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KR102676137B1 - Pavement anti-freezing composition and manufacturing method thereof - Google Patents

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Publication number
KR102676137B1
KR102676137B1 KR1020240058861A KR20240058861A KR102676137B1 KR 102676137 B1 KR102676137 B1 KR 102676137B1 KR 1020240058861 A KR1020240058861 A KR 1020240058861A KR 20240058861 A KR20240058861 A KR 20240058861A KR 102676137 B1 KR102676137 B1 KR 102676137B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
icing
porous
powder
solution
manufacturing
Prior art date
Application number
KR1020240058861A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
최재혁
이성갑
Original Assignee
(주)미래케미칼
주식회사 국도안전
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by (주)미래케미칼, 주식회사 국도안전 filed Critical (주)미래케미칼
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Publication of KR102676137B1 publication Critical patent/KR102676137B1/en

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E01CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
    • E01CCONSTRUCTION OF, OR SURFACES FOR, ROADS, SPORTS GROUNDS, OR THE LIKE; MACHINES OR AUXILIARY TOOLS FOR CONSTRUCTION OR REPAIR
    • E01C11/00Details of pavings
    • E01C11/24Methods or arrangements for preventing slipperiness or protecting against influences of the weather
    • E01C11/245Methods or arrangements for preventing slipperiness or protecting against influences of the weather for preventing ice formation or for loosening ice, e.g. special additives to the paving material, resilient coatings

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  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

본 발명은 아스팔트나 콘크리트의 노면에 도포되는 미끄럼방지 기타 기능성 도료에 첨가되는 친환경 결빙방지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 상기 제조방법은 초산나트륨(Sodium acetate), 초산칼륨(Potassium Acetate), 개미산칼슘(Calcium Formate), 칼슘 마그네슘 아세테이트(CMA: Calcium magnesium acetate) 중 적어도 하나로 이루어지는 결빙방지제를 물에 용해시켜 결빙방지제 용액을 만드는 단계와; 상기 결빙방지제 용액에 다공성 입자 분말을 투입 및 혼합하여 상기 결빙방지제 용액을 상기 다공성 입자 분말에 흡수시키는 단계와; 상기 결빙방지제 용액으로부터 상기 다공성 입자 분말을 건져내어 건조시킴으로써 다공성 결빙방지 분말을 제조하는 단계와; 상기 다공성 결빙방지 분말에 오일 또는 발수제를 코팅하는 단계와; 코팅된 다공성 결빙방지 분말을 건조시키는 단계; 및 건조된 다공성 결빙방지 분말을 분쇄하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이에 따르면, 토양오염이나 금속부식의 우려가 없으며 결빙방지의 기능을 지속적으로 발휘할 수 있다.The present invention relates to an eco-friendly anti-icing composition added to anti-slip and other functional paints applied to asphalt or concrete road surfaces and a manufacturing method thereof. The manufacturing method includes sodium acetate, potassium acetate, and formic acid. preparing an anti-icing solution by dissolving an anti-icing agent consisting of at least one of calcium (calcium formate) and calcium magnesium acetate (CMA) in water; Adding and mixing porous particle powder into the anti-icing solution and allowing the anti-icing solution to be absorbed into the porous particle powder; manufacturing a porous anti-icing powder by removing the porous particle powder from the anti-icing solution and drying it; coating the porous anti-icing powder with oil or a water repellent; Drying the coated porous anti-icing powder; and pulverizing the dried porous anti-icing powder. According to this, there is no concern about soil contamination or metal corrosion, and the anti-icing function can be continuously exercised.

Description

도로포장용 결빙방지 조성물 및 그 제조방법{PAVEMENT ANTI-FREEZING COMPOSITION AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}Anti-icing composition for road pavement and method of manufacturing the same {PAVEMENT ANTI-FREEZING COMPOSITION AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}

본 발명은 아스팔트나 콘크리트의 노면에 도포되는 미끄럼방지 기타 기능성 도료에 첨가되는 결빙방지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 친환경적이며 지속성이 우수한 결빙방지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an anti-icing composition added to anti-slip and other functional paints applied to asphalt or concrete road surfaces. More specifically, it relates to an anti-icing composition that is environmentally friendly and has excellent durability and a method of manufacturing the same.

겨울철 낮은 기온과 강설, 블랙아이스 등으로 인하여 발생하는 노면의 결빙은 도로 이용자의 안전에 위협이 된다. 또한 이로 인한 경제적 손실도 막대하다.Freezing of road surfaces caused by low winter temperatures, snowfall, and black ice poses a threat to the safety of road users. Additionally, the economic losses resulting from this are enormous.

현재 우리나라의 경우 강설이 예상될 때 미리 제설제를 살포하는 예비 살포 방식과 강설 시 제설제를 살포하는 본 살포 방식을 주로 시행하고 있다. 그러나 이와 같은 방식으로는 기습 강설 및 기온 강하로 인한 예측 불허의 조건에서 도로의 결빙에 적절하게 대처하기 어렵다는 문제가 있다.Currently, in Korea, the preliminary spraying method, which sprays snow remover in advance when snowfall is expected, and the main spraying method, which sprays snow remover when snowfall is expected, are mainly implemented. However, there is a problem with this method that it is difficult to properly respond to icing on the road in unpredictable conditions caused by sudden snowfall and temperature drops.

따라서 한번 시공으로 이러한 예측 불가능한 환경 및 다양한 환경의 변화에 능동적으로 대응할 수 있는 제설 방안이 요구되었는바, 그러한 방안의 일환으로 아스팔트 혼합물에 결빙방지제를 첨가하여 제조함으로써 노면의 빙점 강하를 유도하여 결빙을 방지하는 공법이 일부 개발되었다.Therefore, a snow removal plan that can actively respond to these unpredictable environments and various environmental changes with one construction was required. As part of such a plan, an anti-icing agent is added to the asphalt mixture to induce a decrease in the freezing point of the road surface to prevent icing. Some prevention methods have been developed.

그러나 이미 시공된 아스팔트 내지 콘크리트의 경우에는 이와 같은 공법을 적용할 수 없다는 문제가 있었다.However, there was a problem that this method could not be applied to already constructed asphalt or concrete.

더욱이, 기존의 제설제 내지 도로용 결빙방지제로 가장 흔히 사용하는 것이 소금(NaCl)과 염화칼슘(CaCl2)인데, 이들 모두에 함유된 염소(Cl) 성분은 금속 부식의 주요 원인이 되고 있고 도로의 파손 역시 염소 성분 때문인 것으로 지목되고 있어, 기존의 제설제가 녹아있는 물은 차량의 부식과 도로 포트홀 형성, 토질오염의 원인이 될 수 있다.Moreover, salt (NaCl) and calcium chloride (CaCl2) are the most commonly used existing snow removers and road anti-icing agents, and the chlorine (Cl) component contained in both is a major cause of metal corrosion and road damage. It is also pointed out that it is due to the chlorine content, so water dissolved in existing snow removers can cause corrosion of vehicles, formation of road potholes, and soil pollution.

한편, 이와 같은 기존 결빙방지제의 단점을 보완한 친환경 제설제의 사용이 장려되고는 있지만, 문제는 비용이다. 친환경 제설제의 경우 기존 염화칼슘에 추가 성분을 넣기 때문에 적게는 1.5배에서 많게는 3배까지 비싸기 때문이다. 또한 그러한 결빙방지제를 도로에 직접 뿌리는 경우에는 일시적인 효과를 얻을 수는 있으나 환경에 따라 쉽게 소실 및 유실된다는 단점이 있었다.Meanwhile, the use of eco-friendly snow removal agents that complement the shortcomings of existing anti-icing agents is being encouraged, but the problem is cost. This is because eco-friendly snow removers add additional ingredients to the existing calcium chloride, making them at least 1.5 to 3 times more expensive. In addition, when such anti-icing agents are sprayed directly on the road, temporary effects can be obtained, but there is a disadvantage in that they are easily lost or lost depending on the environment.

[선행기술문헌][Prior art literature]

특허등록 제10-2138777호(2020.07.29.)Patent Registration No. 10-2138777 (2020.07.29.)

특허등록 제10-2496186호(2023.02.06.)Patent Registration No. 10-2496186 (2023.02.06.)

특허등록 제10-1885813호(2018.09.06.)Patent Registration No. 10-1885813 (2018.09.06.)

특허등록 제10-2592562호(2023.10.24.)Patent Registration No. 10-2592562 (2023.10.24.)

따라서, 본 발명의 목적은 토양오염이나 금속부식의 우려가 없으며 결빙방지의 기능을 지속적으로 발휘할 수 있는 결빙방지 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다.Therefore, the purpose of the present invention is to provide an anti-freezing composition and a method of manufacturing the same that can continuously exert the anti-icing function without fear of soil contamination or metal corrosion.

상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 도로포장용 결빙방지 조성물의 제조방법에 있어서, 초산나트륨(Sodium acetate), 초산칼륨(Potassium Acetate), 개미산칼슘(Calcium Formate), 칼슘 마그네슘 아세테이트(CMA: Calcium magnesium acetate) 중 적어도 하나로 이루어지는 결빙방지제를 물에 용해시켜 결빙방지제 용액을 만드는 단계와; 상기 결빙방지제 용액에 다공성 입자 분말을 투입 및 혼합하여 상기 결빙방지제 용액을 상기 다공성 입자 분말에 흡수시키는 단계와; 상기 결빙방지제 용액으로부터 상기 다공성 입자 분말을 건져내어 건조시킴으로써 다공성 결빙방지 분말을 제조하는 단계와; 상기 다공성 결빙방지 분말에 오일 또는 발수제를 코팅하는 단계와; 코팅된 다공성 결빙방지 분말을 건조시키는 단계; 및 건조된 다공성 결빙방지 분말을 분쇄하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 도로포장용 결빙방지 조성물의 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention relates to a method for producing an anti-icing composition for road pavement, comprising sodium acetate, potassium acetate, calcium formate, and calcium magnesium acetate (CMA). preparing an anti-icing solution by dissolving at least one of the following: acetate) in water; Adding and mixing porous particle powder into the anti-icing solution and allowing the anti-icing solution to be absorbed into the porous particle powder; manufacturing a porous anti-icing powder by removing the porous particle powder from the anti-icing solution and drying it; coating the porous anti-icing powder with oil or a water repellent; Drying the coated porous anti-icing powder; and grinding the dried porous anti-icing powder.

또한, 상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 도로포장용 결빙방지 조성물의 제조방법에 있어서, 초산나트륨(Sodium acetate), 초산칼륨(Potassium Acetate), 개미산칼슘(Calcium Formate), 칼슘 마그네슘 아세테이트(CMA: Calcium magnesium acetate) 중 2 이상으로 이루어지는 결빙방지제를 물에 용해시켜 결빙방지제 용액을 만드는 단계와; 상기 결빙방지제 용액에 알긴산나트륨(Sodium Alginate) 용액을 투입 및 혼합하여 상기 결빙방지제 용액이 수용된 다공성 알긴산칼슘 분말을 석출시키는 단계와; 상기 결빙방지제 용액으로부터 상기 다공성 알긴산칼슘 분말을 건져내어 건조시킴으로써 다공성 결빙방지 분말을 제조하는 단계; 및 상기 다공성 결빙방지 분말을 분쇄하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 도로포장용 결빙방지 조성물의 제조방법을 제공한다.In addition, in order to achieve the above object, the present invention relates to a method for producing an anti-icing composition for road pavement, including sodium acetate, potassium acetate, calcium formate, and calcium magnesium acetate (CMA: Dissolving an anti-icing agent consisting of two or more of Calcium magnesium acetate in water to prepare an anti-icing solution; Adding and mixing a sodium alginate solution to the anti-icing solution to precipitate porous calcium alginate powder containing the anti-icing solution; Manufacturing a porous anti-icing powder by removing the porous calcium alginate powder from the anti-icing solution and drying it; and grinding the porous anti-icing powder.

상기 제조방법들에서, 상기 결빙방지제와 함께 당류를 상기 물에 용해시켜 상기 결빙방지제 용액을 만들 수도 있다.In the above manufacturing methods, the anti-icing agent solution may be prepared by dissolving saccharides together with the anti-icing agent in the water.

한편, 상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 상기와 같은 제조방법에 의해 제조되는 도로포장용 결빙방지 조성물을 제공한다.Meanwhile, in order to achieve the above object, the present invention provides an anti-icing composition for road pavement manufactured by the above manufacturing method.

이상과 같이, 본 발명에 따른 결빙방지 조성물 및 그 제조방법에 의하면 결빙방지를 위해 친환경 성분을 사용함으로써 토양오염이나 금속 부식의 우려가 없으며, 도로에 시공 후 일시적인 효과 발휘에 그치지 않고 서방성 기능을 통해 지속적인 유효성분의 방출이 가능하다.As described above, according to the anti-icing composition and its manufacturing method according to the present invention, there is no risk of soil contamination or metal corrosion by using eco-friendly ingredients to prevent freezing, and it does not only exert a temporary effect after construction on the road, but also provides a sustained-release function. Through this, continuous release of active ingredients is possible.

도 1은 본 발명의 제1 실시예에 따른 도로포장용 결빙방지 조성물의 제조방법을 설명하기 위한 순서도,
도 2는 본 발명의 제2 실시예에 따른 도로포장용 결빙방지 조성물의 제조방법을 설명하기 위한 순서도,
도 3은 도 1 및 도 2의 제조방법을 바탕으로 하여 제조되는 도로포장용 결빙방지 조성물들의 성분표,
도 4는 도 3의 도로포장용 결빙방지 조성물들의 금속 부식성을 실험한 데이터 표,
도 5a 및 도 5b는 도 3의 도로포장용 결빙방지 조성물들의 일부 실시예들을 배합한 도료들의 얼음에 대한 부착력 시험 결과를 나타낸 그래프,
도 6은 도 3의 도로포장용 결빙방지 조성물을 도로포장용 미끄럼방지 도료에 적용한 배합례들을 예시한 표이다.
1 is a flowchart illustrating a method of manufacturing an anti-icing composition for road pavement according to a first embodiment of the present invention;
Figure 2 is a flowchart illustrating a method of manufacturing an anti-icing composition for road pavement according to a second embodiment of the present invention;
Figure 3 is a composition table of anti-icing compositions for road pavement manufactured based on the manufacturing method of Figures 1 and 2;
Figure 4 is a data table testing the metal corrosion properties of the anti-icing compositions for road pavement of Figure 3;
FIGS. 5A and 5B are graphs showing the results of an adhesion test to ice of paints mixed with some examples of the anti-icing compositions for road pavement of FIG. 3;
Figure 6 is a table illustrating mixing examples of applying the anti-icing composition for road pavement of Figure 3 to anti-slip paint for road pavement.

1. 결빙방지 조성물1. Anti-freezing composition

(1) 결빙방지제(1) Anti-icing agent

본 발명은 다양한 결빙방지제의 재료 중, 토양오염 및 차량 부식성의 우려가 없는 친환경 소재만을 이용한다. 이와 같은 친화경적인 결빙방지제로는 초산나트륨(Sodium acetate), 초산칼륨(Potassium Acetate), 개미산칼슘(Calcium Formate), 칼슘 마그네슘 아세테이트(CMA:Calcium Magnesium Acetate)를 사용한다.Among various anti-icing materials, the present invention uses only eco-friendly materials that are free from soil contamination and vehicle corrosion. Such eco-friendly anti-icing agents include sodium acetate, potassium acetate, calcium formate, and calcium magnesium acetate (CMA).

흔히 많이 사용되는 염화물의 경우, 결빙 방지의 효과는 매우 우수하나 토양 오염 및 금속에 대한 부식성이 문제가 되므로 이와 같은 염화물 계열의 결빙방지제는 배제하였다.In the case of chloride, which is commonly used, the anti-icing effect is very excellent, but soil contamination and corrosiveness to metals are problems, so such chloride-based anti-icing agents were excluded.

초산나트륨의 물에 대한 용해도는 물 1000g에 대하여 760g(25도) 정도로 다소 높은 용해도를 가진다. 개미산칼슘은 물 1000g에 대하여 160g(20도) 정도의 용해도를 가진다. 이와 같이 각기 결빙 방지 효과를 발휘하는 원료는 물에 대한 서로 다른 용해도를 가진다.The solubility of sodium acetate in water is somewhat high at about 760g (25 degrees) per 1000g of water. Calcium formate has a solubility of about 160g (20 degrees) per 1000g of water. In this way, the raw materials that each exert anti-icing effects have different solubilities in water.

따라서 상기와 같은 초산나트륨을 도로포장용 미끄럼 방지 도료에 그대로 함유시켜 사용할 경우 비, 눈 등의 환경에 의하여 쉽게 용출되어 초기 성능은 매우 우수하더라도 시간이 지남에 따라 성능이 감소하거나 수명이 단축될 우려가 있다. 또한 여름철 장마와 같은 환경에서 이와 같은 결빙방지 성분이 미리 용출되어 소실됨으로써, 추운 겨울철에는 결빙방지 기능이 저하될 수 있다. 이와 같은 문제점을 방지하고 개선하기 위하여 결방방지 성분의 적어도 일부를 다공성 입자에 흡수시켜 서서히 방출될 수 있는 환경을 제공하고자 한다.Therefore, if the above-mentioned sodium acetate is contained in anti-slip paint for road pavement and used as is, it is easily eluted by environments such as rain and snow, so even though the initial performance is very good, there is a risk that the performance may decrease or the lifespan may be shortened over time. there is. In addition, in environments such as the rainy season in summer, anti-icing components are leached and lost in advance, so the anti-icing function may be reduced in the cold winter. In order to prevent and improve such problems, it is intended to provide an environment in which at least part of the anti-freezing ingredient can be absorbed into porous particles and slowly released.

(2) 다공성 입자 분말(2) Porous particle powder

상기한 바와 같이, 결빙방지를 위한 유효 성분은 즉각적인 효능 효과는 있으나, 고분자 수지와 함께 배합하여 도로에 시공한 이후에 눈, 비 및 습기에 지속적인 효능 효과를 가지고 있어야 도로에 시공이 가능하다. 이와 같은 효능 및 효과를 위해서 본 발명은 다공성 물질에 해당 유효 성분을 흡수 및 흡착시켜 물에 대한 용출 속도를 제어할 수 있는 방법으로 상기한 문제점을 극복하고자 하였다. 이와 같은 다공성 물질로는 제올라이트, 실리카, 카본, 황토, 화산석 등을 사용할 수 있다.As mentioned above, the active ingredient for preventing freezing has an immediate efficacy effect, but it can only be applied to the road if it is mixed with a polymer resin and has a continuous efficacy effect against snow, rain and moisture after being applied to the road. In order to achieve such efficacy and effects, the present invention sought to overcome the above-mentioned problems by using a method to control the dissolution rate in water by absorbing and adsorbing the active ingredient into a porous material. As such porous materials, zeolite, silica, carbon, red clay, volcanic stone, etc. can be used.

(3) 당류(3) Sugars

또한, 본 발명은 상기한 친환경적인 결빙방지제와 함께 얼음 결정의 성장을 지연시키는 당류를 함께 사용함으로써 결빙방지 효과를 극대화시켜 효과적이고 지속적인 성능이 발휘될 수 있는 친환경 결빙 방지제를 제조하고자 한다.In addition, the present invention aims to manufacture an eco-friendly anti-icing agent that can provide effective and continuous performance by maximizing the anti-icing effect by using the above-mentioned environmentally friendly anti-icing agent together with saccharides that retard the growth of ice crystals.

일반적으로, 제설제는 크게 용해열, 조해성과 흡습성 그리고 어는점 내림의 원리에 의하여 제설작용을 발휘하게 된다. 용해열이란 제설제가 물에 녹으면서 발생하는 발열반응으로 인해 눈이 녹는 현상을 말한다. 조해성과 흡습성은 염화칼슘과 같은 결빙방지제가 물을 흡수하는 성질, 즉 수분을 흡수하여 수용액 상태를 유지하려는 성질(조해성-흡습성)을 말한다. 이 과정에서 해당 물질은 발열 반응을 동반하기 때문에 발생한 열로 인해 주변의 눈과 얼음을 녹이는 역할을 하게 되는 것이다. 예를 들어 염화나트륨의 경우 물분자가 모여 단단한 결합을 형성하게 되는데, 염화나트륨이 물에 녹으면서 나트륨 이온과 염소 이온이 물분자 사이의 결합을 방해하면서 눈 및 결빙이 녹게 된다. 또한 이때 어는점이 낮아지면서 눈이 얼지 않고 녹아버리도록 하는 것이 바로 결빙방지제의 작동 원리이다.In general, snow removers exert snow removal action largely based on the principles of heat of dissolution, deliquescence, hygroscopicity, and freezing point depression. Heat of dissolution refers to the phenomenon of snow melting due to an exothermic reaction that occurs when a snow remover dissolves in water. Deliquescentness and hygroscopicity refer to the property of anti-icing agents such as calcium chloride to absorb water, that is, the property of absorbing moisture and maintaining an aqueous solution state (deliquescent-hygroscopicity). During this process, the substance is accompanied by an exothermic reaction, so the generated heat plays a role in melting the surrounding snow and ice. For example, in the case of sodium chloride, water molecules come together to form a tight bond. As sodium chloride dissolves in water, sodium and chlorine ions interfere with the bond between water molecules, causing snow and ice to melt. In addition, the working principle of anti-icing agents is to lower the freezing point so that the snow melts rather than freezes.

본 발명은, 이와 함께 물이 저온에서 얼 때 발생하는 결정성을 방해하여 얼음의 성장을 지연시키는 효과를 위하여 다양한 당류를 사용할 수 있다. 당류의 경우 단당 및 다당류 등 다양한 종류의 당류를 사용할 수 있으며, 이로써 결빙 시 발생하는 결정의 성장을 저해시킬 수 있다.In addition, the present invention can use various sugars to prevent the crystallinity that occurs when water freezes at low temperatures and to delay the growth of ice. In the case of sugars, various types of sugars such as monosaccharides and polysaccharides can be used, which can inhibit the growth of crystals that occur during freezing.

특히 트레할로스(Trehalose)의 경우 전분을 원료로 삼아 최신의 발효기술로 제조되는 비환성원성의 천연 이당류이다. 트레할로스는 식물이나 미생물 등 자연계에 널리 존재하고 있는 당질이며 오랜 세월 동안 인간이 식품으로 섭취해온 당질 중의 하나이다. 트레할로스는 식품의 건조나 동결에 대한 보호 작용은 물론 전분노화방지, 지방산패방지, 식품조직의 안정화, 맛과 향의 개선 등 뛰어난 기능을 가지고 있는 것으로 알려져 있다.In particular, trehalose is a natural disaccharide that is non-circulating and manufactured using the latest fermentation technology using starch as a raw material. Trehalose is a sugar that exists widely in the natural world, including plants and microorganisms, and is one of the sugars that humans have consumed as food for a long time. Trehalose is known to have excellent functions such as protecting food from drying or freezing, preventing starch aging, preventing fat rancidity, stabilizing food tissue, and improving taste and aroma.

극지방에 서식하는 생물들은 물이 빠져 나가는 것을 막기 위해 세포질 내 수용성 용질의 양을 늘려 용액의 농도를 높이는 전략을 취한다. 이때 만들어 내는 용질은 분자량이 적으면서 물에 작 녹는 글리신, 프롤린, 베타인, 글리신베타인, 글리세롤, 트레할로스, 마니톨, 소비톨과 같은 아미노산이나 당류들이다. 이 물질들이 세포벽에 축적되면 삼투현상을 막을 수 있고 동시에 어는점을 낮춰 세포가 어는 것을 방지할 수 있다. 이 중 특히 트레할로스의 경우 겨울철 영하의 온도에서 얼음의 결정을 방지하고 재결정을 방지하는 효과가 높은 것으로 보고되고 있다.Organisms living in polar regions adopt a strategy of increasing the concentration of the solution by increasing the amount of water-soluble solutes in the cytoplasm to prevent water from escaping. The solutes produced at this time are amino acids or sugars such as glycine, proline, betaine, glycine betaine, glycerol, trehalose, mannitol, and sorbitol, which have low molecular weight and are highly soluble in water. When these substances accumulate in the cell wall, they can prevent osmosis and at the same time lower the freezing point and prevent cells from freezing. Among these, trehalose is reported to be particularly effective in preventing ice crystallization and recrystallization at temperatures below freezing in winter.

본 발명은 이와 같은 당류를 결빙방지제와 함께 사용하여 용해열, 조해성과 흡습성, 어는점 내림 효과 이외에 얼음 결정의 성장을 지연시켜 보다 효과적인 결빙방지 효과를 발휘하고자 한다.The present invention uses such sugars together with an anti-freezing agent to achieve a more effective anti-freezing effect by delaying the growth of ice crystals in addition to the heat of dissolution, deliquescence, hygroscopicity, and freezing point lowering effects.

(4) 오일 또는 발수제(4) Oil or water repellent

본 발명은 또한 결빙방지제가 도로 시공용 도료에 적용되어 시공된 이후, 일정하고 오랜 지속 시간을 유지할 수 있도록 하기 위하여 다공성 입자에 해당 결빙방지제를 충분히 함침시키는 데 더하여 친유성 및 발수성의 특성과 해당 다공성 입자 표면에 일부 불용화 특성을 부여하고자 한다.The present invention also provides for sufficiently impregnating porous particles with the anti-icing agent to ensure that the anti-icing agent is applied to road construction paints and maintained for a constant and long period of time after application, and the lipophilic and water-repellent properties and corresponding porosity are also provided. It is intended to impart some insolubilizing properties to the particle surface.

즉, 결빙방지 성분을 흡수시킨 다공성 입자의 표면을 친유성 오일 혹은 발수제로 코팅 처리하여 물에 대한 용해 특성을 낮추어 지속적인 효과, 효능이 가능토록 하고자 한다.In other words, the surface of the porous particles that have absorbed the anti-icing ingredient is coated with lipophilic oil or water repellent to lower the dissolution characteristics in water to ensure continuous effect and efficacy.

상기 오일로는 콩기름, 아마인류, 유동 파라핀 등 친환경적인 오일을 사용할 수 있으며, 상기 발수제로는 소디움 메틸 실리코네이트, 칼륨 메틸 실리코네이트, 실리콘계 발수제 등을 사용할 수 있다.Eco-friendly oils such as soybean oil, linseed, and liquid paraffin can be used as the oil, and sodium methyl siliconate, potassium methyl siliconate, silicone-based water repellent, etc. can be used as the water repellent.

(5) 알긴산나트륨(5) Sodium alginate

결빙방지제 성분 속 양이온(칼슘(Ca) 성분)을 이용할 경우 친환경 겔 성분과 반응시켜 결빙방지제 성분을 불용화 코팅 처리하는 작용을 통해 서방성 특징을 발휘시킬 수 있다.When using the cation (calcium (Ca) component) in the anti-freeze component, sustained-release characteristics can be achieved through the action of insolubilizing the anti-freeze component and coating it by reacting with the eco-friendly gel component.

즉, 알긴산나트륨(Sodium Alginate)은 천연 고분자 응집제로서 식품분야를 비롯하여 다양한 분야에서 사용되는 원료로서 분자구조 내에 나트륨과 염 형태로 존재하는바, 결빙방지제 성분 중의 칼슘 이온은 이와 같은 알긴산나트륨과 반응할 경우 즉시 치환반응에 의하여 알긴산칼슘(Calcium Alginate)으로 변형된다. 알긴산 칼슘은 알긴산나트륨과 달리 물에 대하여 내수 특성을 가지게 된다.In other words, sodium alginate is a natural polymer coagulant and is a raw material used in various fields, including the food field. It exists in the form of sodium and salt in its molecular structure. Calcium ions in the anti-icing agent can react with this sodium alginate. In this case, it is immediately transformed into calcium alginate through a substitution reaction. Calcium alginate, unlike sodium alginate, has water-resistant properties.

따라서, 본 발명은 이와 같은 알긴산칼슘의 내수 특성을 이용하여 결빙방지제의 표면을 코팅하는 것과 같이 서서히 용해되는 서방형 특성을 부여함으로써 장기간 결빙방지 성능이 유지되게 하고자 한다.Therefore, the present invention aims to maintain anti-icing performance for a long period of time by using the water-resistant properties of calcium alginate to provide a sustained-release property that slowly dissolves, such as by coating the surface of an anti-icing agent.

2. 결빙방지 조성물의 제조방법2. Method of manufacturing anti-freezing composition

(1) 제조방법 1(1) Manufacturing method 1

도 1과 같이 결빙방지 성능이 있는 각 성분을 최적의 비율로 배합하여 물에 용해시켜 결빙방지제 용액을 만든 다음(S11), 여기에 다공성 입자 분말을 투입 및 혼합하여 상기 다공성 입자 분말에 결빙방지제 용액을 흡수시킨다(S12). 그리고, 상기 다공성 입자 분말을 건져내어 일정 시간 건조시킴으로써 다공성 결빙방지 분말을 제조한다(S13).As shown in Figure 1, each component with anti-icing performance is mixed in an optimal ratio and dissolved in water to prepare an anti-icing solution (S11), and then porous particle powder is added and mixed to form an anti-icing solution into the porous particle powder. Absorb (S12). Then, porous anti-icing powder is manufactured by taking out the porous particle powder and drying it for a certain period of time (S13).

제조된 다공성 결빙방지 분말 입자에 친유성 오일이나 발수성의 특성을 가지는 물질을 코팅하고(S14), 건조시킨 다음(S15), 이를 분쇄함으로써 결빙방지 조성물을 제조한다(S16).An anti-icing composition is prepared by coating the prepared porous anti-icing powder particles with an oleophilic oil or a material having water-repellent properties (S14), drying them (S15), and pulverizing them (S16).

이때, 상기 결빙방지제 용액으로서 상기 결빙방지제와 함께 당류를 용해시킨 것을 사용할 수도 있다.At this time, the anti-icing solution may be one in which sugars are dissolved together with the anti-icing agent.

1) 실시예 11) Example 1

결빙방지제 성분으로서 개미산칼슘 800g과 초산나트륨 150g을 혼합한 것을 사용하고, 이와 함께 트레할로스 50g을 물 3리터에 용해시켜 결빙방지제 용액을 만든다.As an anti-icing ingredient, a mixture of 800 g of calcium formate and 150 g of sodium acetate is used, and 50 g of trehalose is dissolved in 3 liters of water to make an anti-icing solution.

상기 결빙방지 용액에 다공성 실리카 분말 SS-SIL 530(에스켐텍社) 200g을 투입하여 충분히 혼합하고 여기에 결빙방지 용액을 흡수시킨다.200 g of porous silica powder SS-SIL 530 (Schemtech) is added to the anti-icing solution, mixed thoroughly, and the anti-icing solution is absorbed.

상기 결빙방지 용액으로부터 상기 다공성 실리카 분말을 건져내어 건조시킨다.The porous silica powder is taken out from the anti-icing solution and dried.

건조되어 얻어지는 다공성 결빙방지 분말에 발수제 50g을 투입하여 표면층에 상기 발수제가 충분히 흡수되도록 배합한다.Add 50 g of water repellent to the dried porous anti-icing powder and mix so that the water repellent is sufficiently absorbed into the surface layer.

상기 다공성 결빙방지 분말을 90도 건조기에서 충분히 건조시킨다.The porous anti-icing powder is sufficiently dried in a dryer at 90 degrees.

건조된 다공성 결빙방지 분말을 분쇄한다.The dried porous anti-icing powder is pulverized.

2) 실시예 22) Example 2

위 실시예 1과 동일하나, 개미산칼슘 대신 CMA(칼슘 마그네슘 아세테이트)를 사용하였다.Same as Example 1 above, but CMA (calcium magnesium acetate) was used instead of calcium formate.

(2) 제조방법 2(2) Manufacturing method 2

도 2와 같이 결빙방지 성능이 있는 각 성분을 분말 형태로 최적의 비율로 배합하여 물에 용해시켜 결빙방지제 용액을 만든 다음(S21), 여기에 알긴산소다 2% 용액을 투입 및 혼합한다(S22). 이로서 상기 결빙방지제 용액 속에서 석출되는 다공성 알긴산칼슘 분말을 건져내어 건조시킴으로써 다공성 결빙방지 분말을 제조한다(S23). 마지막으로 상기 다공성 결빙방지 분말을 분쇄함으로써 결빙방지 조성물을 제조한다(S24).As shown in Figure 2, each ingredient with anti-icing performance is mixed in powder form at an optimal ratio and dissolved in water to make an anti-icing solution (S21), and then a 2% solution of sodium alginate is added and mixed (S22). . As a result, the porous calcium alginate powder precipitated in the anti-icing solution is taken out and dried to prepare a porous anti-icing powder (S23). Finally, an anti-icing composition is prepared by grinding the porous anti-icing powder (S24).

이때에도, 상기 결빙방지제 용액으로서 상기 결빙방지제와 함께 당류를 용해시킨 것을 사용할 수도 있다.In this case as well, the anti-icing solution may be one in which sugars are dissolved together with the anti-icing agent.

1) 실시예 31) Example 3

결빙방지제 성분으로서 개미산칼슘 800g과 초산나트륨150g을 혼합한 것을 사용하고, 이와 함께 트레할로스 50g을 분말 형태로 혼합한 것을 물 3리터에 용해시켜 결빙방지제 용액을 만든다.As an anti-icing ingredient, a mixture of 800 g of calcium formate and 150 g of sodium acetate is used, and a mixture of 50 g of trehalose in powder form is dissolved in 3 liters of water to make an anti-icing solution.

상기 결빙방지제 용액에 알긴산소다 2% 용액 100g을 투입하여 충분히 혼합한다. 이로써 상기 결빙방지제 용액 속에서는 다공성 알긴산칼슘 분말이 석출된다.Add 100 g of 2% sodium alginate solution to the anti-icing solution and mix thoroughly. As a result, porous calcium alginate powder is precipitated in the anti-icing solution.

석출된 다공성 알긴산 칼슘 분말을 건져내어 건조시킴으로써 다공성 결빙방지 분말을 제조한다. 이때 건조 온도는 150도를 넘지 않는 조건에서 수행한다.A porous anti-icing powder is prepared by removing the precipitated porous calcium alginate powder and drying it. At this time, the drying temperature is carried out under conditions that do not exceed 150 degrees.

건조된 다공성 결빙방지 분말을 분쇄한다.The dried porous anti-icing powder is pulverized.

2) 실시예 42) Example 4

위 실시예 3과 동일하나, 개미산 칼슘 대신 CMA(칼슘 마그네슘 아세테이트)를 사용하였다.Same as Example 3 above, but CMA (calcium magnesium acetate) was used instead of calcium formic acid.

(3) 이상의 실시예 1 내지 4에 따른 결빙방지 조성물의 성분 및 성분비는 도 3에 도시된 바와 같이 나타낼 수 있다.(3) The components and component ratios of the anti-icing compositions according to Examples 1 to 4 above can be expressed as shown in FIG. 3.

(4) 금속 부식성 평가(4) Evaluation of metal corrosiveness

상기 실시예 1 내지 4에 따른 결빙방지 조성물에 의한 금속 부식성을 평가하기 위해 철 및 알루미늄 시편(5cm x 10 cm, 두께 1 mm)을 준비하고, 준비된 결빙방지 조성물에 침지시켜 시험한다. 강제부식성은 침지 전,후의 시편의 무게 변화를 측정한 것이다(ASTM F483에 의거 실험함).To evaluate the corrosion of metals by the anti-icing composition according to Examples 1 to 4, iron and aluminum specimens (5 cm x 10 cm, 1 mm thick) were prepared and tested by immersing them in the prepared anti-icing composition. Forced corrosion is measured by measuring the change in weight of the specimen before and after immersion (tested according to ASTM F483).

시험 결과는 도 4에 도시된 바와 같이 같으며 모두 부식성 기준을 충족하는 것으로 나타났다.The test results were the same as shown in Figure 4 and all appeared to meet the corrosiveness criteria.

(5) 결빙방지제를 혼합한 도막과 얼음층의 부착 강도 시험(5) Testing the adhesion strength of a coating film mixed with an anti-icing agent and an ice layer

도 5a 및 도 5b에서는 상기한 실시예 2 및 실시예 4의 결빙방지제를 사용한 배합 실시예(도 6)의 표면과 얼음층의 부착 강도 시험의 결과이다.Figures 5A and 5B show the results of an adhesion strength test between the surface and the ice layer of the formulation example (FIG. 6) using the anti-icing agents of Examples 2 and 4 described above.

시험 결과에서 알 수 있듯이 결빙방지제를 처방한 표면의 얼음층과의 부착 강도가 현저히 낮게 측정됨을 알 수 있다. 즉, 결방방지 효과가 우수함을 확인할 수 있다.As can be seen from the test results, the adhesion strength to the ice layer on the surface where the anti-icing agent was applied was measured to be significantly low. In other words, it can be confirmed that the anti-freezing effect is excellent.

3. 결빙방지 조성물의 적용례3. Application example of anti-icing composition

(1) 상기와 같은 방법으로 제조되는 결빙방지 조성물은 MMA(Methyl Methacrylate) 수지 및 미끄럼방지 기능의 입자와 함께 혼합되어 도로포장용 미끄럼방지 도료의 형태로 제품화되어 아스팔트나 콘크리트의 노면에 도포된다. 상기 미끄럼방지 기능의 입자로는 규사, 제올라이트, 카본, 황토, 석회분말, 폐유리분말, 산화철, 이산화티탄 등 다양한 무정질의 표면을 가진 재료를 사용할 수 있다.(1) The anti-icing composition prepared by the above method is mixed with MMA (Methyl Methacrylate) resin and particles with anti-slip function, commercialized in the form of anti-slip paint for road paving, and applied to the road surface of asphalt or concrete. As the anti-slip particles, materials with various amorphous surfaces such as silica sand, zeolite, carbon, red clay, lime powder, waste glass powder, iron oxide, and titanium dioxide can be used.

정량적으로는, 앞서 제조된 분말 형태의 결빙방지 조성물 200~300g과 MMA 수지 300에 미끄럼방지 기능의 입자 및 첨가제를 첨가 혼합함으로써, 결빙방지 기능이 부가된 도로 표면처리용 미끄럼 방지 도료를 제조한다. 배합비는 도 6에 도시된 바와 같다.Quantitatively, an anti-slip paint for road surface treatment with an anti-icing function is manufactured by mixing 200 to 300 g of the previously prepared anti-icing composition in powder form and MMA resin 300 with anti-slip particles and additives. The mixing ratio is as shown in Figure 6.

(2) 실험례(2) Experimental example

도 6의 배합비에 따라 각기 준비된 결빙방지제, MMA 수지, 규사, 탄산칼슘, 경화촉진제를 혼합하여 배합하였다. MMA 수지의 경화제는 과산화 벤조일(BPO)를 사용하였다. 규사는 0.8~1.2의 5호사를 사용하였다. 경화 촉진제는 영국 GEO SPECIALTY의 특수 액체 촉매 (Bisomer PTE)를 사용하였다. PTE는 액체상태의 아민활성 촉매로서, BPO 개시제와 혼용하여 사용하면 불포화폴리에스테르(UPE) 수지, 아크릴 수지의 반응 촉진, 독성/냄새 감소 등의 효과가 있다.According to the mixing ratio in Figure 6, the anti-icing agent, MMA resin, silica sand, calcium carbonate, and curing accelerator were mixed and formulated. Benzoyl peroxide (BPO) was used as a curing agent for MMA resin. Silica sand size 5 of 0.8 to 1.2 was used. The curing accelerator used was a special liquid catalyst (Bisomer PTE) from GEO SPECIALTY, UK. PTE is an amine-activated catalyst in a liquid state, and when used in combination with a BPO initiator, it has effects such as promoting the reaction of unsaturated polyester (UPE) resin and acrylic resin and reducing toxicity/odor.

Claims (4)

도로포장용 결빙방지 조성물의 제조방법에 있어서,
초산나트륨(Sodium acetate), 초산칼륨(Potassium Acetate), 개미산칼슘(Calcium Formate), 칼슘 마그네슘 아세테이트(CMA: Calcium magnesium acetate) 중 적어도 하나로 이루어지는 결빙방지제를 물에 용해시켜 결빙방지제 용액을 만드는 단계와;
상기 결빙방지제 용액에 다공성 입자 분말을 투입 및 혼합하여 상기 결빙방지제 용액을 상기 다공성 입자 분말에 흡수시키는 단계와;
상기 결빙방지제 용액으로부터 상기 다공성 입자 분말을 건져내어 건조시킴으로써 다공성 결빙방지 분말을 제조하는 단계와;
상기 다공성 결빙방지 분말에 오일 또는 발수제를 코팅하는 단계와;
코팅된 다공성 결빙방지 분말을 건조시키는 단계; 및
건조된 다공성 결빙방지 분말을 분쇄하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 도로포장용 결빙방지 조성물의 제조방법.
In the method of manufacturing an anti-icing composition for road pavement,
Dissolving an anti-freeze agent consisting of at least one of sodium acetate, potassium acetate, calcium formate, and calcium magnesium acetate (CMA) in water to prepare an anti-freeze solution;
Adding and mixing porous particle powder into the anti-icing solution and allowing the anti-icing solution to be absorbed into the porous particle powder;
manufacturing a porous anti-icing powder by removing the porous particle powder from the anti-icing solution and drying it;
coating the porous anti-icing powder with oil or a water repellent;
Drying the coated porous anti-icing powder; and
A method for producing an anti-icing composition for road pavement, comprising the step of pulverizing the dried porous anti-icing powder.
도로포장용 결빙방지 조성물의 제조방법에 있어서,
초산나트륨(Sodium acetate), 초산칼륨(Potassium Acetate), 개미산칼슘(Calcium Formate), 칼슘 마그네슘 아세테이트(CMA: Calcium magnesium acetate) 중 2 이상으로 이루어지는 결빙방지제를 물에 용해시켜 결빙방지제 용액을 만드는 단계와;
상기 결빙방지제 용액에 알긴산나트륨(Sodium Alginate) 용액을 투입 및 혼합하여 상기 결빙방지제 용액이 수용된 다공성 알긴산칼슘 분말을 석출시키는 단계와;
상기 결빙방지제 용액으로부터 상기 다공성 알긴산칼슘 분말을 건져내어 건조시킴으로써 다공성 결빙방지 분말을 제조하는 단계; 및
상기 다공성 결빙방지 분말을 분쇄하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 도로포장용 결빙방지 조성물의 제조방법.
In the method of manufacturing an anti-icing composition for road pavement,
Dissolving an anti-freeze agent consisting of two or more of sodium acetate, potassium acetate, calcium formate, and calcium magnesium acetate (CMA) in water to prepare an anti-freeze solution; ;
Adding and mixing a sodium alginate solution to the anti-icing solution to precipitate porous calcium alginate powder containing the anti-icing solution;
Manufacturing a porous anti-icing powder by removing the porous calcium alginate powder from the anti-icing solution and drying it; and
A method for producing an anti-icing composition for road pavement, comprising the step of pulverizing the porous anti-icing powder.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 결빙방지제와 함께 당류를 상기 물에 용해시켜 상기 결빙방지제 용액을 만드는 것을 특징으로 하는 도로포장용 결빙방지 조성물의 제조방법.
According to claim 1 or 2,
A method for producing an anti-icing composition for road paving, characterized in that the anti-icing agent solution is prepared by dissolving saccharides together with the anti-icing agent in the water.
제1항 또는 제2항의 제조방법에 의해 제조되는 도로포장용 결빙방지 조성물.An anti-icing composition for road paving manufactured by the production method of claim 1 or 2.
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