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KR20030022743A - 메타크릴산 공중합체, 실리콘 및 양이온성 중합체를함유하는 화장 조성물, 및 이의 용도 - Google Patents

메타크릴산 공중합체, 실리콘 및 양이온성 중합체를함유하는 화장 조성물, 및 이의 용도 Download PDF

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KR20030022743A
KR20030022743A KR1020020054935A KR20020054935A KR20030022743A KR 20030022743 A KR20030022743 A KR 20030022743A KR 1020020054935 A KR1020020054935 A KR 1020020054935A KR 20020054935 A KR20020054935 A KR 20020054935A KR 20030022743 A KR20030022743 A KR 20030022743A
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South Korea
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formula
radical
silicone
group
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모브뤼미레이유
리바르브뤼노
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로레알
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Publication date
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Abstract

본 발명은 화장용으로 허용가능한 매질에, 하나 이상의 메타크릴산/C1-C4알킬 아크릴레이트 공중합체, 하나 이상의 양이온성 또는 양쪽성 중합체 및 하나 이상의 관능화된 실리콘을 함유하는 신규 화장 조성물에 관한 것이다.
상기 조성물은 모발 또는 피부와 같은 케라틴 물질을 세정 및/또는 컨디셔닝하는데 특히 사용된다.

Description

메타크릴산 공중합체, 실리콘 및 양이온성 중합체를 함유하는 화장 조성물, 및 이의 용도{COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING A METHACRYLIC ACID COPOLYMER, A SILICONE AND A CATIONIC POLYMER, AND USES THEREOF}
본 발명은 화장용으로 허용가능한 매질내에, 하나 이상의 메타크릴산/C1~C4알킬 아크릴레이트 가교된 공중합체, 하나 이상의 양이온성 중합체 또는 양쪽성 중합체 및 하나 이상의 관능화된 실리콘(silicone)을 함유하는 신규 화장 조성물에 관한 것이다.
대기 물질(atmospheric agent)의 작용하, 또는 염색, 탈색 및/또는 퍼머와 같은 기계적 또는 화학적 트리트먼트의 작용 하에 다양한 정도로 민감화된(즉, 손상되고/되거나 취약화된) 모발은 엉킴을 풀고 스타일링하기에 빈번히 어려우며 부드러움이 부족하다는 것이 잘 알려져 있다.
모발의 엉킴을 풀고 모발에 부드러움 및 유연성을 부여하기 위하여, 모발과 같은 케라틴성 물질의 세정 또는 케어용 조성물에 컨디셔닝제, 특히 양이온성 또는 양쪽성 중합체 또는 실리콘을 사용하는 것이 이미 권장되어 왔다. 그러나, 상기 언급된 화장 이점은 또한 불행하게도, 건조 모발에, 바람직하지 않은 것으로 간주되는 특정 화장 효과, 즉, 모발스타일의 곱슬거리지 않음(모발의 가벼움 부족), 및 매끄러움의 부족(모근부터 모발 끝까지 균일하지 않은 모발)을 수반한다.
또한, 상기 목적을 위한 양이온성 또는 양쪽성 중합체의 사용은 각종 단점을 갖고 있다. 모발에 대한 이의 고친화성으로 인해, 반복되는 사용동안 상기 중합체의 일부가 다량으로 모발에 점착되어, 악영향, 예컨대 모발의 불쾌한 기름져 뭉치는 느낌(laden feel)과 뻣뻣함, 그리고 스타일링에 영향을 미치는 섬유간 접착을 초래한다. 상기 단점은 생기 및 보디(body)가 부족한 미세 모발의 경우에 두드러진다.
모발의 부드러움, 감촉 및 엉킴 풀림성을 개선하기 위하여, 관능화된 실리콘이 컨디셔닝제로서 샴푸 조성물에 통상 사용된다. 그러나, 이들 실리콘은 샴푸의 성능에 유해한, 샴푸 표면에 보기싫은 층의 형성을 초래하는 것이 발견되었다. 상기 현상의 출현을 피하기 위하여, 카르보폴(Carbopol)형의 가교 아크릴 중합체와 같은 안정화제가 종종 사용된다. 그러나, 이들 안정화제는 특히 모발을 더욱 기름져 뭉치고, 거칠게 함으로써 샴푸의 화장 성능을 저감하는 단점을 갖는다.
요약하자면, 양이온성 또는 양쪽성 중합체를 함유하는 현재의 화장 조성물은 완전히 만족스럽지가 못하다는 것을 알 수 있다.
선행 기술은 수불용성 성분, 예를 들어 실리콘 또는 지방 물질을 위한 안정화제 또는 현탁제로서, 메타크릴산 및 알킬 아크릴레이트의 공중합체를 함유하는 화장 조성물, 특히 세척제를 개시한다. 이와 같은 조성물은 특허 출원 WO 제01/76552 호에 개시되어 있다. 이들 조성물로 얻어지는 발포 품질 및 화장 성질도 여전히 충분히 만족스럽지가 못하다.
본 출원인은 현재, 메타크릴산/C1-C4알킬 아크릴레이트 가교 공중합체, 양이온성 또는 양쪽성 중합체, 및 특정 실리콘의 조합물이 상기 단점들을 극복할 수 있음을 발견하였다.
구체적으로, 본 발명의 조성물에서 상기 아크릴 공중합체의 사용은 케라틴 물질, 특히 모발에 매우 우수한 화장 성질, 특히 건조 모발의 가벼움, 부드러움, 매끄러운 감촉, 유연성(suppleness) 및 관리성을 제공함을 발견하였다. 또한, 본 발명의 조성물로 통상 더욱 매끄러워 보이는 건조 모발이 얻어질 수 있음이 발견되었다.
더욱이, 본 발명에 따른 조성물은 안정하며, 매력적인 시각적 외관을 가진다. 통상의 성질(외관, 점도, 거품의 풍부함, 거품의 제거)이 매우 만족스럽다.
본 발명의 조성물은 피부에, 특히 목욕용 발포제 또는 샤워 젤의 형태로 적용될 때, 피부의 부드러움을 개선시킨다.
따라서, 본 발명에 따라, 화장용으로 허용가능한 매질에, 메타크릴산 및 C1-C4알킬 아크릴레이트의 하나 이상의 가교 공중합체, 하나 이상의 양이온성 또는 양쪽성 중합체, 및 하기로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘을 함유하는 신규한 화장 조성물이 이제 제안된다:
(i) 폴리옥시에틸렌화 말단기 및/또는 측면기를 함유하는 폴리디메틸실록산으로부터 선택된 가용성 실리콘을 제외하고, 실록산 쇄에 직접 부착된 또는 탄화수소 기재 라디칼을 통하여 부착된 하나 이상의 유기관능기들을 그 일반 구조에 함유하는 폴리유기실록산;
(ii) (A-B)n 형(n >3)의 선형 폴리실록산 (A)-폴리옥시알킬렌 (B) 블록 공중합체;
(iii) 실리콘을 함유하지 않는 유기 단량체들로부터 형성된 유기 주쇄로 이루어지는 비실리콘 유기 골격을 갖고, 그 위에서 하나 이상의 폴리실록산 거대단량체가 상기 쇄 내 및 임의로 그의 하나 이상의 말단 상에서 그래프트된, 그래프트 실리콘 중합체;
(iv) 폴리실록산 주쇄를 함유하며, 그 위에서 실리콘을 함유하지 않는 하나 이상의 유기 거대단량체가 상기 쇄 내 및 임의로 그의 하나 이상의 말단 상에서 그래프트된, 비실리콘 유기 단량체와 그래프트된 폴리실록산 골격의 그래프트 실리콘 중합체;
(v) 또는 이들의 혼합물.
또한, 본 발명의 주제는, 모발 광택, 가벼움, 부드러움, 매끄러운 감촉 및 유연성을 부여하기 위한, 상기 정의한 바와 같은 조성물의 용도이다.
본 발명의 다른 주제는, 케라틴 물질에 본 발명에 따른 화장 조성물을 도포하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질, 예컨대 모발의 트리트먼트 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 "케라틴 물질"이라는 표현은, 모발, 속눈썹, 눈썹, 피부, 손발톱, 점막 또는 두피, 보다 특히는 모발을 의미한다.
본 발명의 다른 주제는 양이온성 또는 양쪽성 중합체, 및 하기 정의되는 특정 실리콘을 함유하는 화장 조성물에서, 또는 상기 화장 조성물의 제조를 위한, 메타크릴산/C1-C4알킬 아크릴레이트 가교 공중합체의 용도이다.
본 발명에 따른 "수불용성"이라는 표현은 25 ℃의 물에 0.1 중량% 이상의 농도에서 물에 용해되지 않는, 즉 투명하고 거시적으로 등방성인 용액을 형성하지 않는 화합물을 의미한다.
본 발명의 다양한 주제를 이제부터 상세히 기술할 것이다. 하기에서 주어지는 본 발명에 사용되는 화합물의 의미 및 정의 모두는 본 발명의 모든 주제에 대하여 유효하다.
본 발명의 본질적 특징 중의 하나는 메타크릴산 및 C1-C4알킬 아크릴레이트의 가교 공중합체의 존재이다.
메타크릴산은 공중합체의 총 중량에 대하여, 바람직하게는 20 ∼ 80 중량%, 더욱 특히는 25 ∼ 70 중량%, 더더욱 특히는 35 ∼ 60 중량% 범위의 양으로 존재한다.
알킬 아크릴레이트는 공중합체의 총 중량에 대하여, 바람직하게는 15 ∼ 80중량%, 더욱 특히는 25 ∼ 75 중량%, 더더욱 바람직하게는 40 ∼ 65 중량% 범위의 양으로 존재한다. 이는 특히 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트에서 선택되며, 더욱 특히는 에틸 아크릴레이트이다.
상기 공중합체는 바람직하게는 하나 이상의 표준 가교제에 의해 부분적 또는 전체적으로 가교되어 있다. 가교제는 특히 고도불포화 화합물, 특히 에틸렌계 다가불포화 화합물이다. 이들 화합물은 특히 수크로오스 또는 폴리올의 폴리알케닐 에테르, 디알릴 프탈레이트, 디비닐벤젠, 알릴 (메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디알릴 이타코네이트, 디알릴 푸마레이트, 디알릴 말레에이트, 아연 (메트)아크릴레이트, 및 피마자유 또는 불포화 카르복실산으로부터 제조된 폴리올의 유도체이다.
또한 사용될 수 있는 가교제로는 불포화물과 반응하여 가교 공중합체를 형성할 수 있는 반응성 기를 함유하는 불포화 단량체 화합물이 포함된다.
가교제의 함량은 공중합체의 총 중량에 대하여, 통상적으로 0.01 ∼ 5 중량%, 바람직하게는 0.03 ∼ 3 중량%, 더더욱 특히는 0.05 ∼ 1 중량% 범위이다.
하나의 특히 바람직한 형태에 따라, 본 발명의 공중합체는 특히 수중 분산액의 형태일 수 있다. 분산액에서 공중합체 입자의 수평균 크기는 통상적으로 10 ∼ 500 nm, 바람직하게는 20 ∼ 200 nm, 더욱 바람직하게는 50 ∼ 150 nm 이다.
이들 공중합체는 특허 출원 WO 제 01/76552 호에 개시되어 있다.
보다 특히는, Noveon 사에서 상표명 Carbopol Aqua SF-1 로 제조 및 시판되는 30% 수성 분산액 형태의 메타크릴산/에틸 아크릴레이트 가교 공중합체가 사용될 것이다.
공중합체 농도는 조성물의 총 중량에 대하여, 통상적으로 0.01 ∼ 10 중량%, 바람직하게는 0.1 ∼ 5 중량% 이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘은, 특히 조성물에서 불용성이며, 오일, 왁스 또는 검의 형태일 수 있다.
실리콘은 Walter Noll의 간행물 ["Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academic Press] 에 보다 상세히 정의되어 있다.
비휘발성 실리콘이 바람직하게 사용된다. 본 발명에 따른, "비휘발성 실리콘"이라는 표현은 25 ℃ 대기압 (105Pa) 에서 측정하여, 바람직하게는 0.01 mmHg (2.6 Pa)의 증기압을 갖는 임의의 실리콘을 의미한다.
본 발명의 하나 이상의 유기관능기들을 함유하는 폴리유기실록산으로, 예로서 폴리실록산, 특히 폴리디메틸실록산으로, 하기를 함유한다:
a) 치환 또는 비치환된 아민기, 예로서 Genesee 사에서 GP 4 Silicone Fluid 및 GP 7100 명칭하에 시판되는 제품 또는 Dow Corning 사에 의해 Q2 8220 및 Dow Corning 939 명칭하에 시판되는 제품. 치환된 아민기들은 특히 C1~C4아미노알킬기 및 아미노 (C1~C4)알킬이미노(C1~C4)알킬기이다. CTFA 사전에 따라 아모디메티콘 및 트리메틸실릴아모디메티콘으로서 알려진 실리콘들이 특히 사용된다;
b) (퍼)플루오로기, 예로서 Shin Etsu 사에 의해 FL 100 명칭 하에 시판되는것들과 같은 트리플루오로알킬기;
c) 티올기;
d) 카르복실레이트기, 예로서 Chisso Corporation 사의 유럽특허 EP 185 507 호에 기재된 생성물들;
e) 히드록실화기, 예로서 프랑스 특허출원 FR 85-16334 호에 기재된 히드록시알킬 관능기를 함유하는 폴리유기폴리실록산, 특히 γ-히드록실프로필 관능기를 함유하는 폴리유기실록산;
f) 12 이상의 탄소 원자들을 함유하는 알콕시기, 예로서 SWS Silicones 로부터의 Silicone Copolymer F755 및 Goldschmidt 사로부터의 Abilwax?2428, Abilwax?2434 및 Abilwax?2440 제품;
g) 12 이상의 탄소 원자들을 함유하는 아실옥시알킬기, 예로서 프랑스 특허출원 FR 88-17433 호에 기재된 폴리유기실록산, 특히 스테아로일옥시프로필 관능기를 함유하는 폴리유기실록산;
h) 양쪽성기;
i) 비술파이트 (bisulphite)기;
j) 히드록시아실아미노기, 예로서 특허출원 EP 342 834 호에 기재된 폴리유기실록산. 예로서, Dow Corning 사로부터의 Q2-8413 제품이 언급될 수 있다;
k) 카르복실산기 또는 그의 염들, 예로서 BASF 사에 의해 Densodrin OF 명칭 하에 시판되는 또는 Wacker 사에 의해 MS642 오일 명칭하에 시판되는 제품;
1) 아릴기.
이들은 특히 25 ℃ 에서 1×105내지 5×10-2㎡/s 의 점도를 갖는, 선형 및/또는 분지된 폴리디메틸메틸페닐실록산 및 폴리디메틸디페닐실록산으로부터 선택된다.
이들 폴리알킬아릴실록산들 중, 언급될 수 있는 예들에는 하기 명칭하에 시판되는 제품들이 포함된다:
ㆍ Rhodia Chimie 로부터의 70 641 시리즈의 Silbione 오일;
ㆍ Rhoida Chimie 로부터의 Rhodorsil 70 633 및 763 시리즈의 오일;
ㆍ Dow Corning 으로부터의 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid 오일;
ㆍ Bayer 로부터의 PK 시리즈의 실리콘, 예로서 PK20 제품;
ㆍ Bayer 로부터의 PN 및 PH 시리즈의 실리콘, 예로서 PN1000 및 PH1000 제품;
ㆍ General Electric 으로부터의 SF 시리즈의 특정 오일, 예로서 SF 1023, SF 1154, SF 1250 및 SF 1265.
본 발명의 유기개질된 폴리유기실록산은 바람직하게는 폴리알킬렌화 및 특히 폴리옥시에틸렌화 기를 함유하지 않는다.
본 발명에서 사용되는 (A-B)n 형의 선형 폴리실록산-폴리옥시알킬렌 블록을 함유하는 블록 공중합체는 바람직하게는 하기 화학식을 갖는다:
([Y(R2SiO)aR'2SiYO][(CnH2nO)b])c
식에서,
- R 및 R' 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 지방성 불포화를 함유하지 않는 일가 탄화수소 라디칼을 나타내며,
- n 은 2 내지 4 의 정수이고,
- a 는 5 이상, 바람직하게는 5 내지 200, 보다 더 바람직하게는 5 내지 100 의 정수이고,
- b 는 4 이상, 바람직하게는 4 내지 200, 보다 더 바람직하게는 5 내지 100 의 정수이고,
- c 는 4 이상, 바람직하게는 4 내지 1000, 보다 더 바람직하게는 5 내지 300 의 정수이고,
- Y 는 탄소-실리콘 결합을 통하여 인접 실리콘 원자에 연결되고, 산소 원자를 통하여 폴리옥시알킬렌 블록에 연결된 2가 유기기이고,
- 각 실록산 블록의 평균 분자량은 약 400 내지 약 10000 이며, 각 폴리옥시알킬렌 블록의 평균 분자량은 약 300 내지 약 10000 이고,,
- 상기 실록산 블록은 약 10 중량% 내지 약 95 중량%의 블록 공중합체를 나타내고,
- 블록 공중합체의 수평균분자량은 3000 이상, 바람직하게는 5000 내지 1000000, 보다 더 바람직하게는 10000 내지 200000 이고,
R 및 R' 는 바람직하게는 예로서 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸, 데실 및 도데실 라디칼과 같은 알킬 라디칼, 예로서 페닐 및 나프틸 라디칼과같은 아릴 라디칼, 예로서 벤질 및 페닐에틸과 같은 아르알킬 라디칼, 및 톨릴, 자일릴 및 시클로헥실 라디칼을 포함하는 군으로부터 선택되고,
Y 는 바람직하게는 -R"-, -R"-CO-, -R"-NHCO-, -R"-NH-CO-NH-R"'-NHCO, -R"-OCONH-R"'-NHCO-, 여기에서 R" 는 예로서 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌과 같은 2가 알킬렌기이고, R"' 는 2가 알킬렌기 또는 2가 아릴렌기로, 예로서 -C6H4-, -C6H4-C6H4-, -C6H4-CH2-C6H4- 또는 -C6H4-C(CH3)2-C6H4- 이다.
더 바람직하게는, Y 는 2가 알킬렌 라디칼, 보다 특히는 -CH2-CH2-CH2- 라디칼 또는 C4H8라디칼을 나타낸다.
본 발명에 사용되는 블록 공중합체의 제조는 유럽특허출원 EP 0 492 657 A1 호에 기재되어 있으며, 상기 기재의 내용은 본 발명의 상세한 설명의 참고문헌으로 포함된다.
본 발명에 따른 폴리실록산을 함유하는 단량체와 그래프트된 비실리콘 유기 골격을 함유하는 중합체는 특허 US 4 693 935 호, US 4 728 571 호, 및 US 4 972 037 호 및 특허출원 EP-A-0 412 704 호, EP-A-0 412 707 호, EP-A-0 640 105 호 및 WO 95/00578 호에 기재된 것들로부터 보다 바람직하게 선택되고, 상기 기재의 전체 내용은 본 발명의 상세한 설명에 비제한적인 참고문헌으로서 포함된다. 이들은 에틸렌계 불포화 단량체 및 비닐 말단기를 함유하는 실리콘 매크로머(macromer)로 출발하는 자유 라디칼 중합에 의해 수득되는 공중합체, 또는 관능화기를 함유하는 폴리올레핀을 상기 관능화기와 반응성인 말단 관능기를 함유하는 폴리실록산 매크로머와 반응시킴으로써 수득되는 공중합체이다.
본 발명 및 이들의 특정 제조방법을 실시하는데 적합한, 비실리콘 유기 단량체와 그래프트된 폴리실록산 골격을 함유하는 중합체는 특허출원 EP-A-0 582 152 호, WO 93/23009 호 및 WO 95/03776 호에 기재되어있으며, 상기 기재의 전체 내용은 본 발명의 상세한 설명에 비제한적인 참고문헌으로서 포함된다.
언급될 수 있는 중합체의 예는 International Cosmetic Ingredients Dictionary 및 Handbook의 제 7판에서 Polysilicone 8 로서 알려진 제품이다.
본 발명에 따라, 모든 실리콘은 또한 비개질된 형태로 또는 용액, 에멀션, 나노에멀션 또는 마이크로에멀션의 형태로 사용될 수 있다.
본 발명의 실리콘은 특히 바람직하게는 아모디메티콘 또는 트리메틸실릴아모디메티콘과 같은 아민기를 함유하는 폴리실록산이다 (CTFA 제 4판, 1997).
실리콘(들)은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 ∼ 20 중량%의 양으로 사용된다. 더욱 바람직하게는, 상기 양은 조성물의 총 중량에 대하여 0.05 ∼ 15 중량%, 더더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 10 중량% 이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 중합체는 모발의 화장 성질을 개선시키는 것으로서 그 자체로 이미 공지된 임의의 것, 즉, 특허 출원 제 EP-A-0 337 354 호 및 프랑스 특허 출원 제 FR-A-2 270 846 호, 제 2 383 660 호, 제 2 598 611 호, 제 2 470 596 호 및 제 2 519 863 호에 개시된 것들로부터 선택될 수 있다.
더더욱 통상적으로는, 본 발명의 목적을 위한, "양이온성 중합체"라는 표현은 양이온성 기 및/또는 양이온성 기로 이온화될 수 있는 기를 포함하는 임의의 중합체를 나타낸다.
바람직한 양이온성 중합체는 중합체 주쇄의 일부를 형성할 수 있거나 또는 상기 쇄에 직접적으로 부착되는 측면 치환체에 포함될 수 있는 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 함유하는 단위체를 함유하는 것에서 선택된다.
통상 사용되는 양이온성 중합체의 수평균 또는 중량평균 몰질량은 대략적으로 500 내지 5 ×106, 바람직하게는 대략적으로 103내지 3 ×106이다.
양이온성 중합체 중에서, 보다 특히는 폴리아민, 폴리아미노 아미드 및 4차 폴리 암모늄형의 중합체를 언급할 수 있다. 이들은 공지된 생성물들이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있고 특히 언급될 수 있는 폴리아민, 폴리아미노 아미드 및 4차 폴리 암모늄형의 중합체는 프랑스 특허 제 2 505 348 호 또는 제 2 542 997 호에 개시된 것들이다. 이들 중합체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
(1) 하기 화학식의 단위체들 중 하나 이상을 함유하며 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 또는 아미드에서 유도된 동종중합체 또는 공중합체:
(식 중,
R3은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 CH3라디칼을 나타내고;
A 는 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 2 또는 3의 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 4의 히드록시알킬기를 나타내며;
R4, R5및 R6는 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 18의 알킬기 또는 벤질 라디칼, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타내고;
R1및 R2는 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소, 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내며;
X 는 무기산 또는 유기산에서 유도된 음이온, 예컨대 메토술페이트 음이온, 또는 할라이드, 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드를 나타낸다).
군 (1)의 공중합체는 또한 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 질소상에서 저급 (C1-C4)알킬로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 그의 에스테르, 비닐피롤리돈이나 비닐카프로락탐과 같은 비닐락탐, 및 비닐 에스테르의 군에서 선택될 수 있는 공단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위체를 함유할 수 있다.
따라서, 군 (1)의 이들 공중합체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
- 아크릴아미드, 및 디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 예로서 Hercules 사에 의해 Hercofloc 명칭하에 시판되는 제품,
- 예를 들어, 특허 출원 제 EP-A-080 976 호에 개시되고, Ciba Geigy 사에 의해 Bina Quat P 100 명칭하에 시판되는, 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체,
- Hercules 사에 의해 Reten 명칭하에 시판되는, 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트의 공중합체,
- 4차화된 또는 4차화되지 않은 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예를 들어 "GAFQUAT 734" 또는 "GAFQUAT 755" 와 같이 ISP 사에서 상표명 "GAFQUAT"로 시판하는 제품, 또는 다르게는 "COPOLYMER 845, 958 및 937" 로서 알려진 제품 (이들 중합체는 프랑스 특허 제 2 077 143 호 및 제 2 393 573 호에 상세히 기술되어 있다),
- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 3원중합체, 예컨대 ISP 사에서 상표명 GAFFIX VC 713 으로 시판하는 제품,
- ISP 사에서 특히 상표명 STYLEZE CC 10 으로 시판하는, 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 공중합체, 및
- 4차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드 공중합체, 예컨대 ISP 사에서 상표명 "GAFQUAT HS 100"으로 시판하는 제품.
(2) 양이온성 다당류, 특히 셀룰로오스 및 양이온성 갈락토만난 검. 양이온성 다당류 중에서 더욱 특히는 4차 암모늄기를 포함하는 셀룰로오스 에테르 유도체, 수용성 4차 암모늄 단량체로 그래프트된 양이온성 셀룰로오스 공중합체 또는 셀룰로오스 유도체 및 양이온성 갈락토만난 검을 언급할 수 있다.
프랑스 특허 제 1 492 597 호에 개시되어 있는 4차 암모늄기를 포함하는 셀룰로오스 에테르 유도체, 특히 NALCO 사에 의해 "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) 또는 "LR" (LR 400, LR 30M) 명칭하에 시판되는 중합체. 이들 중합체는 또한 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로오스 4차 암모늄으로서 CTFA 사전에 정의되어 있다.
수용성 4차 암모늄 단량체로 그래프트된 양이온성 셀룰로오스 공중합체 또는 셀룰로오스 유도체는 특히는 특허 US 제 4 131 576 호에 개시되어 있으며, 예컨대 히드록시알킬셀룰로오스, 예를 들어 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄 염으로 그래프트된 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시프로필셀룰로오스가 있다.
이러한 정의에 해당하는 시판 제품들은 보다 특히 National Starch 사에 의 해 "Celquat L200" 및 "Celquat H 100" 명칭하에 시판되는 제품이다.
양이온성 갈락토만난 검은 특히 특허 US 제 3 589 875 호 및 제 4 031 307 호에 기재되어 있으며, 특히 트리알킬암모늄 양이온성 기를 함유하는 구아검이다.예로서, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염 (예로서, 클로라이드)으로 개질된 구아검이 사용된다.
상기 제품들은 특히 Meyhall 사에 의해 상표명 JAGUAR C13 S, JAGUAR C15, JAGUAR C17 또는 JAGUAR C162 하에 시판된다.
(3) 산소, 황 또는 질소 원자에 의해, 또는 방향족 또는 복소환족 고리에 의해 임의 차단된(interrupted) 직쇄 또는 분지쇄를 함유하는 2가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼 및 피페라지닐 단위체로 이루어진 중합체, 또한 이들 중합체의 산화 및/또는 4차화 생성물. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2 162 025 호 및 제 2 280 361 호에 개시되어 있다;
(4) 산성 화합물과 폴리아민의 축중합에 의해 특히 제조된 수용성 폴리아미노 아미드; 이들 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 2무수물, 불포화 2무수물, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민 또는 비스-알킬할라이드와, 또는 다르게는 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응성인 2관능성 화합물의 반응으로 생성된 올리고머와 가교될 수 있으며; 가교제는 폴리아미노 아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 몰의 비율로 사용되며; 이들 폴리아미노 아미드는 알킬화되거나, 또는 이들이 하나 이상의 3차 아민 관능부를 함유하는 경우 4차화될 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2 252 840 호 및 제 2 368 508 호에 기재되어 있다;
(5) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산을 축합시킨 후, 이어서 2관능화제로 알킬화시켜 생성된 폴리아미노아미드 유도체. 예를 들면, 알킬 라디칼이 탄소수 1 내지 4 이며, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 1 583 363 호에 개시되어 있다.
이들 유도체 중에서, 보다 특히는 Sandoz 사에 의해 "Cartaretine F, F4 또는 F8" 명칭하에 시판되는, 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다.
(6) 탄소수 3 내지 8 의 포화 지방족 디카르복실산 및 디글리콜산에서 선택된 디카르복실산과, 하나 이상의 2차 아민기 및 두 개의 1차 아민기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민의 반응에 의해 수득된 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민 대 디카르복실산의 몰 비는 0.8 : 1 내지 1.4 : 1 이며; 이들로부터 생성된 폴리아미노아미드는 0.5 : 1 내지 1.8 : 1 의 에피클로로히드린 대 폴리아미노아미드의 2차 아민기의 몰 비로 에피클로로히드린과 반응한다. 상기 중합체는 특히 미국 특허 제 3 227 615 호 및 제 2 961 347 호에 개시되어 있다.
상기 유형의 중합체는 특히 Hercules Inc. 사에 의해 상표명 "Hercosett 57" 로 시판되거나 또는 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우, Hercules 사에 의해 상표명 "PD 170" 또는 "Delsette 101" 로 시판된다.
(7) 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 고리중합체(cyclopolymer), 예컨대 쇄의 주성분으로서 하기 화학식 2 또는 3 에 상응하는 단위체를 함유하는 동종중합체 또는 공중합체:
[식들 중, k 및 t 는 0 또는 1 이며, k + t 의 합은 1 이며; R12는 수소원자 또는 메틸 라디칼이며; R10및 R11은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 6 의 알킬기, 알킬기가 바람직하게는 탄소수 1 내지 5 인 히드록시알킬기, 저급 C1-C4아미도알킬기를 나타내거나, 또는 R10및 R11은 이들이 부착된 질소원자와 함께 복소환기, 예컨대 피페리딜 또는 모르폴리닐을 나타낼 수 있고; Y-는 음이온, 예컨대 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트이다. 이들 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2 080 759 호 및 이의 부가 증명서 제 2 190 406 호에 개시되어 있다.
R10및 R11은 서로 독립적으로, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를나타낸다].
상기 정의된 중합체들 중, 특히 Nalco 사에 의해 "Merquat 100" 명칭하에 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 동종중합체 (이의 낮은 중량평균 분자량의 동족체) 및 "Merquat 550" 명칭하에 시판되는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체가 언급될 수 있다.
(8) 하기 화학식 4 에 상응하는 반복 단위체를 함유하는 4차 디암모늄 중합체:
식 중,
R13, R14, R15및 R16은 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼 또는 저급 히드록시알킬 지방족 라디칼을 나타내거나, 또는 다르게는 R13, R14, R15및 R16은 함께 또는 별개로, 이들이 부착된 질소원자와 함께 질소 외의 제 2 헤테로원자를 임의로 함유하는 복소환을 형성하거나, 또는 다르게는 R13, R14, R15및 R16은 니트릴, 에스테르, 아실, 아미드 기 또는 -CO-O-R17-D 또는 -CO-NH-R17-D 기 (여기서, R17은 알킬렌이며 D 는 4차 암모늄기이다) 로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6알킬 라디칼을 나타내며;
A1및 B1은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있고, 주쇄에 결합되거나 또는 삽입된 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 함유할 수 있는 탄소수 2 내지 20 개를 함유하는 폴리메틸렌기를 나타내며,
X-는 무기산 또는 유기 산에서 유도된 음이온을 나타내며;
A1, R13및 R15는 이들이 부착된 2개의 질소원자와 함께 피페라진 고리를 형성할 수 있으며; 또한, A1이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼인 경우, B1은 또한 (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- 기를 나타낼 수 있으며;
여기서, D 는 하기를 나타낸다:
a) 화학식 -O-Z-O- (여기서, Z 는 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼 또는 하기 화학식 중 하나에 상응하는 기를 나타낸다) 의 글리콜 잔기:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(여기서, x 및 y 는 한정된 고유의 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 정수이거나, 또는 평균 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 임의의 정수이다);
b) 비스-2차 디아민 잔기, 예컨대 피페라진 유도체;
c) 화학식 -NH-Y-NH- (여기서, Y 는 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼 또는 다르게는 2가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- 를 나타낸다)의 비스 1차 디아민 잔기;
d) 화학식 -NH-CO-NH- 의 우레일렌기;
바람직하게는, X-는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다].
이들 중합체는 통상적으로 1000 내지 100,000 의 수평균 분자질량을 갖는다.
이러한 유형의 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2 320 330 호, 제 2 270 846 호, 제 2 316 271 호, 제 2 336 434 호 및 제 2 413 097 호, 및 US 특허 제 2 273 780 호, 제 2 375 853 호, 제 2 388 614 호, 제 2 454 547 호, 제 3 206 462 호, 제 2 261 002 호, 제 2 271 378 호, 제 3 874 870 호, 제 4 001 432 호, 제 3 929 990 호, 제 3 966 904 호, 제 4 005 193 호, 제 4 025 617 호, 제 4 025 627 호, 제 4 025 653 호, 제 4 026 945 호 및 제 4 027 020 호에 개시되어 있다.
보다 특히는, 하기 화학식 5 에 상응하는 반복 단위체로 이루어진 중합체를 사용하는 것도 가능하다:
(식 중, R1, R2, R3및 R4는 동일 또는 상이할 수 있으며, 대략 1 내지 4 의 탄소수를 함유하는 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 및 p 는 대략 2 내지 20 의 정수이며, X-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다).
특히 바람직한 화학식 5 의 화합물은 R1, R2, R3및 R4메틸 라디칼, n = 3, p = 6 및 X = Cl 을 나타내는, INCI (CTFA) 명명법에 따라 헥사디메트린 클로라이드로서 알려진 것이다.
(9) 하기 화학식 6 의 단위체로 이루어지는 폴리4차 암모늄 중합체:
[식 중,
R18, R19, R20및 R21은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 프로필, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)pOH 라디칼을 나타내고 (여기서, p 는 0, 또는 1 내지 6의 정수이고, 단, R18, R19, R20및 R21은 동시에 수소 원자를 나타내지 않음),
r 및 s 는 동일 또는 상이할 수 있으며, 1 내지 6 의 정수이며,
q 는 0, 또는 1 내지 34의 정수이고,
X-는 할라이드와 같은 음이온을 나타내며,
A 는 디할라이드 라디칼을 나타내거나, 또는 바람직하게는 -CH2-CH2-O-CH2-CH2- 를 나타낸다].
상기 화합물은 특히, 특허 출원 EP-A-122 324 호에 개시되어 있다.
이들 생성물들 중, 예로서 Miranol 사에 의해 시판되는 "Mirapol?A 15", "Mirapol?AD1", "Mirapol?AZ1" 및 "Mirapol?175" 를 언급할 수 있다.
(10) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체, 예컨대 BASF 사에서 상표명 Luviquat?FC 905, FC 550 및 FC 370 으로 시판되는 제품.
(11) 폴리아민, 예를 들어 CTFA 사전에서 참조명 "폴리에틸렌 글리콜 (15) 탈로우 폴리아민" 의, Cognis 사에서 시판하는 Polyquart?H.
(12) 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄 염 가교 중합체, 예컨대 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 동종중합하거나, 또는 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드를 공중합하고, 상기 동종중합 또는 공중합에 이어 올레핀계 불포화부를 함유하는 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드와 가교화하여 수득된 중합체. 특히, 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 가교 공중합체 (20/80 중량비)를, 광유 중에 상기 공중합체를 50 중량% 함유하는 분산액 형태로사용하는 것이 가능하다. 이러한 분산액은 Allied Colloids 사에 의해 "Salcare?SC 92" 명칭하에 시판된다. 또한, 광유 또는 액체 에스테르 중에 50중량% 함유된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 가교 동종중합체를 사용하는 것도 가능하다. 이들 분산액은 Allied Colloids 사에 의해 "Salcare?SC 95" 및 "Salcare?SC 96" 명칭하에 시판된다.
본 발명의 명세서에서 사용될 수 있는 기타 양이온성 중합체는 양이온성 단백질 또는 양이온성 단백질 가수분해물, 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위체를 함유하는 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린의 축합물, 4차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체이다.
본 발명의 명세서에서 사용될 수 있는 모든 양이온성 중합체 중에서, 4차 셀룰로오스 에테르 유도체, 예컨대 Nalco 사에 의해 "JR 400" 명칭으로 시판되는 제품, 양이온성 고리중합체, 특히 Nalco 사에 의해 "Merquat 100", "Merquat 550" 및 "Merquat S" 명칭으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 동종중합체 또는 공중합체, 비닐 피롤리돈 및 비닐 이미다졸의 4차 중합체, 메타크릴로일옥시(C1~C4)알킬트리(C1~C4)알킬암모늄염의 가교 동종중합체 또는 공중합체 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 중합체는 중합체 사슬에 무작위로 분포된 단위체 K 및 M 을 함유하는 중합체로부터 선택될 수 있는데, 여기서 K 는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 함유하는 단량체로부터 유도된 단위체를 나타내며,M 은 하나 이상의 카르복실산기 또는 술폰산기를 함유하는 산성 단량체로부터 유도된 단위체를 나타내거나, 또는 다르게는 K 및 M 은 쯔비터이온성 카르복시베타인 또는 술포베타인 단량체로부터 유도된 기를 나타낼 수 있고;
K 및 M 은 또한 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민기를 함유하는 양이온성 중합체 사슬을 나타낼 수 있는데, 여기서 하나 이상의 아민기는 탄화수소 기재 라디칼에 의해 결합된 카르복실산기 또는 술폰산기를 가지거나, 또는 다르게는 K 및 M 은 α,β-디카르복실에틸렌 단위체를 함유하는 중합체 사슬의 일부를 형성하는데 여기서 하나의 카르복실산기는 하나 이상의 1차 또는 2차 아민기를 함유하는 폴리아민과 반응된다.
상기 정의에 해당하는 더욱 특히 바람직한 양쪽성 중합체는 하기 중합체로부터 선택된다:
(1) 카르복실산기를 갖는 비닐 화합물로부터 유도된 단량체, 예컨대 보다 특히 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 α-클로로아크릴산과, 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물로부터 유도된 염기성 단량체, 예컨대 보다 특히 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 및 -아크릴아미드와의 공중합으로부터 생성된 중합체. 이러한 화합물은 미국특허 제 3,836,537 호에 개시되어 있다.
Cognis 사에 의해 상표명 Polyquart KE 3033 으로 판매되는 나트륨 아크릴레이트/아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체를 언급할 수 있다.
비닐 화합물은 또한 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 같은 디알킬디알릴암모늄 염일 수 있다. 아크릴산 및 후자의 단량체의 공중합체는 Nalco 사에 의해 상표명 Merquat 280, Merquat 295 및 Merquat Plus 3300 으로 판매된다.
(2) 하기로부터 유도된 단위체를 함유하는 중합체:
a) 알킬 라디칼이 질소 상에 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드에서 선택된 하나 이상의 단량체,
b) 하나 이상의 반응성 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 산성 공단량체; 및,
c) 하나 이상의 염기성 공단량체, 예컨대 아크릴산 및 메타크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환체를 함유하는 에스테르 및 디메틸아미노에틸메타크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 술페이트의 4차화 생성물.
더욱 특히 바람직한 본 발명에 의한 N-치환 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는 그 알킬 라디칼의 탄소수가 2 내지 12 인 기이며, 더욱 특히 N-에틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드 또는 N-도데실아크릴아미드, 및 이에 대응하는 메타크릴아미드이다.
산성 공단량체는 더욱 특별하게는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산, 및 말레산 또는 푸마르산 또는 무수물의 탄소수 1 내지 4 인 알킬 모노에스테르에서 선택된다.
바람직한 염기성 공중합체는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 및 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.
특히 National Starch 사에 의해 상표명 Amphomer 또는 Lovocryl 47 로 시판되는 제품과 같이 CTFA (제 4 판, 1991) 명이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트인 공중합체가 사용된다.
(3) 하기 화학식의 폴리아미노 아미드로부터 부분 또는 전체 유도된, 가교 및 알킬화된 폴리아미노 아미드:
[식에서, R4는 포화 디카르복실산, 에틸렌계 이중결합을 함유하는 지방족 모노- 또는 디카르복실산, 1 내지 6 개의 탄소원자를 갖는 저급 알칸올과 이들 산들의 에스테르로부터 유도된 2가 라디칼, 또는 비스(일차) 또는 비스(이차) 아민에 상기 산 중 어느 하나를 첨가하여 유도된 라디칼을 나타내고, Z 는 비스(일차), 모노- 또는 비스(이차) 폴리알킬렌 폴리아민 라디칼을 나타내며, 바람직하게는 하기를 나타낸다:
a) 60 내지 100 몰% 비의, 하기 화학식 8의 라디칼 (이 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도된다);
[식에서 x = 2 이고 p = 2 또는 3, 또는 다르게는 x = 3 이고 p = 2 이다]
b) 0 내지 40 몰% 비의, 에틸렌디아민으로부터 유도된 x = 2 이고 p = 1 인상기 화학식 8의 라디칼, 또는 피페라진으로부터 유도된 라디칼;
c) 0 내지 20 몰% 비의, 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼, (이러한 폴리아미노 아민은 에피할로히드린, 디에폭시드, 2무수물 및 비스-불포화 유도체로부터 선택된 2관능성 가교제를, 폴리아미노 아미드의 아민기 당 가교제 0.025 내지 0.35 몰 첨가함으로써 가교되고, 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸 술톤 또는 이들의 염의 작용에 의해 알킬화된다)].
포화 카르복실산은 바람직하게는 탄소수 6 내지 10을 갖는 산, 예컨대 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산 및 2,4,4-트리메틸아디프산, 또는 테레프탈산, 및 에틸렌계 이중결합을 함유하는 산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 또는 이타콘산에서 선택된다.
알킬화에 사용된 알칸 술톤은 바람직하게는 프로판 술톤 또는 부탄 술톤이며, 알킬화제의 염은 바람직하게는 나트륨염 또는 칼륨염이다.
(4) 하기 화학식 9의 쯔비터이온성 단위체를 함유하는 중합체:
[식 중, R5는 중합가능한 불포화기, 예컨대 아크릴레이트, 메타크릴레이트,아크릴아미드 또는 메타크릴아미드기를 나타내며, y 및 z 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, R6및 R7은 수소 원자 또는 메틸, 에틸 또는 프로필기를 나타내며, R8및 R9는 수소 원자, 또는 R8및 R9의 탄소수의 합이 10을 넘지 않는 알킬 라디칼을 나타낸다].
상기의 단위체들을 함유하는 중합체는 또한 비(非)쯔비터이온성 단량체, 예컨대 디메틸 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드, 또는 비닐아세테이트로부터 유도된 단위체를 함유할 수 있다.
예를 들어, 부틸 메타크릴레이트/디메틸카르복시메틸암모니오에틸 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 Sandoz 사에 의해 상표명 Diaformer Z301 으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
(5) 하기 화학식 10, 11 및 12 에 해당하는 단량체 단위체들을 함유하는 키토산으로부터 유도된 중합체 및 이들 화합물과 산 또는 염기에 의해 형성된 염:
상기 화학식 10의 단위체는 0 내지 30 % , 화학식 11의 단위체는 5 내지 50 %, 및 화학식 12의 단위체는 30 내지 90 % 의 비로 존재하며, 상기 화학식 12의 단위체 내의 R10은 하기 화학식의 라디칼을 나타내는 것으로 이해된다:
[식 중,
q=0 인 경우, R11, R12및 R13은 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 하나 이상의 질소 원자에 의해 임의로 차단 및/또는 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술폰산기로 임의치환될 수 있는 모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기, 또는 알킬기가 아미노 잔기를 보유하는 알킬티오 잔기를 나타내며, 이 경우 R11, R12및 R13라디칼 중 적어도 하나가 수소원자이거나, 또는
q=1 인 경우, R11, R12및 R13은 각각 수소원자를 나타낸다].
(6) 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도된 중합체, 예컨대 Jan Dekker 사에 의해 상표명 "Evalsan" 으로 시판되는 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산.
(7) 하기 화학식 13 에 해당하며, 예를 들어 프랑스 특허 제 1,400,366 호에 개시된 중합체:
[식 중, R14는 수소원자 또는 CH3O, CH3CH2O 또는 페닐 라디칼을 나타내고,
R15은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내며,
R16은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내고,
R17는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸, 또는 화학식 -R18-N(R16)2(식 중, R18은 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-CH(CH3)- 기를 나타내고, R16은 상기의 정의와 같다) 에 해당하는 라디칼, 뿐만 아니라 탄소수 6 이하의 상기 라디칼의 고급 동족체를 나타낸다].
(8) 하기로부터 선택되어지는 -D-X-D-X- 형 양쪽성 중합체:
a) 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트를 하기 화학식 14의 단위체를 하나 이상 함유하는 화합물에 작용시켜 얻어지는 중합체:
-D-X-D-X-D-
[식 중, D 는 라디칼을 나타내고, X 는 기호 E 또는 E' 를 나타내고, 동일 또는 상이할 수 있는 E 또는 E' 는 비치환되거나 히드록실기로 치환되고, 산소, 질소 또는 황원자에 추가하여 1 내지 3 방향족 및/또는 헤테로고리를 함유할 수 있으며, 주쇄에 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 라디칼인 2 가 라디칼을 나타내며; 상기 산소, 질소 및 황원자는 에테르, 티오에테르, 술폭시드, 술폰, 술포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민기, 히드록실, 벤질아민, 아민 옥시드, 4차암모늄, 아미드, 이미드, 알콜, 에스테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재한다];
b) 하기 화학식 15의 중합체:
-D-X-D-X-
[식 중, D 는 라디칼을 나타내고, X 는 기호 E 또는 E' 및 적어도 한번은 E'를 나타내고; E는 상기의 의미를 가지며, E' 는 비치환되거나 또는 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환되며 하나 이상의 질소원자를 함유하며, 주쇄에서 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 라디칼인 2 가 라디칼이고, 상기 질소원자는, 산소원자에 의해서 임의적으로 차단되고 하나 이상의 카르복실 관능기 또는 하나 이상의 히드록실 관능기를 필수적으로 함유하고 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트와의 반응으로 베타인화된 알킬 사슬에 의해 치환된다].
(9) N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민에 의한 반(semi)아미드화 또는 N,N-디알칸올아민에 의한 반에스테르화로 부분적으로 개질된 (C1-C5) 알킬 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체. 이러한 공중합체는 또한 비닐카프로락탐과 같은 기타 비닐 공단량체를 함유할 수 있다.
본 발명에 따라 특히 바람직한 양쪽성 중합체는 군 (1) 의 것들로, 특히 디메틸디알릴암모늄염 (예로서 할라이드) 및 아크릴산의 공중합체이다.
본 발명에 있어서, 양쪽성 중합체(들)은 조성물의 총 중량에 대해 0.001 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%를 나타낼 수 있다.
한 특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 본 발명의 것들 외의 하나 이상의 실리콘, 또는 케라틴 물질, 특히 모발에 유익한 기타 성분, 구체적으로 C1~C30카르복실산 및 C1~C30모노- 또는 폴리히드록실화 알콜의 에스테르, 식물, 동물, 광물 또는 합성 오일, 왁스, 세라마이드 및 슈도세라마이드를 함유한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘은 특히 조성물에 불용성이고 오일, 왁스, 수지 또는 검의 형태일 수 있는 폴리유기실록산이다.
유기폴리실록산은 더욱 자세히는 Walter Noll 저 "Chemistry and Technology of Silicones" (1968 년, 아카데미 출판사)에 정의된다. 이들은 휘발성 또는 비(非)휘발성일 수 있다.
이들이 휘발성인 경우, 추가의 실리콘은 더욱 특히 비등점 60 ℃ 내지 260 ℃ 인 것들, 더욱 특히 하기로부터 선택된다:
(i) 규소 원자수 3 내지 7, 바람직하게는 4 내지 5 의 고리성 실리콘. 이들로는, 예를 들어, 특히 Union Carbide제 "Volatile Silicone 7207" 또는 Rhodia Chimie 제 "Silbione 70045 V 2" 명칭으로 시판되는 옥타메틸시클로테트라실록산, Union Carbide 제 "Volatile Silicone 7158" 및 Rhodia Chimie 제 "Silbione 70045 V 5" 명칭으로 시판되는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 이들의 혼합물이 있다.
또한 하기 화학 구조식의 디메틸실록산/메틸알킬실록산 형의 고리공중합체(cyclocopolymer), 예컨대 Union Carbide 제로 시판되는 "Volatile Silicone FZ 3109" 를 언급할 수 있다:
또한 고리성 실리콘과 유기규소 화합물의 혼합물, 예컨대 옥타메틸시클로테트라실록산과 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨의 혼합물(50/50) 및 옥타메틸시클로테트라실록산과 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물을 언급할 수 있다;
(ii) 규소 원자를 2 내지 9 함유하고 25 ℃ 에서 점성도가 5 ×10-6㎡/s 이하인 선형 휘발성 실리콘. 이것은 예를 들어, 특히 Toray Silicone 사제 "SH 200" 명칭으로 시판되는 데카메틸테트라실록산이다. 상기 범주에 속하는 실리콘은 또한 Cosmetics and Toiletries Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, 중에 출간된 논문, Todd & Byers 저 "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics" 에 기재되어 있다.
이러한 추가의 상기 실리콘은 더욱 특히 폴리알킬실록산으로부터 선택되고, 이들중 주로 점성도가 25 ℃ 에서 5 ×10-6내지 2.5 ㎡/s, 바람직하게는 1 ×10-5내지 1 ㎡/s 인 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산을 언급할 수 있다. 상기 실리콘의 점성도는 예로서 ASTM 표준 445 Appendix C 에 따라 25 ℃에서 측정한다.
상기 폴리알킬실록산들 중에서, 비제한 방식으로 하기 상품을 언급할 수 있다:
- Rhodia Chimie 에 의해 시판되는 시리즈 47 및 70047 의 Silbione 오일 또는 Mirasil 오일, 예컨대 오일 70 047 V 500 000;
- Rhodia Chimie 에 의해 시판되는 Mirasil 시리즈의 오일;
- Dow Corning 사제 200 시리즈의 오일, 예컨대 더욱 특히 점성도 60,000 cSt 의 DC200;
- General Electric 제 Viscasil 오일 및 General Electric 제 SF 시리즈(SF 96, SF 18)의 특정 오일.
또한 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산(CTFA 명칭에 따라, 디메티코놀), 예컨대 Rhodia Chimie 제 48 시리즈의 오일을 언급할 수 있다.
상기 범주의 폴리알킬실록산에서, 또한 폴리(C1~C20)알킬실록산인 Goldschmidt 사제 "Abil Wax 9800 및 9801" 명칭으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
본 발명에 있어서 첨가제로서 사용될 수 있는 실리콘 검은 특히 용매에서 단독으로 또는 혼합물로 사용되는 고 수평균 분자량 200,000 내지 1,000,000 의 폴리디유기실록산이다. 상기 용매는 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산(PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산(PPMS) 오일, 이소파라핀, 폴리이소부틸렌, 메틸렌 클로라이드,펜탄, 도데칸 및 트리데칸, 또는 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
더욱 특히 하기 제품을 언급할 수 있다:
- 폴리디메틸실록산,
- 폴리디메틸실록산/메틸비닐실록산 검.
더욱 특히 본 발명에 있어서 첨가제로서 사용될 수 있는 제품은 하기와 같은 혼합물이다:
ㆍ 사슬의 말단에서 히드록실화된 폴리디메틸실록산(CTFA 사전의 명명법에 따라 디메티코놀로서 참조) 및 고리성 폴리디메틸실록산(CTFA 사전의 명명법에 따라 시클로메티콘으로서 참조)으로부터 형성된 혼합물, 예컨대 Dow Corning 사제 Q2 1401 제품;
ㆍ 고리성 실리콘과 폴리디메틸실록산 검으로부터 형성된 혼합물, 예컨대 General Electric 사제 SF 1214 Silicone Fluid 제품(상기 제품은 수평균 분자량이 500,000 이고, 데카메틸시클로펜타실록산에 대응하는 SF 1202 Silicone Fluid 오일에 용해되는 디메티콘에 대응하는 SF 30 검이다);
ㆍ 상이한 점성도를 갖는 2 개의 PDMS 의 혼합물, 더욱 특히 PDMS 검 및 PDMS 오일의 혼합물, 예컨대 General Electric 사제 SF 1236 제품. 상기 SF 1236 제품은 점성도 20 ㎡/s 의 상기 정의된 검 SE 30, 및 점성도 5 ×10-6㎡/s 의 오일 SF 96 의 혼합물이다. 상기 제품은 바람직하게는 15 % SE 30 검 및 85 % SF 96 오일을 함유한다.
첨가제로서 사용될 수 있는 유기폴리실록산 수지는 하기 단위체들 R2SiO2/2, R3SiO1/2, RSiO3/2및 SiO4/2(식 중, R 은 탄소수 1 내지 16 의 탄화수소기 또는 페닐기를 나타낸다)을 함유하는 가교된 실록산 계이다. 이들 생성물 중, R이 C1~C4저급 알킬라디칼, 특히 메틸 또는 페닐 라디칼을 나타내는 것들이 특히 바람직하다.
상기 수지 중에서, "Dow Corning 593" 명칭으로 시판되는 제품 또는 General Electric 사제 "Silicone Fluid SS 4230 및 SS 4267" 명칭으로 시판되는 것을 언급할 수 있고, 이들은 디메틸/트리메틸 실록산 구조의 실리콘이다.
또한 특히 Sin-Etsu 사제 "X22-4914, X21-5034 및 X21-5037 명칭으로 시판되는 트리메틸실록시실리케이트 형의 수지를 언급할 수 있다.
본 발명에 있어서, 모든 실리콘은 비개질된 형태 또는 용액, 에멀션, 나노에멀션 또는 마이크로에멀션의 형태로 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서 특히 바람직한 폴리유기실록산은 하기이다:
- 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산, 예컨대 25 ℃ 에서 점성도 0.2 내지 2.5 ㎡/s 의 오일, 예컨대 Dow Corning 사제 시리즈 DC200 의 오일, 특히 Rhodia Chimie 사제로 시판되는 점성도 60,000 cSt 의 시리즈 Silbione 70047 및 47 및 더욱 특히 오일 70 047 V 500 000 제품, 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산, 예컨대 디메티코놀, 또는 폴리알킬아릴실록산 예컨대 Rhodia Chimie 사제로 시판되는 오일 Silbione 70641 V 200 의 군으로부터 선택된 비휘발성 실리콘;
- Dow Corning 593 명칭으로 시판되는 유기폴리실록산 수지.
본 발명에 있어서, 추가의 실리콘 또는 기타 추가의 유익한 성분들은 최종 조성물의 총 중량에 대해 0.001 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량% 의 농도일 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 유리하게는 조성물의 총중량에 대해 약 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 30 중량% 로 통상 존재하는 하나 이상의 계면활성제를 함유한다.
상기 계면활성제를 음이온성, 양쪽성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제, 또는 이의 혼합물로부터 선택할 수 있다.
본 발명을 수행하는데 적합한 계면활성제는 특히 하기이다:
(i)음이온성 계면활성제(들):
본 발명의 명세서에서, 이들의 성질은 결정적인 중요 인자는 아니다.
따라서, 본 발명의 명세서에서 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로서, 특히 (비제한적 열거) 하기 화합물들의 염(특히 알칼리염, 구체적으로 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노 알콜 염 또는 마그네슘염): 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트; 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트; 알킬 술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬아미드 술포숙시네이트; 알킬 술포숙시나메이트; 알킬 술포아세테이트; 알킬 에테르 포스페이트; 아실 사르코시네이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실타우레이트를 언급할 수 있고, 모든 상기 각종 화합물의 알킬 또는 아실 라디칼은 바람직하게는 탄소수 8 내지 24 이고, 아릴 라디칼은 바람직하게는 페닐 또는 벤질기를 나타낸다. 또한 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제 중에서, 지방산염, 예컨대 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 및 스테아르산, 코코넛 오일 산 또는 수소화 코코넛 오일 산의 염과 같은 지방산염; 아실 라디칼이 탄소수 8 내지 20 을 함유하는 아실 락틸레이트를 언급할 수 있다. 약음이온성 계면활성제, 예컨대 알킬-D-갈락토시드유산 및 이의 염 뿐만 아니라, 폴리옥시알킬렌화 (C6- C24)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6- C24)알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6- C24)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 이의 염, 특히 2 내지 50 개의 에틸렌 옥시드 기를 함유하는 것, 및 이들의 혼합물을 또한 사용할 수 있다.
음이온성 계면활성제 중에서, 본 발명에 있어서 알킬 술페이트 염 및 알킬 에테르 술페이트 염 및 이의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
(ii)비이온성 계면활성제(들):
비이온성 계면활성제는, 스스로도 또한, 그 자체로 공지된 화합물이고 (참조, 특히 이에 관해 "Handbook of Surfactants" 참조 (M.R. Porter 저, Blackie & Son(Glasgow 및 London) 출판, 1991, pp. 116 - 178), 본 발명의 명세서에서 이의 성질은 중요한 특징이 아니다. 따라서, 이들은 특히 (비제한적 열거) 폴리에톡실화, 폴리프로폭실화 또는 폴리글리세롤화 지방산, 알킬페놀, α-디올, 또는 예를 들어 탄소수 8 내지 18 의 지방 사슬을 갖는 알콜로부터 선택될 수 있고, 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 기의 수가 특히 2 내지 50 이고 글리세롤기의 수가 특히 2 내지 30 인 것이 가능하다. 또한 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 공중합체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드와 지방 알콜의 축합물; 바람직하게는 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰의 폴리에톡실화 지방 아미드, 평균 1 내지 5, 및 특히 1.5 내지 4 글리세롤기를 함유하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 바람직하게는 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰의 폴리에톡실화 지방 아민; 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰의 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체, 아민 옥시드, 예컨대 (C10- C14)알킬아민 옥시드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드를 언급할 수 있다. 알킬폴리글리코시드가 본 발명의 명세서에 특히 적합한 비이온성 계면활성제를 구성한다는 것을 주목할 것이다.
(iii)양쪽성 계면활성제(들):
그 성질이 본 발명의 명세서에서 중요한 특징이 아닌 양쪽성 계면활성제는 특히 (비제한적 열거), 지방족 라디칼이, 탄소수 8 내지 22 이고 하나 이상의 수용성 음이온성기(예를 들어 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트)를 함유하는 직쇄 또는 분지쇄인 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체일 수 있고; 또한 (C8- C20)알킬베타인, 술포베타인, (C8- C20)알킬아미도(C1- C6)알킬베타인 또는 (C8- C20)알킬아미도(C1- C6)알킬술포베타인을 언급할 수 있다.
언급될 수 있는 (C8~C20)알킬아미도(C1~C6)알킬 베타인들 중에는 특히 Goldschmidt 사에 의해 Tegobetaine F50 명칭하에 시판되는 코카미도프로필베타인이 있다.
아민 유도체 중에서, US 특허 2,528,378 호 및 2,781,354 호에 기재되어 있고 하기 구조식 (2) 및 (3) 을 갖는 Miranol 명칭으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다:
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)(2)
[식중, R2는 가수분해된 코코넛 오일에 존재하는 산 R2-COOH 로부터 유도된 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고, R3은 β-히드록시에틸기를 나타내고, R4는 카르복시메틸기를 나타낸다];
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C)(3)
[식 중, B 는 -CH2CH2OX' 를 나타내고, C 는 -(CH2)z-Y'(z 는 1 또는 2 이다) (여기에서 X' 는 -CH2CH2-COOH 기 또는 수소원자를 나타내고, Y' 는 -COOH 또는 -CH2-CHOH-SO3H 라디칼을 나타낸다)를 나타내고, R5는 코코넛 오일 또는 가수분해된 아마인유에 존재하는 산 R9-COOH 의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C7, C9, C11또는 C13알킬 라디칼, C17알킬 라디칼 및 이의 이소(iso) 형태, 불포화 C17라디칼을 나타낸다].
상기 화합물은 CTFA 사전(제 5 판, 1993 년)에서 2나트륨 코코암포디아세테이트, 2나트륨 라우로암포디아세테이트, 2나트륨 카프릴암포디아세테이트, 2나트륨 카프릴로암포디아세테이트, 2나트륨 코코암포디프로피오네이트, 2나트륨 라우로암포디프로피오네이트, 2나트륨 카프릴암포디프로피오네이트, 2나트륨 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산, 코코암포디프로피온산의 명칭으로 분류된다.
예로서, Rhodia Chimie 사제 Miranol C2M 농축물의 상표명으로 시판되는 코코암포디아세테이트를 언급할 수 있다.
(iv) 하기로부터 선택될 수 있는 양이온성 계면활성제들:
A) 하기 화학식 16의 4차 암모늄염:
[식에서, X 는 할라이드 (클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드) 또는 (C2~C6)알킬 술페이트, 보다 구체적으로 메틸 술페이트, 포스페이트, 알킬 또는 알킬아릴 술포네이트, 아세테이트 또는 락테이트와 같은 유기산으로부터 유도된 음이온의 군으로부터 선택된 음이온, 및
a) R1내지 R3라디칼은 동일하거나 상이할 수 있으며, 1 내지 4 개의 탄소원자를 함유하는 선형 또는 분지된 지방족 라디칼, 또는 아릴 또는 알킬아릴과 같은 방향족 라디칼을 나타낸다. 상기 지방족 라디칼은 헤테로 원자, 특히 산소, 질소, 황 또는 할로겐을 함유할 수 있다. 지방족 라디칼은 예로서, 알킬, 알콕시 및 알킬아미드 라디칼로부터 선택되며,
R4는 16 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지된 알킬 라디칼을 나타낸다].
양이온성 계면활성제는 바람직하게는 베헤닐트리메틸암모늄염 (예로서 클로라이드)이다.
b) 라디칼 R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지된 지방족 라디칼, 또는 아릴 또는 알킬아릴과 같은 지방족 라디칼을 나타낸다. 상기 지방족 라디칼은 특히 산소, 질소, 황 또는 할로겐과 같은 헤테로 원자를 함유할 수 있다. 지방족 라디칼은 예로서, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬, 알콕시, 알킬아미드, 및 히드록시알킬 라디칼들로부터 선택된다;
R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있으며, 12 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지된 알킬 라디칼을 나타내며, 상기 라디칼은 하나 이상의 에스테르 또는 아미드 관능기를 함유한다.
R3및 R4는 특히 (C12~C22)알킬아미도(C2~C6)알킬 및 (C12~C22)알킬아세테이트 라디칼들로부터 선택된다.
양이온성 계면활성제는 바람직하게는 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄 염 (예로서, 클로라이드)이다;
B) - 이미다졸리늄의 4차 암모늄염, 예로서 하기 화학식 17:
[식에서, R5는 8 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예로서 탈로우의 지방산 유도체를 나타내고, R6는 수소 원자, C1~C4알킬 라디칼 또는 8 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R7은 C1~C4알킬 라디칼을 나타내고, R8은 수소 원자 또는 C1~C4알킬 라디칼을 나타내고, X 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 술페이트, 알킬 술포네이트 또는 알킬아릴 술포네이트의 군으로부터 선택된 음이온이다. R5및 R6는 바람직하게는 12 내지 21 개의 탄소 원자를 함유하는 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예로서 탈로우의 지방산 유도체를 나타내며, R7은 메틸을 나타내고, R8은 수소를 나타낸다].
이러한 생성물은 예로서, Witco 사에 의해 "Rewoquat" W75, W90, W75PG 및 W75HPG 명칭 하에 시판되는 Quarternium-27 (CTFA 1997) 또는 Quarternium-83 (CTFA 1997)이다;
C) - 하기 화학식 18 의 2가 사차 암모늄염:
[식에서, R9는 약 16 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼을 나타내고, R10, R11, R12, R13및 R14는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼로부터 선택되고, X 는 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트 및 메틸 술페이트의 군으로부터 선택된다.] 이러한 2가 4차 암모늄염은 특히 프로판탈로우디암모늄 디클로라이드를 포함한다;
D) - 하나 이상의 에스테르 관능기를 함유하는, 하기 화학식 19 의 사차 암모늄염:
[식에서,
- R15는 C1~C6알킬 라디칼 및 C1~C6히드록시알킬 또는 디히드록시알킬 라디칼로부터 선택된다;
- R16은 하기로부터 선택된다:
- 라디칼
- 선형 또는 분지된, 포화 또는 불포화 C1~C22탄화수소 기재 라디칼 R20,
- 수소 원자,
- R18은 하기로부터 선택된다;
- 라디칼
- 선형 또는 분지된, 포화 또는 불포화 C1~C6탄화수소 기재 라디칼 R22,
- 수소 원자,
- R17, R19및 R21은 동일하거나 상이할 수 있으며, 선형 또는 분지된, 포화 또는 불포화 C7~C21탄화수소 기재 라디칼;
- n, p 및 r 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 2 내지 6 의 정수이다;
- y 는 1 내지 10 의 정수이다;
- x 및 z 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 0 내지 10 의 정수이다;
- X-는 단순 또는 복합체의, 유기 또는 무기 음이온이다;
단, x + y + z 는 1 내지 15 이며, x 가 0 인 경우 R16은 R20을 나타내고, z 가 0 인 경우, R18은 R22를 나타낸다.
특히 상기 화학식 19 의 암모늄 염이 사용된다:
- R15가 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- x 및 y 가 1이고;
- z 가 0 또는 1 이고;
- n, p 및 r 이 2 이고;
- R16이 하기로부터 선택되고:
- 라디칼
- 메틸, 에틸 또는 C14~C22탄화수소 기재 라디칼,
- 수소 원자;
- R17, R19및 R21은 동일하거나 상이할 수 있으며, 선형 또는 분지, 포화 또는 불포화 C7~C21탄화수소 기재 라디칼로부터 선택되고;
- R18은 하기로부터 선택되고:
- 라디칼
- 수소 원자.
이러한 화합물은 예로서, Cognis 사의 Dehyquart, Stepan 사의 Stepanquat, Ceca 사의 Noxamium 및 Rewo-Witco 사의 Rewoquat WE 18 명칭 하에 판매되는 것들이 있다.
바람직한 사차 암모늄 염들 중에는 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드 및 스테아르아미도프로필메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄 클로라이드가 있으며, 이들은 Van Dyk 사의 "Ceraphyl 70", 및 Witco 사의 Quarternium-27 또는 Quarternium-83 명칭 하에 시판된다.
본 발명에 따른 조성물에서, 계면활성제의 혼합물, 특히 음이온성 계면활성제의 혼합물, 음이온성 계면활성제 및 양쪽성, 양이온성 또는 비이온성 계면활성제의 혼합물, 또는 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 혼합물이 사용될 수 있다. 특히 바람직한 혼합물은 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및 하나 이상의 양쪽성 계면활성제를 함유하는 혼합물이다.
본 발명의 조성물은 증점제, 방향제, 진주광택화제, 보존제, 실리콘 또는 비실리콘 일광차단제, 음이온 또는 비이온성 비실리콘 중합체, 비양이온성 단백질, 비양이온성 단백질 가수분해물, 18-메틸 에이코사논산, 히드록시산, 비타민, 판테놀과 같은 프로비타민, 및 본 발명에 따른 조성물의 성질에 영향을 주지 않는 화장품에 통상적으로 사용되는 기타 첨가제로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 함유할수도 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 선행 기술에서 공지된 진주광택화제 또는 불투명화제 (opacifying agent), 예로서 나트륨 또는 마그네슘 팔미테이트, 나트륨 또는 마그네슘 스테아레이트 또는 히드록시스테아레이트, 에틸렌 글리콜 또는 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 또는 디스테아레이트와 같은 지방쇄 아실 유도체, 예로서 디스테아릴 에테르 또는 1-(헥사데실옥시)-2-옥타데칸올과 같은 지방쇄 에테르, 및 지방 알콜 특히 스테아릴 알콜, 세틸 알콜 또는 베헤닐 알콜, 및 이들의 혼합물을 5 % 이하 함유할 수 있다.
이러한 첨가제들은 본 발명에 따른 조성물에, 조성물의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 20 중량% 의 비율로, 임의로 존재한다. 각 첨가제들의 정확한 양은 그의 성질 및 기능에 근거하여 본 기술분야의 당업자에 의해 용이하게 결정된다.
생리학적 및 특히 화장용으로 적합한 매질은 물 단독 또는 물과 화장용으로 허용가능한 용매, 예컨대 C1~C4저급 알콜, 예로서 에탄올, 이소프로판올, tert-부탄올 또는 n-부탄올; 알킬렌 글리콜, 예로서 프로필렌 글리콜, 및 글리콜 에테르의 혼합물로 이루어질 수 있다.
바람직하게는, 조성물은 조성물 총 중량에 대해 50 중량% 내지 95 중량% 의 물, 특히 60 중량% 내지 90 중량% 의 물을 함유한다.
본 발명에 따른 조성물은 일반적으로 3 내지 10 의 최종 pH 를 갖는다.바람직하게는, 최종 pH 는 4 내지 8이다. 바람직한 값으로의 pH 조정은 통상적으로 염기 (유기 또는 무기 염기), 예로서 수성 암모니아 또는 일차, 이차 또는 삼차 (폴리)아민, 예로서 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 이소프로판올아민 또는 1,3-프로판디아민을 조성물에 첨가함으로써, 또는 다르게는 무기 또는 유기산, 바람직하게는 카르복실산, 예로서 시트르산을 첨가함으로써 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 모발, 피부, 속눈썹, 눈썹, 손발톱, 입술 또는 두피, 보다 특이적으로 모발과 같은 케라틴 물질을 세정 또는 처리하는데 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 샴푸, 샤워 젤 및 거품 목욕제와 같은 세척제 조성물일 수 있다. 본 발명의 구현예에서, 조성물은 일반적으로 수성인 하나 이상의 세정 베이스를 함유한다.
세정 베이스를 구성하는 계면활성제(들)은 차별 없이 단독 또는 혼합물로서, 상기 정의된 음이온성, 양쪽성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다. 세정 베이스는 하나 이상의 세척제 계면활성제를 함유한다.
본 발명에 따른 조성물에서, 적어도 하나 이상의 음이온성 계면활성제, 또는 적어도 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및 적어도 하나 이상의 양쪽성 계면활성제 또는 적어도 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 혼합물이 바람직하게 사용된다.
특히 바람직한 혼합물은 적어도 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및 적어도하나 이상의 양쪽성 계면활성제를 함유하는 혼합물이다.
나트륨, 트리에탄올아민 또는 암모늄 (C12~C14)알킬 술페이트, 2.2 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 나트륨, 트리에탄올아민 또는 암모늄(C12~C14)알킬 에테르 술페이트, 나트륨 코코일 이세티오네이트 및 나트륨 α-(C14~C16)올레핀 술포네이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 음이온성 계면활성제를 하기와 함께 사용하는 것이 바람직하다:
- 2나트륨 코코일암포디프로피오네이트 또는 나트륨 코코암포프로피오네이트로서 알려진 아민 유도체와 같은 양쪽성 계면활성제 (특히, 38 % 의 유효 물질을 함유하는 수용액으로서 "Miranol C2M CONC" 라는 상표명, 또는 Miranol C32 라는 명칭 하에 Rhodia Chimie 사에 의해 시판되는 것), 또는;
- 알킬베타인 또는 알킬아미도베타인, 특히 32% 의 AM 을 함유하는 수용액으로서 "Dehyton AB 30" 명칭 하에 Cognis 사에 의해 시판되는 코코베타인, 또는 특히 Tegobetaine F 50 명칭 하에 Goldschmidt 사에 의해 시판되는 코코아미도프로필베타인과 같은 쯔비터형의 양쪽성 계면활성제.
세정 베이스의 양 또는 품질은 만족스러운 발포력 및/또는 세정력을 최종 조성물에 부여하기에 충분한 것들이다.
이러한 세척제 조성물은 바람직하게는 발포 및 발포성의 본 발명에 따른 조성물로, 폼(foam)의 높이가 Ross-Miles 변형방법 (NF T 73-404/IS696)에 따라 일반적으로 75 mm 초과이고, 바람직하게는 100 mm 초과인 것에 의해 특징화되는 조성물이다.
상기 방법에 대한 변형은 하기와 같다:
측정은 22 ℃ 의 삼투처리된 물에서 수행한다. 용액의 농도는 2 g/ℓ 이다. 강하(drop) 높이는 1 m 이다. 강하된 조성물의 양은 200 ㎖ 이다. 이러한 조성물 200 ㎖ 는 시험 조성물을 50 ㎖ 함유하는 직경 50 mm 의 계량 실린더 내로 떨어진다. 측정은 조성물 흐름을 멈춘지 5 분 후에 수행한다.
이와같이, 본 발명에 따른 세척제 계면활성제는 최종 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 6 중량% 내지 35 중량%, 더욱 바람직하게는 8 중량% 내지 25 중량% 를 나타낸다.
본 발명의 다른 주제는 피부 또는 모발과 같은 케라틴 물질의 트리트먼트 방법으로, 케라틴 물질에 상기 정의된 것과 같은 화장 조성물을 적용하고, 이를 임의로 물로 헹구어내는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법이다.
따라서, 본 발명에 따른 이러한 방법은 헤어스타일의 유지 및 피부, 모발 또는 기타 케라틴 물질의 트리트먼트, 케어, 세정 및 메이크업의 제거를 가능하게 한다.
본 발명의 조성물은 또한 린스-아웃 (rinse-out) 또는 리브-인 (leave-in) 컨디셔너, 퍼머(permanent-waving), 스트레이트, 염색 또는 탈색 조성물 형태일 수 있거나, 또는 다르게는 모발의 염색, 탈색, 퍼머 또는 스트레이트 전 또는 후, 또다르게는 퍼머 또는 스트레이트 조작의 두 단계 사이에 적용되는 린스-아웃 조성물의 형태일 수 있다.
조성물이 컨디셔너 형태인 경우, 린스-아웃 컨디셔너일 수 있으며, 유리하게는 이는 하나 이상의 양이온성 계면활성제를 함유하고, 이의 농도는 일반적으로 조성물 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량% 이다.
본 발명의 조성물은 피부용 세정 조성물, 특히 목욕(bath) 또는 샤워 용액 또는 겔 또는 메이크업 제거 제품의 형태일 수도 있다.
본 발명에 따른 조성물은 피부케어 및/또는 모발케어용 수성 또는 수성-알콜성 로션의 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 화장 조성물은 겔, 밀크, 크림, 에멀션, 진한 로션 또는 무스(mousse)의 형태일 수 있으며, 피부, 손발톱, 속눈썹, 입술, 및 특히 모발에 사용될 수 있다.
조성물은 다양한 형태, 특히 분무기 (vaporizer), 펌프식 병 또는 에어로졸 용기에 포장되어 분무 형태로 또는 무스 형태로 적용될 수 있다. 이러한 포장 형태는 예로서, 케라틴 물질, 특히 모발 트리트먼트용 스프레이, 래커(lacquer) 또는 무스를 수득하는데 바람직한 것으로 나타난다.
상기 및 하기 내용에서 나타낸 백분율은 중량 기준이다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 보다 완전히 설명될 것이며, 본 발명은 기재된 구현예에 한정되는 것은 아니다.
실시예에서, AM 은 유효 물질을 의미한다.
실시예
하기 조성을 갖는, 본 발명에 따른 샴푸 (실시예 1 및 실시예 2)를 제조하였다:
조성 실시예 1 실시예 2 실시예 3
2.2 몰의 에틸렌 옥사이드를 함유하는 나트륨 라우릴 에테르 술페이트 15 g AM 16 g AM 16 g AM
코코일아미도프로필베타인 2.4 g AM - -
코코일베타인 - 2.5 g AM 2.4 g AM
Noveon 사에 의해 Carbopol Aqua SF1 명칭하에 시판되는 30% AM을 함유하는 수성 에멀션으로서 메타크릴산/에틸 아크릴레이트 가교 공중합체 1 g AM 0.9 g AM 0.9 g AM
Dow Corning 사에 의해 DC200 유체 60000 cSt 명칭하에 시판되는 점도 60000 cSt 의 폴리디메틸실록산 1 g 1.2 g 1 g
Dow Corning 사에 의해 DC2-8299 명칭하에 시판되는, 수중 양이온성 60% 에멀션으로서 아미노에틸 이미노부틸기들을 함유하는 폴리디메틸실록산 2.4 g
Dow Corning 사에 의해 DC939 명칭하에 시판되는, 수중 양이온성 35% 에멀션으로서 아미노에틸 이미노프로필기들을 함유하는 폴리디메틸실록산 4 g 3 g -
Amerchol 사에 의해 JR400 명칭 하에 시판되는, 트리메틸아민으로 4차화된, 에피클로로히드린과 가교된 히드록시에틸세룰로오즈 - 0.7 g
Nalco 사에 의해 Merquat 100 명칭 하에 시판되는 40% AM을 함유하는 수용액으로서 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 동종중합체 1.2 g - 1 g
1-(헥사데실옥시)-2-옥타데칸올/세틸 알콜 혼합물 - 2.5 g
베헤닐 알콜 1.5 g - 1.5 g
디스테아릴 에테르 1.5 g - 1.5 g
보존제 qs qs qs
시트르산 또는 수산화나트륨 qs pH 5.5 pH 7 pH 5.5
탈염수 qs 100 g 100 g 100 g
상기 조성물은 안정하다. 보습된 모발은 기름져 뭉치지 않으며, 스타일링하기가 쉽다.
실시예 3 및 4
하기 조성을 갖는 본 발명에 따른 두 개의 샴푸를 제조하였다:
조성 실시예 3 실시예 4
에틸렌 옥사이드 2.2 몰을 함유하는 나트륨 라우릴 에테르 술페이트 16 g AM 15 g AM
코코일아미도프로필베타인 2.4 g AM -
코코일베타인 - 2.4 g AM
Noveon 사에 의해 Carbopol Aqua SF1 명칭하에 시판되는, 30% AM 을 함유하는 수성 에멀션으로서 메타크릴산/에틸 아크릴레이트 가교 공중합체 1.2 g AM 1 g AM
Dow Corning 사에 의해 DC939 명칭하에 시판되는, 수중 양이온성 35% 에멀션으로서 아미노에틸 이미노프로필기들을 함유하는 폴리디메틸실록산 3 g 4 g
Amerchol 사에 의해 JR400 명칭하에 시판되는, 트리메틸아민으로 4차화된, 에피클로로히드린으로 가교된 히드록시에틸셀룰로오즈 0.7 g -
Nalco 사에 의해 Merquat 100 명칭하에 시판되는, 40% AM을 함유하는 수용액으로서 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 동종중합체 - 1.2 g
1-(헥사데실옥시)-2-옥타데칸올/세틸 알콜 혼합물 2.5 g -
베헤닐 알콜 - 1.5 g
디스테아릴 에테르 - 1.5 g
보존제 qs qs
시트르산 또는 수산화나트륨 qs pH 7 pH 5.5
탈염수 qs 100 g 100 g
상기 조성물은 안정하다. 보습된 모발은 기름져 뭉치지 않으며, 스타일링하기가 쉽다.
본 발명의 화장 조성물은 상기 아크릴 공중합체의 사용은 케라틴 물질, 특히 모발에 매우 우수한 화장 성질, 특히 건조 모발의 가벼움, 부드러움, 매끄러운 감촉, 유연성 및 관리성을 제공한다.

Claims (58)

  1. 화장용으로 허용가능한 매질에, 메타크릴산 및 C1-C4알킬 아크릴레이트의 하나 이상의 가교 공중합체, 하나 이상의 양이온성 또는 양쪽성 중합체, 및 하기로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘을 함유하는 화장 조성물:
    (i) 폴리옥시에틸렌화 말단기, 측면기, 또는 폴리옥시에틸렌화 말단기 및 측면기를 함유하는 폴리디메틸실록산으로부터 선택된 가용성 실리콘을 제외하고, 실록산 쇄에 직접 부착된 또는 탄화수소 기재 라디칼을 통하여 부착된 하나 이상의 유기관능기들을 그 일반 구조에 함유하는 폴리유기실록산;
    (ii) (A-B)n 형(n >3)의 선형 폴리실록산 (A)-폴리옥시알킬렌 (B) 블록 공중합체;
    (iii) 실리콘을 함유하지 않는 유기 단량체들로부터 형성된 유기 주쇄로 이루어지는 비실리콘 유기 골격을 갖고, 그 위에서 하나 이상의 폴리실록산 거대단량체가 상기 쇄 내 및 임의로 그의 하나 이상의 말단 상에서 그래프트된, 그래프트 실리콘 중합체;
    (iv) 폴리실록산 주쇄를 함유하며, 그 위에서 실리콘을 함유하지 않는 하나 이상의 유기 거대단량체가 상기 쇄 내 및 임의로 그의 하나 이상의 말단 상에서 그래프트된, 비실리콘 유기 단량체와 그래프트된 폴리실록산 골격의 그래프트 실리콘 중합체;
    (v) 또는 이들의 혼합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 공중합체에서 메타크릴산이 공중합체의 총 중량에 대하여, 20 ∼ 80 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 공중합체에서 알킬 아크릴레이트가 공중합체의 총 중량에 대하여, 15 ∼ 80 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 공중합체에서 알킬 아크릴레이트가 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 알킬 아크릴레이트가 에틸 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 메타크릴산 및 C1~C4알킬 아크릴레이트의 공중합체가 하나 이상의 에틸렌계 다가불포화 가교제로 가교되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, 가교제의 함량은 공중합체의 총 중량에 대하여, 0.01 ∼ 5 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 메타크릴산 및 C1~C4알킬 아크릴레이트의 공중합체가 수 중 입자들의 분산액 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 분산액에서 공중합체 입자의 수평균 크기는 10 ∼ 500 nm 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리유기실록산 (i)이 하기를 포함하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    a) 치환 또는 비치환된 아민기;
    b) (퍼)플루오로기;
    c) 티올기;
    d) 카르복실레이트기;
    e) 히드록실화기;
    f) 알콕시기;
    g) 아실옥시알킬기;
    h) 양쪽성기;
    i) 비술파이트기;
    j) 히드록시아실아미노기;
    k) 카르복실산기 또는 그의 염들;
    1) 아릴기.
  11. 제 10 항에 있어서, 치환 또는 비치환된 아민기를 함유하는 폴리유기실록산이 아모디메티콘 및 트리메틸실릴아모디메티콘으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, (A-B)n 형의 선형 폴리실록산 (A) -폴리옥시알킬렌 (B) 블록 공중합체가 하기 화학식 1을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:
    [화학식 1]
    ([Y(R2SiO)aR'2SiYO][(CnH2nO)b])c
    [식에서,
    - R 및 R' 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 지방성 불포화를 함유하지 않는 일가 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    - n 은 2 내지 4 의 정수이고,
    - a 는 5 이상의 정수이고,
    - b 는 4 이상의 정수이고,
    - c 는 4 이상의 정수이고,
    - Y 는 탄소-실리콘 결합을 통하여 인접 실리콘 원자에 연결되고, 산소 원자를 통하여 폴리옥시알킬렌 블록에 연결된 2가 유기기이고,
    - 각 실록산 블록의 평균 분자량은 약 400 내지 약 10000 이며, 각 폴리옥시알킬렌 블록의 평균 분자량은 약 300 내지 약 10000 이고,
    - 상기 실록산 블록은 약 10 중량% 내지 약 95 중량%의 블록 공중합체를 나타내고,
    - 블록 공중합체의 수평균분자량은 3000 이상임].
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 양이온성 중합체가 중합체 주쇄의 일부를 형성할 수 있거나 또는 상기 쇄에 직접적으로 부착되는 측면 치환체에 포함될 수 있는 1차, 2차, 3차, 4차 아민기에서 하나 이상 선택되는 기를 함유하는 단위체를 함유하는 것에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 양이온성 중합체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    (1) 하기 화학식의 단위체 중 하나 이상을 함유하며 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 또는 아미드에서 유도된 동종중합체 또는 공중합체:
    [식 중,
    R3은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 CH3라디칼을 나타내고;
    A 는 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 6의 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 4의 히드록시알킬기를 나타내며;
    R4, R5및 R6는 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 18의 알킬기 또는 벤질 라디칼을 나타내고;
    R1및 R2는 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소, 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타내며;
    X 는 무기산 또는 유기산에서 유도된 음이온을 나타낸다],
    (2) 양이온성 다당류,
    (3) 산소, 황 또는 질소 원자에 의해, 또는 방향족 또는 복소환족 고리에 의해 임의 차단된(interrupted) 직쇄 또는 분지쇄를 함유하는 2가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼 및 피페라지닐 단위체로 이루어진 중합체, 또한 이들 중합체의 산화, 4차화, 또는 산화 및 4차화 생성물,
    (4) 특히 산성 화합물과 폴리아민의 축중합에 의해 제조된 수용성 폴리아미노 아미드; 이들 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 2무수물, 불포화 2무수물, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민 또는 비스-알킬할라이드와, 또는 다르게는 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응성인 2관능성 화합물의 반응으로 생성된 올리고머와 가교될 수 있으며; 가교제는 폴리아미노 아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 몰의 비율로 사용되며; 이들 폴리아미노 아미드는 알킬화되거나, 또는 이들이 하나 이상의 3차 아민 관능부를 함유하는 경우 4차화될 수 있음,
    (5) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산을 축합시킨 후, 이어서 2관능화제로 알킬화시켜 생성된 폴리아미노아미드 유도체,
    (6) 탄소수 3 내지 8 의 포화 지방족 디카르복실산 및 디글리콜산에서 선택된 디카르복실산과, 하나 이상의 2차 아민기 및 두 개의 1차 아민기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민의 반응에 의해 수득된 중합체,
    (7) 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 고리중합체,
    (8) 하기 화학식 4 에 상응하는 반복 단위체를 포함하는 4차 디암모늄 중합체:
    [화학식 4]
    [식 중,
    R13, R14, R15및 R16은 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼 또는 저급 히드록시알킬 지방족 라디칼을 나타내거나, 또는 다르게는 R13, R14, R15및 R16은 함께 또는 별개로, 이들이 부착된 질소원자와 함께, 질소 외의 제 2 헤테로원자를 임의로 함유하는 복소환을 형성하거나, 또는 다르게는 R13, R14, R15및 R16은 니트릴, 에스테르, 아실, 아미드 기 또는 -CO-O-R17-D 또는 -CO-NH-R17-D 기 (여기서, R17은 알킬렌이며 D 는 4차 암모늄기이다) 로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6알킬 라디칼을 나타내며;
    A1및 B1은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있고, 주쇄에 결합되거나 또는 삽입된 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 함유할 수 있는, 탄소수 2 내지 20 개의 폴리메틸렌기를 나타내며,
    X-는 무기산 또는 유기산에서 유도된 음이온을 나타내며;
    A1, R13및 R15는 이들이 부착된 2개의 질소 원자와 함께 피페라진 고리를 형성할 수 있으며; 또한, A1이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼인 경우, B1은 또한 (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- 기를 나타낼 수 있으며, 상기 식 중, D 는 하기를 나타낸다:
    a) 화학식 -O-Z-O- (여기서, Z 는 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼 또는 하기 화학식 중 하나에 상응하는 기를 나타낸다) 의 글리콜 잔기:
    -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
    -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
    (여기서, x 및 y 는 한정된 고유의 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 정수이거나, 또는 평균 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 임의의 수이다);
    b) 비스-2차 디아민 잔기, 예컨대 피페라진 유도체;
    c) 화학식 -NH-Y-NH- (여기서, Y 는 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼, 또는 다르게는 2가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- 를 나타낸다)의 비스 1차 디아민 잔기;
    d) 화학식 -NH-CO-NH- 의 우레일렌기이다],
    (9) 하기 화학식 6 의 단위체로 이루어지는 폴리4차 암모늄 중합체:
    [화학식 6]
    [식 중,
    R18, R19, R20및 R21은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 프로필, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)pOH 라디칼을 나타내고 (여기서, p 는 0, 또는 1 내지 6의 정수이고, 단, R18, R19, R20및 R21은 동시에 수소 원자를 나타내지 않음),
    r 및 s 는 동일 또는 상이할 수 있으며, 1 내지 6 의 정수이며,
    q 는 0, 또는 1 내지 34의 정수이고,
    X 는 할로겐 원자를 나타내며,
    A 는 디할라이드 라디칼을 나타낸다],
    (10) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체,
    (11) CTFA 사전에서 "폴리에틸렌 글리콜 (15) 탈로우 폴리아민" 으로 참조되는 폴리아민,
    (12) 가교된 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄 염의 가교 중합체,
    (13) 폴리에틸렌이민과 같은 폴리알킬렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위체를 함유하는 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린의 축합물, 4차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체.
  15. 제 14 항에 있어서, 상기 양이온성 중합체는 양이온성 고리중합체 (cyclopolymer), 양이온성 다당류, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체, 메타크릴로일옥시(C1~C4)알킬트리(C1~C4)알킬암모늄염의 가교 동종중합체 또는 공중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 고리중합체가 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 동종중합체 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 15 항에 있어서, 양이온성 다당류가 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄 염으로 개질된 구아검 및 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로오스로로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 양쪽성 중합체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    (1) 카르복실산기를 갖는 비닐 화합물로부터 유도된 단량체, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 α-클로로아크릴산과, 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물로부터 유도된 염기성 단량체, 예컨대 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 및 -아크릴아미드와의 공중합으로부터 생성된 중합체; 상기 비닐 화합물은 또한 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 같은 디알킬디알릴암모늄 염일 수 있음,
    (2) 하기로부터 유도된 단위체를 함유하는 중합체:
    a) 알킬 라디칼이 질소 상에 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드에서 선택된 하나 이상의 단량체,
    b) 하나 이상의 반응성 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 산성 공단량체, 및
    c) 하나 이상의 염기성 공단량체, 예컨대 아크릴산 및 메타크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환체를 함유하는 에스테르 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 술페이트의 4차화 생성물,
    (3) 하기 화학식 7의 폴리아미노 아미드로부터 부분 또는 전체 유도된, 가교 및 알킬화된 폴리아미노 아미드:
    [화학식 7]
    [식에서, R4는 포화 디카르복실산, 에틸렌계 이중결합을 함유하는 지방족모노- 또는 디카르복실산, 1 내지 6 개의 탄소원자를 갖는 저급 알칸올과 이들 산들의 에스테르로부터 유도된 2가 라디칼, 또는 비스(일차) 또는 비스(이차) 아민에 상기 산 중 어느 하나를 첨가하여 유도된 라디칼을 나타내고, Z 는 비스(일차), 모노- 또는 비스(이차) 폴리알킬렌 폴리아민 라디칼을 나타낸다],
    (4) 하기 화학식 9의 쯔비터이온성 단위체를 함유하는 중합체:
    [화학식 9]
    [식 중, R5는 중합가능한 불포화기, 예컨대 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드기를 나타내며, y 및 z 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, R6및 R7은 수소 원자 또는 메틸, 에틸 또는 프로필기를 나타내며, R8및 R9는 수소 원자, 또는 R8및 R9의 탄소수의 합이 10을 넘지 않는 알킬 라디칼을 나타낸다],
    (5) 하기 화학식 10, 11 및 12 에 해당하는 단량체 단위체들을 함유하는 키토산으로부터 유도된 중합체 및 이들 화합물과 산 또는 염기에 의해 형성된 염:
    [화학식 10]
    [화학식 11]
    [화학식 12]
    상기 화학식 10의 단위체는 0 내지 30 %, 화학식 11의 단위체는 5 내지 50 %, 및 화학식 12의 단위체는 30 내지 90 % 의 비로 존재하며, 상기 화학식 12의 단위체 내의 R10은 하기 화학식의 라디칼을 나타내는 것으로 이해되며,
    [식 중,
    q=0 인 경우, R11, R12및 R13은 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 하나 이상의 질소 원자에 의해 임의로 차단되거나, 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술폰산기로 임의치환되거나, 또는 하나 이상의 질소 원자에 의해 임의로 차단되고 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술폰산기로 임의치환될 수 있는 모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기, 또는 알킬기가 아미노 잔기를 보유하는 알킬티오 잔기를 나타내며, 이 경우 R11, R12및 R13라디칼 중 적어도 하나가 수소원자이거나; 또는
    q=1 인 경우, R11, R12및 R13은 각각 수소원자를 나타낸다],
    (6) 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도된 중합체, 예컨대 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산,
    (7) 하기 화학식 13 에 해당하며, 예로서 프랑스 특허 제 1,400,366 호에 개시된 중합체:
    [화학식 13]
    [식 중, R14는 수소원자 또는 CH3O, CH3CH2O 또는 페닐 라디칼을 나타내고, R15은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내며, R16은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내고, R17는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸, 또는 화학식 -R18-N(R16)2(식 중, R18은 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-CH(CH3)- 기를 나타내고, R16은 상기의 정의와 같다) 에 해당하는 라디칼, 뿐만 아니라 탄소수 6 이하의 상기 라디칼의 고급 동족체를 나타낸다],
    (8) 하기로부터 선택되어지는 -D-X-D-X- 형 양쪽성 중합체:
    a) 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트를 하기 화학식 14의 단위체를 하나 이상 함유하는 화합물에 작용시켜 얻어지는 중합체:
    [화학식 14]
    -D-X-D-X-D-
    [식 중, D 는 라디칼을 나타내고, X 는 기호 E 또는 E' 를 나타내고, 동일 또는 상이할 수 있는 E 또는 E' 는 비치환되거나 히드록실기로 치환되고, 산소, 질소 또는 황원자에 추가하여 1 내지 3 개의 방향족, 헤테로고리, 또는 1 내지 3 개의 방향족 및 헤테로고리를 함유할 수 있으며, 주쇄에 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 라디칼인 2 가 라디칼을 나타내며; 상기 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 술폭시드, 술폰, 술포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민기, 히드록실, 벤질아민, 아민 옥시드, 4차 암모늄, 아미드, 이미드, 알콜, 에스테르 및 우레탄기에서 선택되는 하나 이상의 형태로 존재한다];
    b) 하기 화학식 15의 중합체:
    [화학식 15]
    -D-X-D-X-
    [식 중, D 는 라디칼을 나타내고, X 는 기호 E 또는 E' 및 적어도 한번은 E'를 나타내고; E는 상기의 의미를 가지며, E' 는 비치환되거나 또는 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환되며 하나 이상의 질소원자를 함유하며, 주쇄에서 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 라디칼인 2 가 라디칼이고, 상기 질소원자는, 산소원자에 의해서 임의적으로 차단되고 하나 이상의 카르복실 관능기 또는 하나 이상의 히드록실 관능기를 필수적으로 함유하고 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트와의 반응으로 베타인화된 알킬 사슬에 의해 치환된다],
    (9) N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민에 의한 반(semi)아미드화 또는 N,N-디알칸올아민에 의한 반에스테르화로 부분적으로 개질된 (C1-C5) 알킬 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체.
  19. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 메타크릴산과 C1~C4알킬 아크릴레이트의 공중합체가 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 20 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 실리콘이 조성물의 총 중량에 대하여 0.001 중량% 내지 20 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 양이온성 또는 양쪽성 중합체가 조성물의 총 중량에 대하여 0.001 중량% 내지 20 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 제 1 항 내지 제 2 항에서 정의된 실리콘 외의 실리콘을 하나 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 22 항에 있어서, 실리콘이 폴리알킬실록산 및 실리콘 검 및 수지, 또한 이들의 혼합물로부터 선택된 비휘발성 폴리유기실록산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 23 항에 있어서, 하기를 특징으로 하는 조성물:
    (a) 하기로부터 선택되는 폴리알킬실록산:
    - 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산;
    - 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산;
    - 폴리(C1~C20)알킬실록산:
    (b) 수평균 몰 질량이 200,000 내지 1,000,000 이며, 단독으로 또는 용매 중에서 혼합물의 형태로 사용되는 폴리디유기실록산으로부터 선택되는 실리콘 검;
    (c) 단위체 R3SiO1/2, R2SiO2/2, RSiO3/2및 SiO4/2(식 중, R 은 탄소수 1 내지 16 의 탄화수소기를 나타낸다)로 이루어지는 수지로부터 선택되는 수지.
  25. 제 22 항에 있어서, 부가적인 실리콘이 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산, 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산, 검 및 다른 점성도의 오일로 이루어지는 두 개의 PDMS의 혼합물, 유기실록산 및 고리성 실리콘의 혼합물, 및 유기폴리실록산 수지로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, C1~C30카르복실산 및 C1~C30모노- 또는 폴리히드록실화 알콜의 에스테르, 식물, 동물, 광물 또는 합성 오일, 왁스, 세라마이드 및 슈도세라마이드(pseudoceramide)로부터 선택되는, 케라틴 물질에 유익한 하나 이상의 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 22 항에 있어서, 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 실리콘 외의 추가의 실리콘이 조성물의 총 중량에 대하여 0.001 중량% 내지 20 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 제 26 항에 있어서, 케라틴 물질에 유익한 성분이 조성물의 총 중량에 대하여 0.001 중량% 내지 20 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 음이온성, 비이온성, 양쪽성 및 양이온성 계면활성제, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  30. 제 29 항에 있어서, 계면활성제(들)이 하나 이상의 음이온성 계면활성제 또는 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및 하나 이상의 양쪽성 계면활성제 또는 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 29 항에 있어서, 계면활성제(들)이 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 50 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물이 증점제, 비듬방지제, 항지루제, 방향제, 진주광택화제, 히드록시산, 전해물, 지방산 에스테르, 보존제, 실리콘 또는 비실리콘 일광차단제, 비타민, 판테놀과 같은 프로비타민, 음이온 또는 비이온성 중합체, 단백질, 단백질 가수분해물, 18-메틸 에이코사논산, 플루오로 또는 퍼플루오로 오일, 지방 아민, 지방산 및 이의 유도체, 지방 알콜 및 이의 유도체, 및 이러한 각종 화합물들의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 모발용 샴푸, 컨디셔너, 퍼머, 스트레이트(hair-straightening), 염색 또는 탈색 조성물, 퍼머 또는 스트레이트 조작의 두 단계 사이에 적용되는 린스-아웃 (rinse-out) 조성물, 또는 신체용 세정 조성물의 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 케라틴 물질의 세정 또는 케어용으로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  35. 메타크릴산/C1~C4알킬 아크릴레이트 가교 공중합체를 사용하는 것을 특징으로 하는 양이온성 또는 양쪽성 중합체 및 제 1 항에 정의된 실리콘을 함유하는 화장 조성물의 제조방법.
  36. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 모발에 광택을 제공하기 위하여 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  37. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 모발에 가벼움(lightness)을 제공하기 위하여 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  38. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 모발에 부드러움을 제공하기 위하여 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  39. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 모발에 매끄러운 감촉을 제공하기 위하여 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  40. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 모발에 유연성(suppleness)을 제공하기 위하여 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  41. 제 2 항에 있어서, 상기 공중합체에서 메타크릴산이 공중합체의 총 중량에 대하여, 25 ∼ 70 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  42. 제 41 항에 있어서, 상기 공중합체에서 메타크릴산이 공중합체의 총 중량에 대하여, 35 ∼ 60 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 제 3 항에 있어서, 상기 공중합체에서 알킬 아크릴레이트가 공중합체의 총 중량에 대하여, 25 ∼ 75 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  44. 제 43 항에 있어서, 상기 공중합체에서 알킬 아크릴레이트가 공중합체의 총 중량에 대하여, 40 ∼ 65 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  45. 제 7 항에 있어서, 가교제의 함량은 공중합체의 총 중량에 대하여, 0.03 ∼ 3 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  46. 제 45 항에 있어서, 가교제의 함량은 공중합체의 총 중량에 대하여, 0.05 ∼ 1 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  47. 제 9 항에 있어서, 분산액에서 공중합체 입자의 수평균 크기는 20 ∼ 200 nm 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  48. 제 47 항에 있어서, 분산액에서 공중합체 입자의 수평균 크기는 50 ∼ 150 nm 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  49. 제 14 항에 있어서, 화학식 4에서 X-가 클로라이드 또는 브로마이드를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  50. 제 14 항에 있어서, 화학식 6 에서 A 가 -CH2-CH2-O-CH2-CH2- 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  51. 제 18 항에 있어서, 화학식 7 에서 Z 가 하기를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물:
    a) 60 내지 100 몰% 비의, 하기 화학식 8의 라디칼 (이 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도된다);
    [화학식 8]
    [식에서 x = 2 이고 p = 2 또는 3, 또는 다르게는 x = 3 이고 p = 2 이다]
    b) 0 내지 40 몰% 비의, 에틸렌디아민으로부터 유도된 x = 2 이고 p = 1 인 상기 화학식 8의 라디칼, 또는 피페라진으로부터 유도된 라디칼;
    c) 0 내지 20 몰% 비의, 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼 (이러한 폴리아미노 아민은 에피할로히드린, 디에폭시드, 2무수물 및 비스-불포화 유도체로부터 선택된 2관능성 가교제를, 폴리아미노 아미드의 아민기 당 가교제 0.025 내지 0.35 몰 첨가함으로써 가교되고, 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸 술톤 또는 이들의 염의 작용에 의해 알킬화된다).
  52. 제 19 항에 있어서, 메타크릴산과 C1~C4알킬 아크릴레이트의 공중합체가 조성물의 총 중량에 대하여 0.05 중량% 내지 15 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  53. 제 20 항에 있어서, 실리콘이 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 10 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  54. 제 21 항에 있어서, 양이온성 또는 양쪽성 중합체가 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 10 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  55. 제 27 항에 있어서, 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 실리콘 외의 추가의 실리콘이 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 10 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  56. 제 28 항에 있어서, 케라틴 물질에 유익한 성분이 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 10 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  57. 제 31 항에 있어서, 계면활성제(들)이 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 40 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  58. 제 57 항에 있어서, 계면활성제(들)이 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 30 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
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