합 가능한 조성물, 가교결합 가능한 조성물의 제조 방법 및 이의 가황물 및 가황 제품의 용도에 관한 것이다.

Description

가교결합 가능한 실록산 우레아 공중합체{CROSSLINKABLE SILOXANE UREA COPOLYMERS}
본 발명은 가교결합 가능한 유기폴리실록산-폴리우레아 공중합체, 가교결합 가능한 유기폴리실록산-폴리우레아 공중합체의 제조 방법 및 이의 용도, 가교결합 가능한 유기폴리실록산-폴리우레아 공중합체를 포함하는 가교결합 조성물, 상기 가교결합 조성물의 제조 방법, 이의 가황물 및 가황물의 용도에 관한 것이다.
유기폴리실록산-폴리우레아 블록 공중합체는 공지이며, 아미노알킬기로 종결된 실록산 및 디이소시아네이트를 공중합하여 제조한다(Polymer, Vol. 25 (1984, p. 1800 f.).
우레아기 사이의 수소 결합의 형성으로 이들 공중합체는 열가소성 탄성중합체가 될 수 있다. 따라서, 이러한 공중합체는 연화점 이상에서는 가소성인 반면, 그 이하에서는 탄성 특성을 가진다. 그러므로, 이것은 예컨대 핫멜트 접착제로서 사용할 수 있다. 그러나, 이러한 공중합체를 핫멜트 접착제로서 사용하는 단점은 연화점을 넘는 온도 증가에 의하여 접착제 결합이 가역적이라는 것이다. 또한, 이러한 공중합체로부터 제조된 몰딩 또는 접착 본드는 수소 결합이 분리 및 재결합을 계속할 수 있는 연화점 이하에서도 저온 유동하므로, 변형되고 이에 따라 소정 기능이 손상될 가능성이 있다. 따라서, 사용 분야가 고온 및/또는 고압이 열가소성 탄성중합체에 작용하지 않는 적용예에 한정된다.
이 문제에 대한 하나의 해결책은 공유 결합, 즉 열적으로 비가역적인 결합을 추가로 갖는 개개의 중합체쇄를 가교결합하는 것이다. 제조에서, 열가소성 탄성중합체를 예컨대 삼작용성 단위를 사용하여 가교결합 할 경우, 가공 특성(예컨대, 용융 점도)은 악영향을 받을 수 있다. 따라서, 적용 후 가교결합이 더 민감하다.
EP 0 250 248 B1호, EP 0 822 952 A1호 및 DE 101 13 980 A1호에는 예컨대 수분 가교결합 가능한 실릴 말단기가 제공되어 있는 유기폴리실록산-폴리우레아 블록 공중합체가 개시되어 있다. 이로써 액체 용융물 형태로 적용 후 말단기에 의한 가교결합이 가능하다. 그러나, 얻을 수 있는 가교결합 밀도는 특히 말단기 비율이 낮은 장쇄 블록 공중합체의 경우 낮으나, 다른 한편으로는 열가소성 특성의 개발을 위해 블록 공중합체의 고도 중합이 필요하다.
본 발명은 하기 화학식 I의 공중합체를 제공한다:
R'-[(A) a (B) b (C) c ]-R"
상기 화학식에서,
(A)는 동일하거나 상이할 수 있는 하기 화학식 II의 단위이고,
(B)는 동일하거나 상이할 수 있는 하기 화학식 III의 단위이며,
(C)는 동일하거나 상이할 수 있는 하기 화학식 IV의 단위이다:
-[CO-NH-Z-NH-CO-ND-Y-Si(OR 1 ) o R 2-o -(O-SiR 2 ) n -O-Si(OR 1 ) o R 2-o -Y-ND]-
-[CO-NH-Z-NH-CO-NR 4 -G-NR 4 ]-
-[CO-NH-Z-NH-CO-E-X-E]-
[상기 화학식들에서,
X는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 이웃하지 않는 메틸렌 단위가 -O-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO- 기로 치환될 수 있으며 불소, 염소, C1-C6 알킬 또는 C1-C6 알킬 에스테르로 치환 또는 비치환된 1∼700개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼 또는 6∼22개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 아릴렌 라디칼이고,
Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 이웃하지 않는 메틸렌 단위가 -O- 기로 치환될 수 있으며 1∼30개의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼 또는 라디칼 -(CH2)3-NH-SiR2-(CH2)3-NH-이며,
Z는 동일하거나 상이할 수 있고, 불소 또는 염소로 치환 또는 비치환되며 1∼30개의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼이고,
D는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의 비치환 또는 치환된 탄화수소 라디칼이며,
E는 동일하거나 상이할 수 있고, 산소 원자 또는 아미노기 -ND-이고,
R은 동일하거나 상이할 수 있고, 불소 또는 염소로 치환 또는 비치환되며 1∼20개의 탄소 원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼이며,
R 1 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 불소, 염소 또는 오르가닐옥시 기로 치환 또는 비치환되며 1∼20개의 탄소 원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼 또는 -(C=O)-R 또는 -N=CR2이고,
R 4 는 동일하거나 상이할 수 있고, 화학식 -Z'-SiRp(OR1)3-p (여기서, Z'는 Z에 대하여 상기 개시한 정의와 동일하고, p는 0, 1 또는 2임)의 라디칼이거나 또는 수소 원자 또는 1가의 비치환 또는 치환된 탄화수소 라디칼이며,
G는 동일하거나 상이할 수 있고, Z에 대하여 개시한 정의를 가지고,
R"는 수소 원자 또는 라디칼 -CO-NH-Z-NCO, 바람직하게는 수소 원자이며,
R'는 R"가 수소 원자일 경우 라디칼 HND-Y-Si(OR1)oR2-o-(O-SiR2)n-O-Si(OR1)oR2-o-Y-ND-, HNR4-G-NR4- 또는 HE-X-E-, 바람직하게는 HND-Y-Si(OR1)oR2-o-(O-SiR2)n-O-Si(OR1)oR2-o-Y-ND- 또는 HNR4-G-NR4-이고, R"가 라디칼 -CO-NH-Z-NCO일 경우 라디칼 OCN-Z-NH-CO-ND-Y-Si(OR1)oR2-o-(O-SiR2)n-O-Si(OR1)oR2-o-Y-ND-, OCN-Z-NH-CO-NR4-G-NR4- 또는 OCN-Z-NH-CO-E-X-E-, 바람직하게는 OCN-Z-NH-CO-ND-Y-Si(OR1)oR2-o- (O-SiR2)n-O-Si(OR1)oR2-o-Y-ND- 또는 OCN-Z-NH-CO-NR4-G-NR4-이고,
n은 동일하거나 상이할 수 있고, 1∼4000의 정수이며,
o는 동일하거나 상이할 수 있고, 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0이고,
a는 1 이상의 정수이며,
b는 1 이상의 정수이고,
c는 0 또는 1 이상의 정수인데,
단, 분자당 하나 이상의 라디칼 R4는 -Z'-SiRp(OR1)3-p이며 개개의 블록 (A), (B) 및 (C)는 중합체 중에 무작위로 분포될 수 있다.
본 발명의 목적에서, 용어 "유기폴리실록산"은 중합체, 소중합체 및 이량체 실록산을 포함하는 것으로 의도된다.
2가 라디칼 Z의 예로는 알킬렌 라디칼, 예컨대 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, 이소-프로필렌, n-부틸렌, 이소부틸렌, tert-부틸렌, n-펜틸렌, 이소펜틸렌, 네오펜틸렌, tert-펜틸렌 라디칼, 헥실렌 라디칼, 예컨대 n-헥실렌 라디칼, 헵틸렌 라디칼, 예컨대 n-헵틸렌 라디칼, 옥틸렌 라디칼, 예컨대 n-옥틸렌 라디칼 및 이소옥틸렌 라디칼, 예컨대 2,2,4-트리메틸펜틸렌 라디칼, 노닐렌 라디칼, 예컨대 n-노닐렌 라디칼, 데실렌 라디칼, 예컨대 n-데실렌 라디칼, 도데실렌 라디칼, 예컨대 n-도데실렌 라디칼; 알케닐렌 라디칼, 예컨대 비닐렌 및 알릴렌 라디칼; 시클로알킬렌 라디칼, 예컨대 시클로펜틸렌, 시클로헥실렌, 시클로헵틸렌 라디칼 및 메틸시클 로헥실렌 라디칼; 아릴렌 라디칼, 예컨대 페닐렌 및 나프틸렌 라디칼; 알카릴렌 라디칼, 예컨대 o-, m-, p-톨릴렌 라디칼, 크실릴렌 라디칼 및 에틸페닐렌 라디칼; 아랄킬렌 라디칼, 예컨대 벤질렌 라디칼, α- 및 β-페닐에틸렌 라디칼, 및 4,4'-메틸렌디페닐렌 라디칼이 있다.
라디칼 Z는 바람직하게는 1∼24개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 더 바람직하게는 헥실렌, 4,4'-메틸렌비스시클로헥실렌 및 3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌 라디칼을 포함한다.
2가 라디칼 G의 예는 Z에 대하여 열거한 예들이다. 라디칼 G는 바람직하게는 1∼6개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼, 아릴렌 라디칼 예컨대 o-, m-, 또는 p-페닐렌 라디칼, 및 아랄킬렌 라디칼 예컨대 페닐에틸렌 라디칼을 포함하며, 라디칼 -CH2CH2-가 특히 바람직하다.
Z'의 예는 Z에 대하여 언급한 모든 예이다. 라디칼 Z'는 바람직하게는 1∼24개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기, 더 바람직하게는 1 또는 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기를 포함한다.
Y의 예는 Z에 대하여 개시한 모든 예이다. 라디칼 Y는 바람직하게는 1∼30개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼(여기서, 서로 인접하지 않는 메틸렌 단위는 -O-기로 대체될 수 있음)을 포함하거나, 또는 6∼22개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌 라디칼을 포함한다. 라디칼 Y가 1∼3개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기, 특히 1 또는 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
라디칼 X의 예는 부틸렌 라디칼, 에틸렌 라디칼, 헥실렌 라디칼, -(CH2)3-(O-CH(CH3)-CH2)2-3000-O-(CH2)3-, -CH(CH3)-CH2-(O-CH(CH3)-CH2)2-3000-, -(CH2)3-(O-CH2-CH2)2-300-O-(CH2)3-, 및 -CH2-CH2-(OCH2-CH2)2-300-이다.
라디칼 X는 바람직하게는 폴리에테르 라디칼, 더 바람직하게는 폴리프로필렌 글리콜 라디칼, 특히 2∼600개의 탄소 원자를 갖는 것을 포함한다.
라디칼 R의 예는 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼, 헥실 라디칼, 예컨대 n-헥실 라디칼, 헵틸 라디칼, 예컨대 n-헵틸 라디칼, 옥틸 라디칼, 예컨대 n-옥틸 라디칼 및 이소옥틸 라디칼, 예컨대 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼, 노닐 라디칼, 예컨대 n-노닐 라디칼, 데실 라디칼, 예컨대 n-데실 라디칼, 도데실 라디칼, 예컨대 n-도데실 라디칼; 알케닐 라디칼, 예컨대 비닐 및 알릴 라디칼; 시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 라디칼 및 메틸시클로헥실 라디칼; 아릴 라디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸 라디칼; 알카릴 라디칼, 예컨대 o-, m-, p-톨릴 라디칼, 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 아랄킬 라디칼, 예컨대 벤질 라디칼, α- 및 β-페닐에틸 라디칼이다.
바람직하게는, 라디칼 R은 1∼6개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼, 더 바람직하게는 1∼4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼, 특히 메틸 라디칼이다.
라디칼 R1의 예는 라디칼 R에 대하여 개시된 예이며, 또한 알콕시알킬 라디칼이다.
바람직하게는, 라디칼 R1은 1∼12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 및 알콕시알킬 라디칼 예컨대 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 및 2-(2'-메톡시에틸)에틸 라디칼, 더 바람직하게는 1∼12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼, 특히 메틸 및 에틸 라디칼을 포함한다.
라디칼 R4의 예는 R에 대하여 개시된 라디칼, 수소 원자, 및 라디칼 -(CH2)4Si(OCH3)3, -(CH2CH(CH3)CH2)Si(OCH3)3, -(CH2CH(CH3)CH2)Si(OCH2CH3)3, -(CH2CH(CH3)CH2)SiCH3(OCH3)2, -(CH2CH(CH3)CH2)SiCH3(OCH2CH3)3, -(CH2)3Si(OCH3)3, -(CH2)3Si(OCH2CH3)3, -(CH2)3SiCH3(OCH3)2, -(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, -CH2Si(OCH3)3, -CH2Si(OCH2CH3)3, -CH2SiCH3(OCH3)2, -CH2SiCH3(OCH3)2, -(CH2)3SiCH3(OCH2CH2OCH3)2, 및 -C6H4-(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2이다.
바람직하게는 라디칼 R4는 수소 원자 및 상기 개시된 실릴-치환된 알킬 라디칼, 더 바람직하게는 수소 원자 및 라디칼 -(CH2)3Si(OCH3)3, -(CH2)3Si(OCH2CH3)3, -(CH2)3SiCH3(OCH3)2, -(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, -CH2Si(OCH3)3, -CH2Si(OCH2CH3)3, -CH2SiCH3(OCH3)2, 및 -CH2SiCH3(OCH3)2을 포함한다.
탄화수소 라디칼 D의 예는 상기 R에 대하여 개시된 라디칼이다.
라디칼 D는 바람직하게는 알킬 라디칼 또는 수소 원자, 더 바람직하게는 1∼ 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼 또는 수소 원자, 특히 수소 원자이다.
라디칼 E는 바람직하게는 산소 원자이다.
바람직하게는 a는 1∼1000, 더 바람직하게는 5∼1000, 특히 5∼100의 정수로 정의된다.
바람직하게는 b는 1∼1000, 더 바람직하게는 5∼1000, 특히 5∼100의 정수로 정의된다.
바람직하게는 c는 0 또는 1∼100, 더 바람직하게는 0∼10의 정수, 특히 0으로 정의된다.
라디칼 R'의 예는, R"가 수소 원자일 경우, 사용되는 반응물의 미반응 말단기에서 결과하는 라디칼, 예컨대 H2N-(CH2)3-Si(CH3)2-(O-Si(CH3)2)40-O-Si(CH3)2-(CH2)3-NH-,
Figure 112007015324039-PCT00001
및 HO-(CH2CH(CH3)O)50-이다.
라디칼 R'의 예는 R"가 -CO-NH-Z-NCO일 경우, 사용되는 반응물의 미반응 말단기에서 결과하는 라디칼, 예컨대 OCN-(CH2)6-NH-CO-HN-(CH2)3-Si(CH3)2-(O-Si(CH3)2)40-O-Si(CH3)2-(CH2)3-NH-,
Figure 112007015324039-PCT00002
및 OCN-C6H3(CH3)-NH-CO-O-(CH2CH(CH3)O)50-이다.
라디칼 R"의 예는 수소 원자, -CO-NH-(CH2)6-NCO, -CO-NH-C6H10-CH2-C6H10-NCO 및 -CO-NH-C6H3(CH3)-NCO이다.
바람직하게는 n은 10∼4000, 더 바람직하게는 30∼1000의 정수이다.
지수 p는 바람직하게는 0이다.
단위 (C)를 포함하는 본 발명 공중합체는, 수소 결합이 더 많으므로, 단위 (C)를 포함하지 않는 본 발명 공중합체에 비하여 더 경질의 재료를 생성시킬 수 있다. 성분 (C)의 비율이 지나치게 높을 경우, 유기 및 폴리실록산 성분 간에 분리 현상이 일어나므로 본 발명 공중합체의 투명도가 감소하고 공중합체가 혼탁해진다. c가 0인 화학식 I의 중합체는 결과적으로 실록산쇄만이 존재하여 중합체가 예컨대 낮은 표면 에너지와 더불어 높은 투명성 및 UV-안정성과 같은 이점을 가지므로 바람직하다.
화학식 I의 공중합체의 예는
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-N{(CH2)3-Si(OMe)3}-CO-NH-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH(CH2)3Si(OMe)2O(SiMe2O)35Si(OMe)2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-N{(CH2)3-SiMe(OMe)2}-CO-NH-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH2,
H[[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-NH-CO-]5-[NH-CH2CH2-N{(CH2)3-Si(OEt)3}-CO-NH-(CH2)6-NH-CO]5]10-NH-CH2CH2-N{(CH2)3-Si(OEt)3}H,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2- N{(CH2)3-Si(OMe)3}-CO-NH-(CH2)6-NH-CO-O-(CH2CH2O)5-CO-NH-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH-CH2-SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2-CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-N{(CH2)3-Si(OMe)3}-CO-NH-(CH2)6-NH-CO-NH-(CH2CH2O)5-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-NH-CO]10-CH2-SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2-CH2-NH2,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-C10H20-NH-CO-NH-CH2CH2-N{CH2-SiMe(OEt)2}-CO-NH-C10H20-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH2,
OCN-C7H6-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-C7H6-NH-CO-NH-CH2CH2-N{(CH2)3-Si(OMe)3}-CO-NH-C7H6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-C7H6-NCO, 및
OCN-C7H6-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-C7H6-NH-CO-NH-CH2CH2-N{(CH2)3-Si(OMe)3}-CO-NH-C7H6-NH-CO]10-NH-CH2CH2-N{(CH2)3-Si(OMe)3}-CO-NH-C7H6-NCO이다.
화학식 I의 본 발명 공중합체는 각 경우 공중합체의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 70 중량% 이상, 더 바람직하게는 80 중량% 이상의 화학식 II의 단위 A를 포함한다.
실온에서 화학식 I의 본 발명 공중합체는 인장 강도가 바람직하게는 약 0.5∼20　MPa이고 파단 신장율이 바람직하게는 약 50% ∼ 1000%인 고무-탄성 고체인 것이 바람직하다. 이것은 바람직하게는 60∼200℃에서 연화하며, 이렇게 함으로써 고무-탄성 특성을 잃는다. 수분에 노출됨으로써 가수분해 가능한 라디칼 OR1이 반응하여 OH기를 형성하고, 이 기는 추가의 OR1 또는 OH 기와 축합하여 실록산 결합을 형성할 수 있다. 가교결합 전의 출발 중합체에 비하여, 이러한 방식으로 더 가교결합된 이들 화학식 I의 본 발명 중합체는 바람직하게는 고온 방향으로 현저히 변화되는 연화점을 가진다. 이것은, 비교적 낮은 온도에서 가공될 수 있으나 사용시 고온에 노출될 수 있는 중합체의 제조 가능성을 제공한다.
또한, 본 발명 공중합체는 충전제를 첨가할 필요 없이 매우 양호한 기계적 특성을 가진다는 이점이 있다.
또한, 본 발명 공중합체는 예컨대 낮은 유리 전이 온도, 투명성, 양호한 내광성, 낮은 표면 에너지, 낮은 소수성, 양호한 유전 특성 및 높은 기체 투과성과 같이 폴리유기실록산에 대하여 공지된 종류의 뛰어난 물리적 특성에 의하여 구별된다.
본 발명 공중합체의 추가의 이점은 열안정성 및 산화안정성이 높고 팽윤에 대한 안정성 및 탄화수소를 포함하는 용매에 의한 분해에 대한 안정성이 양호하다는 것이다.
본 발명 공중합체 중의 단위 (C)의 수에 따라, 예컨대 박리 강도 및 분리 내 성, 인쇄성, 인장 강도 및 인열 강도 또는 수증기 투과성과 같은 특성을 맞출 수 있다.
본 발명 공중합체는 예컨대 폴리우레탄용 (예비)중합체의 합성에 사용되고 당업자에 이미 공지된 임의의 소정 방법과 유사하게 제조할 수 있다.
본 발명은 또한
a) 하기 화학식 V의 하나 이상의 중합체,
b) 하기 화학식 VI의 하나 이상의 화합물,
c) 하기 화학식 VII의 하나 이상의 디이소시아네이트 또는 차단된 디이소시아네이트(예컨대, 페놀, 케톡심, 말론산 에스테르, 질소-함유 복소환과 이소시아네이트의 열적으로 불안정한 반응 생성물),
d) 하기 화학식 VIII의 소정 화합물,
e) 필요할 경우, 촉매, 및
f) 필요할 경우, 하나 이상의 용매
를 반응시키는 것에 의한 화학식 I의 본 발명 공중합체의 제조 방법을 제공한다:
H-ND-Y-Si(OR 1 ) o R 2-o -(O-SiR 2 ) n -O-Si(OR 1 ) o R 2-o -Y-ND-H
H-NR 4 -G-NR 4 -H
OCN-Z-NCO
H-E-X-E-H
상기 화학식들에서, X, Y, Z, D, E, G, R, R 1 , R 4 및 o는 상기 정의한 바와 같다.
본 발명에 사용되는 화학식 (V)의 화합물의 예는 α,ω-아미노프로필디메틸실릴-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-아미노프로필디메톡시실릴-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-아미노메틸디메틸실릴-종결된 폴리디메틸실록산, 및 α,ω-아미노메틸디메톡시실릴-종결된　폴리디메틸실록산이다.
본 발명 방법에 사용될 수 있는 화학식 (VI)의 바람직한 화합물은 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필디메틸메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디에톡시실란, N,N'-비스(3-트리메톡시실릴프로필)에틸렌디아민, N,N'-비스(3-트리에톡시실릴프로필)에틸렌디아민, N,N'-비스(3-디메톡시메틸실릴프로필)에틸렌디아민, 및 N,N'-비스(3-디에톡시메틸실릴프로필)에틸렌디아민, N-트리메톡시실릴메틸에틸렌디아민, N-트리에톡시실릴메틸에틸렌디아민, N-디메톡시메틸실릴메틸에틸렌디아민, N-디에톡시메틸실릴메틸에틸렌디아민, 및 N-메톡시디메틸실릴메틸에틸렌디아민이다.
본 발명에 사용되는 화학식 (VII)의 이소시아네이트의 예는 헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디페닐렌 디이소시아네이트, 1,3-디아제티딘-2,4-디온 비스(4,4'-메틸렌디시클로헥실)디이소시아네이트, 1,3-디아제티딘-2,4-디온 비스(4,4'-메틸렌디페닐)디이소시아네이트, 테트라메틸렌크실릴렌 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트이며, 헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디페닐렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌크실릴렌 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트가 바람직하고, 헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실렌 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트가 특히 바람직하다.
본 발명에 사용되는 화학식 (VIII)의 화합물의 예는 폴리우레탄 화학으로부터 공지된 화합물, 예컨대 디올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에스테르 폴리올, 디아민, 예컨대 에틸렌디아민, 5-아미노-3-(아미노메틸)-1,3,3-트리메틸시클로헥산), 비스(4-아미노-3-메틸페닐)메탄, 디아미노디에틸메틸벤젠의 이성체 혼합물, 비스(4-아미노-3-클로로페닐)메탄, 2-메틸프로필 4-클로로-3,5-디아미노-벤조에이트, 및 아미노-종결된 폴리에테르(ATPE)이다.
본 발명 공중합체의 제조를 위한 반응물의 화학양론은 바람직하게는, 화학식 VII의 화합물로부터의 이소시아네이트기 대 이소시아네이트기와 반응성인 화학식 V, VI 및 VIII로부터의 EH 및 NH 기의 합의 몰비가 바람직하게는 0.7∼1.3, 더 바람직하게는 0.95∼1.05, 특히 1이 되도록 선택한다. 이소시아네이트기 대 반응성 기의 비가 1을 초과할 경우, 즉 이소시아네이트기가 과량일 경우, 화학식 I의 본 발명 중합체는 R"=NH-CO-Z-NCO로 제조되며 중합체쇄의 타단에서 라디칼 R'는 상기정의한 바와 같다. 1 미만의 비일 경우, 즉 이소시아네이트 기의 양이 부족할 경우, 화학식 I의 본 발명 중합체는 R"=H로 제조되며 중합체쇄의 타단에서 라디칼 R'는 상기 정의한 바와 같다.
필요할 경우 사용되는 촉매의 예는, 예컨대 이유기주석 화합물 및 비스무트 화합물과 같은, 화학식 V, VI 및 VIII에 따른 중합체의 활성 기에 화학식 VII 화합물의 이소시아네이트기의 첨가를 촉진하는 지금까지 공지된 모든 촉매이다.
본 발명 방법에 촉매를 사용하지 않는 것이 특히 바람직하다.
본 발명 방법에 촉매를 사용할 경우, 포함되는 양은 각 경우 전체 혼합물 100 중량부를 기준으로 하여 바람직하게는 0.0001∼1 중량부, 더 바람직하게는 0.001∼0.1 중량부이다.
필요할 경우 본 발명 방법에 사용되는 용매의 예는 테트라히드로푸란, 디메틸포름아미드, 이소프로판올 및 메틸 에틸 케톤이다.
본 발명 방법에 용매를 사용하지 않는 것이 특히 바람직하다.
본 발명 방법에 용매를 사용할 경우, 포함되는 양은 각 경우 총 혼합물 100 중량부를 기준으로 하여 바람직하게는 10∼200 중량부, 더 바람직하게는 10∼100 중량부이다.
본 발명 반응은 용액으로 또는 (용매 없이) 벌크로 실시할 수 있으며, 벌크 반응이 바람직하다.
본 발명 반응을 용액 중에서 실시할 경우, 온도는 바람직하게는 0∼l00℃, 특히 바람직하게는 20∼80℃이다.
본 발명 반응을 벌크로 실시할 경우, 제조되는 화학식 I의 공중합체의 연화점 이상의 온도가 바람직하다.
불연속 조작의 경우, 본 발명 방법은 바람직하게는 주위 대기압하에서, 즉 900∼1100　hPa에서 실시한다. 예컨대 트윈-스크류 압출기에서와 같은 연속 제조의 경우, 본 방법은 바람직하게는 압출기의 일부 구간에서 15　MPa 이하의 압력으로, 탈휘발화의 경우에는 바람직하게는 0.1∼1100　hPa의 압력에서 조작한다.
본 발명 방법은 물 존재하에 실시할 수도 있으나 수분 없이 실시하는 것이 바람직하다.
화학식 I의 본 발명 공중합체의 제조는 당업자에 공지된 방법, 예컨대 압출기, 컴파운더, 롤 밀, 동적 혼합기 또는 정적 혼합기로 실시할 수 있다. 본 발명 공중합체는 연속식 또는 회분식으로 제조할 수 있다. 연속식으로 제조하는 것이 바람직하다.
이후, 본 발명에 따라 제조된 실록산 공중합체는, 예컨대 증류 또는 추출에 의하여 사용되었을 수 있는 임의의 용매 및/또는 촉매로부터 및/또는 여전히 존재할 수 있는 임의의 반응물로부터 지금까지 공지된 임의의 소정 방법으로 분리될 수 있다.
본 발명 방법에 사용되는 성분은 시판되는 제품이거나 및/또는 화학 분야에 통상적인 방법으로 제조될 수 있다.
본 발명 방법에 사용되는 성분은 각 경우 이러한 성분 1종 또는 2종 이상의 반응성 성분의 혼합물일 수 있다.
본 발명 방법은 실시가 간단하며 다수의 가능한 공중합체를 매우 다양하게 제조할 수 있다는 장점이 있다.
또한, 본 발명 방법은 공중합체를 잘 정의된 방식으로 제조할 수 있다는 장점이 있다.
화학식 I의 본 발명의 공중합체 및 본 발명에 따라 제조된 공중합체는 예컨대 압출, 사출 성형, 취입 성형, 진공 열성형과 같은 수단으로 수분 가교결합 가능한 중합체 및/또는 열가소성 탄성중합체를 사용하여 제조 및 가공할 수 있다. 용액 또는 유액 또는 현탁액 형태에서의 가공은 더 가공될 수 있다.
본 발명 또는 본 발명으로 제조된 화학식 I의 공중합체의 바람직한 용도는 접착제 및 밀봉제에서 구성 성분으로서, 열가소성 탄성중합체, 예컨대 케이블 외장, 호스, 씰 및 키보드 매트의 기본 재료로서, 막, 예컨대 선택적 가스-투과성 막의 기본 재료로서, 중합체 배합물에서 첨가제로서, 또는 예컨대 항점착 코팅, 조직 적합성 코팅, 난연 코팅과 같은 코팅 용도로 및 생물학적 친화성 물질로서의 용도이다. 추가의 적용 가능성은 밀봉제 및 첨가제, 예컨대 핫멜트 접착제, 용액으로서 적용하기 위한 접착제, 밀봉제의 접착성을 개선시키기 위한 하도제 및 상이한 기재에 대한 접착제, 중합체 가공을 위한 첨가제, 방오 코팅, 화장품, 보디 케어 제품, 페인트 첨가제, 세탁용 세제에서 보조제로서, 직물의 처리에서, 수지의 개질을 위해, 또는 역청 개질을 위한 용도이다.
본 발명 공중합체 또는 본 발명에 따라 제조된 공중합체는 예컨대 밀봉제, 접착제에서, 섬유 보강 물질로서, 플라스틱 첨가제로서, 예컨대 충격보강제 또는 난연제로서, 소포제용 재료로서, 고성능 중합체(열가소성 중합체, 열가소성 탄성중합체, 탄성중합체)로서, 전자 부품의 포장 재료로서, 단열재 또는 차폐재에서, 케이블 외장에서, 방오재에서, 제품의 정련, 세정 또는 연마를 위한 첨가제로서, 보디 케어 조성물용 첨가제로서, 목재, 종이 및 페이버보드용 코팅재로서, 금형 이형제로서, 예컨대 콘택트렌즈와 같은 의학적 적용예에서 생물학적 친화성 물질로서, 직물 섬유 또는 직물의 코팅재로서, 예컨대 가죽 또는 모피와 같은 천연 물질의 코팅재로서, 막 재료로서, 및 예컨대 리소그래피 기술, 광 데이터 보호 또는 광 데이터 전송을 위한 광활성 시스템의 재료로서와 같은 다수의 용도로 사용될 수 있다.
본 발명 공중합체는 바람직하게는 라벨 및 접착 테이프의 박리 코팅, 직물의 섬유 코팅, 예컨대 열가소성 물질 가공용 압출 보조제, 의료 장치, 예컨대 카테터, 주입 백 또는 주입 튜브, 예컨대 핫멜트 접착제, PSA 코팅, 오버페인팅 및 오버스프레이될 수 있는 자동차 부품, 중합체 개질용 첨가제, 예컨대 가소제 또는 충격 보강제, 예컨대 적층 안전 유리용 필름 또는 건축용 조인트 밀봉제로 사용된다.
본 발명의 공중합체는 지금까지 유기폴리실록산-폴리우레아 공중합체가 사용된 곳에 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 화학식 I의 공중합체는 특히 가교결합 가능한 조성물, 예컨대 실온에서 가교결합 가능한 조성물에 사용하기 적당하다.
본 발명은 또한 본 발명 또는 본 발명에 따라 제조된 화학식 I의 공중합체를 포함하는 가교결합 가능한 조성물을 제공한다.
본 발명의 가교결합 가능한 조성물은 바람직하게는 축합 반응에 의하여 가교결합 가능한 조성물이다.
(i) 화학식 I의 공중합체,
필요할 경우
(ii) 가교결합제,
필요할 경우
(iii)　촉매,
필요할 경우
(iv) 충전제,
필요할 경우
(v) 접착 촉진제,
필요할 경우
(vi) 가소제, 안정화제, 산화방지제, 난연제, 광안정화제 및 안료를 포함하는 군에서 선택되는 추가의 물질,
및 필요할 경우
(vii)　(i)과는 상이한 가교결합 가능한 공중합체
를 포함하는 가교결합 가능한 조성물이 특히 바람직하다.
이들 본 발명의 가교결합 가능한 조성물은 바람직하게는 1성분 조성물이다. 이들 1성분 조성물을 제조하기 위하여 사용되는 각 구성 성분을 지금까지 공지된 임의의 소정 방식으로 서로 혼합할 수 있다. 이러한 혼합은 추가의 가열 또는 냉각 없이 바람직하게는 실온 또는 구성 성분이 조합되는 온도에서, 대기압, 즉 약 900∼1100 hPa에서 실시한다. 다르게는, 필요할 경우 더 높거나 더 낮은 압력에서, 예컨대 가스 개재를 회피하기 위하여 더 낮은 압력에서 실시할 수 있다.
본 발명 조성물의 제조 및 저장은 조성물의 때이른 반응을 방지하기 위하여 바람직하게는 실질적으로 무수 조건에서 실시할 수 있다.
필요할 경우 사용되는 가교결합제(ii)는 축합-가교결합 가능한 조성물에서 지금까지 사용되어 온 임의의 가교결합제일 수 있다. 가교결합제(ii)는 바람직하게는 오르가닐옥시실란 및 이들의 부분 가수분해물, 예컨대 테트라에톡시실란, 테트라이소프로폭시실란, 테트라-n-프로폭시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시-실란, n-부틸트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시-실란, 이소옥틸트리메톡시실란, 비닐-트리메톡시-실란, 및 비닐트리에톡시실란, 및 이들의 부분 가수분해물을 포함하며, 특히 메틸- 및 비닐트리메톡시실란이 바람직하다.
본 발명의 가교결합 가능한 조성물은 가교결합제(ii)를 포함하며, 포함되는 양은 각 경우 가교결합 가능한 조성물 100 중량부를 기준으로 하여 바람직하게는 0.05∼10 중량부, 더 바람직하게는 0.2∼5 중량부이다.
필요할 경우 사용되는 촉매(iii)로서는 당업자에 공지된 모든 축합 촉매를 사용할 수 있다.
축합 촉매(iii)의 예로는 부틸 티타네이트 및 유기주석 화합물, 예컨대 디-n-부틸틴 디라우레이트 및 디-n-부틸틴 디아세테이트 및 이것과 가교결합제로 및/또는 접착 촉진제로서 개시된 알콕시실란과의 반응생성물, 및 가교결합제로 및/또 는 접착 촉진제로서 개시된 알콕시실란 중 디알킬틴 옥시드 용액이 있으며, 디-n-부틸틴 디라우레이트 및 테트라에톡시실란 중 디부틸틴 옥시드가 바람직하고, 디-n-부틸틴 디라우레이트가 특히 바람직하다.
본 발명의 가교결합 가능한 조성물이 촉매(iii)를 포함할 경우, 포함되는 양은 각 경우 가교결합 가능한 조성물 100 중량부를 기준으로 하여 바람직하게는 0.01∼3 중량부, 더 바람직하게는 0.05∼2 중량부이다.
필요할 경우 사용되는 충전제(iv)는 지금까지 가교결합 가능한 조성물에 사용되어 온 임의의 충전제일 수 있다. 충전제의 예는 보강 충전재(소성화될 수 있는, BET 표면적이 30　m2/g 이상인 충전제, 예컨대 카본 블랙, 발연 실리카, 침전 실리카 및 규소-알루미늄 혼합 산화물) 및 비보강 충전제(BET 표면적이 30　m2/g 미만인 충전제, 예컨대 석영 분말, 크리스토바라이트, 규조토, 규산칼슘, 규산지르코늄, 몽모릴로나이트, 예컨대 벤토나이트, 제올라이트, 분자체, 예컨대 규산알루미늄나트륨, 금속 산화물, 예컨대 알루미늄 산화물 또는 아연 산화물 및/또는 이들의 혼합 산화물, 금속 수산화물, 예컨대 수산화알루미늄, 황산바륨, 탄산칼슘, 석고, 질화규소, 탄화규소, 질화붕소, 유리 분말, 탄소 분말 및 중합체 분말, 및 중공 유리 및 가소성 비드)이다.
충전제(iv)는 바람직하게는 발연 실리카 또는 카본 블랙 또는 이들의 혼합물을 포함하며, BET 표면적이 30　m2/g 이상인 카본 블랙이 특히 바람직하다.
본 발명 조성물이 충전제(iv)를 포함할 경우, 포함되는 양은 각 경우 가교결 합 가능한 조성물 100 중량부를 기준으로 하여 바람직하게는 1∼50 중량부, 바람직하게는 2∼30 중량부이다.
필요할 경우 사용될 수 있는 접착 촉진제(v)로서 축합-가교결합 가능한 조성물에 지금까지 사용되어 온 임의의 접착 촉진제를 사용할 수 있다. 접착 촉진제(v)의 예로는 가수분해 가능한 기를 포함하는 실란 및 SiC-결합 비닐, 아크릴로일옥시, 메타크릴로일옥시, 에폭시, 산 무수물, 산, 에스테르 또는 에테르 기 및 이들의 부분 가수분해물 및 공가수분해물이 있다.
사용되는 바람직한 접착 촉진제(v)에는 3-아미노-프로필--트리에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노-프로필-트리메톡시-실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리에톡시실란이 있으며, 특히 3-아미노프로필트리에톡시실란이 바람직하다.
본 발명 조성물이 접착 촉진제(v)를 포함할 경우, 포함되는 양은 각 경우 가교결합 가능한 조성물 100 중량부를 기준으로 하여 바람직하게는 0.01∼5　중량부, 더 바람직하게는 0.5∼4 중량부이다.
추가 물질(vi)의 예로는 가소제, 예컨대 트리메틸실릴-종결된 폴리디메틸실록산 및 약 16∼30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소, 안정화제, 예컨대 2-에틸헥실 포스페이트, 옥틸포스폰산, 폴리에테르, 산화방지제, 난연제, 예컨대 인산 에스테르, 광안정화제 및 안료, 예컨대 이산화티탄, 산화철이 있다.
필요할 경우 사용되는 추가 물질(vi)은 바람직하게는 가소제, 예컨대 트리메틸실릴-종결된 폴리디메틸실록산 및 약 16∼30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소, 안 정화제, 예컨대 2-에틸헥실 포스페이트, 옥틸포스폰산, 폴리에테르, 난연제, 예컨대 인산 에스테르 및 안료, 예컨대 이산화티탄, 산화철이며, 안정화제 및 안료가 특히 바람직하다.
구성 성분(vi)이 사용될 경우, 포함되는 양은 각 경우 가교결합 가능한 조성물 100 중량부를 기준으로 하여 바람직하게는 0.01∼30 중량부, 더 바람직하게는 0.05∼25　중량부이다.
본 발명의 가교결합 가능한 조성물은 필요할 경우 가교결합 가능한 중합체(vii), 예컨대 반응성 말단기를 갖는 유기폴리실록산을 포함할 수 있다. 이러한 종류의 가교결합 가능한 실록산의 예로는 α,ω-디히드록시폴리디메틸실록산 및 α,ω-비스-(디메톡시메틸실릴)-종결된 폴리디메틸실록산이 있다.
필요할 경우 본 발명의 가교결합 가능한 조성물에 사용되는 성분(vii)은 바람직하게는 쇄 말단에 하나 이상의 OH기 또는 가수분해 가능한 기를 갖는 폴리디유기실록산, 더 바람직하게는 쇄 말단에 하나 이상의 OH기 또는 가수분해 가능한 기를 갖는 폴리디메틸실록산 및 특히 점도가 100∼500,000　mPas인 α,ω-디히드록시폴리디메틸실록산 또는 α,ω-비스(디메톡시메틸실릴)-종결된 폴리디메틸실록산을 포함한다.
본 발명의 가교결합 가능한 조성물은 바람직하게는 성분(vii)을 포함한다. 이 성분은 바람직하게는 예컨대 점도 또는 포트 시간과 같은 가공 특성을 조절하는 데 사용된다.
성분(vii)을 사용할 경우, 포함되는 양은 각 경우 가교결합 가능한 조성물 100 중량부를 기준으로 하여 바람직하게는 1∼50 중량부, 더 바람직하게는 2∼25 중량부이다.
본 발명의 가교결합 가능한 조성물의 개개 성분은 각 경우 이러한 성분 1종 또는 2종 이상의 상이한 이러한 성분의 혼합물을 포함할 수 있다.
특히, 본 발명 조성물은 성분(i), 필요할 경우 (ii), (iii), (iv), (v), (vi) 및 (vii)을 제외하고 추가의 성분을 포함하지 않는다.
본 발명의 가교결합 가능한 조성물의 제조는 예컨대 압출기, 컴파운더, 롤 밀, 동적 혼합기 또는 정적 혼합기와 같은 수단으로 당업자에 공지된 방법으로 실시한다. 본 발명 조성물은 연속식 또는 회분식으로 제조할 수 있다. 바람직하게는 연속식으로 제조한다.
본 발명 조성물의 가황처리물은 생성된 가수분해 및 이후 실란올기의 축합에 의하여 얻을 수 있다. 가수분해는 대기 습도를 이용하거나 또는 수증기, 수조 또는 물-함유 용액을 이용하여 화학식 I의 본 발명 공중합체와 접촉하여 실시할 수 있다.
바람직하게는 공기의 일반적인 물 함량은 본 발명 조성물의 가교결합에 충분하다. 본 발명 조성물은 바람직하게는 실온에서 가교결합된다. 필요할 경우, 가교결합은 또한 실온보다 높거나 낮은 온도, 예컨대 -5∼l5℃ 또는 30∼50℃에서, 예컨대 공기의 통상적인 물 함량을 초과하는 물 농도로 실시할 수 있다. 바람직하게는 100∼1100　hPa, 특히 주위 대기압, 즉 약 900∼1100　hPa의 압력에서 가교결합을 실시한다.
본 발명은 또한 본 발명의 가교결합 조성물로 제조된 몰딩을 제공한다.
가교결합되지 않은 선행 기술의 열가소성 실록산-우레아 공중합체에 비하여, 본 발명 공중합체의 가황처리물은 수분 가교결합 후 그 기계적 특성의 온도에 대한 의존성이 더 낮다. 가교결합을 통해, 본 발명 공중합체의 가황처리물은, 온도가 증가할 때 가소성을 상실하여 더이상 유동할 수 없으므로 치수적으로 더 안정하다. 따라서, 대체로 본 발명 가황처리물의 기계적 특성이 더 넓은 온도 범위에 걸쳐 더 양호해지므로 더 다양한 사용 분야에서 사용될 수 있다.
본 발명의 가교결합 가능한 조성물은 바람직하게는 접착제, 핫멜트 접착제, PSA(감압 접착제), 밀봉제, 종이, 직물, 섬유 또는 실리케이트 표면을 비롯한 기재의 코팅, 예컨대 함침제, 페인트, 복합 재료 중 구성 성분, 중합체 첨가제, 몰딩, 및 의학적 사용 성분으로서, 그리고 자동차 제작 또는 적층 유리에서의 사용을 위해 사용된다.
본 발명 조성물은 사용되는 본 발명 공중합체의 상기한 이점을 모두 갖는다는 이점이 있다.
본 발명 조성물은 기계적 특성이 매우 양호하다는 이점이 있다.
본 발명 조성물의 추가의 이점은 열안정성 및 산화 안정성이 높고, 팽윤 안정성 및 탄화수소를 포함하는 용매에 의한 분해 안정성이 양호하다는 것이다.
본 발명 조성물은 예컨대 박리 강도 및 이탈 내성, 인쇄성, 인장 강도 및 인열 강도 또는 수증기 침투성과 같은 특성을 맞출 수 있다는 이점이 있다.
본 발명의 몰딩은 온도, 특히 비교적 높은 온도에서 기계적 특성에 대한 의 존도가 상대적으로 낮다는 가공 이점이 있다.
또한, 본 발명의 몰딩은 기재에 대한 접착력이 매우 양호하다는 이점이 있다.
이하에 개시되는 실시예에서, 모든 점도 데이터는 25℃의 온도에 관한 것이다. 달리 명시하지 않는 한, 이하의 실시예는 주위 대기압, 즉 약 1000 hPa 및 실온, 즉 약 23℃ 또는 추가의 가열 또는 냉각 없이 실온에서 반응물이 조합될 때의 온도에서, 그리고 약 50%의 상대 대기 습도에서 실시한다. 또한, 달리 명시하지 않는 한, 모든 부 및 퍼센트 데이터는 중량에 관한 것이다.
Shore A 경도는 DIN (Deutsche Industrie Norm [German Industry Standard]) 53505 (2000년 8월 편집)에 따라 측정한다.
인장 강도, 파단 신장율 및 모듈러스(100% 신장율에서의 응력)는 DIN 53504 (1994년 5월 편집)에 따라 S2형 검편에 대하여 측정하였다.
실시예 1
분자량이 2890　g/mol(13.8　mmol의 NH2)이고 점도가 50 mPas인 20　g의 α,ω-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산 및 5.00　g의 3-(2-아미노-에틸)아미노프로필트리메톡시실란(45.0　mmol의 NH)을 40　g의 테트라히드로퓨란(THF)에 용해시키고 수분을 배제시키면서 이 용액을 10　g의 THF 중 5.89　g의 디시클로헥실메탄 4,4-디이소시아네이트(HMDI)(45.0　mmol의 NCO)와 혼합하였다. 이 절차 동안 온도가 32℃ 로 증가되었다. 이후, 혼합물을 50℃에서 2시간 동안 가열하였다. 혼합물을 냉각시킨 후, 용매를 증발 제거하였다.
투명한 무색 열가소성 물질을 얻었다. 이 물질로부터 두께 2　mm의 시트를 170℃의 프레스에서 압착하고 이 시트로부터 S2형 검편을 DIN 53504에 따라 펀칭하였다. 강도 63 Shore A, 인장 강도 3.1　MPa, 파단 신장율 118%, 100% 신장율에서의 응력 2.83　MPa의 기계적 특성을 확인하였다.
실시예 2
분자량이 2890　g/mol(12.5　mmol의 NH2)이고 점도가 50 mPas인 18.0　g의 α,ω-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산 및 2.0　g의 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란(18.0　mmol의 NH)을 40　g의 테트라히드로퓨란(THF)에 용해시키고 수분을 배제시키면서 이 용액을 10　g의 THF 중 5.24　g의 디시클로헥실메탄 4,4-디이소시아네이트(HMDI)(45.0　mmol의 NCO)와 혼합하였다. 이 절차 동안 온도가 32℃로 증가되었다. 이후, 혼합물을 50℃에서 2시간 동안 가열하였다. 혼합물을 냉각시킨 후, 용매를 증발 제거하였다.
투명한 무색 열가소성 물질을 얻었다. 이 물질로부터 두께 2　mm의 시트를 170℃의 프레스에서 압착하고 이 시트로부터 S2형 검편을 DIN 53504에 따라 펀칭하였다. 강도 62 Shore A, 인장 강도 4.19　MPa, 파단 신장율 259%, 100% 신장율에서의 응력 2.50　MPa의 기계적 특성을 확인하였다.
실시예 3
분자량이 3140　g/mol(14.9　mmol의 NH2)이고 점도가 70 mPas인 23.4 g의 α,ω-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산 및 1.66　g의 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란(15.0　mmol의 NH)을 23 ml의 테트라히드로퓨란(THF)에 용해시키고 수분을 배제시키면서 이 용액을 5　ml의 THF 중 3.91　g의 디시클로헥실메탄 4,4-디이소시아네이트(HMDI)(29.8　mmol의 NCO)와 혼합하였다. 이 절차 동안 온도가 40℃로 증가되었고 이 용액은 빠르게 매우 점성이 되었다. 혼합물을 냉각시킨 후, 용매를 증발 제거하였다. 투명한 무색 열가소성 물질을 얻었다. 이 물질로부터 두께 2　mm의 시트를 170℃의 프레스에서 압착하고 이 시트로부터 S2형 검편을 DIN 53504에 따라 펀칭하였다.
실시예 4
동시 회전하는 W&P 트윈-스크류 압출기(스크류 직경 25　mm, L/D = 40)의 제1 섹터에 12.2　kg/h의 아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산(아민 수 34　mg KOH/g; 7.41　mol의 NH/h) 및 0.20　kg/h의 3-(2-아미노-에틸)아미노프로필트리메톡시실란(1.80　mol NH/h)을 포함하는 혼합물을 공급하였다. 이 때, 압출기의 온도는 150℃였다. 압출기의 제2 섹터에서 1.12　kg/h의 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트(9.21　mol NCH/h)를 추가로 계량해 넣었다. 이 때, 압출기의 온도는 170℃였다. 나머지 섹터는 150℃에서 유지하고, 최종적으로 마지막 섹터에서 평가를 100　mbar에서 행하였다. 압출기 끝에서 나온 뚜렷한 무색 열가소성 압출물을 다운스트림 펠릿화기에서 분쇄하였다. 생성되는 펠릿을 170℃의 프레스에서 압착하여 두께 2　mm 의 시트를 얻고, 이로부터 얻은 S2형의 시험 검편을 DIN 53504에 따라 펀칭하였다. 강도 57 Shore A, 인장 강도 2.96　MPa, 파단 신장율 376%, 100% 신장율에서의 응력 2.07　MPa의 기계적 특성을 확인하였다.
실시예 5
실시예 1에 따라 제조된 30.89 g의 중합체를 40 ml의 THF에 용해시키고 이 용액을 연속적으로 0.05 g의 메틸트리메톡시실란, 0.2　g의 3-(2-아미노-에틸)아미노프로필트리메톡시실란, 0.10　g의 디 부틸틴 디라우레이트 및 0.05　g의 옥틸포스폰과 혼합한다.
이 혼합물을 두께 2 mm의 PTFE 몰드에 붓고, 용매 THF를 증발 제거하였다. 두께 약 1　mm의 필름으로부터, DIN 53504에 따른 S2형 검편을 펀칭하고, 이어서 24시간 동안 수중에 저장하였다.
투명한 무색 검편을 측정하여 강도 60 Shore A, 인장 강도 5.32　MPa, 파단 신장율 390%, 100% 신장율에서의 응력 2.31　MPa의 기계적 특성을 가짐을 발견하였다.
실시예 6
실시예 4에서 제조된 56 g의 생성물을 150　ml의 테트라히드로퓨란에 용해시키고 이 용액을 0.2　g의 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란, 0.1　g의 주석 축합 촉매(디부틸틴 디아세테이트 및 테트라에톡시실란을 반응시켜 얻음) 및 0.1　g의 옥틸포스폰산과 혼합한다. 이 용액을 접시에 붓고, 용매를 증발시키고, 생성되는 필름으로부터 S2 시험 검편을 펀칭한다. Shore A 강도: 68, 인장 강도: 4.25　MPa, 파단 신장율: 151%, 100% 신장율에서의 응력: 3.17　MPa.
수중 저장(25℃) 2일 후, 검편은 Shore A 강도가 68, 인장 강도가 4.24　MPa, 파단 신장율이 154%, 100% 신장율에서의 응력이 3.14　MPa였다.
발명의 효과
본 발명 공중합체는 기계적 특성이 매우 양호하고, 열안정성 및 산화안정성이 높고 팽윤 안정성 및 탄화수소를 포함하는 용매에 의한 분해한 안정성이 양호하다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 I의 공중합체:
    화학식 I
    R'-[(A) a (B) b (C) c ]-R"
    상기 화학식에서,
    (A)는 동일하거나 상이할 수 있는 하기 화학식 II의 단위이고,
    (B)는 동일하거나 상이할 수 있는 하기 화학식 III의 단위이며,
    (C)는 동일하거나 상이할 수 있는 하기 화학식 IV의 단위이다:
    화학식 II
    -[CO-NH-Z-NH-CO-ND-Y-Si(OR 1 ) o R 2-o -(O-SiR 2 ) n -O-Si(OR 1 ) o R 2-o -Y-ND]-
    화학식 III
    -[CO-NH-Z-NH-CO-NR 4 -G-NR 4 ]-
    화학식 IV
    -[CO-NH-Z-NH-CO-E-X-E]-
    [상기 화학식들에서,
    X는 동일하거나 상이할 수 있으며, 서로 이웃하지 않는 메틸렌 단위가 -O-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO- 기로 치환될 수 있고 불소, 염소, C1-C6 알킬 또는 C1-C6 알킬 에스테르로 치환 또는 비치환된 1∼700개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼 또는 6∼22개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 아릴렌 라디칼이고,
    Y는 동일하거나 상이할 수 있으며, 서로 이웃하지 않는 메틸렌 단위가 -O- 기로 치환될 수 있고 1∼30개의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼 또는 라디칼 -(CH2)3-NH-SiR2-(CH2)3-NH-이며,
    Z는 동일하거나 상이할 수 있고, 불소 또는 염소로 치환 또는 비치환되며 1∼30개의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼이고,
    D는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의 비치환 또는 치환된 탄화수소 라디칼이며,
    E는 동일하거나 상이할 수 있고, 산소 원자 또는 아미노기 -ND-이고,
    R은 동일하거나 상이할 수 있고, 불소 또는 염소로 치환 또는 비치환되며 1∼20개의 탄소 원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼이며,
    R 1 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 불소, 염소 또는 오르가닐옥시 기로 치환 또는 비치환되며 1∼20개의 탄소 원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼 또는 -(C=O)-R 또는 -N=CR2이고,
    R 4 는 동일하거나 상이할 수 있고, 화학식 -Z'-SiRp(OR1)3-p (여기서, Z'는 Z에 대하여 상기 개시한 정의와 동일하고, p는 0, 1 또는 2임)의 라디칼이거나 또는 수소 원자 또는 1가의 비치환 또는 치환된 탄화수소 라디칼이며,
    G는 동일하거나 상이할 수 있고, Z에 대하여 개시한 정의를 가지고,
    R"는 수소 원자 또는 라디칼 -CO-NH-Z-NCO이며,
    R'는 R"가 수소 원자일 경우 라디칼 HND-Y-Si(OR1)oR2-o-(O-SiR2)n-O-Si(OR1)oR2-o-Y-ND-, HNR4-G-NR4- 또는 HE-X-E-이고, R"가 라디칼 -CO-NH-Z-NCO일 경우 라디칼 OCN-Z-NH-CO-ND-Y-Si(OR1)oR2-o-(O-SiR2)n-O-Si(OR1)oR2-o-Y-ND-, OCN-Z-NH-CO-NR4-G-NR4- 또는 OCN-Z-NH-CO-E-X-E-이고,
    n은 동일하거나 상이할 수 있고, 1∼4000의 정수이며,
    o는 동일하거나 상이할 수 있고, 0, 1 또는 2이고,
    a는 1 이상의 정수이며,
    b는 1 이상의 정수이고,
    c는 0 또는 1 이상의 정수인데,
    단, 분자당 하나 이상의 라디칼 R4는 -Z'-SiRp(OR1)3-p이며 개개의 블록 (A), (B) 및 (C)는 중합체 중에 무작위로 분포될 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, E는 산소 원자인 것을 특징으로 하는 공중합체.
  3. a) 하기 화학식 V의 하나 이상의 중합체,
    b) 하기 화학식 VI의 하나 이상의 화합물,
    c) 하기 화학식 VII의 하나 이상의 디이소시아네이트 또는 차단된 디이소시아네이트(예컨대, 페놀, 케톡심, 말론산 에스테르, 질소-함유 복소환과 이소시아네이트의 열적으로 불안정한 반응 생성물),
    d) 필요할 경우, 하기 화학식 VIII의 화합물,
    e) 필요할 경우, 촉매, 및
    f) 필요할 경우, 하나 이상의 용매
    를 반응시키는 것에 의한, 제1항 또는 제2항의 공중합체의 제조 방법:
    화학식 V
    H-ND-Y-Si(OR 1 ) o R 2-o -(O-SiR 2 ) n -O-Si(OR 1 ) o R 2-o -Y-ND-H
    화학식 VI
    H-NR 4 -G-NR 4 -H
    화학식 VII
    OCN-Z-NCO
    화학식 VIII
    H-E-X-E-H
    상기 화학식들에서, X, Y, Z, D, E, G, R, R 1 , R 4 및 o는 상기 정의한 바와 같다.
  4. 제3항에 있어서, 반응을 (용매 없이) 벌크로 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 또는 제2항의 공중합체를 포함하거나 또는 제3항 또는 제4항에 따라 제조된 가교결합 가능한 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    (i) 화학식 I의 공중합체,
    필요할 경우
    (ii) 가교결합제,
    필요할 경우
    (iii)　촉매,
    필요할 경우
    (iv) 충전제,
    필요할 경우
    (v) 접착 촉진제,
    필요할 경우
    (vi) 가소제, 안정화제, 산화방지제, 난연제, 광안정화제 및 안료를 포함하는 군에서 선택되는 추가의 물질,
    및 필요할 경우
    (vii)　(i)과는 상이한 가교결합 가능한 공중합체
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 가교결합 가능한 조성물.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 성분(vii)을 포함하는 것을 특징으로 하는 가교결합 가능한 조성물.
  8. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 성분(i), 필요할 경우 (ii), (iii), (iv), (v), (vi) 및 (vii) 이외의 성분을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 가교결합 가능한 조성물.
  9. 제5항 내지 제8항 중 어느 한 항의 조성물을 가교결합시킴으로써 제조된 몰딩.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100893887B1 (ko) * 2004-08-26 2009-04-20 와커 헤미 아게 가교성 실록산 우레아 공중합체
KR101145035B1 (ko) * 2009-08-25 2012-05-21 주식회사 삼양사 우레탄 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조 방법

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004062353A1 (de) * 2004-12-23 2006-07-06 Wacker Chemie Ag Organopolysiloxan-Polyharnstoff-Copolymere
EP2010588B1 (en) * 2006-04-18 2012-01-04 Henkel AG & Co. KGaA Organosilicon polyurea polymers, elastomers manufactured therefrom and their use
US7625978B1 (en) * 2006-10-27 2009-12-01 Henkel Corporation Moisture curable silicone urea hot melt reinforced by organic polymers
US7906215B2 (en) * 2008-04-17 2011-03-15 The Boeing Company Composition and method for corrosion protection of a structure
US8167363B2 (en) 2009-04-15 2012-05-01 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Prestressed structural members and methods of making same
EP2289988A1 (de) * 2009-08-24 2011-03-02 Sika Technology AG Zusammensetzungen auf Basis von silanterminierten Polymeren
US20140272437A1 (en) * 2013-03-04 2014-09-18 The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Silane end capped substituted urea resins and coatings thereof
CN111154450A (zh) * 2016-07-06 2020-05-15 郑州中原思蓝德高科股份有限公司 一种喷涂型硅酮阻燃密封胶
JP6837126B6 (ja) 2016-07-28 2021-03-31 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー セグメント化シリコーンポリアミドブロックコポリマー及びそれを含む物品
WO2018022417A1 (en) 2016-07-28 2018-02-01 3M Innovative Properties Company Segmented silicone polyamide block copolymers and articles containing the same
CN107815055B (zh) * 2016-09-12 2021-02-12 翁秋梅 一种动态聚合物热塑性弹性体及其应用
CN107815169A (zh) * 2017-09-22 2018-03-20 武汉亿维登科技发展有限公司 一种抗紫外电缆
GB201811834D0 (en) 2018-07-19 2018-09-05 Medherant Ltd Patch
KR20220011924A (ko) * 2020-07-22 2022-02-03 주식회사 엘지화학 실리콘계 코팅 조성물 및 이를 포함하는 실리콘계 이형필름

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2307794A1 (de) * 1972-02-17 1973-08-23 Mitsui Toatsu Chemicals Polyurethanzusammensetzung
CA1248679A (en) 1984-05-21 1989-01-10 Peter C. Gaa Aqueous dispersion, internally silylated and dispersed polyurethane resins, and process for producing same and surfaces containing same
AU591989B2 (en) 1986-06-20 1989-12-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Block copolymer, method of making the same, diamine precursors of the same method, method of making such diamines and end products comprising the block
JP3970955B2 (ja) * 1995-04-25 2007-09-05 三井化学ポリウレタン株式会社 ポリウレタン水性組成物
EP0822952B1 (en) 1995-04-25 2003-07-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polydiorganosiloxane oligourea segmented copolymers and a process for making same
US6407195B2 (en) * 1996-04-25 2002-06-18 3M Innovative Properties Company Tackified polydiorganosiloxane oligourea segmented copolymers and a process for making same
US6641922B2 (en) * 2001-01-17 2003-11-04 A. Andrew Shores Silicone and ionically modified isocyanate adduct
DE10113980A1 (de) 2001-03-22 2002-10-02 Consortium Elektrochem Ind Silanterminiertes Polydiorganosiloxan-Urethan-Copolymer
DE10141235A1 (de) 2001-08-23 2003-03-27 Consortium Elektrochem Ind Feuchtigkeitsvernetzende elastische Zusammensetzung
DE10359704A1 (de) * 2003-12-18 2005-07-14 Wacker-Chemie Gmbh Dispersionen enthaltend Organopolysiloxan-Polyharnstoff-Copolymere

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100893887B1 (ko) * 2004-08-26 2009-04-20 와커 헤미 아게 가교성 실록산 우레아 공중합체
US7737242B2 (en) 2004-08-26 2010-06-15 Wacker Chemie Ag Crosslinkable siloxane urea copolymers
KR101145035B1 (ko) * 2009-08-25 2012-05-21 주식회사 삼양사 우레탄 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조 방법

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