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KR20030017549A - 제초제 - Google Patents

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KR20030017549A
KR20030017549A KR1020027017310A KR20027017310A KR20030017549A KR 20030017549 A KR20030017549 A KR 20030017549A KR 1020027017310 A KR1020027017310 A KR 1020027017310A KR 20027017310 A KR20027017310 A KR 20027017310A KR 20030017549 A KR20030017549 A KR 20030017549A
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alkoxy
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unsubstituted
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KR1020027017310A
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크라우제한스-페터
코쿠어쟌
마르티네즈데우나훌리오
비커스우도
하커에르빈
슈나벨게르하르트
Original Assignee
바이엘 크롭사이언스 게엠베하
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Abstract

본 발명은 A) 하나 이상의 하기 화학식 I의 화합물 및 B) 10개 이상의 알킬렌 옥사이드 단위를 구성 요소로서 포함하는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 제초제에 관한 것이다:
화학식 I
상기 식에서,
V는 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴 라디칼 또는 라디칼 -CRα=CRβRβ1이고,
Rα및 Rβ는 함께 치환되거나 치환되지 않은 고리를 형성할 수 있는, 동일하거나 상이한 탄소-함유 C1-C40라디칼이며,
Rβ1은 OH 또는 탄소-함유 C1-C40라디칼이고,
Z는 치환되거나 치환되지 않은 아릴 라디칼이다.

Description

제초제{HERBICIDAL AGENTS}
p-하이드록시페닐-피루베이트 디옥시게나제(HPPDO)를 저해하는 더욱 최근의 제초 활성 성분중 몇몇은 사용시 매우 우수한 특성을 나타내고, 광범위한 목초 및 활엽 잡초에 대해 매우 낮은 투여량으로 사용될 수 있다(예컨대, 프리스빌라(Prisbylla) 등의 문헌[Brighton Crop Protection Conference-Weeds (1993), 731-738] 참조).
미국 특허 제 5627131 호 및 유럽 특허 공개 제 551650 호는 발아전 독성 완화제와 제초제의 특정 혼합물을 개시하고 있다.
또한, p-하이드록시페닐-피루베이트 디옥시게나제의 저해제인 벤조일사이클로헥산디온 계열의 제조체가 벤조일이속사졸 계열의 제초제와 동일한 작용 메카니즘에 기초한다는 것이 다수의 문헌에 공지되어 있으며, 이와 관련하여 문헌[J.Pesticide Sci. 21, 473-478 (1996); Weed Science 45, 601-609 (1997); Pesticide Science 50, 83-84, (1997) 및 Pesticide Outlook 29-32, (1996년 12월)]을 참조한다. 또한, 문헌[Pesticide Science 50, 83-84, (1997)]에는 특정 조건하에 벤조일이속사졸이 전위되어 벤조일-3-옥소프로피오니트릴을 생성시킬 수 있음이 공지되어 있다.
마찬가지로, 전술한 제초성 화합물을 계면활성제와 혼합하여 표준 배합물을 제조할 수 있음도 공지되어 있다.
따라서, 예컨대 국제 특허 공개 제 WO 98/31223 호에는 지방산 에스테르 또는 알콕시 지방산, 테르펜 유도체 및 농약을 포함하는 혼합물의 용도가 기재되어 있다. 유럽 특허 공개 제 0 968 649 호에는 에톡실화 지방 알콜을 포함하는 제초제의 건조 배합물이 기재되어 있다. 상기 특허원에 언급된 제초제-포함 혼합물은 항상 목적하는 강력한 제초 작용을 나타내지는 않는다.
본 발명은 작물 보호 제품의 기술 분야에 속하며, 구체적으로 본 발명은 특정 제초성 화합물 및 특정 계면활성제를 포함하는, 작물에서 유해 식물을 억제하는데 두드러지게 적합한 제초 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 특히 강력한 제초 작용을 갖는 제초 조성물을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 최근 하기 언급된 화학식 I의 화합물을 특정 계면활성제와 함께 포함하는 제초 조성물이 이 목적을 달성하는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 A) 하나 이상의 하기 화학식 I의 화합물 및 B) 10개 이상, 바람직하게는 10 내지 200개의 알킬렌 옥사이드 단위를 구성 요소로서 포함하는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 제초 조성물에 관한 것이다:
상기 식에서,
V는 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴 라디칼 또는 라디칼 -CRα=CRβRβ1이고,
Rα및 Rβ는 함께 치환되거나 치환되지 않은 고리를 형성할 수 있는, 동일하거나 상이한 탄소-함유 C1-C40라디칼이며,
Rβ1은 OH 또는 탄소-함유 C1-C40라디칼이고,
Z는 치환되거나 치환되지 않은 아릴 라디칼이다.
계면활성제 B)는 바람직하게는 10 내지 150개의 알킬렌 옥사이드 단위, 하나 이상의 탄소-함유 C1-C40라디칼 및 적절한 경우 하나 이상의 극성 작용기를 함유한다.
용어 알킬렌 옥사이드 단위는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 헥실렌 옥사이드 같은 C2-C10-알킬렌 옥사이드 단위를 의미하는 것으로 바람직하게 이해되며, 계면활성제 내에서 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
적합한 극성 작용기는 카복실레이트, 카보네이트, 설페이트, 설포네이트, 포스페이트 또는 포스포네이트 같은 음이온성 기; 양이온성 질소 원자를 갖는 기, 예컨대 피리디늄기 또는 -NRY 3-기(여기에서, Ry라디칼은 동일하거나 상이하고, H 또는 치환되거나 치환되지 않은 C1-C10-탄화수소 라디칼(예: C1-C10알킬)임) 같은 양이온성 기; 카보닐, 이민, 시아노 또는 설포닐, 또는
(여기에서, m은 1, 2, 3, 4 또는 5이고, Rx는 동일하거나 상이하고, 치환되거나 치환되지 않은 C1-C10-탄화수소 라디칼(예: C1-C10-알킬)임) 같은 베타인 기 등의 전기적으로 중성인 극성 기를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 성분 B)로서 하기 화학식 II의 하나 이상의 계면활성제를 포함한다:
Rγ-(EO)x(PO)y(EO)z-Rδ
상기 식에서,
EO는 에틸렌 옥사이드 단위를 나타내고,
PO는 프로필렌 옥사이드 단위를 나타내며,
x는 1 내지 50의 정수를 나타내고,
y는 0 내지 50의 정수를 나타내고,
z는 0 내지 50의 정수를 나타내나, 단 (x+y+z)의 총합은 10 이상 150 이하이며,
Rγ는 OH, 치환되거나 치환되지 않은 C1-C40-하이드로카본옥시 라디칼; O-CORI, O-CO-ORI, O-CO-NRIRII, O-P(O)(RI)[(EO)u(ORII)] 또는 O-P(O)[(EO)u(ORI)][(EO)v(ORII)] 같은 O-아실 라디칼; 또는 NRIRII또는 [NRIRIIRIII]+X-이며,
Rδ는 H, 치환되거나 치환되지 않은 C1-C40-탄화수소 라디칼; CORI, CO-ORI, CO-NRIRII, P(O)(RI)[(EO)u(ORII)] 또는 P(O)[(EO)u(ORI)][(EO)v(ORII)] 같은 아실 라디칼; 또는 NRIRII또는 [NRIRIIRIII]+X-이며,
RI, RII및 RIII는 동일하거나 상이하고, H 또는 기 (EO)w를 통해 임의적으로 결합될 수 있는 치환되거나 치환되지 않은 C1-C30탄화수소 라디칼이고,
w는 1 내지 50의 정수이고,
X-는 음이온, 예컨대 카복실산 음이온(예: 아세테이트 또는 락테이트) 같은 유기 산의 음이온; 또는 1/2 설페이트, [O-SO3-CH3]-, 설포네이트, 1/3 포스페이트, 포스포네이트 또는 할라이드(예: Cl-또는 Br-) 같은 무기 산의 음이온이고,
u와 v는 서로 독립적으로 0 내지 50의 정수를 의미한다.
화학식 II에서 약자 EO는 Rγ및 Rδ의 정의에 사용될 때에도 에틸렌 옥사이드 단위를 나타낸다.
화학식 II의 바람직한 계면활성제는,
(x+y+z)의 총합이 10 이상 150 이하, 바람직하게는 11 내지 100, 특히 바람직하게는 12 내지 80이고,
Rγ가 OH, 치환되거나 치환되지 않은 C1-C30-하이드로카본옥시 라디칼, 바람직하게는 C4-C20-하이드로카본옥시 라디칼, 예컨대 C8-, C10-, C12-, C13-(예: 이소트리데실), C14-, C16-, C18-, C20-알콕시 라디칼, -알케닐옥시 라디칼 또는 -알키닐옥시 라디칼, 또는 치환되거나 치환되지 않은 C6-C14-아릴옥시 라디칼, 예를 들어 C1-C20-알킬에 의해 일치환 또는 다치환된 C6-C14-아릴옥시 라디칼(예: p-옥틸페녹시, p-노닐페녹시, 2,4-디부틸페녹시, 2,4,6-트리-이소부틸페녹시, 2,4,6-트리-n-부틸페녹시 또는 2,4,6-트리-2급-부틸페녹시)이거나, 또는 O-CO-RI, O-COORI, NRIRII또는[NRIRIIRIII]+X-이고, 이 때 RI, RII및 RIII가 동일하거나 상이하고, H, 치환되거나 치환되지 않은 C1-C30-탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C4-C20-탄화수소 라디칼, 예컨대 C8-, C10-, C12-, C13-(예: 이소트리데실), C14-, C16-, C18-, C20-알킬 라디칼, -알케닐 라디칼 또는 -알키닐 라디칼, 또는 치환되거나 치환되지 않은 C6-C14-아릴 라디칼, 예를 들어 C1-C20-알킬에 의해 일치환 또는 다치환된 C6-C14-아릴 라디칼(예: p-옥틸페닐, p-노닐페닐, 2,4-디부틸페닐, 2,4,6-트리-이소부틸페닐, 2,4,6-트리-n-부틸페닐 또는 2,4,6-트리-2급-부틸페닐)이거나, 또는 RI, RII및 RIII가 동일하거나 상이하고, (EO)w-RIV이며, RIV가 H 또는 치환되거나 치환되지 않은 C1-C20-탄화수소 라디칼, 예를 들어 C8-, C10-, C12-, C13-(예: 이소트리데실), C14-, C16-, C18-, C20-알킬 라디칼, -알케닐 라디칼 또는 -알키닐 라디칼, 또는 C1-C20-알킬에 의해 일치환 또는 다치환된 C6-C14-아릴 라디칼(예: p-옥틸페닐, p-노닐페닐, 2,4-디부틸페닐, 2,4,6-트리-이소부틸페닐, 2,4,6-트리-n-부틸페닐 또는 2,4,6-트리-2급-부틸페닐)이고, w가 1 내지 50의 정수이며, X-가 음이온이고,
Rδ가 H, 치환되거나 치환되지 않은 C1-C30-탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-C20-탄화수소 라디칼, 예컨대 C1-, C2-, C3-, C4-, C5-, C6-, C8-, C10-, C12-, C13-(예: 이소트리데실), C14-, C16-, C18-, C20-알킬 라디칼, -알케닐 라디칼 또는 -알키닐 라디칼, 또는 치환되거나 치환되지 않은 C6-C14-아릴 라디칼, 예를 들어 C1-C20-알킬에 의해 일치환 또는 다치환된 C6-C14-아릴 라디칼(예: p-옥틸페닐, p-노닐페닐, 2,4-디부틸페닐, 2,4,6-트리-이소부틸페닐, 2,4,6-트리-n-부틸페닐 또는 2,4,6-트리-2급-부틸페닐)이거나, 또는 CO-RI, COORI, NRIRII또는 [NRIRIIRIII]+X-이고, 이 때 RI, RII및 RIII가 동일하거나 상이하고, H, 치환되거나 치환되지 않은 C1-C30-탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-C20-탄화수소 라디칼, 예컨대 C1-, C2-, C3-, C4-, C5-, C6-, C8-, C10-, C12-, C13-(예: 이소트리데실), C14-, C16-, C18-, C20-알킬 라디칼, -알케닐 라디칼 또는 -알키닐 라디칼, 또는 치환되거나 치환되지 않은 C6-C14-아릴 라디칼, 예를 들어 C1-C20-알킬에 의해 일치환 또는 다치환된 C6-C14-아릴 라디칼(예: p-옥틸페닐, p-노닐페닐, 2,4-디부틸페닐, 2,4,6-트리-이소부틸페닐, 2,4,6-트리-n-부틸페닐 또는 2,4,6-트리-2급-부틸페닐)이거나, 또는 RI, RII및 RIII가 동일하거나 상이하고, (EO)w-RIV이며, RIV가 H 또는 치환되거나 치환되지 않은 C1-C30-탄화수소 라디칼, 예를 들어 C1-, C2-, C3-, C4-, C5-, C6-, C8-, C10-, C12-, C13-(예: 이소트리데실), C14-, C16-, C18-, C20-알킬 라디칼, -알케닐 라디칼 또는 -알키닐 라디칼, 또는 치환되거나 치환되지 않은, 예를 들어 C1-C20-알킬에 의해 일치환 또는 다치환된 C6-C14-아릴 라디칼(예: p-옥틸페닐, p-노닐페닐, 2,4-디부틸페닐, 2,4,6-트리-이소부틸페닐, 2,4,6-트리-n-부틸페닐 또는 2,4,6-트리-2급-부틸페닐)이고, w가 1 내지 50의 정수이며, X-가 음이온인 것이다.
화학식 II의 특히 바람직한 계면활성제는,
(x+y+z)의 총합이 11 내지 80, 바람직하게는 12 내지 50이고,
Rγ가 (C8-C18)-알콕시, (C8-C18)-알케닐옥시 또는 (C8-C18)-알키닐옥시, (C7-C17)-알킬카보닐옥시, (C7-C17)-알케닐카보닐옥시, (C7-C17)-알키닐카보닐옥시 또는 (C1-C10)-알킬페녹시, 예컨대 옥틸페녹시, p-노닐페녹시, 2,4,6-트리-n-부틸페녹시, 2,4,6-트리이소부틸페녹시 또는 2,4,6-트리-2급-부틸페녹시이고,
Rδ가 H, (C1-C18)-, 바람직하게는 (C1-C6)-알킬, (C2-C18)-, 바람직하게는 (C2-C6)-알케닐 또는 (C2-C18)-, 바람직하게는 (C2-C6)-알키닐, CO-H, CO-(C1-C17)-알킬, CO-(C2-C17)-알케닐 또는 CO-(C2-C17)-알키닐인 것이다.
계면활성제 B), 예를 들어 화학식 II의 계면활성제는 문헌[예: McCutcheon's, Emulsifiers & Detergents 1994, Vol. 1: North American Edition and Vol. 2, International Edition; McCutcheon Division, Glen Rock, NJ, USA 및 "Surfactants in Consumer Products", J. Falbe, Springer-Verlag Berlin, 1987]에공지되어 있다. 본원에 언급된 계면활성제 B)는 본원에 참고로 인용되어 있다. 또한, 계면활성제 B), 예컨대 화학식 II의 계면활성제는 또한 예컨대 클라리언트 아게(Clariant AG)에서 게나폴(Genapol; 등록상표) X, O 또는 T 씨리즈, 사포게나트(Sapogenat; 등록상표) T 씨리즈, 아르코팔(Arkopal; 등록상표) N 씨리즈, 아필란(Afilan; 등록상표) PTU, 호르다포스(Hordaphos; 등록상표) 및 에멀소겐(Emulsogen; 등록상표) 씨리즈로; 악크로스 올거닉스(Akcros Organics)에서 아그릴란(Agrilan; 등록상표) 유형으로; 로디아(Rhodia)에서 알카멀(Alkamul; 등록상표) 및 안타록스(Antarox; 등록상표) 유형으로; 바스프 아게(BASF AG)에서 에멀란(Emulan; 등록상표) 유형(NP, OC, OG, OK)으로; 헹켈(Henkel)에서 데하이돌(Dehydol; 등록상표) 유형으로; 스테판 캄파니(Stepan Company)에서 에이전트 더블유(Agent W; 등록상표) 유형으로; 크로다 게엠베하(Croda GmbH)에서 크로다멜(Crodamel; 등록상표) 유형으로 시판중이다. 제품 목록에 언급된 계면활성제 B)는 본원에 참고로 인용되어 있다.
계면활성제 B), 예컨대 화학식 II의 계면활성제의 예는 하기 표 1에 기재되어 있다:
실시예 번호 Rγ x y z Rδ
1 옥틸-O- 10 - - H
2 〃 12 - - H
3 〃 15 - - H
4 데실-O- 10 - - H
5 〃 15 - - H
6 〃 20 - - H
7 트리데실-O- 10 - - H
8 〃 11 - - H
9 〃 12 - - H
10 〃 13 - - H
11 〃 14 - - H
12 〃 15 - - H
13 〃 16 - - H
14 〃 17 - - H
15 〃 18 - - H
16 〃 19 - - H
17 〃 20 - - H
18 〃 25 - - H
19 〃 30 - - H
20 〃 15 - - Me
21 〃 17 - - Me
22 〃 15 - - COCH3
23 〃 17 - - COCH3
24 (C12-알킬)-O- 10 - - H
25 〃 11 - - H
26 〃 12 - - H
27 〃 13 - - H
28 〃 14 - - H
29 〃 15 - - H
30 〃 16 - - H
31 〃 17 - - H
32 〃 20 - - H
33 〃 15 - - Me
34 〃 15 - - COCH3
35 (C14-알킬)-O- 10 - - H
36 〃 11 - - H
37 〃 12 - - H
38 〃 13 - - H
39 〃 14 - - H
40 〃 15 - - H
실시예 번호 Rγ x y z Rδ
41 〃 16 - - H
42 〃 17 - - H
43 〃 18 - - H
44 〃 19 - - H
45 (C14-알킬)-O- 20 - - H
46 〃 25 - - H
47 〃 30 - - H
48 〃 40 - - H
49 (C16-알킬)-O- 10 - - H
50 〃 15 - - H
51 〃 20 - - H
52 〃 40 - - H
53 (C18-알킬)-O- 15 - - H
54 〃 20 - - H
55 (C9-알킬)-CO-O- 10 - - Me
56 〃 11 - - Me
57 〃 12 - - Me
58 〃 13 - - Me
59 〃 14 - - Me
60 〃 15 - - Me
61 〃 16 - - Me
62 〃 20 - - Me
63 (C10-알킬)-CO-O- 10 - - Me
64 〃 15 - - Me
65 〃 20 - - Me
66 (C11-알킬)-CO-O- 10 - - Me
67 〃 11 - - Me
68 〃 12 - - Me
69 〃 13 - - Me
70 〃 14 - - Me
71 〃 15 - - Me
72 〃 16 - - Me
73 〃 17 - - Me
74 〃 20 - - Me
75 〃 25 - - Me
76 (C12-알킬)-CO-O- 10 - - Me
77 〃 15 - - Me
78 〃 20 - - Me
79 〃 25 - - Me
80 (C13-알킬)-CO-O- 15 - - Me
실시예 번호 Rγ x y z Rδ
81 〃 10 - - Me
82 〃 20 - - Me
83 (C15-알킬)-CO-O- 15 - - Me
84 〃 20 - - Me
85 (C9-알킬)-CO-O- 10 - - (C9-알킬)-CO
86 〃 15 - - 〃
87 〃 20 - - 〃
88 (C11-알킬)-CO-O- 10 - - (C11-알킬)-CO
89 (C11-알킬)-CO-O- 15 - - (C11-알킬)-CO
90 〃 20 - - 〃
91 〃 30 - - 〃
92 (C12-알킬)-CO-O- 10 - - (C12-알킬)-CO
93 〃 15 - - 〃
94 〃 20 - - 〃
95 (C13-알킬)-CO-O- 10 - - (C13-알킬)-CO
96 〃 20 - - 〃
97 (C15-알킬)-CO-O- 10 - - (C15-알킬)-CO
98 〃 15 - - 〃
99 이소트리데실-O- - 5 10 H
100 〃 - 2 10 H
101 〃 10 2 - H
102 〃 10 5 10 H
103게나민(Genamin; 등록상표) 0 200, 클라리언트 10 - - H
104아필란(Afilan; 등록상표) PTU, 클라리언트 C15H29/C17H33-CO-O- 9 2 - Me
105게나폴(Genapol; 등록상표) 3938, 클라리언트 C12H25/C14H29-O- 6 4 - H
성분 A)로서 바람직한 것은 하기 화학식 I의 화합물이다:
화학식 I
상기 식에서,
V는
로 이루어진 군으로부터 선택되는 라디칼이고;
R은 수소, (C1-C10)알콕시카보닐, (C1-C10)할로알콕시카보닐, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)알킬설피닐, (C1-C10)알킬티오, COOH 또는 시아노이고;
R1은 수소, 또는 (C1-C10)알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, (C3-C10)사이클로알킬, (C3-C10)사이클로알케닐, (C1-C10)알킬-(C3-C10)사이클로알킬, (C3-C10)할로사이클로알킬, (C1-C10)알킬티오-사이클로알킬, (C1-C10)할로알킬 또는 (C2-C10)할로알케닐 같은 (C1-C10)탄소-함유 라디칼이며;
R2는 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)할로알킬, 할로겐, (C1-C10)할로알콕시, 시아노 또는 니트로이고;
R3는 수소, 또는 (C1-C10)알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, (C1-C10)할로알킬,(C1-C10)알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C10)알킬카보닐, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)할로알킬설포닐, 치환되거나 치환되지 않은 아릴설포닐, 치환되거나 치환되지 않은 아릴카보닐-(C1-C10)알킬 또는 치환되거나 치환되지 않은 아릴-(C1-C10)알킬 같은 (C1-C10)탄소-함유 라디칼이며;
R4는 수소, 또는 (C1-C10)알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, (C1-C10)할로알킬, 페닐 또는 벤질 같은 (C1-C10)탄소-함유 라디칼이고;
R5는 (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C10)디알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C10)알킬티오 같은 (C1-C12)탄소-함유 라디칼, 할로겐, 치환되거나 치환되지 않은 아릴, 테트라하이드로푸란-4-일, 테트라하이드로-피란-3-일, 테트라하이드로티오피란-3-일, 1-메틸티오-사이클로프로필, 2-에틸티오-프로필이거나, 또는 2개의 라디칼 R5는 함께 (C2-C10)알킬렌이며;
R6는 하이드록실, 또는 (C1-C10)알콕시, (C1-C10)할로알콕시, 포밀옥시, (C1-C10)알킬카보닐옥시, (C1-C10)알킬설포닐옥시, (C1-C10)알킬티오, (C1-C10)할로알킬티오, 치환되거나 치환되지 않은 아릴티오, 치환되거나 치환되지 않은 아릴옥시, (C1-C10)알킬설피닐 또는 (C1-C10)알킬설포닐 같은 (C1-C10)탄소-함유 라디칼이고;
R7은 (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C3-C7)사이클로알킬, (C1-C4)알킬-(C3-C7)사이클로알킬, (C3-C7)할로사이클로알킬 같은 (C1-C7)탄소-함유 라디칼이며;
R8은 시아노, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)알킬설피닐, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬아미노카보닐, (C1-C4)디알킬아미노카보닐 같은 (C1-C4)탄소-함유 라디칼이고;
m은 0 내지 6의 정수이나, 단 m이 2 이상이면, 라디칼 R5는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며;
Z는 바람직하게는
로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환되거나 치환되지 않은 아릴 라디칼이고;
R9라디칼은 동일하거나 상이하고, 니트로, 아미노, 할로겐, OH, SF5, 또는 (C1-C10)알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, (C1-C10)할로알킬, (C2-C10)할로알케닐, (C2-C10)할로알키닐, (C1-C10)할로알콕시, (C1-C10)할로알킬티오, (C1-C10)알콕시카보닐, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)알킬설피닐, (C1-C10)알킬티오, 아릴설포닐, 아릴설피닐, 아릴티오, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알콕시, (C1-C10)알킬티오-(C1-C10)-알콕시, (C1-C10)알킬카보닐, (C1-C10)알킬아미노설포닐, (C1-C10)디알킬아미노설포닐, (C1-C10)알킬카바모일, (C1-C10)디알킬카바모일, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C10)할로알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C3-C6)사이클로알킬-(C1-C4)알콕시, (C3-C6)사이클로알콕시-(C1-C4)알킬, 페녹시, 시아노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 치환되거나 치환되지 않은 벤질, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로아릴, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴, 2-테트라하이드로푸란일-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로아릴-(C1-C10)알킬 또는 디-(C1-C10)알킬포스포노-(C1-C10)알킬 같은 (C1-C10)탄소-함유 라디칼이며;
q는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
R10은 동일하거나 상이하고, 수소, (C1-C10)알킬, 할로겐이며;
R11은 동일하거나 상이하고, (C1-C10)알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, 할로겐, (C1-C10)할로알킬, (C2-C10)할로알케닐, (C2-C10)할로알키닐, (C1-C10)할로알콕시, (C1-C10)할로알킬티오, (C1-C10)알콕시카보닐, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)할로알킬설포닐, (C1-C10)알킬설피닐, (C1-C10)할로알킬설피닐, (C1-C10)알킬티오, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)알킬카보닐, (C1-C10)알킬아미노설포닐, (C1-C10)디알킬아미노-설포닐, (C1-C10)알킬카바모일, (C1-C10)디알킬카바모일, (C1-C10)알콕시알킬, 페녹시, 니트로, 시아노, 아릴 또는 디-(C1-C10)알킬포스포노-(C1-C10)알킬이며;
X1은 O, CR15R16, CHOH, C=O, C=NO(C1-C10)알킬이고;
X2는 O, S, SO, SO2, CH2, NH, N(C1-C10)알킬, NSO2(C1-C10)알킬이고;
R15, R16라디칼은 동일하거나 상이하며, 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)할로알콕시, (C1-C10)알킬티오, (C1-C10)할로알킬티오이거나, 또는 R15와 R16은 함께 기 -O-(CH2)2-O-, -O-(CH2)3-O-, -S-(CH2)2-S-, -S-(CH2)3-S-, -(CH2)4-, -(CH2)5-중 하나를 형성하며;
r은 0, 1, 2 또는 3이고;
t는 1 또는 2이고;
Y1, Y2는 SO2또는 CO이나, 단 Y1과 Y2는 서로 상이하며;
v는 1 또는 2이고;
U1은 그가 연결된 탄소 원자와 함께 방향족이거나 또는 완전 또는 부분 포화될 수 있는 탄소환상 또는 복소환상 고리를 형성하며;
U2는 O, S, SO, SO2, CH2, NH, N(C1-C10)알킬, NSO2(C1-C10)알킬이고;
R12는 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C10)사이클로알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, 임의적으로 치환된 페닐, 임의적으로 치환된 벤질, (C1-C10)아실이며;
R13은 (C1-C10)알킬 또는 아릴 같은 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C10)탄화수소 라디칼이며;
u는 0, 1 또는 2이고;
R14라디칼은 동일하거나 또는 상이하며, 니트로, 아미노, 할로겐, SF5, 또는 (C1-C10)알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, (C1-C10)할로알킬, (C2-C10)할로알케닐, (C2-C10)할로알키닐, (C1-C10)할로알콕시, (C1-C10)할로알킬티오, (C1-C10)알콕시카보닐, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)알킬설피닐, (C1-C10)알킬티오, 아릴설포닐, 아릴설피닐, 아릴티오, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알콕시, (C1-C10)알킬티오-(C1-C10)알콕시, (C1-C10)알킬카보닐, (C1-C10)알킬아미노설포닐, (C1-C10)디알킬아미노설포닐, (C1-C10)알킬카바모일, (C1-C10)디알킬카바모일, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알킬,(C1-C10)할로알콕시-(C1-C10)알킬, 페녹시, 시아노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 치환되거나 치환되지 않은 벤질, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로아릴, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로아릴-(C1-C10)알킬 또는 디-(C1-C10)알킬포스포노-(C1-C10)알킬 같은 (C1-C10)탄소-함유 라디칼이고;
w는 0, 1, 2, 3 또는 4이다.
본 발명의 영역 내에 있는 다수의 화학식 I 화합물은 용매 및 pH 같은 외부 조건에 따라 상이한 호변이성질체 구조로 존재할 수 있다.
따라서, 예컨대 V가 V3이고 R6가 하이드록실인 경우, 아래와 같은 몇 가지 호변이성질체 구조가 가능하다:
치환기의 특성에 따라, 화학식 I의 화합물은 염기와의 반응에 의해 제거될 수 있는 산성 양성자를 함유할 수 있다. 적합한 염기의 예는 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘의 하이드라이드, 하이드록사이드 및 카보네이트, 암모니아, 및트리에틸아민과 피리딘 같은 유기 아민이다. 이러한 염도 마찬가지로 본 발명에 포함된다.
특히 바람직한 것은,
V가 라디칼
이고;
R이 수소 또는 (C1-C4)알콕시카보닐이며;
R1이 (C3-C8)사이클로알킬 또는 (C1-C4)알킬-(C3-C8)사이클로알킬이고;
R5가 (C1-C10)알킬, (C1-C4)알콕시이거나 또는 두 라디칼 R5가 함께 (C2-C6)알킬렌이고;
R6가 하이드록실, (C1-C4)알콕시 또는 페닐티오이며;
R7이 (C1-C4)알킬 또는 (C3-C7)사이클로알킬이고;
R8이 (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐 또는 시아노이고;
m이 0, 1 또는 2이고;
Z가 라디칼이고;
R9라디칼이 동일하거나 상이하고, 니트로, 할로겐, (C1-C10)할로알킬, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)할로알콕시, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C10)할로알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C3-C6)사이클로알킬-(C1-C4)알콕시, (C3-C6)사이클로알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알콕시, 2-테트라하이드로푸라닐-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 또는 예컨대 할로겐, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)할로알콕시, (C1-C10)알킬티오, 하이드록실, 아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, (C1-C10)알콕시카보닐, (C1-C10)알킬카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-(C1-C10)알킬아미노카보닐, 아실아미노, 모노- 및 디-(C1-C10)알킬아미노, (C1-C10)알킬설피닐, (C1-C10)할로알킬설피닐, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)할로알킬설포닐 또는 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C10)알킬(예: (C1-C10)할로알킬, (C1-C10)알콕시알킬, (C1-C10)할로알콕시알킬, (C1-C10)알킬티오알킬, (C1-C10)하이드록시알킬, (C1-C10)아미노알킬, (C1-C10)니트로알킬, (C1-C10)카복시알킬, (C1-C10)시아노알킬 또는 (C1-C10)아지도알킬)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이며;
q가 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 2 또는 3인 화학식 I의 화합물을 포함하는 본 발명에 따른 제초 조성물이다.
특히 바람직한 것은,
V가 라디칼 (V2)이고;
R2가 수소, (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)알콕시이고;
R3가 수소 또는 (C1-C4)알킬설포닐이고;
R4가 메틸, 에틸 또는 n-프로필이며;
Z가 라디칼 (Z1)이고;
R9라디칼이 동일하거나 상이하고, 니트로, 할로겐, (C1-C4)할로알킬 또는 (C1-C4)알킬설포닐이며;
q가 2 또는 3인 화학식 I의 화합물을 포함하는 본 발명에 따른 조성물이다.
매우 특히 바람직한 것은,
V가 라디칼 (V1) 또는 (V3)이고;
R이 수소, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐이고;
R1이 사이클로프로필이고;
R5가 메틸이고;
R6가 하이드록실이고;
m이 0, 1 또는 2이며;
Z가 라디칼 (Z1)이고;
R9라디칼이 동일하거나 상이하고, 니트로, 염소, 플루오르, 브롬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알콕시-(C1-C4)알킬, 2-테트라하이드로푸라닐-메톡시메틸, (C1-C2)알콕시-(C1-C2)알콕시-(C1-C2)알콕시-(C1-C2)알킬, (C3-C6)사이클로알콕시-(C1-C2)알킬, (C3-C6)사이클로알킬-(C1-C2)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시이거나, 또는 시아노메틸, 에톡시메틸 및 메톡시메틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 라디칼에 의해 치환된 4,5-디하이드로이속사졸-3-일이며;
q가 2 또는 3인 화학식 I의 화합물을 포함하는 본 발명의 조성물이다.
마찬가지로 특히 바람직한 것은,
V가 라디칼 (V2)이고;
R2가 수소, 메틸 또는 에틸이며;
R3가 수소, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐이고;
R4가 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고;
Z가 라디칼 (Z1)이며;
R9이 동일하거나 상이하고, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 염소, 브롬, 플루오르, 트리플루오로메틸, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시 또는 (C1-C4)할로알콕시-(C1-C4)알킬이며;
q가 2 또는 3인 화학식 I의 화합물을 포함하는 본 발명의 조성물이다.
화학식 I의 특히 바람직한 화합물의 예는 아래에 언급된 것들과 화합물 이속사클로르톨(A17)이다:
화학식 I의 화합물 둘 이상의 혼합물도 성분 A)로서 사용될 수 있다.
달리 구체적으로 정의되지 않는 한, 화학식 I과 II 및 뒤이은 화학식의 라디칼에 하기 정의를 일반적으로 적용한다.
본원에서 아실 라디칼이란 용어가 사용되는 경우, 이는 공식적으로 유기 산으로부터 OH기를 제거함으로써 생성되는 유기 산의 라디칼, 예컨대 카복실산의 라디칼 및 그로부터 유도된 산(예: 티오카복실산, 치환되지 않거나 또는 N-치환된 이미노카복실산)의 라디칼 또는 탄산 모노에스테르, 치환되지 않거나 또는 N-치환된 카밤산, 설폰산, 설핀산, 포스폰산 또는 포스핀산의 라디칼을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
아실 라디칼은 바람직하게는 포밀, 또는 CO-Rz, CS-Rz, CO-ORz, CS-ORz, CS-SRz, SORz또는 SO2Rz(여기에서, Rz는 각각의 경우 치환되지 않거나 또는 예를 들어 할로겐(예: F, Cl, Br, I), 알콕시, 할로알콕시, 하이드록시, 아미노, 니트로, 시아노 또는 알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기에 의해 치환되는 C1-C10-알킬 또는 C6-C10-아릴 같은 C1-C10탄화수소 라디칼이거나, 또는 Rz는 치환되지 않거나, 예컨대 알킬 또는 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기에 의해 N-일치환되거나 N,N-이치환되는 아미노카보닐 또는 아미노설포닐을 나타냄)로 이루어진 군으로부터 선택되는 아실이다. 아실은 예컨대 포밀, 할로알킬카보닐, 알킬카보닐(예: (C1-C4)알킬카보닐), 페닐 고리에서 치환될 수 있는 페닐카보닐, 또는 알킬옥시카보닐(예: (C1-C4)알킬옥시카보닐), 페닐옥시카보닐, 벤질옥시카보닐, 알킬설포닐(예: (C1-C4)알킬설포닐), 알킬설피닐(예: (C1-C4)알킬설피닐), N-알킬-1-이미노알킬(예: N-(C1-C4)-1-이미노-(C1-C4)알킬) 및 유기 산의 다른 라디칼을 나타낸다.
탄소-함유 라디칼은 하나 이상의 탄소원자, 바람직하게는 1 내지 40개의 탄소원자, 특히 바람직하게는 1 내지 30개의 탄소원자, 매우 특히 바람직하게는 1 내지 20개의 탄소원자 및 부가적으로 H, Si, N, P, O, S, F, Cl, Br 또는 I 같은 원소주기율표의 하나 이상의 다른 원소의 원자 하나 이상을 함유하는 유기 라디칼이다. 탄소-함유 라디칼의 예는 직접 또는 Si, N, S, P 또는 O 같은 헤테로원자에 의해 골격에 결합될 수 있는 치환되거나 치환되지 않은 탄화수소 라디칼, 직접 또는 Si, N, S, P 또는 O 같은 헤테로원자를 통해 골격에 결합될 수 있는 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴 라디칼, 탄소-함유 아실 라디칼 또는 시아노이다.
헤테로원자란 용어는 탄소 및 수소 이외의 원소주기율표의 원소, 예를 들어 Si, N, S, P, O, F, Cl, Br 또는 I를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
탄화수소(하이드로카본옥시) 라디칼은 직쇄, 분지쇄 또는 환상 불포화 또는 포화 지방족 또는 방향족 탄화수소(하이드로카본옥시) 라디칼, 예를 들어 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 탄소환상 고리(예: 사이클로알킬, 사이클로알케닐 또는 아릴) 및 이들 탄화수소 라디칼에 상응하는 하이드로카본옥시 라디칼(예: 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 사이클로알콕시, 사이클로알케닐옥시 또는 아릴옥시)이고; 이와 관련하여 아릴은 일환상, 이환상 또는 다환상 방향족 시스템, 예컨대 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인데닐, 인다닐, 펜탈레닐, 플루오레닐 등, 바람직하게는 페닐을 의미하며; 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 1 내지 30개의 탄소원자를 갖는 알킬, 알케닐 또는 알키닐, 또는 3, 4, 5, 6 또는 7개의 고리 원자를 갖는 사이클로알킬 또는 페닐을 나타낸다. 치환된 탄화수소(하이드로카본옥시) 라디칼 같은 치환된 라디칼, 예를 들어 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬, 사이클로알케닐 또는 아릴 등의 탄소환상 고리 및 이들 탄화수소 라디칼에 상응하는 하이드로카본옥시 라디칼(예: 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 사이클로알콕시, 사이클로알케닐옥시 또는 페녹시), 또는 치환된 헤테로사이클릴 라디칼은 예를 들어 치환되지 않은 골격으로부터 유도되는 치환된 라디칼을 나타내는데, 이 때 치환기는 예컨대 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 하이드록실, 아미노, 니트로, 카복시, 시아노, 아지도, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디알킬아미노카보닐, 치환된 아미노(예: 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노), 및 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 및 환상 라디칼의 경우, 또한 치환되거나 치환되지 않은 알킬(예: 할로알킬, 알콕시알킬, 할로알콕시알킬, 알킬티오알킬, 하이드록시알킬, 아미노알킬, 니트로알킬, 카복시알킬, 시아노알킬 또는 아지도알킬), 및 전술한 포화 탄화수소-함유 라디칼에 상응하는 불포화 지방족 라디칼, 예컨대 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 라디칼을 나타낸다. 탄소 원자를 갖는 라디칼의 경우, 1 내지 4개의 탄소 원자, 특히 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 것이 바람직하다. 통상적으로, 할로겐(예: 플루오르 및 염소), (C1-C4)알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, (C1-C4)할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸, (C1-C4)알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, (C1-C4)할로알콕시, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기가 바람직하다. 이와 관련하여 특히 바람직한 것은 치환기 메틸, 메톡시 및 염소이다.
알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 알킬아미노 및 알킬티오 같은 탄소-함유 라디칼, 및 상응하는 불포화 및/또는 치환된 라디칼은 각각 탄소 골격이 직쇄이거나 분지되어 있다. 달리 언급하지 않는 한, 저급 탄소 골격, 예를 들어 1 내지6개의 탄소 원자를 갖는 탄소 골격, 또는 불포화 기의 경우 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 탄소 골격이 이들 라디칼에 바람직하다. 알콕시, 할로알킬 등과 같은 복합적인 의미에 사용되는 것을 비롯한 알킬 라디칼은 예를 들어 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, t- 또는 2-부틸, 펜틸, 헥실(예: n-헥실, i-헥실 및 1,3-디메틸부틸), 헵틸(예: n-헵틸, 1-메틸헥실 및 1,4-디메틸펜틸)이고; 알케닐 및 알키닐 라디칼은 알킬 라디칼에 상응하는 가능한 불포화 라디칼의 의미를 갖는데, 예를 들어 알케닐은 알릴, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸-프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 1-메틸-부트-3-엔-1-일 및 1-메틸-부트-2-엔-1-일이고, 알키닐은 예를 들어 프로파길, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일, 1-메틸-부트-3-인-1-일이다.
사이클로알킬은 바람직하게는 3 내지 8개, 바람직하게는 3 내지 7개, 특히 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 환상 알킬 라디칼, 예컨대 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실이다. 사이클로알케닐 및 사이클로알키닐은 상응하는 불포화 화합물을 나타낸다.
할로겐은 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 할로알킬, 할로알케닐 및 할로알키닐은 각각 할로겐, 바람직하게는 플루오르, 염소 및/또는 브롬, 특히 플루오르 또는 염소에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐, 예컨대 CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl이다. 할로알콕시는 예컨대 OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3및 OCH2CH2Cl이다. 다른 할로겐-치환된 라디칼에도 이것이 유사하게 적용된다.
탄화수소 라디칼은 아릴 같은 방향족 탄화수소 라디칼, 또는 바람직하게는 1 내지 18개, 특히 바람직하게는 1 내지 12개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분지된 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼(예: 알킬, 알케닐 또는 알키닐)인 지방족 탄화수소 라디칼일 수 있다.
지방족 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 12개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 의미하고; 이는 하이드로카본옥시 라디칼의 지방족 탄화수소 라디칼에도 유사하게 적용된다.
고리는 포화, 불포화 또는 방향족인 탄소환상 또는 헤테로환상 일환상, 이환상 또는 다환상의 치환되거나 치환되지 않은 고리 시스템을 나타낸다. 탄소환상 고리의 예는 아릴, 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐이다.
아릴은 일반적으로 6 내지 20개의 탄소원자, 바람직하게는 6 내지 14개의 탄소원자, 특히 바람직하게는 6 내지 10개의 탄소원자를 갖는 일환상, 이환상 또는 다환상(서로 융합될 수 있음) 방향족 탄화수소 라디칼, 일환상, 이환상 또는 다환상의 치환되거나 치환되지 않은 방향족 헤테로사이클릴 또는 일환상, 이환상 또는 다환상의 치환되거나 치환되지 않은 포화 또는 불포화 카보사이클릴, 예컨대 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐, 또는 일환상, 이환상 또는 다환상의 치환되거나 치환되지 않은 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴이다. 아릴 라디칼의 예는 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인데닐, 인다닐, 펜탈레닐 및 플루오레닐, 특히 바람직하게는 페닐이다.
헤테로환상 고리, 헤테로환상 라디칼 또는 헤테로사이클릴은 포화, 불포화 및/또는 방향족이며 N, S 및 O로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상, 바람직하게는 1 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 일환상, 이환상 또는 다환상의 치환되거나 치환되지 않은 고리 시스템을 나타낸다.
바람직한 것은 3 내지 7개의 고리원자 및 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 2개의 헤테로원자(인접해 있지 않음)를 갖는 포화 헤테로환이다. 특히 바람직한 것은, 3 내지 7개의 고리 원자 및 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나의 헤테로원자를 갖는 일환상 고리, 및 모폴린, 디옥솔란, 피페라진, 이미다졸린 및 옥사졸리딘이다. 매우 특히 바람직한 포화 헤테로환은 옥시란, 피롤리돈, 모폴린 및 테트라하이드로푸란이다.
또한 바람직한 것은, 5 내지 7개의 고리 원자 및 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 2개의 헤테로원자를 갖는 부분 불포화 헤테로환이다. 특히 바람직한 것은 5 내지 6개의 고리 원자 및 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나의 헤테로원자를 갖는 부분 불포화 헤테로환이다. 매우 특히 바람직한 부분 불포화 헤테로환은 피라졸린, 이미다졸린 및 이속사졸린이다.
마찬가지로 바람직한 것은 헤테로아릴, 예컨대 N, O, S로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자(인접해 있지 않음)를 함유하는, 5 내지 6개의 고리 원자를 갖는 일환상 또는 이환상 방향족 헤테로환이다. 특히 바람직한 것은, N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 헤테로원자 하나를 함유하는, 5 내지 6개의 고리 원자를 갖는 일환상 방향족 헤테로환, 및 피리미딘, 피라진, 피리다진, 옥사졸, 티아졸, 티아디아졸, 옥사디아졸, 피라졸, 트리아졸 및 이속사졸이다. 매우 특히 바람직한 것은 피라졸, 티아졸, 트리아졸 및 푸란이다.
일치환 또는 이치환된 아미노는 알킬, 알콕시, 아실 및 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 2개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 N-치환된, 치환된 아미노 라디칼의 군으로부터 선택되는 화학적으로 안정한 라디칼, 바람직하게는 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 아실아미노, 아릴아미노, N-알킬-N-아릴아미노 및 N-헤테로환을 나타낸다. 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬 라디칼이 바람직하다. 아릴은 바람직하게는 페닐이다. 이와 관련하여 치환된 아릴은 바람직하게는 치환된 페닐이다. 이와 관련하여 상기 정의는 아실, 바람직하게는 (C1-C4)알카노일에 적용된다. 이는 또한 치환된 하이드록실아미노 또는 하이드라지노에도 유사하게 적용된다.
임의적으로 치환된 페닐은 바람직하게는 치환되지 않거나, 또는 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시 및 니트로로 이루어진 군으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 일치환 또는 다치환, 바람직하게는 일치환, 이치환, 삼치환된 페닐, 할로겐(예: Cl 및 F)의 경우 일치환 내지 오치환된 페닐, 예를 들어 o-, m- 및 p-톨릴, 디메틸페닐, 2-, 3- 및 4-클로로페닐, 2-, 3- 및 4-트리플루오로- 및 -트리클로로페닐, 2,4-, 3,5-, 2,5- 및 2,3-디클로로페닐, o-, m- 및 p-메톡시페닐이다.
화학식 I 및 II는 또한 원자들이 동일한 방식으로 기하학적으로 연결된 모든입체 이성질체 및 이들의 혼합물도 포함한다. 이러한 화합물은 화학식에 구체적으로 표시되지 않은 하나 이상의 비대칭 탄소원자 또는 다른 이중 결합을 갖는다. 거울상이성질체, 부분입체이성질체, Z- 및 E-이성질체 및 호변이성질체 같은 구체적인 공간 유형으로 정의되는 가능한 입체 이성질체는 통상적인 방법에 의해 입체 이성질체의 혼합물로부터 수득될 수 있거나 또는 입체 화학적으로 순수한 출발물질을 사용함과 함께 입체 선택적 반응에 의해 달리 합성될 수 있다.
화학식 I의 제초제는 예컨대 유럽 특허 공개 제 0 137 963 호, 제 0 352 543 호, 제 0 418 175 호, 제 0 496 631 호, 호주 특허 공개 제 672 058 호, 유럽 특허 공개 제 0 496 631 호, 국제 특허 공개 제 WO 97/13 765 호, 제 WO 97/01 550 호, 제 WO 97/19 087 호, 제 WO 96/30 368 호, 제 WO 96/31 507 호, 제 WO 96/26 192 호, 제 WO 96/26 206 호, 제 WO 96/10 561 호, 제 WO 96/05 183 호, 제 WO 96/05 198 호, 제 WO 96/05 197 호, 제 WO 96/05 182 호, 제 WO 97/23 491 호 및 제 WO 97/27 187 호에 개시되어 있다.
인용된 문서에는 제조방법 및 출발물질에 대해 자세히 기재되어 있다. 이들 문서를 명백히 기재하였으며, 이들은 본원에 참고로 인용되어 있다.
화학식 I의 화합물 및 계면활성제 B)를 포함하는 본 발명에 따른 제초 조성물은 탁월한 제초 작용을 가지며, 바람직한 실시태양에서는 부가 효과를 초과하는 효과를 갖는다. 본 발명에 따른 제초 조성물에 의해 유해 식물을 더욱 우수하게 억제함으로써, 투여량을 감소시킬 수 있고/있거나 안전 한계치를 증가시킬 수 있다. 이 둘은 경제적 관점 및 생태학적 관점에서 목적을 이룬다. 사용되는 성분A)와 B)의 양 및 성분 A):B)의 비의 선택은 전반적인 일련의 요인에 따라 달라진다.
바람직한 실시태양에서, 본 발명에 따른 제초 조성물은 화학식 I의 화합물과 계면활성제 B)의 조합을 상승 작용적 함량으로 포함한다. 이와 관련하여, 예컨대 개별 화합물이 통상 매우 상이한 투여량으로 조합되어 사용되거나 또는 개별 화합물을 사용하여도 유해 식물의 억제가 이미 매우 우수하기 때문에 각각의 개별적인 경우에 상승작용이 쉽게 관찰될 수 없는 A):B)의 중량비 또는 투여량을 갖는 조합의 경우에서도, 본 발명에 따른 제초 조성물에는 상승 효과가 일반적으로 내재되어 있다.
본 발명에 따른 제초 조성물의 성분 A) 및 B)는 별도로 배합되어 탱크 혼합물(tank mix) 방법에 의해 투여될 수 있거나, 또는 다르게는 즉시 사용가능한 혼합물(readymix)(이는 통상적인 방식으로, 예컨대 분무 혼합물의 형태로 투여될 수 있음)에 두 성분이 함께 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 제초 조성물은 우세한 생물학적 및/또는 물리화학적 매개변수에 따라 다양한 방식으로 배합될 수 있다. 적합한 제형의 예는 습윤성 분말(WP), 수용성 분말(SP), 수용성 농축액(SL), 유화성 농축액(EC), 수중유적형 및 유중수적형 유화액 같은 유화액(EW), 분무가능한 용액, 현탁 농축액(SC), 오일계 또는 수계 분산액, 오일-혼화성 용액, 캡슐 현탁액(CS), 분진제(DP), 살포 및 토양 투여용 과립제, 미세과립 형태의 과립제(GR), 분무 과립제, 피복 과립제 및 흡착 과립제, 수분산성 과립제(WG), 수용성 과립제(SG), ULV 제제, 미소캡슐 및 왁스이다. 이러한 제형의 개별적인 유형은 원칙적으로 공지되어 있고, 예를 들어 문헌[비내커-퀴흘러(Winnacker-Kuchler), "Chemische Technologie"[Chemical Engineering], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Edition, 1986; 바데 반 발켄부르크(Wade Van Valkenburg), "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; 마르텐스(K. Martens), "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London]에 기재되어 있다.
불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 다른 첨가제 같은 필요한 제형 보조제도 마찬가지로 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌[왓킨스(Watkins), "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; 올펜(H.v. Olphen), "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; 마르스덴(C. Marsden), "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood, N.J.; 시즐리(Sisley) 및 우드(Wood), "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; 쇤펠트(Schonfeldt), "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte"[Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; 비내커-퀴흘러, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Edition 1986]에 기재되어 있다.
이들 제형에 기초하여, 성분 A)와는 상이한 다른 농업용 활성성분(예: 살충제, 살진드기제, 제초제, 살진균제, 독성 완화제, 비료 및/또는 성장 조절제)과의조합을 즉시 사용가능한 혼합물 또는 탱크 혼합물의 형태로 제조할 수도 있다.
습윤성 분말은 물에 균일하게 분산될 수 있고, 활성성분 A) 및/또는 계면활성제 B)에 덧붙여 계면활성제 B)가 아닌 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(습윤제, 분산제), 예컨대 폴리옥시에틸화 알킬페놀, 폴리옥시에틸화 지방 알콜, 폴리옥시에틸화 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트, 알칸설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 소듐 리그노설포네이트, 소듐 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 소듐 디부틸나프탈렌-설포네이트 또는 소듐 올레오일메틸타우레이트를 희석제 또는 불활성 물질 외에 더 함유하는 제제이다. 습윤성 분말을 제조하기 위해서는, 제초 활성성분 A) 및/또는 계면활성제 B)를 예컨대 해머 밀, 블로어 밀 및 공기-분사 밀 같은 통상적인 장치에서 미분시키는 동시에 또는 연속적으로 제형 보조제와 혼합한다.
유화가능한 농축액은, 계면활성제 B)가 아닌 하나 이상의 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(유화제)를 첨가하면서 활성성분 A) 및/또는 계면활성제 B)를 유기 용매, 예컨대 부탄올, 사이클로헥산온, 디메틸포름아미드, 크실렌 또는 다른 고비점 방향족 화합물 또는 탄화수소, 또는 유기 용매의 혼합물에 용해시킴으로써 제조한다. 사용될 수 있는 유화제의 예는 다음과 같다: 칼슘 도데실벤젠설포네이트 같은 칼슘 알킬아릴설포네이트, 또는 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 농축액, 알킬 폴리에테르, 솔비탄 에스테르(예: 솔비탄 지방산 에스테르) 또는 폴리옥시에틸렌 솔비탄 에스테르(예: 폴리옥시에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르) 같은비이온성 유화제.
수용성 농축액은 예컨대 활성성분 A) 및/또는 계면활성제 B)를 물 또는 수혼화성 용매에 용해시키고, 적절한 경우 수용성 계면활성제 같은 추가의 첨가제를 이 용액에 첨가함으로써 수득된다.
분진제는 활성성분 A) 및/또는 계면활성제 B)를 미분된 고체 물질, 예컨대 활석, 천연 점토(예: 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트) 또는 규조토로 분쇄함으로써 수득된다.
현탁 농축액은 수계 또는 오일계일 수 있다. 이들은 예컨대 다른 제형 유형의 경우에 이미 언급된 바와 같은 계면활성제 B)가 아닌 다른 계면활성제를 첨가하거나 첨가하지 않고서 시판되는 비드 밀에 의해 습식-분쇄시킴으로써 제조될 수 있다.
유화액, 예를 들어 수중유적형 유화액(EW)은 예를 들어 수성 유기 용매 및 적절한 경우 다른 제형 유형의 경우에 이미 언급된 바와 같은 계면활성제 B) 외의 계면활성제를 사용하여 교반기, 콜로이드 밀 및/또는 정전 혼합기에 의해 제조될 수 있다.
활성성분 A) 및/또는 계면활성제 B)를 과립화된 흡착성 불활성 물질에 분무하거나 또는 활성성분 농축액을 접착제(예: 폴리비닐 알콜, 소듐 폴리아크릴레이트 또는 광유)에 의해 모래, 카올리나이트 또는 과립화된 불활성 물질의 표면에 적용시킴으로써 과립제를 제조할 수 있다. 필요한 경우 비료 과립의 제조에 통상적인 방식으로 적합한 활성성분 A) 및/또는 계면활성제 B)를 비료와의 혼합물로서 과립화시킬 수 있다.
수분산성 과립제는 통상적으로 분무 건조, 유동상 과립화, 디스크 과립화, 고속 교반기를 사용한 혼합 및 고체 불활성 물질을 사용하지 않는 압출 같은 통상적인 방식에 의해 제조된다.
디스크 과립제, 유동상 과립제, 압출기 과립제 및 분무 과립제를 제조하기 위하여, 예컨대 문헌["Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; 브라우닝(J.E. Browning), "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, 페이지 147 이후; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57]을 참조한다.
작물 보호 제품의 제형에 대한 추가의 세부사항에 대해서는, 예컨대 문헌[클링맨(G.C. Klingman), "Weed Control as a Science", John Wiley & Sons, Inc., New York, 1961, 페이지 81-96 및 프레이어(J.D. Freyer), 에반스(S.A. Evans), "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, 페이지 101-103]을 참조한다.
통상적으로, 본 발명에 따른 제초 조성물은 화학식 I의 하나 이상의 화합물을 0.01 내지 99중량%, 특히 0.1 내지 95중량%로 포함한다.
습윤성 분말에 있어서, 활성성분 농도는 예컨대 약 10 내지 90중량%이고, 100%가 되기까지의 나머지 양은 통상적인 제형 성분 및 적절한 경우 계면활성제 B)로 이루어진다. 유화가능한 농축액의 경우, 활성성분 농도는 약 1 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 80중량%일 수 있다. 분진제 형태의 제제는 활성성분 1 내지30중량%, 대부분의 경우 활성성분 5 내지 20중량%를 포함하고, 분무가능한 용액은 약 0.05 내지 80중량%, 바람직하게는 2 내지 50중량%의 활성성분을 포함한다. 수분산성 과립제의 경우, 활성성분 함량은 부분적으로 활성 화합물이 액체 형태로 존재하는지 고체 형태로 존재하는지의 여부에 따라 또한 사용되는 과립화 보조제, 충전제 등에 따라 달라진다. 수분산성 과립제의 경우, 예컨대 활성성분 함량은 1 내지 95중량%, 바람직하게는 10 내지 80중량%이다.
또한, 언급된 활성성분 제제는 적절한 경우 접착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 보존제, 동결방지제, 용매, 충전제, 담체, 착색제, 포움방지제, 보조제(예: 광유 또는 식물유 및 이들의 유도체), 증발 억제제, 및 pH 및 점도 조절제 같은 각 경우에 통상적인 첨가제를 포함한다.
본 발명에 따른 제초 조성물은 통상적인 방법에 의해, 예컨대 성분을 교반기, 쉐이커 또는 (정전) 혼합기에 의해 혼합함으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시태양은 화학식 I의 화합물을 계면활성제 B) 및/또는 이들의 혼합물을 포함하는 배합물을 분무 탱크에서 혼합하는 것이다. 이를 위하여, 화학식 I의 화합물을 예컨대 카올린계 수분산성 과립으로 제형화시킬 수 있으며, 이 경우 화학식 I의 화합물의 함량은 0.01 내지 99중량%, 바람직하게는 0.5 내지 80중량%의 넓은 범위에서 변할 수 있다. 화학식 I의 화합물에 덧붙여, 이들 제제는 다른 농업용 활성성분(예: 독성 완화제)을 예컨대 0.1 내지 50중량%, 바람직하게는 0.5 내지 40중량%의 양으로 포함할 수 있다. 계면활성제 B)는 그 자체로 또는 제형화된 형태로, 바람직하게는 수용성 농축액 또는 유화가능한 농축액 같은액체 제품으로서 첨가될 수 있다.
예컨대 화학식 I의 화합물, 계면활성제 B) 및 추가의 보조제로부터 유화가능한 농축액 또는 오일 분산액을 제조함으로써 즉시 사용가능한 혼합물을 수득할 수 있다. 즉시 사용가능한 혼합물에서, 화학식 I의 화합물의 함량은 광범위하게 변할 수 있는데, 통상적으로는 0.01 내지 99중량%, 바람직하게는 0.1 내지 60중량%이다. 계면활성제 B)의 함량도 광범위하게 변할 수 있으며, 일반적으로 1 내지 80중량%, 통상 5 내지 50중량%이다. 마지막으로, 즉시 사용가능한 혼합물은 또한 추가의 농업용 활성성분(예: 독성 완화제)도 예컨대 0.01 내지 60중량%, 바람직하게는 0.1 내지 40중량%의 양으로 포함할 수 있다.
적절한 경우, 제제는 용매, 예를 들어 크실렌 같은 방향족 용매 또는 엑손(Exxon)으로부터의 솔베소(Solvesso; 등록상표) 씨리즈(예: 솔베소 100, 솔베소 150 또는 솔베소 200)로부터의 방향족 용매의 혼합물; 엑손으로부터의 엑솔(Exxol; 등록상표)-D 또는 이소퍼(Isopur; 등록상표) 씨리즈 제품, 식물성 또는 동물성 오일 및 이들의 유도체(예: 평지씨유 또는 평지씨유 메틸 에스테르) 같은 지방족 또는 이소파라핀계 용매; 부틸 아세테이트 같은 에스테르; 디에틸 에테르, THF 또는 디옥산 같은 에테르 등의 보조제를 포함할 수 있다. 용매 함량은 바람직하게는 1 내지 95중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 80중량%이다. 다른 적합한 보조제의 예는 유화제(바람직한 함량: 0.1 내지 10중량%), 분산제(바람직한 함량: 0.1 내지 10중량%) 및 증점제(바람직한 함량: 0.1 내지 5중량%) 및 적절한 경우 포움방지제, 수 결합제, 산 결합제 및 결정화 억제제 같은 안정화제이다.
본 발명에 따른 제초 조성물은 예컨대 분무에 의해 발아 전 또는 후에 사용될 수 있다. 혼합물을 사용함으로써, 잡초를 억제시키는데 필요한 제품의 양을 상당히 감소시킬 수 있다.
통상적으로, 본 발명에 따라 사용되는 계면활성제 B)는 바람직하게는 계면활성제 B) 및 화합물 A)를 효과량으로 또한 적절한 경우 추가의 통상적인 보조제를 포함하는 분무 혼합물의 형태로 화합물(들) A)와 함께 또는 연속해서 즉시 적용된다. 분무 혼합물은 바람직하게는 물 및/또는 오일, 예를 들어 케로센 또는 파라핀 같은 고비점 탄화수소를 기제로 하여 제조된다. 본 발명에 따른 제초 조성물은 탱크 혼합물 또는 "즉시 사용가능한 혼합물"로서 제형화될 수 있다.
화합물 A) 대 계면활성제 B)의 중량비는 광범위하게 변화할 수 있고, 예를 들어 제초제의 효율에 따라 달라진다. 통상적으로 이 중량비는 10:1 내지 1:5000, 바람직하게는 4:1 내지 1:2000이다.
일반적으로, 화학식 I의 화합물(들)의 투여량은 0.1 내지 500g 활성성분/ha(활성 화합물에 기초한 투여량), 바람직하게는 0.5 내지 200g 활성성분/ha이다. 계면활성제 B)의 투여량은 통상 1 내지 5000g 계면활성제/ha, 바람직하게는 10 내지 2000g 계면활성제/ha이다.
본 발명에 따라 사용되는 계면활성제 B)의 농도는 통상 분무 혼합물중 계면활성제 0.05 내지 4중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1중량%, 특히 0.1 내지 0.3중량%이다.
본 발명에 따른 제초 조성물은 경제적으로 중요한 광범위한 외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물에 대해 탁월한 제초 활성을 갖는다. 활성성분은 또한 뿌리줄기, 근경 또는 다른 다년생 조직으로부터 싹이 나오고 억제하기 힘든 다년생 잡초에 대해 효과적으로 작용한다. 이와 관련하여, 활성성분을 파종 전에, 발아 전에 또는 발아 후에 투여하는지는 문제가 되지 않는다. 구체적으로, 본 발명에 따른 조성물에 의해 억제될 수 있는 몇몇 대표적인 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초계의 예가 언급될 수 있으나, 이는 특정 종을 한정하는 것은 아니다.
활성성분이 효과적으로 작용하는 잡초 종의 예는 외떡잎 식물 중에서 아베나(Avena), 롤륨(Lolium), 알로페쿠루스(Alopecurus), 팔라리스(Phalaris), 에키노클로아(Echinochloa), 디기타리아(Digitaria), 세타리아(Setaria) 및 일년생 부문에서 사이페루스(Cyperus) 종, 및 다년생 종에서 아그로피론(Agropyron), 사이노돈(Cynodon), 임페라타(Imperata) 및 소르굼(Sorghum) 및 다년성 사이페루스 (Cyperus) 종이다.
쌍떡잎 잡초 종의 경우, 작용 범위는 예컨대 일년생 중에서 갈륨(Galium), 비올라(Viola), 베로니카(Veronica), 라뮴(Lamium), 스텔라리아(Stellaria), 아마란투스(Amaranthus), 시나피스(Sinapis), 이포모에아(Ipomoea), 마트리카리아 (Matricaria), 아부틸론(Abutilon) 및 시다(Sida) 및 다년생 잡초의 경우 콘볼불루스(Convolvulus), 시르슘(Cirsium), 루멕스(Rumex) 및 아르테미시아(Artemisia)까지 연장된다.
본 발명에 따른 조성물은 마찬가지로 벼 생육에 특정한 조건에서 자라는 잡초, 예를 들어 에키노클로아(Echinochloa), 사기타리아(Sagittaria),알리스마(Alisma), 엘레오카리스(Eleocharis), 시르푸스(Scirpus) 및 사이페루스 (Cyperus)에 대해서도 탁월한 억제 효과를 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물이 파종 전에 토양 표면에 투여되는 경우, 잡초는 전혀 발아하지 못하거나 또는 잡초는 떡잎 단계에까지 이르러 거기에서 성장을 멈추고 마침내는 3 내지 4주가 경과된 후 완전히 죽는다.
조성물이 발아 후에 식물의 녹색 부분에 투여되는 경우, 마찬가지로 처리한 후 매우 짧은 시간이 지난 뒤 성장이 급격하게 정지되고 잡초는 투여 시점의 성장 단계에서 유지되거나 또는 특정 시간이 지난 후 죽게 되어, 이러한 방식으로 잡초에 의한 경쟁(이는 작물에 유해함)이 매우 초기에 지속적인 방식으로 제거된다.
본 발명에 따른 조성물은 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초에 대해 탁월한 제초 활성을 갖지만, 쌍떡잎 작물(예: 대두, 면, 평지, 사탕무, 특히 대두) 또는 그라미네아에(Gramineae) 작물(예: 밀, 보리, 호밀, 벼 또는 옥수수) 같은 경제적으로 중요한 작물은 전혀 손상되지 않거나 또는 무시할 수 있을 정도로만 손상된다. 이러한 이유로, 본 발명의 화합물은 농업용 또는 관상용으로 식물을 재배하는데 있어서 바람직하지 못한 식물 성장을 선택적으로 억제하는데 매우 적합하다.
또한, 본 발명에 따른 제초 조성물은 작물에 대해 탁월한 성장-조절 특성을 갖는다. 조성물은 조절하는 방식으로 식물의 대사에 개입하여 예컨대 탈수 및 성장 저지를 유발함으로써, 식물 구성요소를 표적 억제하고 수확을 촉진하는데 사용될 수 있다. 또한, 조성물은 식물을 죽이지 않으면서 바람직하지 못한 식물 성장을 일반적으로 조절 및 억제하는 데에도 적합하다. 식물 성장 억제는 식물의 쓰러짐을 감소시키거나 또는 완전히 방지할 수 있기 때문에 다수의 외떡잎 및 쌍떡잎 작물에서 중요한 역할을 수행한다.
제초 특성 및 식물-성장-조절 특성으로 인해, 본 발명에 따른 제초 조성물은 또한 공지되어 있거나 아직 개발중인 유전자 조작 식물의 재배시 유해 식물을 억제하는 데에도 사용될 수 있다. 일반적으로, 유전자 조작 식물은 특정의 유리한 특성, 예컨대 특정 농약, 특히 특정 제초제에 대한 저항성, 식물 질병 또는 식물 질병의 병원체(예: 특정 곤충 또는 진균, 세균 또는 비루스 같은 미생물)에 대한 저항성을 그 특징으로 한다. 다른 특수한 특성은 예컨대 수확물의 양, 품질, 저장수명, 조성 및 특정 구성요소에 관련된다. 따라서, 전분 함량이 증가되거나 또는 전분 품질이 개질된 유전자 조작 식물, 또는 수확물의 지방산 조성이 상이한 다른 유전자 조작 식물이 공지되어 있다.
유용한 식물 및 관상수의 경제적으로 중요한 유전자 조작 작물, 예를 들어 밀, 보리, 호밀, 귀리, 사탕수수 및 기장, 벼, 카사바 및 옥수수 같은 곡류 또는 사탕무, 면, 대두, 평지, 감자, 토마토, 완두 및 기타 야채류에 본 발명의 조성물을 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 조성물은 제초제의 식물 독성 효과에 내성이거나 유전자 공학에 의해 내성으로 만들어진 유용한 작물 재배시 제초제로서 사용될 수 있다.
유전자 조작 작물에 본 발명에 따른 제초 조성물을 사용할 경우, 다른 작물에서 관찰되는 유해 식물에 대한 효과 및 유전자 조작 식물의 성장 및 수율에 대한 효과에 덧붙여, 해당되는 유전자 조작 작물에서의 투여에 특이적인 효과, 예를 들어 억제될 수 있는 밀의 범위의 변화 또는 특이적인 확장, 투여시 사용될 수 있는 투여량 변화, 바람직하게는 유전자 조작 작물이 내성인 제초제와의 양호한 혼합능이 종종 관찰된다.
따라서, 본 발명의 요지는 또한 바람직하게는 작물 중에서 유해 식물을 억제하기 위한 제초제로서의 본 발명에 따른 조성물의 용도이며, 이 때 작물은 유전자 조작 작물일 수도 있다.
본 발명에 따른 제초 조성물은 또한 도로 가장자리, 광장, 공업 지역 및 철도 시설에서의 바람직하지 못한 식물 성장을 억제하기 위해 비선택적으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 제조 조성물은 투여량이 비교적 적기 때문에 일반적으로 매우 잘 허용된다. 특히, 제초 활성성분의 개별적인 사용과 비교하여 본 발명에 따른 조합에 따라 절대 투여량이 감소된다.
본 발명에 따른 제초 조성물의 허용성 및/또는 선택성을 더더욱 증가시키고자 하는 경우에는, 이들을 독성 완화제 또는 해독제와의 혼합물로 함께 투여하거나 또는 독성 완화제 또는 해독제와 함께 시차를 두어 연속적으로 투여하는 것이 유리할 수 있다.
본 발명에 따른 제초 조성물에 대한 독성 완화제 또는 해독제로서 적합한 화합물의 예는 예컨대 유럽 특허 공개 제 333 131 호(ZA-89/1960 호), 제 269 806 호(미국 특허 제 4,891,057 호), 제 346 620 호(호주 특허 공개 제 89/34951 호) 및 국제 특허 출원 제 PCT/EP90/01966 호(국제 특허 공개 제 WO 91/08202 호) 및제 PCT/EP90/02020 호(국제 특허 공개 제 WO 91/07874 호) 및 이들에 인용된 문헌에서 공지되어 있거나 또는 상기 문헌들에 기재되어 있는 방법에 의해 제조될 수 있다. 다른 적합한 독성 완화제는 유럽 특허 공개 제 94 349 호(미국 특허 제 4,902,304 호), 제 191 736 호(미국 특허 제 4,881,966 호) 및 제 0 492 366 호 및 이들에 인용된 문헌으로부터 공지되어 있다.
바람직한 실시태양에서, 본 발명의 제초 조성물은 따라서 C) 독성 완화제 또는 해독제로서 작용하는 화합물 하나 이상을 추가적으로 포함한다.
본 발명에 따른 제초 조성물의 독성 완화제 또는 해독제로서 적합한 화합물의 바람직한 해독제 또는 독성 완화제 군은 다음과 같다:
a) 디클로로페닐피라졸릴-3-카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 국제 특허 공개 제 WO 91/07874 호(PCT/EP90/02020 호)에 기재되어 있는 메틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(메펜피르-디에틸, 화합물 C1-1) 및 관련 화합물 등의 화합물;
b) 디클로로페닐피라졸카복실산 유도체, 바람직하게는 유럽 특허 공개 제 0 333 131 호 및 제 0 269 806 호에 기재되어 있는 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸-피라졸-3-카복실레이트(화합물 C1-2), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필-피라졸-3-카복실레이트(화합물 C1-3), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(1,1-디메틸-에틸)피라졸-3-카복실레이트(화합물 C1-4), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐 피라졸-3-카복실레이트(화합물 C1-5) 및 관련 화합물 등의 화합물;
c) 트리아졸카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-(1H)-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트(화합물 C1-6, 펜클로로졸-에틸) 및 관련 화합물 등의 화합물(유럽 특허 공개 제 0 174 562 호 및 제 0 346 620 호 참조);
d) 디클로로벤질-2-이속사졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 5-벤질 또는 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 국제 특허 공개 제 WO 91/08202 호(PCT/EP90/01966 호)에 기재되어 있는 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트(화합물 C1-7) 또는 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(화합물 C1-8) 및 관련 화합물 등의 화합물;
e) 8-퀴놀린옥시아세트산 유형의 화합물, 바람직하게는 유럽 특허 공개 제 0 086 750 호, 제 0 094 349 호 및 제 0 191 736 호 또는 제 0 492 366 호에 기재되어 있는 1-메틸-헥스-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시) 아세테이트(클로퀸토세트-멕실, C2-1), 1,3-디메틸부트-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시) 아세테이트(C2-2), 4-알릴-옥시부틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시) 아세테이트 (C2-3), 1-알릴-옥시-프로프-2-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시) 아세테이트 (C2-4), 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시) 아세테이트 (C2-5), 메틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시) 아세테이트 (C2-6), 알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시) 아세테이트 (C2-7), 2-(2-프로필리덴-이민옥시)-1-에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시) 아세테이트 (C2-8), 2-옥소프로프-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시) 아세테이트 (C2-9) 및 관련 화합물 등의 화합물;
f) (5-클로로-8-퀴놀린옥시) 말론산 유형의 화합물, 바람직하게는 유럽 특허 공개 제 0 582 198 호에 기재 및 제안된 디에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시) 말로네이트,디알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시) 말로네이트, 메틸 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시) 말로네이트 및 관련 화합물 등의 화합물;
g) 페녹시아세트산 또는 페녹시프로피온산 유도체 또는 방향족 카복실산 유형의 활성성분, 예컨대 2,4-디클로로페녹시아세트산 에스테르(2,4-D), 4-클로로-2-메틸페녹시프로피온산 에스테르(메코프로프), MCPA 또는 3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(및 그의 에스테르)(디캄바);
h) 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 에틸 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(이속사디펜-에틸, C3-1);
i) 예를 들어 벼에 대한 독성 완화제로서 공지되어 있는 화합물, 예컨대 펜클로림(4,6-디클로로-2-페닐피리미딘, 문헌[Pesticide Manual, 11th Edition, 1997, pp. 511-512] 참조), 디메피페레이트(S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-티오카복실레이트, 문헌[Pesticide Manual, 11th Edition, 1997, pp. 404-405] 참조), 다이무론(1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴우레아, 문헌[Pesticide Manual, 11th Edition, 1997, p. 330] 참조), 쿠밀루론(3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)-우레아, 일본 특허 공개 소60/087254 호 참조), 메톡시페논(3,3'-디메틸-4-메톡시-벤조페논), CSB(1-브로모-4-(클로로메틸설포닐)벤젠, CAS Reg. No. 54091-06-4).
또한, 전술한 화합물중 적어도 몇몇은 본원에 인용된 EP-A-0 640 587 호에 기재되어 있다.
j) 독성 완화제 및 해독제로서 적합한 화합물의 다른 중요한 군은 국제 특허 공개제 WO 95/07897 호에 개시되어 있다.
상기 군 a) 내지 j)의 독성 완화제(해독제)는 본 발명에 따른 제초 조성물의 유해 식물에 대한 효능에 역효과를 끼치지 않으면서 본 발명의 조성물을 유용한 식물에 사용할 때 나타날 수 있는 식물 독성 효과를 제거 또는 억제한다. 따라서, 본 발명에 따른 제초 조성물의 투여 범위는 상당히 확장될 수 있으며, 특히 독성 완화제를 사용함으로써 이전에는 한정되거나 충분치 못한 정도로만 성공적으로 사용된 조합, 즉 독성 완화제 없이 좁은 작용 범위를 갖는 낮은 투여량으로 투여될 때 유해 식물이 불충분하게 억제되는 조합을 사용할 수 있게 된다.
본 발명에 따른 제초 조성물 및 전술한 독성 완화제는 함께(즉시 사용가능한 혼합물로서 또는 탱크 혼합물 방법에 의해) 또는 임의의 바람직한 순서대로 연속적으로 투여될 수 있다. 독성 완화제:제초제(화학식 I의 화합물(들))의 중량비는 광범위하게 변화될 수 있으며, 바람직하게는 1:100 내지 100:1, 특히 1:10 내지 10:1이다. 각 경우에 최적인 제초제(들) 및 독성 완화제(들)의 양은 통상 제초 조성물의 유형 및/또는 사용되는 독성 완화제 및 처리되는 농작물의 종류에 따라 달라진다.
특성에 따라, 유형 C)의 독성 완화제는 작물의 종자를 예비 처리하는데(종자 처리) 사용되거나 또는 파종하기 전에 밭고랑에 도입되거나 또는 식물의 발아 전 또는 후에 제초제 혼합물과 함께 투여될 수 있다.
발아전 처리는 파종 전에 경작지를 처리하는 것뿐만 아니라 작물이 파종되었지만 아직 발아되지 않은 경작지를 처리하는 것도 포함한다. 바람직한 것은 제초제 혼합물과의 동시 사용이다. 이를 위하여, 탱크 혼합물 또는 즉시 사용가능한 혼합물을 사용할 수 있다.
사용되는 제초제의 표시에 따라, 필요한 독성 완화제의 투여량은 광범위하게 변할 수 있으며, 통상 헥타아르당 0.001 내지 1kg, 바람직하게는 0.005 내지 0.2kg의 활성성분이다.
본 발명의 요지는 또한 본 발명에 따른 제초 조성물 제초 유효량을 식물, 식물의 일부, 식물의 종자 또는 경작지에 투여함을 포함하는, 바람직하게는 농작물에서 바람직하지 못한 식물을 억제하는 방법이다.
바람직한 변형 방법은 물 또는 오일을 사용하여 개별 성분(예컨대 배합물 형태)을 탱크에서 함께 혼합하고 생성된 분무 혼합물을 투여하는, 본 발명의 제초 조성물을 탱크 혼합물 형태로 투여하는 것이다. 유해 식물은 매우 양호하게 억제하는 동시에 본 발명에 따른 조합의 농작물 허용성은 탁월하므로, 이 조합은 선택적인 것으로 간주될 수 있다. 따라서, 이 방법의 바람직한 변형법에서는, 바람직하지 못한 식물을 선택적으로 억제하는데 제초 조성물을 사용한다.
제초 조성물은 통상적인 방식으로, 예컨대 물 및/또는 오일을 담체로서 사용하여 약 0.5 내지 4000L/ha, 바람직하게는 약 100 내지 1000L/ha의 분무 혼합물 비로 투여될 수 있다. 과립 및 미세과립 형태의 투여에서와 같이 저용량 및 초저용량 방법(ULV)에 의한 조성물의 투여도 가능하다.
바람직한 용도는 상승 작용량의 성분 A)와 B)를 함유하는 제초 조성물의 투여와 관련된다. 본 발명은 또한 하나 이상의 성분 A), 바람직하게는 A1, A2, A3및/또는 A4 및 하나 이상의 성분 (B)의 혼합물(적절한 경우 하나 이상의 독성 완화제 C)와 혼합됨)도 포함한다.
본 발명에 따른 제초 조성물의 바람직한 예로서, 계면활성제 B)와 A1, A2, A3 및/또는 A4의 하기 조합이 언급될 수 있으나, 이들 명시적으로 언급된 조합으로 한정되는 것은 아니다:
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A1;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A2;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A3;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A4;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A5;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A6;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A7;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A8;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A9;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A10;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A11;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A12;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A13;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A14;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A15;
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A16; 및
B1 내지 B105 군의 계면활성제(표 1 참조)중 하나와 조합된 A17.
독성 완화제를 사용하면 제초제 A) 또는 다른 제초 활성 성분에 의해 야기될 수 있는 작물에의 손상을 감소시킬 수 있기 때문에, 독성 완화제의 사용은 전술한 조합에 유리할 수 있다.
또한, 본 발명의 제초 조성물의 특징을 보충하기 위해, 본 조성물은 성분 A) 이외의 하나 또는 둘 이상의 농약 활성 성분(예컨대, 제초제, 살충제 또는 살진균제)을 통상 미량으로 추가로 포함할 수 있다.
이렇게 함으로써, 본 발명의 원리에서 벗어나지 않으면서 몇 가지 활성성분을 서로 혼합하고 바람직하게는 작물중의 유해 식물을 억제하기 위해 이들을 함께 사용할 수 있는 가능성이 커진다.
결론적으로, 화학식 I의 화합물과 하나 이상의 계면활성제 B)를 함께 투여하면 탁월한 제초 작용이 얻어진다고 말할 수 있다. 바람직한 실시태양에서, 본 발명에 따른 제초 조성물의 작용은 단독으로 사용될 때 사용되는 개별 성분의 작용을 초과한다.
이러한 효과로 인해, 투여량이 감소되고 보다 넓은 범위의 외떡잎 식물 및 쌍떡잎 식물을 억제하며 내성 종과도 억제 효과의 차이를 줄이며, 더욱 신속하고 안전하게 작용을 나타내며, 1회 또는 수회 투여로도 유해 식물을 완전히 억제할 수 있고 사용 주기가 확장될 수 있다.
농작물을 바람직하지 못한 경쟁 식물로부터 보호하여 품질 및 양 면에서 수율을 보장하고/하거나 증가시키기 위해 실제 잡초 억제시 전술한 특징이 요구된다. 전술한 특징과 관련하여 본 발명에 따른 조합은 당해 분야의 기술 수준을 현격하게 뛰어넘는다. 뿐만 아니라, 본 발명에 따른 조합은 다른 제초제에 대해 내성인 유해 식물을 가장 탁월한 방식으로 억제할 수 있다.
외떡잎 잡초 및 쌍떡잎 잡초의 종자 또는 뿌리줄기 조각을 플라스틱 화분에 담긴 모래가 섞인 양토에 놓고 흙으로 덮은 다음 바람직한 성장 조건하에 온실에서 생육시켰다. 파종한지 3주 후, 시험 식물을 3엽 단계에서 처리하였다. 습윤성 분말 또는 유화 농축액 형태로 제형화된 본 발명의 화합물을 다양한 투여량으로 물 600 내지 800L/ha(환산됨)의 투여비율로 식물의 녹색 부분에 분무하였다. 최적 생육 조건하에 온실에서 시험 식물을 3 내지 4주간 정치시킨 다음, 처리되지 않은 대조용과 비교함으로써 제제의 효과를 육안으로 등급을 매겼다. 본 발명에 따른 조성물은 경제적으로 중요한 유해 식물에 대해 양호한 제초 활성을 나타낸다.
예를 들어, 제초제 A1(투여량 200g/ha) 및 제초제 A4, A6 및 A9(각각의 경우 80g/ha의 투여량)의 작용은, 계면활성제 없이 또는 게나폴 O 060 또는 사포게나트 T 040(각각 6 및 4개의 에틸렌 옥사이드 단위) 같이 에틸렌 옥사이드 단위 함량이 낮은 계면활성제와 함께 전술한 제초제를 투여한 경우와 비교하여, 예컨대 50g/ha, 100g/ha, 300g/ha및 500g/ha의 투여량으로 이들을 게나폴 X 150, 게나폴 X 200, 사포게나트 T 130, 사포게나트 T 200, 사포게나트 T 300, 사포게나트 T 400, 사포게나트 T 500 또는 게나폴 O 200 같은 계면활성제와 혼합함으로써 현저하게 증가된다.
하기 표에 언급된, 비교하기 위한 실시예는, 계면활성제가 없는 제초제의 작용(실시예 1)과 비교하여 또는 에틸렌 옥사이드 단위 함량이 낮은 계면활성제와 혼합된 제초제의 작용(실시예 2 및 3)과 비교하여, 본 발명에 따른 조성물의 특히 높은 제초 활성(실시예 4, 5 및 6)을 입증한다.
제초제는 각 경우 활성성분 함량이 20%인 습윤성 분말로 제형화되었다.
실시예번호 제초제(80g/ha) 계면활성제(300g/ha) 제초 활성
대 외떡잎 식물 대 쌍떡잎 식물
1 A4 -- 3% 29%
2 A4 게나폴 O 080 12% 55%
3 A4 사포게나트 T 040 12% 44%
4 A4 게나폴 O 200 38% 61%
5 A4 사포게나트 T 300 40% 57%
6 A4 사포게나트 T 500 49% 72%

Claims (13)

  1. A) 하나 이상의 하기 화학식 I의 화합물 및 B) 10개 이상의 알킬렌 옥사이드 단위를 구성 요소로서 포함하는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 제초 조성물:
    화학식 I
    상기 식에서,
    V는 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴 라디칼 또는 라디칼 -CRα=CRβRβ1이고,
    Rα및 Rβ는 함께 치환되거나 치환되지 않은 고리를 형성할 수 있는, 동일하거나 상이한 탄소-함유 C1-C40라디칼이며,
    Rβ1은 OH 또는 탄소-함유 C1-C40라디칼이고,
    Z는 치환되거나 치환되지 않은 아릴 라디칼이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    성분 B)로서 하기 화학식 II의 계면활성제를 하나 이상 포함하는 제초 조성물:
    화학식 II
    Rγ-(EO)x(PO)y(EO)z-Rδ
    상기 식에서,
    EO는 에틸렌 옥사이드 단위를 나타내고,
    PO는 프로필렌 옥사이드 단위를 나타내며,
    x는 1 내지 50의 정수를 나타내고,
    y는 0 내지 50의 정수를 나타내고,
    z는 0 내지 50의 정수를 나타내나, 단 (x+y+z)의 총합은 10 이상 150 이하이며,
    Rγ는 OH, 치환되거나 치환되지 않은 C1-C40-하이드로카본옥시 라디칼, O-아실 라디칼, NRIRII또는 [NRIRIIRIII]+X-이며,
    Rδ는 H, 치환되거나 치환되지 않은 C1-C40-탄화수소 라디칼, 아실 라디칼, 또는 NRIRII또는 [NRIRIIRIII]+X-이며,
    RI, RII및 RIII는 동일하거나 상이하고, H, 또는 기 (EO)w를 통해 임의적으로 결합될 수 있는 치환되거나 치환되지 않은 C1-C30탄화수소 라디칼이고,
    w는 1 내지 50의 정수이고,
    X-는 음이온이다.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    성분 A)로서 하기 화학식 I의 화합물을 포함하는 제초 조성물:
    화학식 I
    상기 식에서,
    V는
    로 이루어진 군으로부터 선택되는 라디칼이고;
    R은 수소, (C1-C10)알콕시카보닐, (C1-C10)할로알콕시카보닐, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)알킬설피닐, (C1-C10)알킬티오, COOH 또는 시아노이고;
    R1은 수소, 또는 (C1-C10)알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, (C3-C10)사이클로알킬, (C3-C10)사이클로알케닐, (C1-C10)알킬-(C3-C10)사이클로알킬, (C3-C10)할로사이클로알킬, (C1-C10)알킬티오-사이클로알킬, (C1-C10)할로알킬 또는 (C2-C10)할로알케닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 (C1-C10)탄소-함유 라디칼이며;
    R2는 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)할로알킬, 할로겐, (C1-C10)할로알콕시, 시아노 또는 니트로이고;
    R3는 수소, 또는 (C1-C10)알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, (C1-C10)할로알킬, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C10)알킬카보닐, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)할로알킬설포닐, 치환되거나 치환되지 않은 아릴설포닐, 치환되거나 치환되지 않은 아릴카보닐-(C1-C10)알킬 또는 치환되거나 치환되지 않은 아릴-(C1-C10)알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 (C1-C10)탄소-함유 라디칼이며;
    R4는 수소, 또는 (C1-C10)알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, (C1-C10)할로알킬, 페닐 또는 벤질로 이루어진 군으로부터 선택되는 (C1-C10)탄소-함유 라디칼이고;
    R5는 (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C10)디알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C10)알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택되는 (C1-C12)탄소-함유 라디칼, 할로겐, 치환되거나 치환되지 않은 아릴, 테트라하이드로푸란-4-일, 테트라하이드로-피란-3-일, 테트라하이드로티오피란-3-일, 1-메틸티오-사이클로프로필, 2-에틸티오-프로필이거나, 또는 2개의 라디칼 R5는 함께 (C2-C10)알킬렌이며;
    R6는 하이드록실, 또는 (C1-C10)알콕시, (C1-C10)할로알콕시, 포밀옥시, (C1-C10)알킬카보닐옥시, (C1-C10)알킬설포닐옥시, (C1-C10)알킬티오, (C1-C10)할로알킬티오, 치환되거나 치환되지 않은 아릴티오, 치환되거나 치환되지 않은 아릴옥시, (C1-C10)알킬설피닐 또는 (C1-C10)알킬설포닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 (C1-C10)탄소-함유 라디칼이고;
    R7은 (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C3-C7)사이클로알킬, (C1-C4)알킬-(C3-C7)사이클로알킬, (C3-C7)할로사이클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 (C1-C7)탄소-함유 라디칼이며;
    R8은 시아노, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)알킬설피닐, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬아미노카보닐, (C1-C4)디알킬아미노카보닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 (C1-C4)탄소-함유 라디칼이고;
    m은 0 내지 6의 정수이나, 단 m이 2 이상이면, 라디칼 R5는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며;
    Z는 바람직하게는
    로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환되거나 치환되지 않은 아릴 라디칼이고;
    R9라디칼은 동일하거나 상이하고, 니트로, 아미노, 할로겐, OH, SF5, 또는 (C1-C10)알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, (C1-C10)할로알킬, (C2-C10)할로알케닐, (C2-C10)할로알키닐, (C1-C10)할로알콕시, (C1-C10)할로알킬티오, (C1-C10)알콕시카보닐, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)알킬설피닐, (C1-C10)알킬티오, 아릴설포닐, 아릴설피닐, 아릴티오, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알콕시, (C1-C10)알킬티오-(C1-C10)-알콕시, (C1-C10)알킬카보닐, (C1-C10)알킬아미노설포닐, (C1-C10)디알킬아미노설포닐, (C1-C10)알킬카바모일, (C1-C10)디알킬카바모일, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C10)할로알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C3-C6)사이클로알킬-(C1-C4)알콕시, (C3-C6)사이클로알콕시-(C1-C4)알킬, 페녹시, 시아노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 치환되거나 치환되지 않은 벤질, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로아릴, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴, 2-테트라하이드로푸란일-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로아릴-(C1-C10)알킬 또는 디-(C1-C10)알킬포스포노-(C1-C10)알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 (C1-C10)탄소-함유 라디칼이며;
    q는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
    R10은 동일하거나 상이하고, 수소, (C1-C10)알킬, 할로겐이며;
    R11은 동일하거나 상이하고, (C1-C10)알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, 할로겐, (C1-C10)할로알킬, (C2-C10)할로알케닐, (C2-C10)할로알키닐, (C1-C10)할로알콕시, (C1-C10)할로알킬티오, (C1-C10)알콕시카보닐, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)할로알킬설포닐, (C1-C10)알킬설피닐, (C1-C10)할로알킬설피닐, (C1-C10)알킬티오, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)알킬카보닐, (C1-C10)알킬아미노설포닐, (C1-C10)디알킬아미노-설포닐, (C1-C10)알킬카바모일, (C1-C10)디알킬카바모일, (C1-C10)알콕시알킬, 페녹시, 니트로, 시아노, 아릴 또는 디-(C1-C10)알킬포스포노-(C1-C10)알킬이며;
    X1은 O, CR15R16, CHOH, C=O, C=NO(C1-C10)알킬이고;
    X2는 O, S, SO, SO2, CH2, NH, N(C1-C10)알킬, NSO2(C1-C10)알킬이고;
    R15, R16라디칼은 동일하거나 상이하며, 수소, (C1-C10)알킬, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)할로알콕시, (C1-C10)알킬티오, (C1-C10)할로알킬티오이거나, 또는 R15와 R16은 함께 기 -O-(CH2)2-O-, -O-(CH2)3-O-, -S-(CH2)2-S-, -S-(CH2)3-S-, -(CH2)4-, -(CH2)5-중 하나를 형성하며;
    r은 0, 1, 2 또는 3이고;
    t는 1 또는 2이고;
    Y1, Y2는 SO2또는 CO이나, 단 Y1과 Y2는 서로 상이하며;
    v는 1 또는 2이고;
    U1은 그가 연결된 탄소 원자와 함께 방향족이거나 또는 완전 또는 부분 포화될 수 있는 탄소환상 또는 복소환상 고리를 형성하며;
    U2는 O, S, SO, SO2, CH2, NH, N(C1-C10)알킬, NSO2(C1-C10)알킬이고;
    R12는 수소, (C1-C10)알킬, (C3-C10)사이클로알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, 임의적으로 치환된 페닐, 임의적으로 치환된 벤질, (C1-C10)아실이며;
    R13은 (C1-C10)알킬 또는 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C10)탄화수소 라디칼이며;
    u는 0, 1 또는 2이고;
    R14라디칼은 동일하거나 또는 상이하며, 니트로, 아미노, 할로겐, SF5, 또는 (C1-C10)알킬, (C2-C10)알케닐, (C2-C10)알키닐, (C1-C10)할로알킬, (C2-C10)할로알케닐, (C2-C10)할로알키닐, (C1-C10)할로알콕시, (C1-C10)할로알킬티오, (C1-C10)알콕시카보닐, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)알킬설피닐, (C1-C10)알킬티오, 아릴설포닐, 아릴설피닐, 아릴티오, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알콕시, (C1-C10)알킬티오-(C1-C10)알콕시, (C1-C10)알킬카보닐, (C1-C10)알킬아미노설포닐, (C1-C10)디알킬아미노설포닐, (C1-C10)알킬카바모일, (C1-C10)디알킬카바모일, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C10)할로알콕시-(C1-C10)알킬, 페녹시, 시아노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 치환되거나 치환되지 않은 벤질, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로아릴, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로아릴-(C1-C10)알킬 또는 디-(C1-C10)알킬포스포노-(C1-C10)알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 (C1-C10)탄소-함유 라디칼이고;
    w는 0, 1, 2, 3 또는 4이다.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    V가 라디칼
    이고;
    R이 수소 또는 (C1-C4)알콕시카보닐이며;
    R1이 (C3-C8)사이클로알킬 또는 (C1-C4)알킬-(C3-C8)사이클로알킬이고;
    R5가 (C1-C10)알킬, (C1-C4)알콕시이거나 또는 두 라디칼 R5가 함께 (C2-C6)알킬렌이고;
    R6가 하이드록실, (C1-C4)알콕시 또는 페닐티오이며;
    R7이 (C1-C4)알킬 또는 (C3-C7)사이클로알킬이고;
    R8이 (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐 또는 시아노이고;
    m이 0, 1 또는 2이고;
    Z가 라디칼이고;
    R9라디칼이 동일하거나 상이하고, 니트로, 할로겐, (C1-C10)할로알킬, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)할로알콕시, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C10)할로알콕시-(C1-C10)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C3-C6)사이클로알킬-(C1-C4)알콕시, (C3-C6)사이클로알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C10)알콕시-(C1-C10)알콕시, 2-테트라하이드로푸라닐-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 또는 할로겐, (C1-C10)알콕시, (C1-C10)할로알콕시, (C1-C10)알킬티오, 하이드록실, 아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, (C1-C10)알콕시카보닐, (C1-C10)알킬카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-(C1-C10)알킬아미노카보닐, 아실아미노, 모노- 및 디-(C1-C10)알킬아미노, (C1-C10)알킬설피닐, (C1-C10)할로알킬설피닐, (C1-C10)알킬설포닐, (C1-C10)할로알킬설포닐 또는 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C10)알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이며, 이 때 상기 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C10)알킬은 (C1-C10)할로알킬, (C1-C10)알콕시알킬, (C1-C10)할로알콕시알킬, (C1-C10)알킬티오알킬, (C1-C10)하이드록시알킬, (C1-C10)아미노알킬, (C1-C10)니트로알킬, (C1-C10)카복시알킬, (C1-C10)시아노알킬 또는 (C1-C10)아지도알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    q가 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 2 또는 3인 화학식 I의 화합물을 성분 A)로서 포함하는 제초 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    V가 라디칼 (V2)이고;
    R2가 수소, (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)알콕시이고;
    R3가 수소 또는 (C1-C4)알킬설포닐이고;
    R4가 메틸, 에틸 또는 n-프로필이며;
    Z가 라디칼 (Z1)이고;
    R9라디칼이 동일하거나 상이하고, 니트로, 할로겐, (C1-C4)할로알킬 또는 (C1-C4)알킬설포닐이며;
    q가 2 또는 3인 화학식 I의 화합물을 성분 A)로서 포함하는 제초 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    V가 라디칼 (V1) 또는 (V3)이고;
    R이 수소, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐이고;
    R1이 사이클로프로필이고;
    R5가 메틸이고;
    R6가 하이드록실이고;
    m이 0, 1 또는 2이며;
    Z가 라디칼 (Z1)이고;
    R9라디칼이 동일하거나 상이하고, 니트로, 염소, 플루오르, 브롬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알콕시-(C1-C4)알킬, 2-테트라하이드로푸라닐-메톡시메틸, (C1-C2)알콕시-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C3-C6)사이클로알콕시-(C1-C2)알킬, (C3-C6)사이클로알킬-(C1-C2)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시이거나, 또는 시아노메틸, 에톡시메틸 및 메톡시메틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 라디칼에 의해 치환된 4,5-디하이드로이속사졸-3-일이며;
    q가 2 또는 3인 화학식 I의 화합물을 성분 A)로서 포함하는 제초 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 및 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    V가 라디칼 (V2)이고;
    R2가 수소, 메틸 또는 에틸이며;
    R3가 수소, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐이고;
    R4가 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고;
    Z가 라디칼 (Z1)이며;
    R9이 동일하거나 상이하고, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 염소, 브롬, 플루오르, 트리플루오로메틸, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시 또는 (C1-C4)할로알콕시-(C1-C4)알킬이며;
    q가 2 또는 3인 화학식 I의 화합물을 성분 A)로서 포함하는 제초 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서,
    다른 유형의 농약 활성 성분, 작물 보호에 통상적으로 사용되는 첨가제 및 이들에 관련된 제제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가 성분을 추가로 포함하는 제초 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 따른 제초 조성물을 식물, 식물의 일부, 식물의 종자 또는 경작지에 발아 전, 발아 후 또는 발아 전후에 투여하는, 유해 식물을 억제하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    농작물 중에서 유해 식물을 선택적으로 억제하기 위한 방법.
  11. 유해 식물을 억제하기 위한, 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 따른 제초 조성물의 용도.
  12. 화학식 I의 화합물(들)을 하나 이상의 계면활성제 B)와 혼합하는, 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 따른 제초 조성물의 제조방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    탱크 혼합물 방법에 의해 성분 A) 및 B)를 물 및/또는 오일과 혼합하는 방법.
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