KR20020047129A - 옥심 화합물 함유 조성물의 국소 적용에 의한 케라틴성조직의 라이트닝 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 안전 유효량의 옥심 화합물 및 피부학적으로 허용가능한 옥심 화합물용 담체를 함유한 안전 유효량의 조성물을 치료가 필요한 케라틴성 조직에 국소적으로 적용하는 것을 포함하는, 케라틴성 조직의 라이트닝(lightening) 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 전술한 바와 동일한 방식으로의, 피부의 라이트닝 방법, 예컨대 피부의 과색소침착된 부위의 라이트닝 방법, 및 피부에의 멜라닌 조절에 의한 피부 라이트닝 방법에 관한 것이다.

Description

옥심 화합물 함유 조성물의 국소 적용에 의한 케라틴성 조직의 라이트닝 방법 {METHODS OF LIGHTENING KERATINOUS TISSUE BY TOPICAL APPLICATION OF OXIME COMPOUND CONTAINING COMPOSITIONS}

소비자들에게 현재 이용가능한 많은 퍼스널 케어 제품은 포유류, 특히 사람에 존재하는 각종 유형의 케라틴성 조직, 예컨대 피부, 모발, 및 네일(nail)의 건강 및/또는 신체적 외관을 주로 향상시키고자 하고 있다. 이들 제품 중에서, 특히, 많은 피부 케어 제품은 통상적으로 피부 노화 또는 피부에 대한 환경적 손상, 예컨대 피부 주름과 관련된 조직학적 변화를 지연, 최소화 또는 심지어 제거하고자 하고 있다.

피부는 많은 외인성 및 내인성 인자에 의해 손상을 입기 쉽다. 외인성 인자로는 자외선(예컨대, 태양 노출로 인한), 열, 바람, 낮은 습도, 거친 계면활성제, 연마제 등이 포함된다. 내인성 인자로는 생활 노화 및 피부 내로부터의 기타 생화학적 변화가 포함된다. 외인성 또는 내인성을 불문하고, 이들 인자는 피부 노화의 가시적인 및/또는 촉감적인 징후, 예컨대, 주름, 늘어짐, 무탄력, 누르스름함, 피부 색소침착에서의 변화 및 피부 노화와 관련된 기타 조직학적 변화를 일으킨다. 많은 사람들에 있어서, 이와 같은 변화는 젊음의 소실에 대한 암시이다. 그 결과, 상기 징후의 개선에 대한 치료가 젊음에 대한 의식이 강한 사회에서 급등하는 사업이 되었다. 상기 치료는 화장용 크림 및 모이스처라이저에서 각종 형태의 미용 수술에까지 이른다.

이들 외인성 또는 내인성 인자, 예컨대 UV 광선에 대한 장기간 노출 및 생활 노화는 피부에 과색소침착 부위가 생기게 할 수 있다. 피부 내의 멜라닌 농축을 수반하는 특정 형태의 비균일 색소침착 또는 과색소침착, 예컨대 검버섯, 주근깨, 기미, 갈반, 간 반점(liver spot), 흑소증(melasma), 흑색증(cholasma), 모반, 노인성 반점(senile lentigenes), 선 탠(suntan), 흑피증(melanoderma), 과색소침착 반(hyperpigmented macule), 태양 반점(sun spot), 멜라닌 반점(melanin spot), 브라운 패치(brown patch), 색소 얼룩(pigment blotchiness), 반점화 색소침착 (mottled pigmentation), 염증성 및 염증후 과색소침착(예컨대, 여드름, 찰과, 내향성 모발, 곤충교상 등으로 인한), 임신 반점, 검은 점(mole) 등은 표피에 존재하는 멜라닌세포 및 케라틴세포에서의 변화로 인한 것으로 믿어진다. 표피의 기저에 위치하는 멜라닌세포는 노화 및/또는 외인성 인자에의 노출과 함께 그들의 정상적인 조절 과정을 상실하고, 과도한 색소를 생성한다. 이 과도한 생성은 표피 내의 케라틴세포에서 멜라닌의 조밀한 핵주위 군집이 형성되게 하여, 그 결과 과색소침착 영역이 생기게 한다.

과색소침착된 피부를 위한 통상적인 요법으로는 멜라닌 형성을 억제하는 특정 피부 라이트닝제, 예컨대 코지산, 알부틴, 히드로퀴논 또는 아스코르브산의 적용이 포함된다. 당업계에서 제안되어온 이들 물질의 작용 메커니즘은 티로시나아제 억제 및/또는 멜라닌 합성 중의 다른 단계의 억제이다. 티로시나아제는 표피 멜라닌세포 중의 멜라노솜 내에 존재하며, 티로신으로부터의 멜라닌 형성 중 개입 단계를 촉매화한다. 참조, [Goldsmith, L. A., Physiology, Biochemistry, and Molecular Biology of the Skin, Oxford University Press, pp. 873∼903 (N.Y. 1991)]. 티로시나아제는 티로신의 히드록실화 및 DOPA에서 DOPA 퀴논으로의 산화를 촉매화한다:

티로시나아제의 활성 자리에의 억제제 결합은 멜라닌 형성이 감소되게 한다. 통상적으로 참조, [Prota, G. Melanins and Melanogenesis, Academic Press, Inc., (San Diego 1992)]. DOPA 퀴논의 멜라닌으로의 전환은 비(非)효소적 또는 자발적 화학 반응을 통해 일어나며, 이들 일부는 반응성 산소 또는 산소 라디칼을 수반한다.

불행하게도, 코지산 및 알부틴의 효능은 불충분하다. 더욱이, 히드로퀴논은 억제제의 산화된 생성물의 세포독성으로 인한 부작용과 관련되어 있다. 아스코르브산은 화학적 안정성 문제가 있으므로, 일반 사용에 필요한 유효기간을 가진 생성물로 제형화하는 것이 어렵다.

이와 유사하게, 소비자들은, 특정 상황에서 그 조직의 라이트닝이 요구되는, 그들의 모발 또는 네일과 같은 다른 케라틴성 조직상에 문제를 빈번히 경험한다. 예를 들어, 소비자들은 안면 모발 또는 기타 신체 모발 또는 네일 바닥을 라이트닝하기를 빈번히 희망한다. 그러나, 미학적으로 소비자들을 만족시키는 안전하고 효과적인 방식으로 상기 조직들을 라이트닝할 수 있는 제품은 거의 없다.

따라서, 보다 효능적이고 안전한 케라틴성 조직 라이트닝 방법의 개발 및 제형화하기에 용이한 조성물을 수반하는 케라틴성 조직 라이트닝 방법의 개발에 대한 필요성이 있다.

현재, 옥심 화합물을 함유한 국소 조성물이 네일, 모발, 및 피부(특히, 피부의 과색소침착된 부위)를 포함하는 케라틴성 조직의 라이트닝에 유용하다는 것이 발견되었다.

발명의 개요

본 발명은, 안전 유효량의 옥심 화합물 및 피부학적으로 허용가능한 옥심 화합물용 담체를 함유한 안전 유효량의 조성물을 치료가 필요한 케라틴성 조직에 국소적으로 적용하는 것을 포함하는, 케라틴성 조직의 라이트닝 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 전술한 바와 동일한 방식으로의, 피부의 라이트닝 방법, 예컨대 피부의 과색소침착된 부위의 라이트닝 방법, 및 피부에의 멜라닌의 조절에 의한 피부 라이트닝 방법에 관한 것이다.

본 발명은 케라틴성 조직, 예컨대 피부에의 조성물 적용에 의한, 케라틴성 조직, 특히 포유류의 케라틴성 조직의 라이트닝(lightening) 분야에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 옥심 화합물을 함유한 조성물의 국소 적용을 수반하는 케라틴성 조직의 라이트닝 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 상기 조성물의 국소 적용에 의해 피부에서의 과색소침착 부위의 라이트닝 방법에 관한 것이다.

뜻밖에도, 특정 옥심 화합물을 함유한 조성물이 각각의 케라틴성 조직 형태에 국소적으로 적용될 때 포유류 피부에의 과색소침착된 부위의 라이트닝 및 모발과 네일 바닥의 라이트닝을 포함하는 케라틴성 조직의 라이트닝을 달성하는데 유용하다는 것이 발견되었다. 본 발명은 임의의 특정한 작용 메커니즘에 제한되지는 않으나, 예를 들어 UV 또는 일광 노출 또는 기타 내인성이나 외인성 스트레스, 예컨대 염증에 의해 유도된 스트레스로 멜라닌세포 상에서 발생할 수 있는, 멜라닌세포 내의 멜라닌 생성 통로를 개시시키는 멜라닌세포의 반응성 산소/산소 라디칼 자극(산화성 스트레스) 방지에 의해, 및/또는 멜라닌 생성에서의 비효소적 단계에 수반된 산화 과정의 억제에 의해 작동되는 것으로 믿는다.

다른 명시가 없는한, 본 발명에서 사용된 모든 퍼센티지 및 비는 총 조성물 중량에 의한 것이며, 행해진 모든 측정은 25℃에서 하였다.

본 발명의 조성물은 본 발명에서 기술된 필수 요소 뿐만 아니라, 선택적 성분 및 구성성분을 함유하거나, 이들로 본질적으로 구성되거나, 또는 이들로 구성될 수 있다. 본 발명에서 사용된 "본질적으로 구성된"이란 조성물 또는 구성성분이 부가 성분을, 오직 상기 부가 성분이 청구된 조성물 또는 방법의 기본 특성 및 신규 특성을 실질적으로 변화시키지 않는 경우에만 함유할 수 있다는 것을 의미한다.

본 발명에서 인용된 모든 문헌은 전부 참조로 이 문서에 의해 포함되어 있다.

본 발명에서 사용된 "케라틴성 조직"은, 피부, 모발, 및 네일(예컨대, 발톱, 손톱, 발굽, 각피 등)이 포함되나 이에 제한되지는 않는, 포유류의 최외곽 보호 피복물로서 배치된 케라틴 함유 층을 언급한다.

본 발명에서 사용된 용어 "국소 적용"은 본 발명의 조성물을 케라틴성 조직의 표면 상에 적용 또는 펴바르는 것을 의미한다. 본 발명의 바람직한 조성물은 국소 적용, 예컨대 크림, 로션, 모이스처라이저 등의 통상적 사용 이후 장기간 동안(예컨대, 몇 시간 동안) 케라틴성 조직과 접촉하여 존속되게 하고자 하는 형태로의 것이다.

본 발명에서 사용된 용어 "피부학적으로 허용가능한"은 기술되는 바와 같은 조성물 또는 그의 구성성분이, 지나친 독성, 비상용화성, 불안정성, 알레르기 반응 등이 없이, 포유류의 케라틴성 조직, 예컨대 사람의 케라틴성 조직과 접촉하여 사용하기에 적합하다는 것을 의미한다.

본 발명에서 사용된 용어 "안전 유효량"은, 당업자의 올바른 판단 범주 내에서, 의도한 이점을 현저히 유도하기에 충분하지만 심각한 부작용을 피할만큼 충분히 낮은, 즉 합당한 이점 대 위험 비를 제공하는 화합물 또는 조성물의 양을 의미한다.

본 발명의 방법은 케라틴성 조직, 예컨대 과색소침착된 피부를 라이트닝하는데 유용하다. 본 발명에서 사용된 "과색소침착"이란, 표피에 존재하는 멜라닌세포 및 케라틴세포에서의 변화로 인한 것으로 믿어지는, 검버섯, 주근깨, 기미, 갈반, 간 반점, 흑소증, 흑색증, 모반, 노인성 반점, 선 탠, 흑피증, 과색소침착 반, 태양 반점, 멜라닌 반점, 브라운 패치, 색소 얼룩, 반점화 색소침착, 염증성 및 염증후 과색소침착(예컨대, 여드름, 찰과, 내향성 모발, 곤충교상 등으로 인한), 임신 반점, 검은 점 등을 일으키는, 피부에서의 멜라닌 농축을 의미한다.

본 발명의 조성물은 멜라닌과 관련된 케라틴성 조직 색소침착을 조절하는데 특히 유용하다. 본 발명에서 사용된 케라틴성 조직 색소침착 조절은 피부 라이트닝을 포함한다. 피부 라이트닝은, 피부의 과색소침착 부위를 포함하는, 피부에 존재하는 멜라닌의 감소, 최소화 및/또는 제거(치료성), 및/또는 피부의 멜라닌 형성의 지연, 최소화 및/또는 방지(예방성)를 수반한다.

옥심 화합물

본 발명의 조성물은 안전 유효량의 옥심 화합물을 함유한다. 옥심화합물은 하기의 구조식을 가질 수 있다:

(식 중, -R¹및 -R²는 독립적으로, 알킬, 아릴, 및 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택되고, 여기서 R¹및 R²는 서로 공유 결합하여 시클릭 알킬을 형성할 수 있으며; -M 은 =O, =S, -SR⁴및 -OR⁴로 이루어진 군에서 선택되고(-M 이 -OR⁴또는 -SR⁴인 경우, -M에 결합되는 탄소에 결합된 수소가 있다), -R⁴는 수소, 알킬, 아릴, 및 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택되며; -R³는 수소, 알킬, 아릴 및 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택되고; i 는 1 및 0 으로 이루어진 군에서 선택된다).

-R¹이 아릴인 경우, 치환 및 비치환, 바람직하게는 비치환된, 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴 및 페닐로부터; 더욱 바람직하게는 2-푸릴, 2-티에닐, 2-피롤릴 및 페닐로부터; 더욱 바람직하게는 2- 푸릴, 특히 페닐로부터 선택되는 것이 바람직하다. 또한 바람직한 것은 저급 알킬 또는 저급 알콕시, 특히 메틸 또는 메톡시로 치환된 상기 아릴이며; 바람직한 예로는 4-메틸페닐, 4-메톡시페닐, 5-메틸푸릴, 및 3,5-디메틸푸릴이 포함된다.

-R¹이 알킬인 경우, 치환 및 비치환, 바람직하게는 비치환된, C1-C18 알킬, 더욱 바람직하게는 C1-C12, 더더욱 바람직하게는 C1-C8, 더욱더 바람직하게는 포화, 직쇄 C1, C2, C3, C4, C5, C6, C7 또는 C8 에서 선택되는 것이 바람직하다.

-R²가 아릴인 경우, 치환 및 비치환, 바람직하게는 비치환된, 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴 및 페닐로부터; 더욱 바람직하게는 2-푸릴, 2-티에닐, 2-피롤릴 및 페닐로부터; 더욱 바람직하게는 2-푸릴, 특히 페닐로부터 선택되는 것이 바람직하다. 또한 바람직한 것은 저급 알킬 또는 저급 알콕시, 특히 메틸 또는 메톡시로 치환된 상기 아릴이며; 바람직한 예로는 4-메틸페닐, 4-메톡시페닐, 5-메틸푸릴, 및 3,5-디메틸푸릴이 포함된다.

-R²가 알킬인 경우, 치환 및 비치환, 바람직하게는 비치환된, C1-C18 알킬, 더욱 바람직하게는 C1-C12, 더더욱 바람직하게는 C1-C8, 더욱더 바람직하게는 포화, 직쇄 C1, C2, C3, C4, C5, C6, C7 또는 C8 에서 선택되는 것이 바람직하다.

-R⁴가 아릴인 경우, 치환 또는 비치환, 바람직하게는 비치환 페닐이 바람직하다. -R⁴가 알킬인 경우, 치환 및 비치환, 바람직하게는 비치환된, C1-C18, 더욱 바람직하게는 C1-C6, 더욱 바람직하게는 C1-C2, 더욱 바람직하게는 C1 이 바람직하다. -R⁴는 더욱 바람직하게는 수소이다.

-R³가 아릴인 경우, 치환 또는 비치환, 바람직하게는 비치환된, 페닐이 바람직하다. -R³가 알킬인 경우, 치환 및 비치환, 바람직하게는 비치환된, C1-C18 알킬, 더욱 바람직하게는 C1-C12, 더더욱 바람직하게는 C1-C6, 더더욱 바람직하게는 C1-C8, 더더욱더 바람직하게는 C1 인 것이 바람직하다. 그러나, 가장 바람직하게는 -R³는 수소이다.

-R⁶이 아릴인 경우, 치환 또는 비치환, 바람직하게는 비치환된, 페닐이 바람직하다. -R⁶가 알킬인 경우, 치환 또는 비치환, 바람직하게는 비치환된, C1-C18 알킬, 더욱 바람직하게는 C1-C12, 더욱 바람직하게는 C1-C6, 더욱 바람직하게는 C1-C8, 더욱 바람직하게는 C1 이 바람직하다. -R⁶는 더욱 바람직하게는 수소이다.

본 발명에서 사용하기에 바람직한 옥심 화합물로는 신(syn)- 및 안티(anti)-형태 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 모노옥심형 화합물에 대해, 본 발명에서 사용된 "안티" 및 "신"은 -M 기에 대한 -OR³기의 위치를 언급한다. 안티 위치에서, -OR³는 -M 에 근접하여 있고; 신 위치에서, -OR³는 -M 에 멀리 있다. 동일 화합물의 대략 동량의 신- 및 안티-형태가 바람직한 혼합물이다.

상기 구조식에 일치하는, 본 발명에서 사용하기에 바람직한 화합물로는 디-(2-푸릴) 에탄디온 신-모노옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 안티-모노옥심, 디-(5-메틸-2-푸릴) 에탄디온 신-모노옥심, 디-(5-에틸-2-푸릴) 에탄디온 신-모노옥심, 디-(4-에틸-2-푸릴) 에탄디온 신-모노옥심, 디-(4-에틸-2-푸릴) 에탄디온 안티-모노옥심, 및 디-(5-에틸-2-푸릴) 에탄디온 안티-모노옥심이 포함되며; 더욱 바람직한 것은 디-(2-푸릴) 에탄디온 신-모노옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 안티-모노옥심, 디-(5-메틸-2-푸릴) 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심, 디-(5-에틸-2-푸릴) 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심 및 디-(4-에틸-2-푸릴) 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심이고; 더욱 바람직한 것은 디-(2-푸릴) 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 안티-모노옥심 및 디-(5-메틸-2-푸릴) 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심이며, 더더욱 바람직한 것은 디-(2-푸릴) 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심이다.

본 발명에서 또한 유용한 화합물로는 신 또는 안티 디-(2-푸릴)-2-메르캅토 에탄온 옥심, 신 또는 안티 디-(2-푸릴)-2-메틸메르캅토 에탄온 옥심, 신 또는 안티 디-(2-푸릴)티오에탄온 모노옥심이 포함되고; 더욱 바람직한 것은 신 또는 안티 디-(2-푸릴)-2-메르캅토 에탄온 옥심, 및 신 또는 안티 디-(2-푸릴)-2-메틸메르캅토 에탄온 옥심이며; 더욱 바람직한 것은 신 또는 안티 디-(2-푸릴)-2-메르캅토 에탄온 옥심이다.

본 발명에서 또한 유용한 화합물로는 1-메틸-2-페닐 에탄디온 신-모노옥심, 1-메틸-2-페닐 에탄디온 안티-모노옥심, 1-에틸-2-페닐 에탄디온 신-모노옥심, 1-에틸-2-페닐 에탄디온 안티-모노옥심, 1-n-프로필-2-페닐 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심, 1-n-헥실-2-페닐 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심, 1-메틸-2-(4-메톡시페닐) 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심, 1-메틸-2-(4-메틸페닐) 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심, 1-(2-푸릴) 2-페닐 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심, 1-(2-티에닐) 2-페닐 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심, 1-(2-피롤릴)-2-페닐 에탄디온 신-모노옥심, 1-(2-피롤릴)-2-페닐 에탄디온 안티-모노옥심, 1-(N-메틸-2-피롤릴)-2-페닐 에탄디온 신-모노옥심, 1-(N-메틸-2-피롤릴)-2-페닐 에탄디온 안티-모노옥심, 및 1,2-디메틸 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심; 더욱 바람직하게는 1-메틸-2-페닐 에탄디온 신-모노옥심, 1-메틸-2-페닐 에탄디온 안티-모노옥심, 1-에틸-2-페닐 에탄디온 신-모노옥심, 1-에틸-2-페닐 에탄디온 안티-모노옥심, 1-n-프로필-2-페닐 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심, 1-n-헥실-2-페닐 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심, 1-메틸-2-(4-메톡시페닐) 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심, 1-메틸-2-(4-메틸페닐) 에탄디온 신- 또는 안티-모노옥심, 1-(2-푸릴) 2-페닐 에탄디온 신-모노옥심 및 1-(2-티에닐) 2-페닐 에탄디온 신-모노옥심이 포함되고; 더욱 바람직한 것은 1-메틸-2-페닐 에탄디온 신-모노옥심, 1-메틸-2-페닐 에탄디온 안티-모노옥심 및 1-에틸-2-페닐 에탄디온 신-모노옥심이며; 더더욱 바람직한 것은 1-n-헥실-2-페닐 에탄디온 신-모노옥심이다.

본 발명에서 또한 유용한 화합물로는 N-페닐-2-옥소프로판아미드 옥심, N-페닐메틸-2-옥소프로판아미드 옥심, N-(2-푸릴-5-메틸)-2-옥소프로판아미드 옥심, 및 N-(2-푸릴)-2-옥소프로판아미드 옥심이 포함되고; 더욱 바람직한 것은 N-페닐-2-옥소프로판아미드 옥심, N-페닐메틸-2-옥소프로판아미드 옥심 및 N-(2-푸릴-5-메틸)-2-옥소프로판아미드 옥심이며; 더더욱 바람직한 것은 N-페닐-2-옥소프로판아미드 옥심이다.

본 발명에서 유용한 부가적 옥심 화합물로는 1H-인돌-2,3-디온-3-옥심, 1-메틸-인돌-2,3-디온-3-옥심, 1-에틸-인돌-2,3-디온-3-옥심, 1-프로필-인돌-2,3-디온-3-옥심, 1-페닐-인돌-2,3-디온-3-옥심, 및 1-(4-에틸페닐)-인돌-2,3-디온-3-옥심이 포함되고; 더욱 바람직한 것은 1H-인돌-2,3-디온-3-옥심, 1-메틸-인돌-2,3-디온-3-옥심 및 1-에틸-인돌-2,3-디온-3-옥심이며; 더욱 바람직한 것은 1H-인돌-2,3-디온-3-옥심이다.

상기 지명된 본 발명에서 유용한 옥심 화합물에 있어서, 신- 또는 안티-의 칭호의 결여는 특수한 것이 아니며, 형태 단독 또는 둘의 혼합물 중 하나를 의미하는 것이다.

본 발명에서 유용한 다른 바람직한 옥심 화합물은 하기의 구조식을 갖는다:

(식 중, =X 는 =O 또는 =S 이며, -R⁷은 수소, 또는 0 내지 5 알킬 치환기이고, -R⁸은 C1-C8 알킬이다). 바람직하게는, =S 는 =O 이다. 바람직하게는 -R⁷은 수소 또는 저급 알킬, 더욱 바람직하게는 C1-C3, 특히 메틸이다. 바람직하게는, -R⁷은, 알킬인 경우 포화된 것이다. 또한, 바람직하게는 -R⁷은, 알킬인 경우 비치환이며 직쇄이다. 바람직한 -R⁷은 수소 또는 모노-치환기, 바람직하게는 4-위치에 있는 것이다.

바람직한 -R⁸은 포화된 것이다. 바람직한 -R⁸은 비치환된 것이다. 바람직한 -R⁸은 C1-C3, 특히 C1 이다. 바람직하게는, 옥심 화합물은 1-페닐-1,2-프로판디온-2-옥심이다.

본 발명의 다른 구현예에서, 옥심 화합물은 하기 구조식을 가질 수 있다:

(식 중, 각 X 는 독립적으로 O 또는 S 이며, -R⁷은 1 내지 3 알킬 치환기이고, -R⁸은 C4-C8 알킬이다). 바람직한 X 는 O 이다. 바람직한 -R⁷은 3-위치 및/또는 5-위치에 있다. 바람직한 -R⁷은 5-위치에의 모노-치환기이며; 그렇지 않은 경우, 바람직한 -R⁷및 -R⁸은 상기 주어진 바와 같다.

다른 구현예에서, 본 발명에서 유용한 옥심 화합물은 하기 구조식을 갖는다:

(식 중, 각 X 는 독립적으로 O 또는 S 이며, 하나 이하의 -R⁹가 수소이고, 하나 또는 두 -R⁹가 독립적으로 1 내지 3 알킬 치환기이다). 바람직한 X 는 O 이다. 바람직한 -R⁹는 저급 알킬, 바람직하게는 C1-C3, 특히 메틸이다. 바람직한 -R⁹는 포화된 것이다. 바람직한 -R⁹는 비치환된 것이다. 바람직한 -R⁹는 직쇄이다. 바람직한 -R⁹는 3-위치 및/또는 5-위치에 있는 것이다. 바람직한 -R⁹는 5-위치에의 모노-치환기이다.

본 발명의 옥심 화합물은 또한 하기의 α-디아민 화합물 구조식을 가질 수 있다:

(식 중, 각 -R¹은 독립적으로 알킬, 아릴, 헤테로아릴 및 헤테로시클릭으로이루어진 군에서 선택되거나, -R¹들이 서로 공유 결합하여 시클릭 알킬 또는 헤테로시클릭 고리를 형성하며; -R²및 -R³는 -OR⁴이고, 이 경우 -R³에 공유 결합된 질소와 -R²사이는 무결합 또는 극성 결합이며, 두 -R¹이 푸릴인 경우 두 -R⁴가 메틸 이외임을 제외하고는, 각 -R⁴는 독립적으로 수소, 알킬 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되며; 또는 -R²는 -O- 이고 -R³에 공유 결합된 질소에 공유 결합하며, -R³는 -O-(그에 결합된 질소 상에 + 전하가 있음)이거나 또는 존재하지 않는다).

다른 구현예에서, 옥심 화합물은, 두 -R²및 -R³가 -OH 인 경우, 및 두 -R¹이 푸릴이거나 R¹들이 서로 공유 결합하여 시클로헥산디온 구조를 형성한 경우 =NR²및 =NR³가 암피(amphi) 공간배열로 있는 화합물로 본질적으로 구성된다.

임의의 경우에, 하기의 수단이 바람직하다. 바람직하게는 두 -R¹은 동일 부분이다. 바람직하게는 두 -R⁴는 동일 부분이다.

-R¹이 아릴인 경우, -R¹은 치환 및 비치환, 바람직하게는 비치환된, 2-히드록시페닐 및 페닐에서 선택되는 것이 바람직하다.

-R¹이 헤테로아릴인 경우, -R¹은 치환 및 비치환, 바람직하게는 비치환된, 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 2-이미다졸릴, 1-피라졸릴, 2-피라지닐, 2-피리미디닐, 3-피리다지닐, 3-이소퀴놀릴, 8-푸리닐, 1-프탈라지닐, 2-퀴녹살리닐, 3-푸라자닐, 3-이속사졸릴, 2-테트라졸릴 및 5-테트라졸릴에서; 더욱 바람직하게는 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐 및 2-피롤릴에서; 더욱더 바람직하게는 2-푸릴 및 3-푸릴에서 선택되는 것이 바람직하다. 가장 바람직하게는 -R¹은 2-푸릴이다.

-R¹이 헤테로시클릭인 경우, -R¹은 상기 문단에서 명시한 바람직한 헤테로아릴의 포화 유사체인 것이 바람직하며; 가장 바람직한 것은 2-테트라히드로푸릴이다.

-R¹이 알킬인 경우, -R¹은 치환 및 비치환, 바람직하게는 비치환인, C1-C20 알킬, 더욱 바람직하게는 C1-C18, 더욱 바람직하게는 C1-C12, 더욱더 바람직하게는 C1-C6, 더욱 바람직하게는 C1-C2, 가장 바람직하게는 C1 에서 선택되는 것이 바람직하다. 바람직한 알킬 -R¹은 알카닐이다. 바람직한 알카닐은 직쇄이다.

-R¹이 치환된 경우, 각 치환기는 바람직하게는 알킬 및 아릴에서 선택된다. 치환기가 알킬인 경우, 바람직하게는 C1-C20 알킬, 더욱 바람직하게는 C1-C18, 더욱 바람직하게는 C1-C12, 더욱더 바람직하게는 C1-C6, 더욱 바람직하게는 C1-C2, 가장 바람직하게는 C1 에서 선택된다. 치환기가 아릴인 경우, 바람직하게는 페닐이다.

본 발명에서 유용한 바람직한 옥심 화합물로는 하기 α-디아민 구조식을 갖는 것이 포함된다:

(식 중, -R¹은 상기 정의된 바와 같다).

본 발명에서 유용한 바람직한 옥심 화합물로는 하기 α-디아민 구조식을 갖는 것이 포함된다:

(식 중, -R¹및 -R⁴는 상기 정의된 바와 같다). 특정 구현예에서, 이와 같은 화합물은 암피 공간배열로 있다.

가장 바람직하게는, -R⁴는 수소이다.

-R⁴가 아릴인 경우, 비치환 또는 치환, 바람직하게는 비치환되어 있으며; 바람직하게는 -R⁴는 페닐이다.

-R⁴가 치환된 아릴인 경우, 치환기는 바람직하게는 -OH 이다. -R⁴가 알킬인 경우, 비치환 또는 치환, 바람직하게는 비치환된 것이며, 바람직하게는 C1-C20, 더욱 바람직하게는 C2-C18, 더욱 바람직하게는 C2-C12, 더욱 바람직하게는 C2-C6, 더욱더 바람직하게는 C2-C4, 가장 바람직하게는 C2 에서 선택된다. -R⁴가 치환된알킬인 경우, 바람직한 치환기는 -OH, =O, 카르복시, -NH₂, -NHR⁷및 -NR⁷ ₂(여기서, -R⁷은 알킬 또는 아릴임)에서 선택된다.

본 발명에 유용한 바람직한 옥심 화합물로는 디-(2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-메틸-2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(4-메틸-2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-에틸-2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(4-에틸-2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-프로필-2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심, 및 디-(4-프로필-2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심이 포함되고; 더욱 바람직한 것은 디-(2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-메틸-2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(4-메틸-2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-에틸-2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심, 및 디-(4-에틸-2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심이고; 더더욱 바람직한 것은 2-푸릴디옥심으로도 언급되는 디-(2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심이다. 암피 형태가 바람직하지만, 이것과 다른 형태(안티 및/또는 신)와의 혼합물, 특히 대략 동일한 함량의 암피 및 안티 형태로의 혼합물을 이용할 수 있다. 본 발명에서 사용된, "암피", "암피 형태", 및 "암피 위치"는, -R²및 -R³기가 각각 서로로부터 반대 위치에 떨어져 있는 또는 서로에 대해 반대 위치에 있는 것인 안티 또는 신 형태와는 대조적으로, -R²및 -R³기가 동일한 방향에 있게되는, 서로에 대한 α-디아민 옥심 화합물의 -R²및 -R³기의 위치를 언급한다. 대표적인 구조로는 하기가 포함된다:

본 발명에 사용하기에 또한 바람직한 화합물로는 디-(2-티에닐) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-메틸-2-티에닐) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(4-메틸-2-티에닐) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-에틸-2-티에닐) 에탄디온 암피-디옥심, 및 디-(5-프로필-2-티에닐) 에탄디온 암피-디옥심이 포함되고; 더욱 바람직한 것은 디-(2-티에닐) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-메틸-2-티에닐) 에탄디온 암피-디옥심, 및 디-(4-메틸-2-티에닐) 에탄디온 암피-디옥심이며; 더더욱 바람직한 것은 디-(2-티에닐) 에탄디온 암피-디옥심이다. 암피 형태가 바람직하지만, 이와 다른 형태(안티 및/또는 신)와의 혼합물, 특히 대략 동일한 함량의 암피 및 안티 형태의 혼합물을 이용할 수 있다. 대표적인 구조로는 하기가 포함된다:

본 발명에 사용하기에 또한 바람직한 화합물로는 디-(2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-메틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(4-메틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-에틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(4-에틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-프로필-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 및 디-(5-프로필-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심이 포함되며; 더욱 바람직한 것은 디-(2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-메틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(4-메틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-에틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 및 디-(4-에틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심이고; 더더욱 바람직한 것은 디-(2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(5-메틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 및 디-(4-메틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심이고; 더욱더 바람직한 것은 디-(2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심이다. 암피 형태가 바람직하지만, 이것과 다른 형태(안티 및/또는 신)와의 혼합물, 특히 대략 동일한 함량의 암피 및 안티 형태의 혼합물을 이용할 수 있다. 대표적인 구조로는 하기가 포함된다:

본 발명에 사용하기에 또한 바람직한 화합물로는 디-(1-메틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(1,5-디메틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(1-메틸-5-에틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(1-메틸-5-프로필-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 및 디-(1-메틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심이 포함되고; 더욱 바람직한 것은 디-(1-메틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(1,5-디메틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(1-메틸-디메틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(1-메틸-5-프로필-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심이며; 더더욱 바람직한 것은디-(1-메틸-2-피롤릴) 에탄디온 암피-디옥심이다. 암피 형태가 바람직하지만, 이것과 다른 형태(안티 및/또는 신)와의 혼합물, 특히 대략 동일한 함량의 암피 및 안티 형태의 혼합물을 이용할 수 있다. 대표적인 구조로는 하기가 포함된다:

본 발명에 사용하기에 또한 바람직한 화합물로는 하기가 포함된다:

암피 형태가 바람직하지만, 이것과 다른 형태(안티 및/또는 신)와의 혼합물, 특히 대략 동일한 함량의 암피 및 안티 형태의 혼합물을 이용할 수 있다.

본 발명에 사용하기에 또한 바람직한 화합물로는 디-(4-에틸페닐) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(3-에틸페닐) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(4-프로필페닐) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(2-히드록시) 에탄디온 암피-디옥심, 및 디-(2-히드록시-4-에틸페닐) 에탄디온 암피-디옥심이 포함되고; 더욱 바람직한 것은 디-(4-에틸페닐) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(3-에틸페닐) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(4-프로필페닐) 에탄디온 암피-디옥심이며; 더더욱 바람직한 것은 디-(4-에틸페닐) 에탄디온 암피-디옥심이다. 암피 형태가 바람직하지만, 이것과 다른 형태(안티 및/또는 신)와의 혼합물, 특히 대략 동일한 함량의 암피 및 안티 형태의 혼합물을 이용할 수 있다. 대표적인 구조로는 하기가 포함된다:

본 발명에 사용하기에 또한 바람직한 화합물로는 4,5-디-(2-푸릴)푸록산 및 4,5-디-(2-티에닐)푸록산; 바람직하게는 4,5-디-(2-푸릴)푸록산이 포함되며, 이의 대표적인 구조는 하기와 같다:

또한 본 발명의 조성물에 혼입하기에 바람직한 것은 임의의 상기 화합물들의 혼합물이다.

본 발명에 사용하기에 또한 바람직한 화합물은 암피-1,2-시클로헥산디온이며, 이는 하기의 구조로 나타내어진다:

암피 형태가 바람직하지만, 이것과 다른 형태(안티 및/또는 신)와의 혼합물, 특히 대략 동일한 함량의 암피 및 안티 형태의 혼합물을 이용할 수 있다.

또한 본 발명의 조성물에 혼입하기에 바람직한 것은 상기 옥심 화합물들의 혼합물이다. 통상적으로 이와 같은 혼합물은 극히 소량(약 2% 미만)의 신 형태와 함께인, 약 절반의 암피 형태 및 약 절반의 안티 형태이다. 본 발명에서 지명된 화합물에 있어서, 특정 형태의 칭호의 결여는 특수한 것이 아니며, 암피 형태 단독 또는 이것과 다른 형태와의 혼합물 중 하나를 가리키고; 임의의 이와 같은 혼합물은 바람직하게는 암피 형태 40% 이상, 더욱 바람직하게는 암피 형태 60% 이상, 더욱더 바람직하게는 암피 형태 80% 이상이다.

본 발명의 또다른 양태는 하기의 α-디아민 구조식을 갖는 옥심 화합물에 관한 것이다:

(식 중, -R⁴는 상기 정의한 바와 같고; -B 는 독립적으로 알킬, 아릴, 또는헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택되며; 바람직하게는 알킬; 더욱 바람직하게는 C2-C20 알킬; 더욱 바람직하게는 C2-C6 알킬; 더욱 바람직하게는 에틸이고, -B 는 바람직하게는 4-위치에 결합된다).

본 발명의 또다른 양태는 하기의 α-디아민 구조식을 갖는 옥심 화합물에 관한 것이다:

(식 중, -R⁴및 -B 는 상기 정의한 바와 같으며; -B 는 바람직하게는 5-위치에 결합된다).

본 발명의 또다른 양태는 하기의 구조식을 갖는 옥심 화합물에 관한 것이다:

(식 중, -R⁴및 -B 는 상기 정의한 바와 같으며; -B 는 바람직하게는 5-위치에 결합된다).

본 발명의 가장 바람직한 옥심 화합물은 디-(2-푸릴) 에탄디온 신-모노옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 안티-모노옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 신-디옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 안티-디옥심, 1-페닐-1,2-프로판디온 -2-옥심, 및 이의 조합물로 이루어진 군에서 선택된다.

본 발명의 조성물은 바람직하게는 옥심 화합물을 조성물의 중량에 대해 약 0.001 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.01 내지 약 10 중량%, 더더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5 중량%로 함유한다.

피부학적으로 허용가능한 담체

본 발명의 국소 조성물은 또한 옥심 화합물용인 피부학적으로 허용가능한 담체를 함유한다. 본 발명에서 사용되는 어구 "피부학적으로 허용가능한 담체"란, 그 담체가 포유류 케라틴성 조직에의 국소 적용에 적합하고, 양호한 미학적 성질을 가지며, 본 발명의 활성제 및 임의의 다른 구성성분과 상용가능하고, 임의의 불리한 안전성 또는 독성 우려를 야기하지 않을 것임을 의미한다. 안전 유효량의 담체는 조성물의 약 50 내지 약 99.99%, 바람직하게는 약 80 내지 약 99.9%, 더욱 바람직하게는 약 90 내지 약 98%, 가장 바람직하게는 약 90 내지 약 95% 이다.

담체는 매우 다양한 형태일 수 있다. 예를 들어, 수중유, 유중수, 수중유중수, 및 실리콘중수중유 에멀션을 포함하나, 이에 제한되지는 않는 에멀션 담체가 본 발명에서 유용하다.

바람직한 담체는 수중유 에멀션, 유중수 에멀션, 및 실리콘중수 에멀션과 같은 에멀션을 포함한다. 당업자에게 이해될 바와 같이, 주어진 구성성분은 조성물에서의 구성성분의 수용해성/분산성에 따라, 주로 물 또는 오일/실리콘 상 중으로분배될 것이다. 옥심 화합물은 주로 오일상으로 분배될 것이다. 수중유 에멀션이 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 에멀션은 통상적으로 전술한 바와 같은 용액 및 지질 또는 오일을 함유한다. 지질 및 오일은 동물, 식물, 또는 석유에서 유도될 수 있으며, 천연 또는 합성(즉, 인조)일 수 있다. 바람직한 에멀션은 또한 보습제, 예컨대 글리세린을 함유한다. 에멀션은 바람직하게는 추가로 에멀션화제를 담체 중량에 대해 약 1 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 5 중량% 로 함유할 것이다. 에멀션화제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다. 적합한 에멀션화제는 예를 들어 하기에 개시되어 있다: U.S. 특허 3,755,560 (Dickert 등, 1973. 8. 28 허여); U.S. 특허 4,421,769 (Dixon 등, 1983. 12. 20 허여); 및 [McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Edition, 317 ∼324 페이지(1986)].

또한, 에멀션은, 케라틴성 조직에 적용시 발포를 최소화하기 위해 소포제를 함유할 수 있다. 소포제로는 고분자량 실리콘 및 당업계에 잘 공지된 기타 물질이 포함된다.

적합한 에멀션은 목적 생성물 형태에 따라, 광범위의 점도를 가질 수 있다. 예시적인 바람직한 저점도 에멀션은 점도가 약 50 센티스톡스(centistokes) 이하, 더욱 바람직하게는 약 10 센티스톡스 이하, 가장 바람직하게는 약 5 센티스톡스 이하이다.

바람직한 실리콘중수 및 수중유 에멀션을 하기에 보다 상세히 기술한다.

a) 실리콘중수 에멀션

실리콘중수 에멀션은 연속 실리콘상 및 분산 수성상을 포함한다.

(ⅰ) 연속 실리콘상

본 발명의 바람직한 실리콘중수 에멀션은 연속 실리콘상을 약 1 내지 약 60 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 40 중량%, 더욱 바람직하게는 약 10 내지 약 20 중량%로 포함한다. 연속 실리콘상은 이하 기술되는 비연속 수성상을 포함하는 또는 그를 둘러싼 외부상으로서 존재한다.

연속 실리콘상은 폴리오르가노실록산 오일을 함유한다. 바람직한 실리콘중수 에멀션계는 제형화되어, 선택적인 레티노이드를 위한 산화적으로 안정한 부형제(vehicle)를 제공한다. 이들 바람직한 에멀션의 연속 실리콘상은 오르가노폴리실록산 오일을 약 50 내지 약 99.9 중량%로, 그리고 비(非)실리콘 오일을 약 50 중량% 미만으로 함유한다. 특히 바람직한 구현예에서, 연속 실리콘상은, 폴리오르가노실록산 오일을 연속 실리콘상 중량에 대해 약 50 중량% 이상, 바람직하게는 약 60 내지 약 99.9 중량%, 더욱 바람직하게는 약 70 내지 약 99.9 중량%, 더더욱 바람직하게는 약 80 내지 약 99.9 중량%로, 그리고 비실리콘 오일을 연속 실리콘상 중량에 대해 약 50 중량% 이하, 바람직하게는 약 40 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 약 30 중량% 미만, 더더욱 바람직하게는 약 10 중량% 미만, 가장 바람직하게는 약 2 중량% 미만으로 함유한다. 연속 실리콘상 중 비실리콘 오일의 농축은, 조성물에서 선택된 레티노이드의 산화적 안정성이 더욱 향상되도록 하기 위해 최소화 또는 전적으로 회피된다. 상기 유형의 실리콘중수 에멀션은 공동계류중인U.S. 특허 출원 시리즈 제 08/570,275 호 (Joseph Michael Zukowski, Brent William Mason, Larry Richard Robinson 및 Greg George Hillebrand, 1995. 12. 11 출원)에 기술되어 있다.

조성물에 사용되기 위한 오르가노폴리실록산 오일은 휘발성, 비휘발성, 또는 휘발성과 비휘발성 실리콘의 혼합물일 수 있다. 본 문맥에서 사용된 용어 "비휘발성"은 주변 조건 하에 액체이며 약 100℃ 이상의 인화점(1 대기압 하)을 갖는 실리콘들을 언급한다. 본 문맥에서 사용된 용어 "휘발성"은 모든 기타 실리콘 오일을 언급한다. 적합한 오르가노폴리실록산은 광범위의 휘발성 및 점도에 걸친 매우 다양한 실리콘에서 선택될 수 있다. 적합한 오르가노폴리실록산 오일의 예로는 폴리알킬실록산, 시클릭 폴리알킬실록산, 및 폴리알킬아릴실록산이 포함된다.

본 발명에서 조성물에 유용한 폴리알킬실록산으로는 25℃에서 점도가 약 0.5 내지 약 1,000,000 센티스톡스인 폴리알킬실록산이 포함된다. 상기 폴리알킬실록산은 일반 화학식 R3SiO[R2SiO]_xSiR3 {식 중, R 은 탄소수 1 내지 약 30의 알킬기이고(바람직하게는 R 은 메틸 또는 에틸, 더욱 바람직하게는 메틸이며; 또한 혼합된 알킬기가 동일 분자에서 사용될 수 있다), x 는 약 10,000,000에 걸쳐 변화될 수 있는 목적 분자량이 달성되도록 선택되는, 0 내지 약 10,000의 정수이다}으로 나타내어질 수 있다. 시판되는 폴리알킬실록산으로는 디메티콘으로도 공지되어 있는, 폴리디메틸실록산이 포함되며, 이의 예로는 Vicasil(등록상표) 계열(General Electric Company 제) 및 Dow Corning(등록상표) 200 계열(Dow CorningCorporation 제)이 포함된다. 적합한 폴리디메틸실록산의 구체적 예로는 점도가 0.65 센티스톡스이고 비점이 100℃인 Dow Corning(등록상표) 200 유체, 점도가 10 센티스톡스이고 비점이 200℃ 초과인 Dow Corning(등록상표) 225 유체, 및 점도가 각각 50,350 및 12,500 센티스톡스이고 비점이 200℃ 초과인 Dow Corning(등록상표) 200 유체들이 포함된다. 적합한 디메티콘으로는 화학식 (CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]_x[CH₃RSiO]_ySi(CH₃)₃(식 중, R 은 탄소수 2 내지 약 30의 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고, x 및 y 는 각각 약 10,000,000 에 걸쳐 변화될 수 있는 목적 분자량이 달성되도록 선택되는, 1 이상의 정수이다)으로 표현되는 것들이 포함된다. 이들 알킬 치환된 디메티콘의 예로는 세틸 디메티콘 및 라우릴 디메티콘이 포함된다.

조성물에 사용하기에 적합한 시클릭 폴리알킬실록산으로는 화학식 [SiR2-O]n (식 중, R 은 알킬기이고(바람직하게는 R 은 메틸 또는 에틸, 더욱 바람직하게는 메틸임), n 은 약 3 내지 약 8, 더욱 바람직하게는 약 3 내지 약 7, 가장 바람직하게는 약 4 내지 약 6 의 정수이다)으로 표현되는 것들이 포함된다. R 이 메틸인 경우, 이들 물질은 통상적으로 시클로메티콘으로 언급된다. 시판되는 시클로메티콘으로는, 점도가 2.5 센티스톡스이고 비점이 172℃이며 주로 시클로메티콘 사합체(즉, n = 4)를 함유하는 Dow Corning(등록상표) 244 유체, 점도가 2.5 센티스톡스이고 비점이 178℃이며 주로 시클로메티콘 오합체(즉, n = 5)를 함유하는 Dow Corning(등록상표) 344 유체, 점도가 4.2 센티스톡스이고 비점이 205℃이며 주로 시클로메티콘 사합체와 오합체(즉, n = 4 및 5)의 혼합물을 함유하는 Dow Corning(등록상표) 245 유체, 및 점도가 4.5 센티스톡스이고 비점이 217℃이며 주로 시클로메티콘 사합체, 오합체, 및 육합체(즉, n = 4, 5, 및 6)의 혼합물을 함유하는 Dow Corning(등록상표) 345 유체가 포함된다.

또한 유용한 것은 일반 화학식 [(CH₂)₃SiO_1/2]_x[SiO₂]_y(식 중, x 는 약 1 내지 약 500의 정수이고, y 는 약 1 내지 약 500의 정수임)에 상응하는 중합성 물질인, 트리메틸실록시실리케이트와 같은 물질이다. 시판되는 트리메틸실록시실리케이트는 Dow Corning(등록상표) 593 유체와 같이 디메티콘과의 혼합물로서 판매된다.

또한, 디메티콘올도 조성물에 사용하기에 적합하다. 이들 화합물은 화학식 R3SiO[R2SiO]_xSiR2OH 및 HOR2SiO[R2SiO]_xSiR2OH (식 중, R 은 알킬기이고(바람직하게는 R 은 메틸 또는 에틸, 더욱 바람직하게는 메틸임), x 는 목적 분자량이 달성되도록 선택되는, 0 내지 약 500의 정수이다)으로 표현될 수 있다. 시판되는 디메티콘올은 통상적으로 디메티콘 또는 시클로메티콘과의 혼합물로 판매된다(예컨대, Dow Corning(등록상표) 1401, 1402, 및 1403 유체).

또한, 폴리알킬아릴 실록산도 조성물에 사용하기에 적합하다. 25℃에서 점도가 약 15 내지 약 65 센티스톡스인 폴리메틸페닐 실록산이 특히 유용하다.

본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 폴리알킬실록산, 알킬 치환 디메티콘, 시클로메티콘, 트리메틸실록시실리케이트, 디메티콘올, 폴리알킬아릴 실록산, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 오르가노폴리실록산이다. 본 발명에서사용되기에 더욱 바람직한 것은 폴리알킬실록산 및 시클로메티콘이다. 폴리알킬실록산 중에서 바람직한 것은 디메티콘이다.

상기 언급된 바와 같이, 연속 실리콘상은 하나 이상의 비실리콘 오일을 함유할 수 있다. 적합한 비실리콘 오일은 약 1 대기압 하에 융점이 약 25℃ 이하이다. 연속 실리콘상에 사용하기에 적합한 비실리콘 오일의 예로는 유중수 에멀션의 형태로의 국소 퍼스널 케어 제품에서 당업계에 잘 공지된 것들, 예컨대 광물유, 식물유, 합성유, 반합성유 등이 있다.

(ⅱ) 분산 수성상

본 발명의 국소 조성물은 분산 수성상을 약 30 내지 약 90%, 더욱 바람직하게는 약 50 내지 약 85%, 가장 바람직하게는 약 70 내지 약 80%로 포함한다. 에멀션 공학에서, 용어 "분산상"은 상이 연속상에 현탁되어 있고 둘러싸여 있는 소립자 또는 액적으로서 존재한다는 것을 의미하는, 당업자들에게 잘 공지된 용어이다. 분산상은 또한 내부상 또는 비연속상으로서도 공지되어 있다. 분산 수성상은 전술된 연속 실리콘상에 현탁되어 있고 둘러싸여 있는 수성 소립자 또는 액적의 분산액이다.

수성상은 물, 또는 물 및 하나 이상의 수용성 또는 수분산성 성분의 조합물일 수 있다. 상기 선택적 성분의 비제한적 예로는 증점제, 산, 염기, 염, 킬레이트제, 고무, 수용성 또는 분산성 알콜 및 폴리올, 완충제, 보존제, 일광차단제, 색소(coloring) 등이 포함된다.

본 발명의 국소 조성물은 통상적으로 분산 수성상 중의 물을 조성물 중량에대해 약 25 내지 약 90 중량%, 바람직하게는 약 40 내지 약 80 중량%, 더욱 바람직하게는 약 60 내지 약 80 중량%로 함유할 수 있다.

(ⅲ) 수성상 분산용 에멀션화제

본 발명의 실리콘중수 에멀션은 바람직하게는 에멀션화제를 함유한다. 바람직한 구현예에서, 조성물은 에멀션화제를 조성물 중량에 대해 약 0.1 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 7.5 중량%, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 5 중량%로 함유한다. 에멀션화제는 수성상이 연속 실리콘상 내에 분산 및 현탁되는 것을 돕는다.

매우 다양한 에멀션화 제제가 본 발명에서 사용되어 바람직한 실리콘중수 에멀션을 형성할 수 있다. 공지된 또는 종래의 에멀션화 제제가 조성물에 사용될 수 있으며, 단, 선택된 에멀션화 제제가 조성물의 본질적 구성성분과 화학적 및 물리적으로 상용가능하고 목적 분산 특성을 제공해야 한다. 적합한 에멀션화제로는 국소 퍼스널 케어 제품에의 사용에 대해 당업자들에게 공지된, 실리콘 에멀션화제, 비실리콘 함유 에멀션화제, 및 이의 혼합물이 포함된다. 바람직하게는, 이들 에멀션화제는 HLB 값이 약 14 이하, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 14, 가장 바람직하게는 약 4 내지 약 14 이다. HLB 값이 상기 범위 밖인 에멀션화제는 다른 에멀션화제와의 조합물로 사용되어, 조합물에 대한 유효 가중 평균 HLB 가 상기 범위 내에 들어가게 할 수 있다.

실리콘 에멀션화제가 바람직하다. 매우 다양한 실리콘 에멀션화제가 본 발명에서 유용하다. 이들 실리콘 에멀션화제는 통상적으로, 또한 실리콘 계면활성제로서도 당업자들에게 공지되어 있는, 유기적으로 변성된 오르가노폴리실록산이다. 유용한 실리콘 에멀션화제로는 디메티콘 코폴리올이 포함된다. 이들 물질은 폴리에테르 측쇄, 예컨대 폴리에틸렌 옥시드 쇄, 폴리프로필렌 옥시드 쇄, 이들 쇄의 혼합물, 및 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드 모두에서 유도된 부분을 포함하는 폴리에테르 쇄를 포함하도록 변성된 폴리디메틸 실록산이다. 기타 예로는 알킬 변성 디메티콘 코폴리올, 즉 C2-C30 펜던트(pendant) 측쇄를 포함하는 화합물이 포함된다. 또다른 유용한 디메티콘 코폴리올로는 다양한 양이온성, 음이온성, 양쪽성, 및 쯔비터이온성(zwitterionic) 펜던트 부분을 갖는 물질이 포함된다.

본 발명에서 유용한 디메티콘 코폴리올 에멀션화제는 하기 일반 구조로 기술될 수 있다:

(식 중, R 은 C1-C30 직선형, 분지형, 또는 시클릭 알킬이고, R²는 -(CH₂)_n-O-(CH₂CHR³O)_m-H, 및 -(CH₂)_n-O-(CH₂CHR³O)_m-(CH₂CHR⁴O)_o-H 로 이루어진 군에서 선택되며, 여기서 n 은 3 내지 약 10의 정수이고; R³및 R⁴는 R³와 R⁴가 동시에 동일한 것이 아니도록, H 및 C1-C6 직쇄 또는 분지쇄 알킬로 이루어진 군에서 선택되며; m, o, x, 및 y 는 분자가 약 200 내지 약 10,000,000 의 총분자량을 갖도록 선택되며, m, o, x, 및 y 는, m과 o 가 둘다 동시에 0 이 아니도록, 독립적으로 0 이상의정수에서 선택되고, z 는 독립적으로 1 이상의 정수에서 선택된다). 이들 코폴리올의 위치 이성질체가 얻어질 수 있다는 것이 인지된다. R³및 R⁴기를 포함하는 R²부분에 대해 상기 표현된 화학적 표현은, 제한적인 것을 의미하지 않으며, 편의를 위해 상기와 같이 나타내어졌다.

비록 디메티콘 코폴리올에서처럼 엄격히 분류화되지는 않을지라도, 본 발명에서 또한 유용한 것은 R²가 -(CH₂)_n-O-R⁵(식 중, R⁵는 양이온성, 음이온성, 양쪽성, 또는 쯔비터이온성 부분임)인 이전 문단에서의 구조로 표현된 바와 같은 실리콘 계면활성제이다.

본 발명에서 에멀션화제로서 유용한, 디메티콘 코폴리올 및 기타 실리콘 계면활성제의 비제한적 예로는 펜던트 폴리에틸렌 옥시드 측쇄를 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 펜던트 폴리프로필렌 옥시드 측쇄를 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 펜던트 혼합 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드 측쇄를 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 펜던트 혼합 폴리(에틸렌)(프로필렌)옥시드 측쇄를 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 펜던트 오르가노베타인 측쇄를 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 펜던트 카르복실레이트 측쇄를 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 펜던트 4차 암모늄 측쇄를 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체; 및 또한 추가로, 펜던트 C2-C30 직선형, 분지형, 또는 시클릭 알킬 부분을 포함하는 전술한 공중합체들의 변성물이 포함된다. Dow Corning Corporation 에서 판매하는, 본 발명에 유용한 시판 디메티콘 코폴리올의 예로는 Dow Corning(등록상표) 190, 193, Q2-5220, 2501 왁스, 2-5324 유체, 및 3225C (이 후자의 물질은 시클로메티콘과의 혼합물로서 판매됨)가 있다. 세틸 디메티콘 코폴리올은 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (및) 헥실 라우레이트와의 혼합물로서 시판되며, 상표명 ABIL(등록상표) WE-09 (Goldschmidt 제)로 판매된다. 세틸 디메티콘 코폴리올은 또한 헥실 라우레이트 (및) 폴리글리세릴-3 올레에이트 (및) 세틸 디메티콘과의 혼합물로서 시판되며, 상표명 ABIL(등록상표) WS-08 (역시 Goldschmidt 제)로 판매된다. 또한, 디메티콘 코폴리올의 기타 비제한적 예로는 라우릴 디메티콘 코폴리올, 디메티콘 코폴리올 아세테이트, 디메티콘 코폴리올 아디페이트, 디메티콘 코폴리올아민, 디메티콘 코폴리올 베헤네이트, 디메티콘 코폴리올 부틸 에테르, 디메티콘 코폴리올 히드록시 스테아레이트, 디메티콘 코폴리올 이소스테아레이트, 디메티콘 코폴리올 라우레이트, 디메티콘 코폴리올 메틸 에테르, 디메티콘 코폴리올 포스페이트, 및 디메티콘 코폴리올 스테아레이트가 포함된다. 참조 [International Cosmetic Ingredient Dictionary, 5판, 1993].

본 발명에 유용한 디메티콘 코폴리올 에멀션화제는 예를 들어 하기에 기술되어 있다: U.S. 특허 제 4,960,764 호(Figueroa, Jr. 등, 1990.10.2 허여) ; 유럽 특허 제 EP 330,369 호(SanoGueira, 1989.8.30 공개); ["New Formulation Possibilities Offered by Silicone Copolyols", G.H. Dahms 등, Cosmetics & Toiletries, 110 권, 91∼100 페이지, 1995년 3월]; ["Optimization of W/O-SEmulsions And Study Of The Quantitative Relationships Between Ester Structure And Emulsion Properties", M.E. Carlotti 등, J. Dispersion Science And Technology, 13(3), 315∼336 (1992)]; ["Comparative Technological Investigations of Organic and Organosilicone Emulsifiers in Cosmetic Water-in-Oil Emulsion Preparations", P. Hameyer, HAPPI 28(4), 88∼128 페이지 (1991)]; ["Efficiency and usability of silicone surfactants in emulsions", J. Smid-Korbar 등, Provisional Communication, International Journal of Cosmetic Science, 12, 135∼139 페이지 (1990)]; 및 ["A New Silicone Emulsifier For Water-in-Oil Systems", D.G. Krzysik 등, Drug and Cosmetic Industry, 146(4)권, 28∼81 페이지 (1990년 4월)].

본 발명에서 유용한 비실리콘 함유 에멀션화제 중에서, 다양한 비이온성 및 음이온성 에멀션화 제제, 예컨대 당 에스테르 및 폴리에스테르, 알콕시화 당 에스테르 및 폴리에스테르, C1-C30 지방 알콜의 C1-C30 지방산 에스테르, C1-C30 지방 알콜의 C1-C30 지방산 에스테르의 알콕시화 유도체, C1-C30 지방 알콜의 알콕시화 에테르, C1-C30 지방산의 폴리글리세릴 에스테르, 폴리올의 C1-C30 에스테르, 폴리올의 C1-C30 에테르, 알킬 포스페이트, 폴리옥시알킬렌 지방 에테르 포스페이트, 지방산 아미드, 아실 락틸레이트, 비누물, 및 이의 혼합물이 있다. 기타 적합한 에멀션화제는 예를 들어 하기에 기술되어 있다: [McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Edition (1986), Allured Publishing Corporation 출판]; U.S. 특허 제 5,011,681 호(Ciotti 등, 1991.4.30 허여); U.S. 특허 제4,421,769 호(Dixon 등, 1983.12.20 허여); 및 U.S. 특허 제 3,755,560 호(Dickert 등, 1973.8.28 허여).

이들 비실리콘 함유 에멀션화제의 비제한적 예로는 하기가 포함된다: 폴리에틸렌 글리콜 20 소르비탄 모노라우레이트(폴리소르베이트 20), 폴리에틸렌 글리콜 5 대두(soya) 스테롤, 스테아레스-20, 세테아레스-20, PPG-2 메틸 글루코스 에테르 디스테아레이트, 세테스-10, 폴리소르베이트 80, 세틸 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트, 디에탄올아민 세틸 포스페이트, 폴리소르베이트 60, 글리세릴 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 20 소르비탄 트리올레에이트(폴리소르베이트 85), 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 4 라우릴 에테르 나트륨 스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 헥실 라우레이트, 스테아레스-20, 세테아레스-20, PPG-2 메틸 글루코스 에테르 디스테아레이트, 세테스-10, 디에탄올아민 세틸 포스페이트, 글리세릴 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, 및 이의 혼합물.

b) 수중유 에멀션

기타 바람직한 국소 담체로는 연속 수성상, 및 그 중에 분산된 소수성, 수불용성 상("오일상")을 갖는, 수중유 에멀션이 포함된다. 수중유 에멀션을 포함하는 적합한 담체의 예는 하기에 기술되어 있다: U.S. 특허 제 5,073,371 호(Turner, D.J. 등, 1991.12.17 허여), 및 U.S. 특허 제 5,073,372 호(Turner, D.J. 등, 1991.12.17 허여). 구조화제, 친수성 계면활성제 및 물을 함유하는, 특히 바람직한 수중유 에멀션을 하기에 상세히 기술한다.

(ⅰ) 구조화제

바람직한 수중유 에멀션은 액정 겔 네트워크 구조의 형성을 조력하기 위한 구조화제를 함유한다. 이론에 의해 제한됨이 없이, 구조화제는 조성물의 안정성에 기여하는 유동학적 특성을 조성물에 부여하는데 조력한다고 믿어진다. 또한, 구조화제는 에멀션화제 또는 계면활성제로서 작용할 수도 있다. 본 발명의 바람직한 조성물은 구조화제를 조성물 중량에 대해 약 0.5 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 5 중량% 로 함유한다.

본 발명의 바람직한 구조화제는 스테아르산, 팔미트산, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 스테아르산, 팔미트산, 평균 약 1 내지 약 21개의 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 평균 약 1 내지 약 5개의 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 세틸 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 본 발명의 더욱 바람직한 구조화제는 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 평균 약 2개의 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르(스테아레스-2), 평균 약 21개의 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르(스테아레스-21), 평균 약 2개의 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 세틸 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 더더욱 바람직한 구조화제는 스테아르산, 팔미트산, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 스테아레스-2, 스테아레스-21, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.

(ⅱ) 친수성 계면활성제

바람직한 수중유 에멀션은 수상 중에 소수성 물질을 분산시킬 수 있는 하나 이상의 친수성 계면활성제를 약 0.05 내지 약 10%, 바람직하게는 약 1 내지 약 6%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 3% 로(국소 담체의 중량에 대한 퍼센티지) 함유한다. 계면활성제는 최소한, 물에서 분산되기에 충분할 정도로 친수성이어야 한다.

적합한 계면활성제로는 임의의 매우 다양한 공지된 양이온성, 음이온성, 쯔비터이온성, 및 양쪽성 계면활성제가 포함된다. 참조 [McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Edition (1986), Allured Publishing Corporation 출판]; U.S. 특허 제 5,011,681 호; U.S. 특허 제 4,421,769 호; 및 U.S. 특허 제 3,755,560 호; 이들 참조문들은 전부 참조로서 본 발명에 포함되어 있다.

선택되는 정확한 계면활성제는 조성물 및 존재하는 기타 구성성분의 pH 에 의존할 것이다.

바람직한 것은 양이온성 계면활성제, 특히 디알킬 4차 암모늄 화합물이며, 이의 예는 하기에 기술되어 있고, 이 기술문은 참조로서 본 발명에 포함되어 있다: U.S. 특허 제 5,151,209 호; U.S. 특허 제 5,151,210 호; U.S. 특허 제 5,120,532 호; U.S. 특허 제 4,387,090 호; U.S. 특허 제 3,155,591 호; U.S. 특허 제 3,929,678 호; U.S. 특허 제 3,959,461 호; [McCutcheon's Detergents & Emulsifiers, North American edition 1979, M.C. Publishing Co.]; 및 [Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, Schwartz 등, New York:Interscience Publishers, 1949]. 본 발명에 유용한 양이온성 계면활성제로는 양이온성 암모늄 염, 예컨대 하기 화학식을 갖는 것이 포함된다:

(식 중, R₁은 탄소수 약 12 내지 약 30의 알킬기, 또는 탄소수 약 12 내지 약 30의 방향족, 아릴 또는 알카릴기이고; R₂, R₃, 및 R₄는 독립적으로 수소, 탄소수 약 1 내지 약 22의 알킬기, 또는 탄소수 약 12 내지 약 22의 방향족, 아릴 또는 알카릴기에서 선택되며; X 는 임의의 상용성 음이온으로서, 바람직하게는 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트, 술페이트, 메틸 술페이트, 에틸 술페이트, 토실레이트, 락테이트, 시트레이트, 글리콜레이트, 및 이의 혼합물에서 선택된다). 부가적으로, R₁, R₂, R₃, 및 R₄의 알킬기는 또한 에스테르 및/또는 에테르 결합, 또는 히드록시 또는 아미노기 치환기를 포함할수도 있다(예컨대 알킬기는 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜 부분을 포함할 수 있음).

더욱 바람직하게는, R₁은 탄소수 약 12 내지 약 22의 알킬기이고; R₂는 H, 또는 탄소수 약 1 내지 약 22의 알킬기에서 선택되며; R₃및 R₄는 독립적으로 H, 또는 탄소수 약 1 내지 약 3의 알킬기에서 선택되고; X 는 이전에 기술한 바와 같다.

가장 바람직하게는, R₁은 탄소수 약 12 내지 약 22의 알킬기이고; R₂, R₃, 및 R₄는 H, 또는 탄소수 약 1 내지 약 3의 알킬기에서 선택되며; X 는 이전에 기술한 바와 같다.

대안적으로, 기타 유용한 양이온성 에멀션화제로는 상기 구조에서, R₁이 대안적으로 R₅CONH-(CH₂)_n인(여기서, R₅는 탄소수 약 12 내지 약 22의 알킬기이고, n 은 약 2 내지 약 6 의 정수, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 4의 정수, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 3의 정수임), 아미노-아미드가 포함된다. 이들 양이온성 에멀션화제의 비제한적 예로는 스테아르아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 에틸디모늄 에토술페이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트, 및 이의 혼합물이 포함된다. 특히 바람직한 것은 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드이다.

4차 암모늄 염 양이온성 계면활성제의 비제한적 예로는 하기로 구성된 군에서 선택된 것들이 포함된다: 세틸 암모늄 클로라이드, 세틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 암모늄 클로라이드, 라우릴 암모늄 브로마이드, 스테아릴 암모늄 클로라이드, 스테아릴 암모늄 브로마이드, 세틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 세틸 디메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 라우릴 디메틸 암모늄 브로마이드,스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸 암모늄 브로마이드, 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드, 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, 라우릴 트리메틸 암모늄 브로마이드, 스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 트리메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸 세틸 디탈로우(ditallow) 디메틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 암모늄 브로마이드, 디라우릴 암모늄 클로라이드, 디라우릴 암모늄 브로마이드, 디스테아릴 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 암모늄 브로마이드, 디세틸 메틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 메틸 암모늄 브로마이드, 디라우릴 메틸 암모늄 클로라이드, 디라우릴 메틸 암모늄 브로마이드, 디스테아릴 메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 메틸 암모늄 브로마이드, 및 이의 혼합물. 부가적인 4차 암모늄 염으로는, C12 내지 C30 알킬 탄소쇄가 탈로우 지방산으로부터 또는 코코넛 지방산으로부터 유도된 것들이 포함된다. 용어 "탈로우"는 C16 내지 C18 범위의 알킬쇄 혼합물을 통상적으로 갖는, 탈로우 지방산(통상적으로 수소화 탈로우 지방산)으로부터 유도된 알킬기를 언급한다. 용어 "코코넛"은 C12 내지 C14 범위의 알킬쇄 혼합물을 통상적으로 갖는, 코코넛 지방산으로부터 유도된 알킬기를 언급한다. 이들 탈로우 및 코코넛 공급원에서 유도된 4차 암모늄 염의 예로는 하기가 포함된다: 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디탈로우 디메틸 암모늄 메틸 술페이트, 디(수소화 탈로우) 디메틸 암모늄 클로라이드, 디(수소화 탈로우) 디메틸 암모늄 아세테이트, 디탈로우 디프로필 암모늄 포스페이트, 디탈로우 디메틸 암모늄 니트레이트, 디(코코넛알킬)디메틸 암모늄 클로라이드, 디(코코넛알킬)디메틸 암모늄 브로마이드, 탈로우 암모늄 클로라이드, 코코넛 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 스테아르아미도프로필 에틸디모늄 에토술페이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트, 및 이의 혼합물. 에스테르 결합과 함께 알킬기를 갖는 4차 암모늄 화합물의 예로는 디탈로우일 옥시에틸 디메틸 암모늄 클로라이드가 있다.

더욱 바람직한 양이온성 계면활성제는 하기로 이루어진 군에서 선택된 것들이다: 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드, 디라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디미리스틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 디팔미틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 스테아르아미도프로필 에틸디암모늄 에토술페이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트, 및 이의 혼합물.

가장 바람직한 양이온성 계면활성제는 하기로 이루어진 군에서 선택된 것들이다: 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드, 디라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디미리스틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 디팔미틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 및 이의 혼합물.

양이온성 계면활성제와 구조화제의 바람직한 조합물은, 특히 상기 조합물이 이온성 및/또는 높은 극성 용매를 포함할 경우, 물리적 및 화학적 안정성을 향상시키기 위해 그 비가 바람직하게는 최적화되어 유지되는, 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드 및/또는 베헤닐 알콜이다. 이 조합물은 일광차단제, 예컨대 산화아연 및 옥틸 메톡시신나메이트의 수송에 유용하다.

매우 다양한 음이온성 계면활성제가 또한 본 발명에 유용하다. 참조, 예컨대 U.S. 특허 제 3,929,678 호(Laughlin 등, 1975.12.30 허여), 이는 전부 참조로서 본 발명에 포함되어 있다. 음이온성 계면활성제의 비제한적 예로는 알코일 이세티오네이트, 및 알킬 및 알킬 에테르 술페이트가 포함된다. 알코일 이세티오네이트는 통상 화학식 RCO-OCH₂CH₂SO₃M (식 중, R 은 탄소수 약 10 내지 약 30의 알킬 또는 알케닐이고, M 은 수용성 양이온, 예컨대 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올아민임)를 갖는다. 이들 이세티오네이트의 비제한적 예로는 암모늄 코코일 이세티오네이트, 나트륨 코코일 이세티오네이트, 나트륨 라우로일 이세티오네이트, 나트륨 스테아로일 이세티오네이트, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 알코일 이세티오네이트가 포함된다.

알킬 및 알킬 에테르 술페이트는 통상적으로 각각 화학식 ROSO₃M 및 RO(C₂H₄O)_xSO₃M (식 중, R 은 탄소수 약 10 내지 약 30의 알킬 또는 알케닐이고, x 는 약 1 내지 약 10 이며, M 은 수용성 양이온, 예컨대 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올아민이다)를 갖는다. 음이온성 계면활성제의 또다른 적합한 류로는 하기 화학식의 유기, 황산 반응 생성물의 수용성 염이 있다:

R¹-SO₃-M

(식 중, R¹은 탄소수 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 약 10 내지 약 16의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 지방족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군에서 선택되고; M 은 양이온이다). 또다른 음이온성 합성 계면활성제로는 숙시나메이트, 탄소수 약 12 내지 약 24의 올레핀 술포네이트, 및 β-알킬옥시 알칸 술포네이트로서 칭해지는 류가 포함된다. 이들 물질의 예로는 나트륨 라우릴 술페이트 및 암모늄 라우릴 술페이트가 있다.

본 발명에 유용한 기타 음이온성 물질로는, 통상적으로 탄소수 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 약 10 내지 약 20인, 지방산의 비누물(즉, 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 또는 칼륨 염)이 있다. 비누물 제조에 사용되는 지방산은 예를 들어 식물 또는 동물에서 유도된 글리세리드와 같은 천연 공급원(예컨대, 야자유, 코코넛유, 대두유, 피마자유, 우지, 라드 등)에서 얻어질 수 있다. 또한, 지방산은 합성적으로 제조될 수도 있다. 비누물은 U.S. 특허 제 4,557,853 호에 보다 상세히 기술되어 있다.

양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제도 또한 본 발명에 유용하다. 본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제의 예로는, 지방족 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며 지방족 치환기들 중의 하나는 탄소수가 약 8 내지 22 (바람직하게는 C8∼C18)이고, 하나는 음이온성 수 가용화기, 예컨대카르복시, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 또는 포스포네이트를 포함하는, 지방족 2차 및 3차 아민의 유도체로서 널리 기술되어 있는 것들이 있다. 예로는 알킬 이미노 아세테이트, 및 화학식 RN[(CH₂)_mCO₂M]₂및 RNH(CH₂)_mCO₂M 의 이미노디알카노에이트 및 아미노알카노에이트(식 중, m 은 1 내지 4 이고, R 은 C8-C22 알킬 또는 알케닐이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 암모늄, 또는 알카놀암모늄이다)가 있다. 또한 포함되는 것으로는 이미다졸리늄 및 암모늄 유도체가 있다. 적합한 양쪽성 계면활성제의 구체적 예로는 하기가 포함된다: 나트륨 3-도데실-아미노프로피오네이트, 나트륨 3-도데실아미노프로판 술포네이트, N-알킬타우린, 예컨대 전부 참조로서 본 발명에 포함되어 있는 U.S. 특허 제 2,658,072 호의 지침에 따라 도데실아민과 나트륨 이세티오네이트의 반응으로 제조된 것; N-고급 알킬 아스파르트산, 예컨대 전부 참조로서 본 발명에 포함되어 있는 U.S. 특허 제 2,438,091 호의 지침에 따라 생성된 것; 및 전부 참조로서 본 발명에 포함되어 있는 U.S. 특허 제 2,528,378 호에 기술되어 있고 상표명 "Miranol" 로 판매되는 제품. 유용한 양쪽성 계면활성제의 다른 예로는 포스페이트, 예컨대 코아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트(Mona Corp. 에서 Monaquat PTC 로 시판됨)가 포함된다.

양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제로서 본 발명에 또한 유용한 것은 베타인이다. 베타인의 예로는 하기가 포함된다: 고급 알킬 베타인, 예컨대 코코 디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 알파카르복시에틸 베타인, 세틸 디메틸 카르복시메틸 베타인, 세틸 디메틸 베타인(Lonza Corp. 에서 Lonzaine 16SP 로 시판됨), 라우릴 비스-(2-히드록시에틸) 카르복시메틸 베타인, 스테아릴 비스-(2-히드록시프로필) 카르복시메틸 베타인, 올레일 디메틸 감마-카르복시프로필 베타인, 라우릴 비스-(2-히드록시프로필)알파-카르복시에틸 베타인, 코코 디메틸 술포프로필 베타인, 스테아릴 디메틸 술포프로필 베타인, 라우릴 디메틸 술포에틸 베타인, 라우릴 비스-(2-히드록시에틸) 술포프로필 베타인, 및 아미도베타인 및 아미도술포베타인(여기서 RCONH(CH₂)₃라디칼이 베타인의 질소 원자에 부착되어 있음), 올레일 베타인(Henkel 에서 양쪽성 Velvetex OLB-50 으로 시판됨), 및 코크아미도프로필 베타인(Henkel 에서 Velvetex BK-35 및 BA-35 로 시판됨).

다른 유용한 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제로는 술타인 및 히드록시술타인, 예컨대 코크아미도프로필 히드록시술타인(Rhone-Poulenc 에서 Miratain CBS 로 시판됨), 및 화학식 RCON(CH₃)CH₂CH₂CO₂M 에 상응하는 알카노일 사르코시네이트 {식 중, R 은 탄소수 약 10 내지 약 20의 알킬 또는 알케닐이고, M 은 수용성 양이온, 예컨대 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리알카놀아민(예컨대, 트리에탄올아민)이다}가 포함되며, 이의 바람직한 예는 나트륨 라우로일 사르코시네이트이다.

(ⅲ) 물

바람직한 수중유 에멀션은 물을 국소 담체의 중량에 대해 약 25 내지 약 98 중량%, 바람직하게는 약 65 내지 약 95 중량%, 더욱 바람직하게는 약 70 내지 약90 중량% 로 함유한다.

소수성 상은 연속 수성상에 분산되어 있다. 소수성 상은 수불용성 또는 수 부분 가용성 물질, 예컨대 수중실리콘 에멀션에서 참조로 본 발명에 기술된 실리콘, 및 에멀션에서 참조로 전술된 것과 같은 기타 오일 및 지질을 포함하나 이에 제한되지는 않는 당업계에 공지된 것을 포함할 수 있다.

로션 및 크림을 포함하나 이에 제한되지는 않는, 본 발명의 국소 조성물은 피부학적으로 허용가능한 연화제(emollient)를 함유할 수 있다. 상기 조성물은 바람직하게는 연화제를 약 2 내지 약 50% 로 함유한다. 본 발명에서 사용된 "연화제"는 피부의 보호 뿐만 아니라 건조의 방지 및 완화에 유용한 물질을 언급한다. 매우 다양한 적합한 연화제가 공지되어 있으며 본 발명에 사용될 수 있다. 참조로서 본 발명에 포함되어 있는 [Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 2판, 1권, 32∼43 페이지(1972)]는 연화제로서 적합한 물질의 수많은 예를 포함하고 있다. 바람직한 연화제는 글리세린이다. 글리세린은 바람직하게는 약 0.001 내지 약 20%, 더욱 바람직하게는 약 0.01 내지 약 10%, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5%, 예컨대 3% 의 양으로 사용된다.

본 발명에 따른 로션 및 크림은 통상적으로 용액 담체계 및 하나 이상의 연화제를 함유한다. 로션은 통상적으로 연화제를 약 1 내지 약 20%, 바람직하게는 약 5 내지 약 10%로; 물을 약 50 내지 약 90%, 바람직하게는 약 60 내지 약 80%; 및 전술한 양 내에서의 파르네솔을 함유한다. 크림은 통상적으로 연화제를 약 5 내지 약 50%, 바람직하게는 약 10 내지 약 20% 로; 물을 약 45 내지 약 85%, 바람직하게는 약 50 내지 약 75%; 및 전술한 양 내에서의 파르네솔을 함유한다.

본 발명의 오인트먼트는 동물 또는 식물유 또는 반고체 탄화수소(유성)의 단순 담체 기재; 물을 흡수하여 에멀션을 형성하는 흡수 오인트먼트 기재; 또는 수용성 담체, 예컨대 수용성 용액 담체를 함유할 수 있다. 오인트먼트는 추가로 증점화제, 예컨대 참조로서 본 발명에 포함되어 있는 [Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 2판, 1권, 72∼73 페이지(1972)]에 기술된 것, 및/또는 연화제를 함유할 수 있다. 예를 들어, 오인트먼트는 연화제를 약 2 내지 약 10%로; 증점화제를 약 0.1 내지 약 2%로; 및 전술한 양 내에서의 파르네솔을 함유할 수 있다.

세정에 유용한 본 발명의 조성물("세정제(cleanser)")이 적합한 담체, 예컨대 전술한 바와 같은 것과 함께 제형화되고, 전술한 양으로의 옥심 화합물 이외에도, 바람직하게는 피부학적으로 허용가능한 계면활성제를 약 1 내지 약 90%, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 10%로 함유한다. 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 양성(ampholytic) 계면활성제 뿐만 아니라, 이들 계면활성제의 혼합물에서 적합하게 선택된다. 이와 같은 계면활성제는 세제 업계 당업자들에게 잘 공지되어 있다. 가능한 계면활성제의 비제한적 예로는 이소세테스-20, 나트륨 메틸 코코일 타우레이트, 나트륨 메틸 올레오일 타우레이트, 및 나트륨 라우릴 술페이트가 포함된다. 본 발명에 유용한 예시적인 계면활성제에 대해, 전부 참조로서 본 발명에 포함되어 있는, U.S. 특허 제 4,800,197 호(Kowcz 등, 1989.1.24 허여) 참조. 본 발명에 유용한 널리 다양한 부가적 계면활성제의 예가 [McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Edition (1986),Allured Publishing Corporation 출판]에 기술되어 있다. 세정 조성물은, 세정 조성물에서 통상 사용되는 다른 물질을 그 업계에서 설정된 수준으로 임의 함유할 수 있다.

세정 조성물의 물리적 형태는 결정적이지 않다. 조성물은 예를 들어, 비누, 액체, 샴푸, 배스 겔(bath gel), 모발 컨디셔너, 모발 토닉(tonic), 페이스트, 또는 무스로 제형화될 수 있다. 비누는 피부를 세척하는데 가장 일반적으로 사용되는 세정성 제제의 형태이기 때문에, 가장 바람직하다. 린스오프(rinse-off) 세정 조성물, 예컨대 샴푸는 피부 및 두피에 충분한 수준의 활성제를 침착시키기에 적절한 수송 체계가 요구된다. 바람직한 수송 체계는 불용성 착물의 사용을 수반한다. 이와 같은 수송 체계의 더욱 완전한 기술에 대해서는, U.S. 특허 제 4,835,148 호(Barford 등, 1989.5.30 허여) 참조.

본 발명에서 사용되는 용어 "파운데이션(foundation)"은 로션, 크림, 겔, 페이스트, 케이크 등을 포함하나 이에 제한되지는 않는 액체, 반액체, 반고체, 또는 고체 피부 화장물을 언급한다. 통상적으로, 파운데이션은 넓은 면적의 피부에 걸쳐, 예컨대 얼굴에 걸쳐 사용되어, 특정한 외양을 제공한다. 파운데이션은 통상적으로 루즈, 블러셔(blusher), 파우더 등과 같은 색조 화장물용 점착성 기재를 제공하기 위해 사용되며, 피부 결점을 감추고 평활하고 균등한 외관을 피부에 부여하는 경향이 있다. 본 발명의 파운데이션은 피부학적으로 허용가능한 파르네솔용 담체를 포함하며, 통상적인 성분, 예컨대 오일, 착색제, 안료, 연화제, 방향제, 왁스, 안정화제 등을 포함할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 예시적인 담체및 상기 기타 성분은, 예를 들어 공동계류 중인 특허 출원 시리즈 제 08/430,961 호(Marcia L. Canter, Brain D. Barford, 및 Brian D. Hofrichter, 1995.4.28 출원), 및 U.K. 특허 출원 GB 2274585-A (1993.1.23 공개)에 기술되어 있다.

선택적 구성성분들

본 발명의 조성물은, 본 발명의 이점을 허용할 수 없을 정도로 변경시키지 않는, 생성된 소정의 생성물 유형에서 통상 사용되는 것과 같은 각종 기타 성분을 함유할 수 있다.

조성물이 포유류 케라틴성 조직과 접촉하는, 바람직한 구현예에서, 선택적 구성성분은 포유류 케라틴성 조직에의 적용에 적합해야 하고, 다시 말해서, 이들이 조성물에 혼입되는 경우, 올바른 의학적 판단의 범주 내에서 지나친 독성, 비상용화성, 불안정성, 알레르기 반응 등이 없이 포유류, 특히 사람의 케라틴성 조직과 접촉하여 사용하기에 적합하다. [CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, 2판 (1992)]은 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한, 피부 케어 산업에서 일반적으로 사용되는 매우 다양한 비제한적 화장용 및 제약학적 성분을 기술한다. 이들 성분 류의 예로는 하기가 포함된다: 연마제, 흡수제, 미학적 구성성분, 예컨대 방향제, 안료, 색소/착색제, 필수 오일, 피부 감각제(skin sensate), 수렴제 등(예컨대, 클로브유(clove oil), 멘톨, 캄포르, 유칼립투스유, 유게놀, 멘틸 락테이트, 하마멜리스 증류물), 항여드름제, 고결방지제, 소포제, 항미생물제(예컨대, 요오도프로필 부틸카르바메이트), 산화방지제, 결합제, 생물학적 첨가제, 완충화제, 증량제, 킬레이팅제, 화학적 첨가제, 착색제, 화장용 수렴제, 화장용 살생제, 변성제, 의약물수렴제, 외용 진통제, 조성물의 필름 형성성 및 지속성을 보조하기 위한 필름 형성제 또는 물질, 예컨대 중합체 (예컨대, 에이코센 및 비닐 피롤리돈의 공중합체), 불투명화제, pH 조절제, 추진제(propellant), 환원제, 격리제, 피부 표백 및 라이트닝제(예컨대, 히드로퀴논, 코지산, 아스코르브산, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 글루코사민), 피부 컨디셔닝(conditioning)제(예컨대, 보습제, 잡다한(miscellaneous) 및 폐색적인 것 포함), 피부 진정 및/또는 치유제{예컨대, 판테놀 및 유도체(예컨대, 에틸 판테놀), 알로에 베라, 판토텐산 및 그의 유도체, 알란토인, 비사보롤, 및 디칼륨 글리시리지네이트}, 피부 치료제, 증점제, 및 비타민 및 그의 유도체.

그러나, 본 발명의 임의의 구현예에서, 본 발명에 유용한 활성제는 그들이 제공하는 이점에 의해 또는 그들의 작용 가설 양식에 의해 범주화될 수 있다. 그러나, 본 발명에 유용한 활성제는, 일부 경우, 하나 이상의 이점을 제공하거나 하나 이상의 작용 양식을 통해 작동될 수 있다는 것을 이해해야 한다. 따라서, 본 발명에서의 분류는 편의를 위해 만들어진 것이며, 특정 적용 또는 열거된 적용에 대해 활성제를 제한하고자 하지는 않는다.

박리(desquamation) 활성제

안전 유효량의 박리 활성제를, 조성물 중량에 대해 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량%, 더더욱 바람직하게는 약 0.2 내지 약 5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 4 중량% 로, 본 발명의 조성물에 첨가할 수 있다. 박리 활성제는 본 발명의 피부 외관 이점을 향상시킨다. 예를 들어, 박리 활성제는 피부의 질감(예컨대, 평활성)을 개선시키는 경향이 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 하나의 박리계는 술프히드릴 화합물 및 쯔비터이온성 계면활성제를 함유하며, PCT 출원 제 U.S. 95/08136 호(1995.6.29 출원)에 상응하는, 공동계류중인 출원 시리즈 제 08/480,632 호(Donald L. Bissett, 1995.6.7. 출원)에 기술되어 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 다른 박리계는 살리실산 및 쯔비터이온성 계면활성제를 함유하며, PCT 출원 제 94/12745 호(1994.11.4 출원, 1995.5.18 공개)에 상응하는, 시리즈 제 08/209,401 호(Bissett, 1994.3.9 출원)의 연속으로서, 공동계류중인 특허 출원 시리즈 제 08/554,944 호(1995.11.13 출원)에 기술되어 있다. 이들 출원에 기술되어 있는 것과 같은 쯔비터이온성 계면활성제가 또한 본 발명에서의 박리제로서 유용하며, 세틸 베타인이 특히 바람직하다.

항여드름 활성제

본 발명의 조성물은 안전 유효량의 하나 이상의 항여드름 활성제를 함유할 수 있다. 유용한 항여드름 활성제의 예로는 레소르시놀, 황, 살리실산, 에리트로마이신, 아연 등이 포함된다. 적합한 항여드름 활성제의 다른 예는 U.S. 특허 제 5,607,980 (McAtee 등, 1997.3.4. 허여)에 보다 상세히 기술되어 있다.

주름방지 활성제/위축방지(anti-atrophy) 활성제

본 발명의 조성물은 추가로 안전 유효량의 하나 이상의 주름방지 활성제 또는 위축방지 활성제를 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 예시적인 주름방지/위축방지 활성제로는 황 함유 D 및 L 아미노산 및 이의 유도체 및 염, 특히 N-아세틸 유도체가 포함되고, 이의 바람직한 예는 N-아세틸-L-시스테인; 티올, 예컨대 에탄 티올; 히드록시산(예컨대, 글리콜산, 락트산 등), 피트산, 리포산; 라이소포스파티드산, 피부 박피제(예컨대, 페놀 등), 비타민 B3 화합물 및 레티노이드이다(특히 케라틴성 조직 상태, 예컨대 피부 상태를 조절하는 데에서 본 발명의 케라틴성 조직 외관 이점을 향상시키는 것).

a) 비타민 B3 화합물

본 발명의 조성물은 안전 유효량의 비타민 B3 화합물을 함유할 수 있다. 비타민 B3 화합물은 공동계류중인 U.S. 출원 시리즈 제 08/834,010 호(1997.4.11 출원) (국제 공개 WO 97/39733 A1 (1997.10.30 공개)에 상응함)에 기술되어 있는 것과 같이 피부 상태 조절에 특히 유용하다. 비타민 B3 화합물이 현 발명의 조성물에 존재하는 경우, 조성물은 비타민 B3 화합물을 조성물 중량에 대해 바람직하게는 약 0.01 내지 약 50 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량%, 더더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10 중량%, 더더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 5 중량%, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 5 중량% 로 함유한다.

본 발명에서 사용된 "비타민 B3 화합물" 이란 하기 화학식을 갖는 화합물; 이의 유도체; 및 임의의 상술한 것의 염을 의미하다:

(식 중, R 은 -CONH₂(즉, 니아신아미드), -COOH(즉, 니코틴산) 또는 -CH₂OH(즉, 니코티닐 알콜) 이다).

상술한 비타민 B3 화합물의 예시적 유도체로는 니코틴산 에스테르(니코틴산의 비혈관확장성 에스테르 포함(예컨대, 토코페릴 니코티네이트)), 니코티닐 아미노산, 카르복실산의 니코티닐 알콜 에스테르, 니코틴산 N-옥시드 및 니아신아미드 N-옥시드가 포함된다.

적합한 비타민 B3 화합물의 예는 당업계에 잘 공지되어 있으며 다수의 공급원, 예컨대 Sigma Chemical Company (St. Louis, MO); ICN Biomedicals, Inc. (Irvin, CA) 및 Aldrich Chemical Company (Milwaukee, WI)에서 시판된다.

비타민 화합물은 실질적으로 순수한 물질로서, 또는 천연(예컨대, 식물) 공급원으로부터의 적합한 물리적 및/또는 화학식 단리에 의해 얻어진 추출물로서 함유될 수 있다.

바람직한 비타민 B3 화합물은 니아신아미드, 토코페롤 니코티네이트, 및 이의 혼합물이다.

b) 레티노이드

본 발명의 조성물은 또한 레티노이드를 함유할 수 있다. 본 발명에서 사용된 "레티노이드"로는 피부에서 비타민 A의 생물학적 활성을 갖는 레티놀형 화합물 또는 비타민 A의 모든 천연 및/또는 합성 유사체 뿐만 아니라, 이들 화합물의 기하 이성질체 및 입체이성질체가 포함된다. 레티노이드는 바람직하게는 레티놀, 레티놀 에스테르(예컨대, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트 포함하는 레티놀의 C2-C22 알킬 에스테르), 레티날, 및/또는 레티노산(모든 트랜스-레티노산 및/또는 13-시스-레티노산 포함), 더욱 바람직하게는 레티노산 이외의 레티노이드이다. 이들 화합물은 당업계에 잘 공지되어 있으며, 다수의 공급원, 예컨대 Sigma Chemical Company (St. Louis, MO), 및 Boerhinger Mannheim (Indianapolis, IN)에서 시판된다. 본 발명에 유용한 다른 레티노이드는 U.S. 특허 제 4,677,120 호(Parish 등, 1987.6.30 허여); 제 4,885,311 호(Parish 등, 1989.12.5 허여); 제 5,049,584 호(Purcell 등, 1991.9.17 허여); 제 5,124,356 호(Purcell 등, 1992.6.23 허여); 및 재허여(Reissue) 제 34,075 호(Purcell 등, 1992.9.22 허여)에 기술되어 있다. 기타 적합한 레티노이드는 토코페릴-레티노에이트 [레티노산(트랜스- 또는 시스-)의 토코페롤 에스테르, 아다팔렌 {6-[3-(1-아다만틸)-4-메톡시페닐]-2-나프토산}, 및 타자로텐 (에틸 6-[2-(4,4-디메틸티오크로만-6-일)-에티닐]니코티네이트)이다. 바람직한 레티노이드는 레티놀, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트, 레티날 및 이의 조합물이다.

레티노이드는 실질적으로 순수한 물질로서, 또는 천연(예컨대, 식물) 공급원으로부터의 적합한 물리적 및/또는 화학식 단리에 의해 얻어진 추출물로서 함유될 수 있다. 레티노이드는 바람직하게는 실질적으로 순수, 더욱 바람직하게는 본질적으로 순수하다.

본 발명의 조성물은 안전 유효량의 레티노이드를 함유하여, 생성된 조성물이 케라틴성 조직 상태의 조절에, 바람직하게는 피부에서의 가시적 및/또는 촉감적 불연속성의 조절에, 더욱 바람직하게는 피부 노화 징후의 조절에, 더더욱 바람직하게는 피부 노화와 관련된 피부 질감에서의 가시적 및/또는 촉감적 불연속성의 조절에안전하고 효과적이도록 할 수 있다. 조성물은 바람직하게는 레티노이드를 약 0.005 내지 약 2%, 더욱 바람직하게는 약 0.01 내지 약 2% 로 함유한다. 레티놀은 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 약 0.15% 의 양으로 사용되며; 레티놀 에스테르는 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 약 2%(예컨대, 약 1%)의 양으로 사용되고; 레티노산은 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 약 0.25% 의 양으로 사용되며; 토코페릴-레티노에이트, 아다팔렌, 및 타자로텐은 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 약 2%의 양으로 사용된다.

본 발명의 조성물이 레티노이드 및 비타민 B3 화합물 모두를 함유하는 경우, 레티노이드는 바람직하게는 상기 양으로 사용되고, 비타민 B3 화합물은 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10%, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 5% 의 양으로 사용된다.

산화방지제/라디칼 스캐빈저(scavenger)

본 발명의 조성물은 안전 유효량의 산화방지제/라디칼 스캐빈저를 함유할 수 있다. 산화방지제/라디칼 스캐빈저는, 각질층에서의 증가된 스케일링(scaling) 또는 질감 변화를 야기할 수 있는 UV 선에 대한 보호 및 피부 손상을 야기할 수 있는 기타 환경 작용인자에 대한 보호를 제공하기에 특히 유용하다.

안전 유효량의 산화방지제/라디칼 스캐빈저가 조성물의 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 5%로 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다.

산화방지제/라디칼 스캐빈저, 예컨대 아스코르브산(비타민 C) 및 그의 염, 지방산의 아스코르빌 에스테르, 아스코르브산 유도체(예컨대, 마그네슘 아스코르빌포스페이트), 토코페롤(비타민 E), 토코페롤 소르베이트, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤의 기타 에스테르, 부틸화 히드록시 벤조산 및 그의 염, 6-히드록시-2,5,7,8-테트라메틸크로만-2-카르복실산(상표명 TroloxR 로 시판), 몰식자산 및 그의 알킬 에스테르, 특히 프로필 갈레이트, 요산 및 그의 염 및 알킬 에스테르, 소르브산 및 그의 염, 리포산, 아민(예컨대, N,N-디에틸히드록실아민, 아미노-구아니딘), 술프히드릴 화합물(예컨대, 글루타티온), 디히드록시 푸마르산 및 그의 염, 라이신 피돌레이트, 아르기닌 피로레이트, 노르디히드로구아이아레트산 (nordihydroguaiaretic acid), 비오플라보노이드, 라이신, 메티오닌, 프롤린, 초과산화 디스무타제, 실리마린(silymarin), 차 추출물, 포도 과피/종자 추출물, 멜라닌, 및 로즈마리 추출물이 사용될 수 있다. 바람직한 산화방지제/라디칼 스캐빈저는 토코페롤 소르베이트 및 토코페롤의 기타 에스테르에서 선택되며, 더욱 바람직하게는 토코페롤 소르베이트이다. 예를 들어, 본 발명에 적용가능한, 국소 조성물에서의 토코페롤 소르베이트 사용은 U.S. 특허 제 4,847,071 호(Donald L. Bissett, Rodney D. Bush 및 Ranjit Chatterjee, 1989.7.11 허여)에 기술되어 있다.

킬레이트화제

본 발명의 조성물은 또한 안전 유효량의 킬레이트화제 또는 킬레이팅제를 함유할 수 있다. 본 발명에서 사용된 "킬레이트화제" 또는 "킬레이팅제"란, 착물 형성에 의해 금속 이온을 계에서 제거할 수 있어, 금속 이온이 손쉽게 화학 반응에 참여하거나 또는 화학 반응을 촉매화할 수 없게 하는 활성 제제를 의미한다. 킬레이팅제의 포함은, 과도한 스케일링 또는 피부 질감 변화에 기여할 수 있는 UV 선에 대한 보호 및 피부 손상을 야기할 수 있는 기타 환경 작용인자에 대한 보호를 제공하는데 특히 유용하다.

안전 유효량의 킬레이팅제가 조성물의 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 5%로 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다. 본 발명에 유용한 예시적인 킬레이트화제는 국제 공개 번호 91/16035 (Bush 등, 1995.10.31 공개); 및 국제 공개 번호 91/16034 (Bush 등, 1995.10.31 공개)에 기술되어 있다.

플라보노이드

본 발명의 조성물은 플라보노이드 화합물을 임의 함유할 수 있다. 플라보노이드는 U.S. 특허 제 5,686,082 호 및 제 5,686,367 호에 광범위하게 기술되어 있으며, 이들 둘은 참조로서 본 발명에 포함되어 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 플라보노이드는 하기이다: 비치환 플라바논, 모노-치환 플라바논, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 플라바논; 비치환 칼콘, 모노-치환 칼콘, 디-치환 칼콘, 트리-치환 칼콘, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 칼콘; 비치환 플라본, 모노-치환 플라본, 디-치환 플라본, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 플라본; 하나 이상의 이소플라본; 비치환 쿠마린, 모노-치환 쿠마린, 디-치환 쿠마린, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 쿠마린; 비치환 크로몬, 모노-치환 크로몬, 디-치환 크로몬, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 크로몬; 하나 이상의 디쿠마롤; 하나 이상의 크로마논; 하나 이상의 크로마놀; 이의 이성질체(예컨대, 시스/트랜스 이성질체); 및 이의 혼합물. 여기에서 사용된 용어 "치환"이란 플라보노이드의 하나 이상의 수소 원자가 독립적으로 히드록실, C1-C8 알킬, C1-C4 알콕실, O-글리코시드 등 또는 이들 치환기의 혼합물로 치환된 플라보노이드를 의미한다.

적합한 플라보노이드의 예로는 하기가 포함되나 이에 제한되지는 않는다: 비치환 플라보논, 모노히드록시 플라바논(예컨대, 2'-히드록시 플라바논, 6-히드록시 플라바논, 7-히드록시 플라바논 등), 모노알콕시 플라바논(예컨대, 5-메톡시 플라바논, 6-메톡시 플라바논, 7-메톡시 플라바논, 4'-메톡시 플라바논 등), 비치환 칼콘(특히 비치환 트랜스-칼콘), 모노히드록시 칼콘(예컨대, 2'-히드록시 칼콘, 4'-히드록시 칼콘 등), 디히드록시 칼콘(예컨대, 2',4-디히드록시 칼콘, 2',4'-디히드록시 칼콘, 2,2'-디히드록시 칼콘, 2',3-디히드록시 칼콘, 2',5'-디히드록시 칼콘 등), 및 트리히드록시 칼콘(예컨대, 2',3',4'-트리히드록시 칼콘, 4,2',4'-트리히드록시 칼콘, 2,2',4'-트리히드록시 칼콘 등), 비치환 플라본, 7,2'-디히드록시 플라본, 3',4'-디히드록시 나프토플라본, 4'-히드록시 플라본, 5,6-벤조플라본, 및 7,8-벤조플라본, 비치환 이소플라본, 다이드제인(daidzein) (7,4'-디히드록시 이소플라본), 5,7-디히드록시-4'-메톡시 이소플라본, 콩 이소플라본(콩에서 추출된 혼합물), 비치환 쿠마린, 4-히드록시 쿠마린, 7-히드록시 쿠마린, 6-히드록시-4-메틸 쿠마린, 비치환 크로몬, 3-포르밀 크로몬, 3-포르밀-6-이소프로필 크로몬, 비치환 디쿠마롤, 비치환 크로마논, 비치환 크로마놀, 및 이의 혼합물.

본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 비치환 플라바논, 메톡시 플라바논,비치환 칼콘, 2',4-디히드록시 칼콘, 및 이의 혼합물이다. 가장 바람직한 것은 비치환 플라바논, 비치환 칼콘(특히, 트랜스 이성질체), 및 이의 혼합물이다.

이들은 합성 물질이거나, 또는 천연 공급원(예컨대, 식물)에서의 추출물로서 얻어질 수 있다. 천연 공급원의 물질은 또한 추가로 유도체화될 수 있다(예컨대, 천연 공급원으로부터의 추출 후에 제조된 에스테르 또는 에테르 유도체). 본 발명에 유용한 플라보노이드 화합물은 다수의 공급원, 예컨대 Indofine Chemical Company, Inc. (Somerville, New Jersey), Steraloids, Inc. (Wilton, New Hampshire), 및 Aldrich Chemical Company, Inc. (Milwaukee, Wisconsin) 에서 시판된다.

상기 플라보노이드 화합물의 혼합물도 또한 사용될 수 있다.

본 발명에서 기술된 플라보노이드 화합물은 바람직하게는, 약 0.01 내지 약 20%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10%, 가장 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5%의 농도로 현 발명에 존재한다.

소염제

안전 유효량의 소염제가 조성물의 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5% 로 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다. 소염제는, 예컨대 상기 제제가 더욱 균일하고 허용가능한 피부 색조 또는 색상에 기여하는 것과 같은, 본 발명의 피부 외관 이점을 향상시킨다. 조성물에 사용될 소염제의 정확한 양은, 상기 제제가 광범위하게 효력에 변화가 있기 때문에, 이용되는 특정 소염제에 의존할 것이다.

하기를 포함하지만 그에 제한되지는 않는 스테로이드계 소염제가 사용될 수 있다: 코르티코스테로이드, 예컨대 히드로코르티손, 히드록시트리암시놀론, 알파-메틸 덱사메타손, 덱사메타손-포스페이트, 베클로메타손 디프로피오네이트, 클로베타솔(clobetasol) 발레레이트, 데소나이드(desonide), 데속시메타손 (desoxymethasone), 데속시코르티코스테론 아세테이트, 덱사메타손, 디클로리손 (dichlorisone), 디플로라손(diflorasone) 디아세테이트, 디플루코르토론 (diflucortolone) 발레레이트, 플루아드레놀론(fluadrenolone), 플루클로로론 (fluclorolone) 아세토나이드, 플루드로코르티손(fludrocortisone), 플루메타손 피발레이트, 플루오시놀론(fluosinolone) 아세토나이드, 플루시노나이드 (flucinonide), 플루코르틴 부틸에스테르, 플루오코르톨론(fluocortolone), 플루프레드니덴(fluprednidene) (플루프레드닐리덴(fluprednylidene)) 아세테이트, 플루란드레놀론(flurandrenolone), 할시노나이드(halcinonide), 히드로코르티손 아세테이트, 히드로코르티손 부티레이트, 메틸프레드니솔론, 트리암시놀론 아세토나이드, 코르티손, 코르토독손, 플루세토나이드, 플루드로코르티손, 디플루오로손 디아세테이트, 플루라드레놀론(fluradrenolone), 플루드로코르티손, 디플루로손 디아세테이트, 플루라드레놀론 아세토나이드, 메드리손(medrysone), 암시나펠(amcinafel), 암시나피드(amcinafide), 베타메타손 및 그의 에스테르의 밸런스(balance), 클로로프레드니손, 클로르프레드니손 아세테이트, 클로코르텔론(clocortelone), 클레스시놀론(clescinolone), 디클로리손(dichlorisone), 디플루르프레드네이트, 플루클로로나이드(flucloronide), 플루니솔라이드(flunisolide), 플루오로메타론(fluoromethalone), 플루페롤론 (fluperolone), 플루프레드니솔론, 히드로코르티손 발레레이트, 히드로코르티손 시클로펜틸프로피오네이트, 히드로코르타메이트, 메프레드니손(meprednisone), 파라메타손, 프레드니솔론, 프레드니손, 베클로메타손 디프로피오네이트, 트리암시놀론, 및 이의 혼합물. 사용하기에 바람직한 스테로이드계 소염제는 히드로코르티손이다.

조성물에 유용한 두번째 류의 소염제로는 비스테로이드계 소염제가 포함된다. 이 군에 포함되는 각종 화합물은 당업계에 잘 공지되어 있다. 비스테로이드계 소염제의 화학 구조, 합성, 부작용 등의 상세한 기술에 있어서는, [Anti-inflammatory and Anti-Rheumatic Drugs, K.D.Rainsford, I∼III 권, CRC Press, Boca Raton (1985)] 및 [Anti-inflammatory Agents, Chemistry and Pharmacology, 1, R.A.Scherrer 등, Academic Press, New York (1974)]을 포함하는 표준 텍스트를 언급할 수 있다.

조성물에 유용한 구체적인 비스테로이드계 소염제로는 하기가 포함되나, 이에 제한되지는 않는다:

1) 옥시캄, 예컨대 피록시캄, 이속시캄, 테녹시캄, 수독시캄, 및 CP-14,304;

2) 살리실레이트, 예컨대 아스피린, 디스알시드(disalcid), 베노릴레이트 (benorylate), 트릴리세이트(trilisate), 사파프린(safapryn), 솔프린(solprin), 디플루니살(diflunisal), 및 펜도살(fendosal);

3) 아세트산 유도체, 예컨대 디클로페낙(diclofenac), 펜클로페낙 (fenclofenac), 인도메타신, 술린닥(sulindac), 톨메틴, 이속세팍(isoxepac), 푸로페낙, 티오피낙(tiopinac), 지도메타신(zidometacin), 아세마타신(acematacin), 펜티아작(fentiazac), 조메피락(zomepirac), 클린다낙(clindanac), 옥세피낙 (oxepinac), 펠비낙(felbinac), 및 케토로락(ketorolac);

4) 페나메이트, 예컨대 메페남산, 메클로페남산, 플루페남산, 니플룸산, 및 톨페남산;

5) 프로피온산 유도체, 예컨대 이부프로펜(ibuprofen), 나프록센(naproxen), 베녹사프로펜(benoxaprofen), 플루르비프로펜(flurbiprofen), 케토프로펜 (ketoprofen), 페노프로펜(fenoprofen), 펜부펜(fenbufen), 인도프로프펜 (indopropfen), 피르프로펜(pirprofen), 카르프로펜(carprofen), 옥사프로진 (oxaprozin), 프라노프로펜 (pranoprofen), 미로프로펜(miroprofen), 티옥사프로펜 (tioxaprofen), 수프로펜 (suprofen), 알미노프로펜(alminoprofen), 및 티아프로페닉(tiaprofenic); 및

6) 피라졸, 예컨대 페닐부타존, 옥시펜부타존, 페프라존, 아자프로파존, 및 트리메타존.

이들 비스테로이드계 소염제의 혼합물 뿐만 아니라, 이들 제제의 피부학적으로 허용가능한 염 및 에스테르도 또한 사용될 수 있다. 예를 들어, 에토페나메이트, 플루페남산 유도체가 국소 적용에 특히 유용하다. 비스테로이드계 소염제 중에서, 이부프로펜, 나프록센, 플루페남산, 에토페나메이트, 아스피린, 메페남산, 메클로페남산, 피록시캄 및 펠비낙이 바람직하며; 이부프로펜, 나프록센, 케토프로펜, 에토페나메이트, 아스피린 및 플루페남산이 가장 바람직하다.

마지막으로, 소위 "천연" 소염제가 본 발명의 방법에서 유용하다. 상기 제제는 천연 공급원(예컨대, 식물, 진균, 미생물의 부산물)에서 적합한 물리적 및/또는 화학식 단리에 의한 추출물로서 적합하게 얻어질 수 있다. 예를 들어, 칸데릴라 왁스, 알파 비사보롤, 알로에 베라, 만지스타(Manjistha) (꼭두서니 (Rubia) 속의 식물, 특히 갈퀴꼭두서니(Rubia Cordifolia)에서 추출됨) 및 구갈(Guggal) (콤미포라(Commiphora) 속의 식물, 특히 콤미포라 무쿨(Commiphora Mukul)에서 추출됨), 콜라(kola) 추출물, 카모밀레(chamomile), 및 바다채찍산호(sea whip) 추출물이 사용될 수 있다.

본 발명에 유용한 부가적 소염제로는 감초(Licorice) (식물 속/종 그리시리자 그라브라(Glycyrrhiza glabra)) 과(科)의 화합물(글리시레트산, 글리시리즈산 및 이의 유도체(예컨대, 염 및 에스테르) 포함)이 포함된다. 상술한 화합물의 적합한 염으로는 금속 및 암모늄 염이 포함된다. 적합한 에스테르로는 상기 산의 C2∼C24, 바람직하게는 C10∼C24, 더욱 바람직하게는 C16∼C24 포화 또는 불포화 에스테르가 포함된다. 상술한 것의 구체적 예로는 지용성 감초 추출물, 글리시리즈산 및 글리시레트산 그 자체, 모노암모늄 글리시리지네이트, 모노칼륨 글리시리지네이트, 디칼륨 글리시리지네이트, 1-베타-글리시레트산, 스테아릴 글리시레티네이트, 및 3-스테아릴옥시-글리시레틴산, 및 디나트륨 3-숙시닐옥시-베타-글리시레티네이트가 포함된다. 스테아릴 글리시레티네이트가 바람직하다.

셀룰라이트방지제

본 발명의 조성물은 또한 안전 유효량의 셀룰라이트방지제를 함유할 수 있다. 적합한 제제로는 잔틴 화합물(예컨대, 카페인, 테오필린, 테오브로마인, 및 아미노필린)이 포함될 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.

국소 마취제

본 발명의 조성물은 또한 안전 유효량의 국소 마취제를 함유할 수 있다. 국소 마취약의 예로는 벤조카인, 리도카인, 부피바카인, 클로르프로카인, 디부카인, 에티도카인, 메피바카인, 테트라카인, 디클로나인(dyclonine), 헥실카인, 프로카인, 코카인, 케타민, 프라목신(pramoxine), 페놀, 및 이의 제약학적으로 허용가능한 염이 포함된다.

태닝(tanning) 활성제

본 발명의 조성물은 또한 태닝 활성제를 함유할 수 있다. 존재하는 경우, 조성물은 인공 태닝 활성제로서 디히드록시아세톤을 조성물 중량에 대해 약 0.1 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 7 중량%, 가장 바람직하게는 약 3 내지 약 6 중량%로 함유하는 것이 바람직하다.

DHA 또는 1,3-디히드록시-2-프로파논으로도 또한 공지되어 있는, 디히드록시아세톤은 흰색 내지 미백색, 결정성 분말이다. 이 물질은 화학식 C₃H₆O₃및 하기 화학 구조로 표현될 수 있다:

상기 화합물은 고체 결정성 상태에서는 이합체가 주도적인, 단량체 및 이합체의 혼합물로서 존재할 수 있다. 가열 또는 용융시, 이합체는 파단되어 단량체를 생성한다. 이합성 형태의 단량성 형태로의 이 변환은 또한 수용액에서도 발생한다. 또한, 디히드록시아세톤은 산성 pH 값에서 더욱 안정하다고 알려져 있다. 참조 [The Merck Index, 10판, 3167 항, 463 페이지(1983)] 및 ["Dihydroxyacetone for Cosmetics", E. Merck Technical Bulletin, 03∼304 110, 319 897, 180 588].

피부 라이트닝제

본 발명의 조성물은 부가적인 피부 라이트닝제를 함유할 수 있다. 이것이 사용되는 경우, 조성물은 바람직하게는, 피부 라이트닝제를 조성물 중량에 대해 약 0.1 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.2 내지 약 5 중량%, 역시 바람직하게는 약 0.5 내지 약 2 중량%로 함유한다. 적합한 피부 라이트닝제로는 당업계에 공지된 것(코지산, 알부틴, 니아신아미드, 아스코르브산 및 그의 유도체, 예컨대 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 또는 나트륨 아스코르빌 포스페이트 포함)이 포함된다. 또한, 본 발명에 사용하기에 적합한 피부 라이트닝제로는 PCT 출원 제 U.S. 95/07432 호(1995.6.12 출원)에 상응하는 공동계류중인 특허 출원 시리즈 제 08/479,935 호(Hillebrand, 1995.6.7 출원); 및 PCT 출원 제 U.S. 95/02809 호 (1995.3.1. 출원, 1995.9.8 공개)에 상응하는 공동계류중인 특허 출원 시리즈 제 08/390,152 호(Kalla L. Kvalnes, Mitchell A. DeLong, Barton J. Bradbury, Curtis B. Motley, 및 John D. Carter, 1995.2.24 출원) 에 개시된 것도 포함된다.

항미생물 및 항진균 활성제

본 발명의 조성물은 항미생물 또는 항진균 활성제를 함유할 수 있다. 상기활성제는 미생물 구제, 미생물 발현 방지 또는 미생물의 병원성 작용 방지를 할 수 있다. 안전 유효량의 항미생물 또는 항진균 활성제가 약 0.001 내지 약 10%, 더욱 바람직하게는 약 0.01 내지 약 5%, 가장 바람직하게는 약 0.05 내지 약 2% 로 본 조성물에 첨가될 수 있다.

항미생물 및 항진균 활성제의 예로는 하기가 포함된다: β-락탐 약물, 퀴놀론 약물, 시프로플록사신, 노르플록사신, 테트라시클린, 에리트로마이신, 아미카신, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시 디페닐 에테르, 3,4,4'-트리클로로바닐라이드, 페녹시에탄올, 페녹시 프로판올, 페녹시이소프로판올, 독시시클린, 카프레오마이신, 클로르헥시딘, 클로르테트라시클린, 옥시테트라시클린, 클린다마이신, 에탐부톨, 헥사미딘 이세티오네이트, 메트로니다졸, 펜타미딘, 겐타미신, 카나마이신, 리네오마이신, 메타시클린, 메테나민, 미노시클린, 네오마이신, 네틸미신(netilmicin), 파로모마이신, 스트렙토마이신, 토브라마이신, 미코나졸, 테트라시클린 히드로클로라이드, 에리트로마이신, 아연 에리트로마이신, 에리트로마이신 에스톨레이트, 에리트로마이신 스테아레이트, 아미카신 술페이트, 독시시클린 히드로클로라이드, 카프레오마이신 술페이트, 클로르헥시딘 글루코네이트, 클로르헥시딘 히드로클로라이드, 클로르테트라시클린 히드로클로라이드, 옥시테트라시클린 히드로클로라이드, 클린다마이신 히드로클로라이드, 에탐부톨 히드로클로라이드, 메트로니다졸 히드로클로라이드, 펜타미딘 히드로클로라이드, 겐타미신 술페이트, 카나마이신 술페이트, 리네오마이신 히드로클로라이드, 메타시클린 히드로클로라이드, 메테나민 히푸레이트(methenamine hippurate), 메테나민 만델레이트, 미노시클린 히드로클로라이드, 네오마이신 술페이트, 네틸미신 술페이트, 파로모마이신 술페이트, 스트렙토마이신 술페이트, 토브라마이신 술페이트, 미코나졸 히드로클로라이드, 케타코나졸, 아만파딘(amanfadine) 히드로클로라이드, 아만파딘 술페이트, 옥토피록스(octopirox), 파라클로로메타 자일레놀, 니스타틴 (nystatin), 톨나프테이트, 아연 피리티온(pyrithione) 및 클로트리마졸 (clotrimazole).

본 발명에 유용한 바람직한 활성제의 예로는 하기로 이루어진 군에서 선택한 것이 포함된다: 살리실산, 벤조일 과산화물, 3-히드록시 벤조산, 글리콜산, 락트산, 4-히드록시 벤조산, 아세틸 살리실산, 2-히드록시부타노산, 2-히드록시펜타노산, 2-히드록시헥사노산, 시스-레티노산, 트랜스-레티노산, 레티놀, 피트산, N-아세틸-L-시스테인, 리포산, 아젤라산, 아라키돈산, 벤조일 과산화물, 테트라시클린, 이부프로펜, 나프록센, 히드로코르티손, 아세토미노펜, 레소르시놀, 페녹시에탄올, 페녹시프로판올, 페녹시이소프로판올, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시 디페닐 에테르, 3,4,4'-트리클로로카르바닐라이드, 옥토피록스, 리도카인 히드로클로라이드, 클로트리마졸, 미코나졸, 케토코나졸, 네오시클린 술페이트, 및 이의 혼합물.

일광차단 활성제

자외선에 대한 노출은 각질층에서의 과도한 스케일링 또는 질감 변화를 일으킬 수 있다. 따라서, 본 발명의 조성물은 일광차단 활성제를 임의 함유할 수 있다. 본 발명에서 사용된 "일광차단 활성제"로는 일광차단제 및 물리적 선블록 (sunblock) 모두가 포함된다. 적합한 일광차단 활성제는 유기 또는 무기일 수 있다.

널리 다양한 통상적 일광차단 활성제가 본 발명에 사용하기에 적합하다. [Cosmetics Science and Technology, Sagarin 등, Chapter VIII, 189 페이지 이하 참조(1972)]는 수많은 적합한 활성제를 기술한다. 구체적인 적합한 일광차단 활성제로는 예를 들어 하기가 포함된다: p-아미노벤조산, 그의 염 및 그의 유도체(에틸, 이소부틸, 글리세릴 에스테르; p-디메틸아미노벤조산); 안트라닐레이트(즉, o-아미노벤조에이트; 메틸, 멘틸, 페닐, 벤질, 페닐에틸, 리나릴(linalyl), 테르피닐(terpinyl), 및 시클로헥세닐 에스테르); 살리실레이트(아밀, 페닐, 옥틸, 벤질, 멘틸, 글리세릴, 및 디-프로-피렌글리콜 에스테르); 신남산 유도체(멘틸 및 벤질 에스테르, a-페닐 신나모니트릴; 부틸 신나모일 피루베이트); 디히드록시신남산 유도체(움벨리페론(umbelliferone), 메틸움벨리페론, 메틸아세토-움벨리페론); 트리히드록시-신남산 유도체(에스쿠레틴(esculetin), 메틸에스쿠레틴, 다프네틴 (daphnetin), 및 글루코시드, 에스쿠린(esculin) 및 다프닌(daphnin)); 탄화수소(디페닐부타디엔, 스틸벤); 디벤잘아세톤 및 벤잘아세토페논; 나프톨술포네이트(2-나프톨-3,6-디술폰산의 나트륨염 및 2-나프톨-6,8-디술폰산의 나트륨염); 디히드록시나프토산 및 그의 염; o- 및 p-히드록시비페닐디술포네이트; 쿠마린 유도체(7-히드록시, 7-메틸, 3-페닐); 디아졸(2-아세틸-3-브로모인다졸, 페닐 벤족사졸, 메틸 나프톡사졸, 각종 아릴 벤조티아졸); 퀴닌 염(비술페이트, 술페이트, 클로라이드, 올레에이트, 및 탄네이트); 퀴놀린 유도체(8-히드록시퀴놀린 염, 2-페닐퀴놀린); 히드록시- 또는 메톡시-치환 벤조페논; 요산 및 비올우르산(violuric acid); 탄닌산 및 그의 유도체(예컨대, 헥사에틸에테르); (부틸 카르보톨) (6-프로필 피페로닐) 에테르: 히드로퀴논; 벤조페논 (옥시벤젠, 술이소벤존 (sulisobenzone), 디옥시벤존, 벤조레소르시놀, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 옥타벤존; 4-이소프로필디벤조일메탄; 부틸메톡시디벤조일메탄; 에토크릴렌(etocrylene); 옥토크릴렌; [3-(4'-메틸벤질리덴 보르난-2-온) 및 4-이소프로필-디-벤조일메탄.

이들 중에서, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트(PARSOL MCX 로 시판됨), 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일-메탄(PARSOL 1789 로 시판됨), 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸-p-아미노벤조산, 디갈로일트리올레에이트, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 에틸-4-(비스(히드록시-프로필))아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실-살리실레이트, 글리세릴-p-아미노벤조에이트, 3,3,5-트리-메틸시클로헥실살리실레이트, 메틸안트라닐레이트, p-디메틸-아미노벤조산 또는 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-p-디메틸-아미노벤조에이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 2-(p-디메틸아미노페닐)-5-술포닉벤족사조산, 옥토크릴렌 및 이들 화합물의 혼합물이 바람직하다.

본 발명에 유용한 조성물에서 유용한, 더욱 바람직한 유기 일광차단 활성제는 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 부틸메톡시디벤조일-메탄, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 옥틸디메틸-p-아미노벤조산, 옥토크릴렌 및 이의 혼합물이다.

또한 조성물에 특히 유용한 것은 U.S. 특허 제 4,937,370 호(Sabatelli, 1990.6.26 허여) 및 U.S. 특허 제 4,999,186 호(Sabatelli & Spirnak, 1991.3.12허여)에 개시되어 있는 것과 같은 일광차단 활성제이다. 여기에 개시된 일광차단제는, 단일 분자에, 상이한 자외선 흡수 스펙트럼을 나타내는 2개의 명확한 발색단 부분을 갖는다. 발색단 부분 중의 하나는 UVB 선 범위에서 주로 흡수하고, 다른 것은 UVA 선 범위에서 강하게 흡수한다.

상기 류의 일광차단제의 바람직한 구성원으로는 2,4-디히드록시벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르; 4-히드록시디벤조일메탄을 갖는 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르; 4-히드록시디벤조일메탄을 갖는 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸-아미노벤조산 에스테르; 2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸-아미노벤조산 에스테르; 4-(2-히드록시에톡시)디벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸-아미노벤조산 에스테르; 2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)벤조페논의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르; 및 4-(2-히드록시에톡시)디벤조일메탄의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르, 산화아연, 산화티탄, 및 이의 혼합물이다.

특히 바람직한 일광차단 활성제로는 4,4'-t-부틸메톡시디벤조일메탄, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 페닐 벤즈이미다졸 술폰산, 산화아연, 이산화티탄, 옥토크릴렌, 및 이의 조합물이 포함된다.

안전 유효량의 일광차단 활성제가 조성물 중량에 대해 통상적으로 약 1 내지 약 20 중량%, 더욱 통상적으로는 약 2 내지 약 10 중량%로 사용된다. 정확한 양은 선택한 일광차단물 및 목적 일광 차단 지수(SPF)에 따라 변화될 것이다.

컨디셔닝제

본 발명의 조성물은 보습제, 모이스처라이저, 또는 피부 컨디셔너 (conditioner)로 이루어진 군에서 선택한 컨디셔닝제를 함유할 수 있다. 각종의 이들 물질이 사용될 수 있으며 각각은 조성물 중량에 대해 약 0.01 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.5 내지 약 7 중량% 의 수준으로 존재할 수 있다. 이들 물질로는 하기가 포함되나 이에 제한되지는 않는다: 구아니딘; 우레아; 글리콜산 및 글리콜레이트 염(예컨대, 암모늄 및 4차 알킬 암모늄); 살리실산; 락트산 및 락테이트 염(예컨대, 암모늄 및 4차 알킬 암모늄); 임의의 각종 형태로의 알로에 베라(예컨대, 알로에 베라 겔); 폴리히드록시 알콜, 예컨대 소르비톨, 글리세롤, 헥산트리올, 부탄트리올, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 등; 폴리에틸렌 글리콜; 당(예컨대, 멜리비오즈(melibiose)) 및 전분; 당 및 전분 유도체(예컨대, 알콕실화 글루코스, 푸코스); 히알루론산; 락트아미드 모노에탄올아민; 아세트아미드 모노에탄올아민; 및 이의 혼합물. 본 발명에 또한 유용한 것은 U.S. 특허 제 4,976,953 호(Orr 등, 1990.12.11 허여)에 기술된 프로폭실화 글리세롤이다.

또한 유용한 것은 당 및 관련 물질의 다양한 C1-C30 모노에스테르 및 폴리에스테르이다. 이들 에스테르는 당 또는 폴리올 부분 및 하나 이상의 카르복실산 부분에서 유도된다. 상기 에스테르 물질은 추가로 하기에 기술되어 있다: U.S. 특허 제 2,831,854 호, U.S. 특허 제 4,005,196 호(Jandacek, 1977.1.25 허여); U.S. 특허 제 4,005,195 호(Jandacek, 1977.1.25 허여), U.S. 특허 제 5,306,516 호(Letton 등, 1994.4.26 허여); U.S. 특허 제 5,306,515 호(Letton 등, 1994.4.26허여); U.S. 특허 제 5,305,514 호(Letton 등, 1994.4.26 허여); U.S. 특허 제 4,797,300 호(Jandacek 등, 1989.1.10 허여); U.S. 특허 제 3,963,699 호(Rizzi 등, 1976.6.15 허여); U.S. 특허 제 4,518,772 호(Volpenhein, 1985.5.21 허여); 및 U.S. 특허 제 4,517,360 호(Volpenhein, 1985.5.21 허여).

바람직하게는 컨디셔닝제는 글리세롤, 우레아, 구아니딘, 수크로스 폴리에스테르, 및 이의 조합물로 이루어진 군에서 선택된다.

증점화제(증점제 및 겔화제 포함)

본 발명의 조성물은 하나 이상의 증점화제를 조성물 중량에 대해 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 3 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.25 내지 약 2 중량% 로 함유할 수 있다.

증점화제의 비제한적 류는 하기로 이루어진 군에서 선택된 것들이 포함된다:

a) 카르복실산 중합체

이들 중합체는, 가교제가 둘 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 포함하고 다가 알콜로부터 유도된 것인, 아크릴산, 치환 아크릴산 및 이들 아크릴산 및 치환 아크릴산의 염 및 에스테르에서 유도된 하나 이상의 단량체를 함유하는 가교 화합물이다. 본 발명에 유용한 중합체는 하기에 보다 풍부하게 기술되어 있다: U.S. 특허 제 5,087,445 호(Haffey 등, 1992.2.11 허여); U.S. 특허 제 4,509,949 호(Huang 등, 1985.4.5 허여); U.S. 특허 제 2,798,053 호(Brown, 1957.7.2 허여); 및 [CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, 4 판, 1991, 12 및 80 페이지].

본 발명에 유용한, 시판되는 카르복실산 중합체의 예로는 펜타에리트리톨 또는 수크로스의 알릴 에테르와 가교된 아크릴산의 단독중합체인 카보머가 포함된다. 카보머는 B.F. Goodrich 에서 Carbopol(등록상표) 900 계열(예컨대, Carbopol(등록상표) 954)로서 시판된다. 또한, 기타 적합한 카르복실산 중합성 제제로는, 가교제가 펜타에리트리톨 또는 수크로스의 알릴 에테르인, 아크릴산, 메타크릴산, 또는 이들의 단쇄(즉, C1∼4 알콜) 에스테르 중 하나 중 하나 이상의 단량체와 C10∼30 알킬 아크릴레이트의 공중합체가 포함된다. 이들 공중합체는 아크릴레이트/C10∼30 알킬 아크릴레이트 가교중합체로서 알려져 있으며, B.F. Goodrich 에서 Carbopol(등록상표) 1342, Carbopol(등록상표) 1382, Pemulen TR-1, 및 Pemulen TR-2 로 시판된다. 다시 말해서, 본 발명에 유용한 카르복실산 중합체 증점제의 예는 카보머, 아크릴레이트/C10∼C30 알킬 아크릴레이트 가교중합체, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 것이다.

b) 가교 폴리아크릴레이트 중합체

본 발명의 조성물은 증점제 또는 겔화제로 유용한 가교 폴리아크릴레이트 중합체{양이온성 및 비이온성 중합체 모두 포함(양이온성 중합체가 통상 바람직함)}를 임의 함유할 수 있다. 유용한 가교 비이온성 폴리아크릴레이트 중합체 및 가교 양이온성 폴리아크릴레이트 중합체의 예는 하기에 기술된 것이다: U.S. 특허 제 5,100,660 호(Hawe 등, 1992.3.31 허여); U.S. 특허 제 4,849,484 호 (Heard, 1989.7.18 허여); U.S. 특허 제 4,835,206 호(Farrar 등, 1989.5.30 허여); U.S. 특허 제 4,628,078 호(Glover 등, 1986.12.9 허여); U.S. 특허 제 4,599,379 호 (Flesher 등, 1986.7.8 허여); 및 EP 228,868 (Farrar 등, 1987.7.15 공개).

c) 폴리아크릴아미드 중합체

본 발명의 조성물은 폴리아크릴아미드 중합체, 특히 비이온성 폴리아크릴아미드 중합체(치환 분지형 또는 비분지형 중합체 포함)를 임의 함유할 수 있다. 이들 폴리아크릴아미드 중합체 중에서 가장 바람직한 것은 Seppic Corporation (Fairfield, NJ)에서 상표명 Sepigel 305 로 시판하는, 라우레스-7 및 CTFA 명칭 폴리아크릴아미드 및 이소파라핀으로 주어진 비이온성 중합체이다.

본 발명에 유용한 기타 폴리아크릴아미드 중합체로는 아크릴아미드 및 치환 아크릴아미드와 아크릴산 및 치환 아크릴산의 다중블록(multi-block) 공중합체가 포함된다. 이들 다중블록 공중합체의 시판 예로는 Lipo Chemicals, Inc. (Patterson, NJ)에서의 Hypan SR150H, SS500V, SS500W, SSSA100H 가 포함된다.

d) 다당체

매우 다양한 다당체가 본 발명에 유용하다. "다당체"는 반복하는 당(즉, 탄수화물) 단위의 주쇄를 포함하는 겔화제를 언급한다. 다당체 겔화제의 비제한적 예로는 하기로 이루어진 군에서 선택된 것이 포함된다: 셀룰로스, 카르복시메틸 히드록시에틸셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트 카르복실레이트, 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시에틸 에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시프로필 메틸셀룰로스, 메틸 히드록시에틸셀룰로스, 미결정성 셀룰로스, 나트륨 셀룰로스 술페이트, 및 이의 혼합물. 또한 본 발명에 유용한 것은 알킬 치환 셀룰로스이다. 이들 중합체에서, 셀룰로스 중합체의 히드록시기는 히드록시알킬화(바람직하게는 히드록시에틸화 또는 히드록시프로필화)되어 히드록시알킬화 셀룰로스를 형성하고, 이는 그 후 에테르 결합을 통해 C1∼C30 직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 추가 변성된다. 통상적으로 이들 중합체는 히드록시알킬셀룰로스와 C1∼C30 직쇄 또는 분지쇄 알콜의 에테르이다. 본 발명에 유용한 알킬기의 예로는 하기로 이루어진 군에서 선택된 것이 포함된다: 스테아릴, 이소스테아릴, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 이소세틸, 코코일(즉, 코코넛유의 알콜에서 유도된 알킬기), 팔미틸, 올레일, 리놀레일, 리놀레닐, 리시놀레일, 베헤닐, 및 이의 혼합물. 알킬 히드록시알킬 셀룰로스 에테르 중에서 바람직한 것은 세틸 알콜과 히드록시에틸셀룰로스의 에테르인, CTFA 명칭 세틸 히드록시에틸셀룰로스로 주어진 물질이다. 이들 물질은 Aqualon Corporation (Wilmington, DE)에서 상표명 Natrosol(등록상표) CS Plus 하에 판매된다.

기타 유용한 다당체로는 (1∼6) 결합 글루코스 매회 3 단위와 (1∼3) 결합 글루코스 단위의 직쇄를 포함하는 스클레로글루칸이 포함되며, 이의 시판 예는 Michel Mercier Products Inc. (Mountainside, NJ)에서의 Clearogel(상표명) CS11 이다.

e) 고무

본 발명에 유용한 기타 증점화제 및 겔화제는 주로 천연 공급원에서 유도된 물질을 포함한다. 이들 겔화제 고무의 비제한적 예로는 하기로 이루어진 군에서 선택한 물질이 포함된다: 아카시아, 한천, 알긴, 알긴산, 암모늄 알기네이트, 아밀로펙틴, 칼슘 알기네이트, 칼슘 카라기난, 카르니틴, 카라기난, 덱스트린, 겔라틴, 겔란 고무, 구아 고무, 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드, 헥토라이트, 히알루로인산, 수화 실리카, 히드록시프로필 키토산, 히드록시프로필 구아, 카라야 고무, 켈프, 로커스트 콩 고무, 나토 고무, 칼륨 알기네이트, 칼륨 카라기난, 프로필렌 글리콜 알기네이트, 스클레로티움(sclerotium) 고무, 나트륨 카르복시메틸 덱스트란, 나트륨 카라기난, 트라가칸트 고무, 잔탄 고무, 및 이의 혼합물.

본 발명의 바람직한 조성물은 카르복실산 중합체, 가교 폴리아크릴레이트 중합체, 폴리아크릴아미드 중합체, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 증점화제, 더욱 바람직하게는 카르복실산 중합체, 폴리아크릴아미드 중합체, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 증점화제를 포함한다.

조성물의 제조

본 발명의 조성물은 국소 조성물 제조 업계에 공지된 것과 같은 통상의 방법에 의해 통상적으로 제조된다. 상기 방법은 통상적으로, 가열, 냉각, 진공의 적용 등과 함께 또는 이들 없이, 성분을 하나 이상의 단계에서 비교적 균일한 상태로 혼합하는 것을 수반한다.

케라틴성 조직의 라이트닝 방법

본 발명의 조성물은 케라틴성 조직, 바람직하게는 포유류의, 더욱 바람직하게는 사람의 케라틴성 조직의 라이트닝에 유용하다. 더더욱 바람직한 구현예에서, 본 발명의 조성물은 사람 피부, 더욱 특히는 얼굴 및 손 피부의 라이트닝에 유용하다. 조성물은 피부의 과색소침착된 부위의 라이트닝에 특히 유용하다. 본 발명에서 토의된 방법은 또한 모발, 네일 등과 같은 케라틴성 조직의 라이트닝에 사용될 수 있다.

케라틴성 조직의 라이트닝 방법은 안전 유효량의 옥심 화합물 및 피부학적으로 허용가능한 상기 옥심 화합물용 담체를 함유한 안전 유효량의 조성물을 치료가 필요한 케라틴성 조직에 국소적으로 적용하는 것을 수반한다. 적용되는 조성물의 양, 적용 빈도 및 사용 기간은 주어진 조성물의 옥심 화합물 및/또는 기타 구성성분의 수준 및 목적 라이트닝 수준에 의존하여, 예컨대 대상체에 존재하는 피부 색소침착 수준 및 추가의 피부 색소침착율을 고려하여 광범위하게 변화될 것이다.

바람직한 구현예에서, 조성물은 포유류 피부, 특히 사람 피부에 장기적으로 적용된다. "장기 국소 적용"은 대상체 일생 동안의 오랜 기간에 걸쳐, 바람직하게는 약 1 주 이상, 더욱 바람직하게는 약 1 개월 이상, 더더욱 바람직하게는 약 3 개월 이상, 더더욱 바람직하게는 약 6 개월 이상, 더더욱 바람직하게는 약 1 년 이상의 기간 동안의 조성물의 실질적으로 지속적인 국소 적용을 의미한다. 이점은 다양한 최대 사용 기간(예컨대, 2년, 5년, 10년 또는 20년) 후에 얻어질 수 있지만, 대상체의 일생에 걸쳐 장기 적용이 지속되는 것이 바람직하다. 통상적으로 상기와 같은 오랜 기간에 걸쳐 1일 약 1회 또는 2회 정도로 적용될 것이나, 적용률은 예컨대 1주 약 1회 내지 1일 약 3회 이상으로 다양할 수 있다.

본 발명의 조성물의 광범위의 정량을 사용하여 케라틴성 조직 라이트닝 이점을 제공할 수 있다. 1회 적용에 대해 통상 적용되는 본 조성물의 양은 약 0.1 mg/케라틴성 조직 1 ㎠ 내지 약 10 mg/케라틴성 조직 1 ㎠ 이다. 특히 유용한 적용량은 약 2 mg/케라틴성 조직 1 ㎠ 이다.

케라틴성 조직, 특히 피부의 라이트닝 방법은 바람직하게는, 일부 미학적,예방적, 치료적 또는 기타 이점을 케라틴성 조직에 존속시키고자 하는 의도로, 조성물을 피부 로션, 크림, 겔, 화장물(예컨대 파운데이션) 등의 형태로 적용함으로써 실행된다. 조성물을 케라틴성 조직에 적용한 후, 바람직하게는 약 15 분 이상, 더욱 바람직하게는 약 30 분 이상, 더더욱 바람직하게는 약 1 시간 이상, 가장 바람직하게는 몇 시간 이상, 예컨대 약 12 시간 이하의 기간 동안 케라틴성 조직 상에 존속시킨다. 또한 조성물은 패치(폐색성, 반폐색성, 비폐색성) 하에 케라틴성 조직, 예컨대 피부에 적용되거나 또는 패치에 함유되어 그후 케라틴성 조직에 적용될 수도 있다. 패치는 단기간(예컨대, 대략 5 분) 동안 또는 장기간(예컨대, 하룻밤 까지) 동안 케라틴성 조직에 존속될 수 있다.

하기 실시예는 본 발명의 범주 내에서 또한 구현예를 기술하고 입증한다. 실시예는 단지 설명의 목적으로 주어진 것이며, 이의 많은 변형이 본 발명의 취지 및 범주를 벗어남이 없이 가능하기 때문에, 본 발명의 제한으로서 해석되지 않아야 한다.

실시예 1

통상의 혼합 기술을 이용하여 하기의 구성성분을 조합함으로써, 모이스처라이징 로션을 제조한다.

구성성분	중량%
물 (정제되었음)	71.04
카보머 점도 조절제 (RITA corp. 에서 Acritamer 계열로 시판되는 것)	0.23
알킬 파라벤	0.90
글리세린	3.50
수산화칼륨	0.09∼0.15
테트라나트륨 EDTA	0.10
세틸 알콜	1.25
스테아르산	0.75
글리세릴 스테아레이트	0.63
폴리옥시에틸렌 스테아릴 알콜 (ICI Americas, Inc.에서 상표명 BRIJ 로 판매되는 것)	1.75
코코-카프릴레이트/카프레이트	2.00
C12∼C15 알콜 벤조에이트 (Finetex, Inc.에서 상표명 FINSOLV TN 으로 판매되는 것)	2.00
디-(2-푸릴) 에탄디온 디옥심 (안티-, 신-, 암피- 형태, 또는 이의 조합물일 수 있음)	2.00
옥틸 메톡시신나메이트	7.50
벤조페논-3	1.00
옥틸 디메틸 PABA	1.00
디메티콘	0.30
이미다졸리디닐 우레아	0.10
에틸렌 아크릴레이트 공중합체	3.80

케라틴성 조직에 약 0.04 mg/㎠ 의 디-(2-푸릴) 에탄디온 디옥심을 침착시키기에 충분한 양의 로션 사용이 적절하다.

실시예 2

통상의 혼합 기술을 이용하여 하기의 구성성분을 조합함으로써, 피부, 모발, 네일 등에 사용하기에 적합한 로션을 제조한다.

구성성분	중량%
물 (정제되었음)	55.64
디메틸 이소소르바이드	9.00
디옥틸 말레에이트	8.00
C12∼C15 알콜 벤조에이트 (Finetex, Inc.에서 시판되는 FINSOLV TN )	8.00
글리세린	3.50
에틸렌 아크릴레이트 공중합체	3.80
디-(2-푸릴) 에탄디온 모노옥심 (신- 또는 안티- 형태 또는 이의 조합물일 수 있음)	2.00
토코페롤 소르베이트	2.00
세틸 알콜	1.75
폴리옥시에틸렌 스테아릴 알콜 (ICI Americas, Inc.에서 BRIJ 계열로 시판되는 것)	1.75
스테아르산	1.25
글리세릴 스테아레이트	1.13
알킬 파라벤	0.90
이산화티탄	0.40
디메티콘	0.30
카보머 점도 조절제 (RITA Corp. 에서 Acritamer 계열로 시판되는 것)	0.23
이미다졸리디닐 우레아	0.10
수산화칼륨	0.15
테트라나트륨 EDTA	0.10

케라틴성 조직에 약 0.04 mg/㎠ 의 디-(2-푸릴) 에탄디온 모노옥심을 침착시키기에 충분한 양의 로션 사용이 적절하다.

실시예 3

통상의 혼합 기술을 이용하여 하기의 구성성분을 조합함으로써, 피부, 모발, 네일 등에 사용하기에 적합한 크림을 제조한다.

구성성분	중량%
테트라나트륨 EDTA	0.05
알킬 파라벤	0.30
Carbopol (B.F. Goodrich Chemical 에서 시판되는 폴리아크릴산 중합체)	0.20
글리세린	2.00
라우레스-23(라우릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르)	3.00
소르비탄 스테아레이트	1.50
옥틸 디메틸 PABA	3.00
디메티콘	2.00
스테아릴 알콜	6.00
트리에탄올아민	0.20
디-(2-푸릴) 에탄디온 모노옥심 (신- 또는 안티- 형태 또는 이의 조합물일 수 있음)	2.00
물 (정제되었음)	적량

케라틴성 조직에 약 0.04 mg/㎠ 의 디-(2-푸릴) 에탄디온 모노옥심을 침착시키에 충분한 양의 크림 사용이 적절하다.

실시예 4

통상의 혼합 기술을 이용하여 하기의 구성성분을 조합함으로써, 피부, 모발, 네일 등에 사용하기에 적합한 겔을 제조한다.

구성성분	중량%
지랍 왁스	10.00
파라핀	10.00
바셀린	10.00
이소프로필 미리스테이트	5.00
광물유	58.00
프로필파라벤	0.10
BHA	0.05
1-페닐-1,2-프로판디온-2-옥심	2.00
나프록센	2.00
물 (정제되었음)	적량

케라틴성 조직에 약 0.04 mg/㎠ 의 1-페닐-1,2-프로판디온-2-옥심을 침착시키기에 충분한 양의 겔 사용이 적절하다.

Claims (20)

1. 안전 유효량의 옥심 화합물 및 피부학적으로 허용가능한 옥심 화합물용 담체를 함유한 안전 유효량의 조성물을 치료가 필요한 케라틴성 조직에 국소적으로 적용하는 단계를 포함하는, 케라틴성 조직의 라이트닝(lightening) 방법.
2. 제 1 항에 있어서, 옥심 화합물이 하기 구조식을 갖는 것을 특징으로 하는 방법:

   (식 중, -R¹및 -R²는 독립적으로, 알킬, 아릴, 및 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택되고, 여기서 R¹및 R²는 서로 공유 결합하여 시클릭 알킬을 형성할 수 있으며; -M 은 =O, =S, -SR⁴및 -OR⁴로 이루어진 군에서 선택되고(-M 이 -OR⁴또는 -SR⁴인 경우, -M에 결합되는 탄소에 결합된 수소가 있다), -R⁴는 수소, 알킬, 아릴, 및 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택되며; -R³는 수소, 알킬, 아릴 및 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택되고; i 는 1 및 0 으로 이루어진 군에서 선택된다).
3. 제 2 항에 있어서, 옥심 화합물이 디-(2-푸릴) 에탄디온 신(syn)-모노옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 안티(anti)-모노옥심, 및 이의 조합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
4. 제 1 항에 있어서, 옥심 화합물이 하기 구조식을 갖는 것을 특징으로 하는 방법:

   (식 중, =X 는 =O 또는 =S 이며, -R⁷은 0 내지 5 알킬 치환기이고, -R⁸은 C1-C8 알킬이다).
5. 제 4 항에 있어서, 옥심 화합물이 1-페닐-1,2-프로판디온-2-옥심인 것을 특징으로 하는 방법.
6. 제 1 항에 있어서, 옥심 화합물이 하기 구조식을 갖는 것을 특징으로 하는 방법:

   (식 중, 각 X 는 독립적으로 O 또는 S 이며, -R⁷은 1 내지 3 알킬 치환기이고, -R⁸은 C4-C8 알킬이다).
7. 제 1 항에 있어서, 옥심 화합물이 하기 구조식을 갖는 것을 특징으로 하는 방법:

   (식 중, 각 X 는 독립적으로 O 또는 S 이며, 하나 이하의 -R⁹가 수소이고, 하나 또는 두 -R⁹가 독립적으로 1 내지 3 알킬 치환기이다).
8. 제 1 항에 있어서, 옥심 화합물이 하기 구조식을 갖는 것을 특징으로 하는 방법:

   (식 중, 각 -R¹은 독립적으로 알킬, 아릴, 헤테로아릴 및 헤테로시클릭으로 이루어진 군에서 선택되거나, -R¹들이 서로 공유 결합하여 시클릭 알킬 고리를 형성하며; 임의의 경우, 각 헤테로아릴은 독립적으로 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피라지닐, 이소퀴놀릴, 푸리닐, 프탈리지닐, 퀴녹살리닐, 푸라자닐, 이속사졸릴, 및 테트라졸릴로 이루어진 군에서 선택되고; 임의의 경우, 각 헤테로시클릭 고리는 독립적으로 상기 열거된 헤테로아릴 고리 군의 포화 유사체로 이루어진 군에서 선택되며;

   -R²및 -R³는 -OR⁴이고, 이 경우 -R³에 공유 결합된 질소와 -R²사이는 무결합 또는 극성 결합이며, 두 -R¹이 푸릴인 경우 두 -R⁴가 메틸 이외임을 제외하고는, 각 -R⁴는 독립적으로 수소, 알킬 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되며; 또는 -R²는 -O- 이고 -R³에 공유 결합된 질소에 공유 결합하며, -R³는 -O-(그에 결합된 질소 상에 + 전하가 있음)이거나 또는 존재하지 않는다).
9. 제 8 항에 있어서, 옥심 화합물이, -R²및 -R³모두가 -OH 인 경우, 및 두 -R¹이 푸릴이거나 R¹들이 서로 공유 결합하여 시클로헥산디온 구조를 형성한 경우 =NR²및 =NR³가 암피(amphi) 공간배열로 있는 화합물로 본질적으로 구성되는 것을 특징으로 하는 방법.
10. 제 8 항에 있어서, 옥심 화합물이 디-(2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 안티-디옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 신-디옥심, 및 이의 조합물인 것을 특징으로 하는 방법.
11. 제 1 항에 있어서, 조성물이 옥심 화합물을 조성물 중량에 대해 약 0.001 내지 약 20 중량%로 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
12. 제 1 항에 있어서, 조성물이 옥심 화합물을 조성물 중량에 대해 약 0.01 내지 약 10 중량%로 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
13. 제 1 항에 있어서, 조성물이 옥심 화합물을 조성물 중량에 대해 약 0.1 내지 약 5 중량%로 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
14. 제 1 항에 있어서, 조성물이 옥심 화합물을 조성물 중량에 대해 약 0.5 내지 약 5 중량%로 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
15. 제 1 항에 있어서, 조성물이 하기로 이루어진 군에서 선택된 부가적 활성제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 방법: 박리(desquamatory) 활성제, 항여드름 활성제, 주름방지 활성제, 위축방지(anti-atrophy) 활성제, 산화방지제, 라디칼 스캐빈저(scavenger), 플라보노이드, 소염제, 셀룰라이트방지제, 국소 마취제, 태닝(tanning) 활성제, 부가적 피부 라이트닝제, 항미생물제, 항진균제, 부가적 킬레이팅제, 일광차단 활성제, 컨디셔닝(conditioning)제, 증점화제, 및 이의 조합물.
16. 하기로 이루어진 군에서 선택한 안전 유효량의 옥심 화합물 및 피부학적으로 허용가능한 옥심 화합물용 담체를 함유한 안전 유효량의 조성물을 치료가 필요한 케라틴성 조직에 국소적으로 적용하는 단계를 포함하는, 케라틴성 조직의 라이트닝 방법: 디-(2-푸릴) 에탄디온 신-모노옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 안티-모노옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 암피-디옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 안티-디옥심, 디-(2-푸릴) 에탄디온 신-디옥심, 1-페닐-1,2-프로판디온-2-옥심, 및 이의 조합물.
17. 안전 유효량의 옥심 화합물 및 피부학적으로 허용가능한 옥심 화합물용 담체를 함유한 안전 유효량의 조성물을 치료가 필요한 피부에 국소적으로 적용하는 단계를 포함하는, 포유류 피부의 과색소침착 부위의 라이트닝 방법.
18. 제 17 항에 있어서, 옥심 화합물이 하기 구조식을 갖는 것을 특징으로 하는 방법:

    (식 중, -R¹및 -R²는 독립적으로, 알킬, 아릴, 및 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택되고, 여기서 R¹및 R²는 서로 공유 결합하여 시클릭 알킬을 형성할 수 있으며; -M 은 =O, =S, -SR⁴및 -OR⁴로 이루어진 군에서 선택되고(-M 이 -OR⁴또는-SR⁴인 경우, -M에 결합되는 탄소에 결합된 수소가 있다), -R⁴는 수소, 알킬, 아릴, 및 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택되며; -R³는 수소, 알킬, 아릴 및 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택되고; i 는 1 및 0 으로 이루어진 군에서 선택된다).
19. 제 17 항에 있어서, 옥심 화합물이 하기 구조식을 갖는 것을 특징으로 하는 방법:

    (식 중, =X 는 =O 또는 =S 이며, -R⁷은 0 내지 5 알킬 치환기이고, -R⁸은 C1-C8 알킬이다).
20. 제 17 항에 있어서, 옥심 화합물이 하기 구조식을 갖는 것을 특징으로 하는 방법:

    (식 중, 각 -R¹은 독립적으로 알킬, 아릴, 헤테로아릴 및 헤테로시클릭으로이루어진 군에서 선택되거나, -R¹들이 서로 공유 결합하여 시클릭 알킬 고리를 형성하며; 임의의 경우, 각 헤테로아릴은 독립적으로 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피라지닐, 이소퀴놀릴, 푸리닐, 프탈리지닐, 퀴녹살리닐, 푸라자닐, 이속사졸릴, 및 테트라졸릴로 이루어진 군에서 선택되고; 임의의 경우, 각 헤테로시클릭 고리는 독립적으로 상기 열거된 헤테로아릴 고리 군의 포화 유사체로 이루어진 군에서 선택되며;

    -R²및 -R³는 -OR⁴이고, 이 경우 -R³에 공유 결합된 질소와 -R²사이는 무결합 또는 극성 결합이며, 두 -R¹이 푸릴인 경우 두 -R⁴가 메틸 이외임을 제외하고는, 각 -R⁴는 독립적으로 수소, 알킬 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되며; 또는 -R²는 -O- 이고 -R³에 공유 결합된 질소에 공유 결합하며, -R³는 -O-(그에 결합된 질소 상에 + 전하가 있음)이거나 또는 존재하지 않는다).