KR102541752B1 - 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지 및 이의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지 및 이의 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 수지 제조 시 촉매로서 티타늄계 촉매 및 마그네슘계 촉매를 특정 함량 범위 내로 첨가하여 반응시키고, 녹는점이 150℃ 이상이고, n-헥산에 대한 용해도(온도 20℃ 기준)가 0.01g/100g 이하인 페놀계 산화방지제를 특정 함량 범위 내로 포함하여 트랜스미션 부품 용도에 적합한 내유성 및 내열성을 제공하는 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법 등에 관한 것이다.
Description
본 발명은 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법에 관한 것으로 수지 제조 시 티타늄계 촉매, 마그네슘계 촉매 및 페놀계 산화방지제를 특정 함량 범위 내로 포함하여 트랜스미션 부품 용도에 적합한 내유성 및 내열성을 제공하는 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법에 관한 것이다.
자동차의 트랜스미션(변속기)은 자동차 엔진에서 발생하는 동력을 적절히 분배하는 장치로서, 이의 내부에서 발생하는 마찰, 열, 마모를 방지하기 위해서는 윤활 목적의 오일이 필요하다. 이 때, 트랜스미션 내부에서 오일이 원활하게 윤활하기 위해 설치되는 플레이트 형태의 부품이 배플(baffle)이며, 이는 트랜스미션의 회전 손실을 막는데 중요한 역할을 한다.
과거 트랜스미션의 배플은 주로 금속 재질이었으나, 이는 다소 무겁고 가공이 용이하지 않은 단점이 있었다. 현재는 자동차용 소재의 추세 변화에 부합하여 가볍고 유연하며 목적하는 형태로 용이하게 가공할 수 있으면서도 경제적인 플라스틱 재질로 대체되었으며, 구체적인 일례로 폴리에스테르 엘라스토머가 트랜스미션의 배플 제조 용도로 활용되고 있다.
엔진부 주변의 부품들은 고온에 노출되므로, 트랜스미션 내에 설치되는 배플 또한 고온에 대한 내열성이 요구되며, 오일에 직접적으로 맞닿아 사용되는 배플의 특성 상 고온의 오일 내에서 팽창되지 않고 그 물성을 유지할 수 있는 내유성 또한 요구된다.
종래 트랜스미션용 배플에 대한 기술 개발은 소재 자체에 대한 연구 보다는 배플의 형태나 설계 구조가 주를 이루고 있으며, 보다 우수한 내열성 및 내유성을 만족하여 트랜스미션 부품에 더욱 적합한 물성을 제공할 수 있는 소재 개발이 요구된다.
상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 내유성 및 내열성이 매우 우수하여 트랜스미션 부품 제조에 적합한 이점을 제공할 수 있는 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지 및 이의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 지방족 디올; 및 디카르복실산 또는 디카르복실레이트;를 포함하여 에스테르 교환 반응시키는 제1단계; 및 상기 에스테르 교환 반응이 완료된 반응 혼합물에 폴리에테르 폴리올을 첨가하여 축중합 반응시켜 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 수득하는 제2단계;를 포함하되, 상기 제1단계는 반응에 투입된 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 0.01 내지 0.06 중량부의 티타늄계 촉매 존재 하에 수행되고, 상기 제2단계는 반응에 투입된 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 0.01 내지 0.1 중량부의 마그네슘계 촉매 존재 하에 수행되며, 상기 제1단계, 제2단계 또는 이들 모두에 녹는점이 150℃ 이상이고, n-헥산에 대한 용해도(온도 20℃ 기준)가 0.01g/100g 이하인 페놀계 산화방지제가 투입되고, 상기 페놀계 산화방지제는 반응에 투입된 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 0.10 내지 0.50 중량부로 투입되며,상기 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 하기 수학식 1로 정의되는 a가 0.9 이상이고, 하기 수학식 2로 정의되는 b가 0.9 이상인 것을 특징으로 하는 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법을 제공한다.
[수학식 1]
a = y/x
(상기 수학식 1에서, y는 125℃에서 21일 동안 노화 시킨 뒤, 측정한 시편의 인장 신율이고, x는 노화 시키지 않은 시편의 인장 신율을 나타낸다)
[수학식 2]
b = z/x
(상기 수학식 2에서, z는 125℃의 트랜스미션 오일에서 21일 동안 노화 시킨 뒤, 측정한 시편의 인장 신율이고, x는 노화 시키지 않은 시편의 인장 신율을 나타낸다)
또한, 본 발명은 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100 중량부 및 페놀계 산화방지제 0.10 내지 0.50 중량부를 포함하되, 상기 페놀계 산화방지제는 녹는점이 150℃ 이상이고, n-헥산에 대한 용해도(온도 20℃ 기준)가 0.01g/100g 이하이며, 상기 수학식 1로 정의되는 a가 0.9 이상이고, 상기 수학식 2로 정의되는 b가 0.9 이상인 것을 특징으로 하는 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제공한다.
본 발명에 따르면, 내유성 및 내열성이 뛰어나 트랜스미션 부품 용도에 적합한 물성을 제공하는 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지 및 이의 제조 방법을 제공한다.
이하 본 기재의 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지 및 이의 제조 방법에 대해 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명자들은 상술한 종래 기술의 문제점을 해소하기 위해, 폴리에스테르 엘라스토머 수지 제조 시, 촉매로서 티타늄계 촉매 및 마그네슘계 촉매를 특정 함량 범위 내로 첨가하여 반응을 수행하고, 페놀계 산화방지제를 특정 함량 범위 내로 처방하는 경우 기계적인 강도, 굴곡 특성, 성형성 등이 높게 유지되면서도 내열성 및 내유성이 매우 뛰어난 효과를 제공하는 것을 확인하고 이를 토대로 더욱 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 기재의 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법은 일례로 지방족 디올; 및 디카르복실산 또는 디카르복실레이트;를 포함하여 에스테르 교환 반응시키는 제1단계 및 상기 에스테르 교환 반응이 완료된 반응 혼합물에 폴리에테르 폴리올을 첨가하여 축중합 반응시켜 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 수득하는 제2단계를 포함하되, 상기 제1단계는 반응에 투입된 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 0.01 내지 0.06 중량부의 티타늄계 촉매 존재 하에 수행되고, 상기 제2단계는 반응에 투입된 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 0.01 내지 0.1 중량부의 마그네슘계 촉매 존재 하에 수행되며, 상기 제1단계, 제2단계 또는 이들 모두에 녹는점이 150℃ 이상이고, n-헥산에 대한 용해도(온도 20℃ 기준)가 0.01g/100g 이하인 페놀계 산화방지제가 투입되고, 상기 페놀계 산화방지제는 반응에 투입된 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 0.10 내지 0.50 중량부로 투입되며, 상기 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 하기 수학식 1로 정의되는 a가 0.9 이상이고, 하기 수학식 2로 정의되는 b가 0.9 이상으로 내유성 및 내열성이 매우 뛰어난 이점을 제공한다.
[수학식 1]
a = y/x
(상기 수학식 1에서, y는 125℃에서 21일 동안 노화 시킨 뒤, 측정한 시편의 인장 신율이고, x는 노화 시키지 않은 시편의 인장 신율을 나타낸다)
[수학식 2]
b = z/x
(상기 수학식 2에서, z는 125℃의 트랜스미션 오일에서 21일 동안 노화 시킨 뒤, 측정한 시편의 인장 신율이고, x는 노화 시키지 않은 시편의 인장 신율을 나타낸다)
본 기재에서 상기 인장 신율은 특별한 언급이 없는 한, 만능재료시험기(UTM)를 사용하여, ASTM D638에 따라 파단점에서의 인장 신율을 측정한 것이다. 구체적으로 측정 시편은 ASTM D638에 명시된 타입 V 규격으로 덤벨 형태로 제조하였고, 인장속도 200mm/분인 조건 하에 측정하였다.
본 기재에서 상기 녹는점은 특별한 언급이 없는 한, 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimeter, DSC)를 사용하여 측정한 값이다.
상기 트랜스미션 오일은 당업계에서 통상적으로 사용되는 종류 내에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 일례로 시판되는 DEXRON VI 타입의 오일일 수 있다.
상기 DEXRON VI 타입의 오일은 일례로 40℃ 동점도가 25 내지 35cSt 또는 28 내지 32cSt이고, 100℃ 동점도가 4 내지 7cSt 또는 5 내지 6cSt일 수 있으며, 저온 점도(-40℃)가 10000 내지 13000cP 또는 11000 내지 12000cP일 수 있다.
본 기재에서 특별한 언급이 없는 한 상기 동점도는 일례로 ASTM D445에 명시된 방법에 따라 40℃ 또는 100℃에서 측정된 값이고, 상기 저온 점도는 ASTM D2196에 명시된 방법에 따라 브룩필드 점도계를 사용하여 측정된 값이다.
또 다른 일례로 상기 DEXRON VI 타입의 오일은 점도지수(viscosity index)가 130 내지 160 또는 140 내지 150일 수 있다.
본 기재에서 특별한 언급이 없는 한 상기 점도지수는 일례로 ASTM D2270에 명시된 방법에 따라 측정된 값이다.
또 다른 일례로 상기 DEXRON VI 타입의 오일은 인화점이 210 내지 240℃ 또는 215 내지 230℃일 수 있다.
본 기재에서 특별한 언급이 없는 한 상기 인화점은 일례로 ASTM D92에 명시된 방법에 따라 측정된 값이다.
또 다른 일례로 상기 DEXRON VI 타입의 오일은 API 중력(API gravity)이 일례로 30° 내지 40° 또는 33° 내지 37°일 수 있다.
본 기재에서 API 중력(API gravity)은 오일류에 대해 USA에서 통상 사용되는 종래의 밀도 단위이며, 하기 수학식 1을 사용하여 물을 기준으로 60℉(15.56℃)에서 오일의 상대 밀도(Prel)로부터 산출된다.
[수학식 3]
API 중력 = (141.5 / Prel) - 131.5
이하 본 기재의 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법을 각 단계별로 구체적으로 설명하기로 한다.
제1단계: 에스테르 교환 반응
본 기재의 제1단계는 지방족 디올; 및 디카르복실산 또는 디카르복실레이트;를 포함하여 에스테르 교환 반응시키는 단계이다.
상기 에스테르 교환 반응은 일례로 상압에서 수행될 수 있고, 150 내지 300℃, 150 내지 250℃ 또는 150 내지 210℃의 조건 하에서 수행될 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니며, 반응물질의 종류, 투입량, 목적하는 수지의 물성에 따라서 적절하게 조절할 수 있고, 당업계에서 통상적으로 실시하는 범위 내인 경우 특별히 한정되지 않는다.
상기 지방족 디올은, 반응에 투입되는 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 기준 일례로 10 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 50 중량%의 비율로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 반응 밸런스가 우수한 이점이 있다.
상기 지방족 디올은 일례로 탄소수가 2 내지 10개인 디올 화합물일 수 있고, 바람직한 일례로 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 1,3-사이클로헥산디메탄올 1,2-사이클로헥산디메탄올 중에서 선택될 수 있고, 가장 바람직하게는 1,4-부탄디올일 수 있다.
상기 디카르복실산 또는 디카르복실레이트는, 반응에 투입되는 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 기준 일례로 20 내지 70 중량%, 보다 바람직하게는 50 내지 70 중량%의 비율로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 목표하는 경도에 도달할 수 있다.
상기 디카르복실산은 일례로 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 1,4-사이클로헥산 디카르복실산 및 1,5-나프탈렌 디카르복실산 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직한 일례로 테레프탈산 일 수 있다.
상기 디카르복실레이트는, 일례로 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트, 2,6-디메틸 나프탈렌 디카르복실레이트 및 디메틸 1,4-사이클로헥산 디카르복실레이트 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 가장 바람직한 예는 디메틸테레프탈레이트일 수 있다.
상기 제1단계는 티타늄계 촉매 단독 하에서 수행되며, 티타늄계 촉매는 반응에 투입되는 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 0.01 내지 0.06 중량부, 보다 바람직하게는 0.03 내지 0.06 중량부로 사용될 수 있으며, 이 범위 내에서 부반응이 적고, 반응 효율이 우수하여 생산성이 뛰어난 이점이 있다.
상기 티타늄계 촉매는 일례로 테트라 알킬 티타네이트 및 이의 가수분해물, 초산 티탄, 옥살산 티타닐, 옥살산 티타닐염, 트리멜리트산 티탄, 황산 티탄, 티탄 할로겐화물 및 이의 가수분해물 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 테트라 알킬 티타네이트 일 수 있다.
상기 테트라 알킬 티타네이트 및 이의 가수분해물은 일례로 테트라 메틸 티타네이트, 테트라 에틸 티타네이트, 테트라 이소프로필 티탄산염, 테트라 n-프로필 티탄산염, 테트라 이소부틸 티타네이트, 테트라 에틸헥실 티타네이트, 테트라 n-부틸 티타네이트 등을 들 수 있다.
상기 티탄 할로겐화물 및 이의 가수분해물은 일례로 염화 티탄, 불화 티탄 등을 들 수 있다.
상기 티타늄계 촉매로 가장 바람직한 일례는 테트라 메틸 티타네이트일 수 있으며, 이 경우 반응 효율이 우수하고, 수지의 물성 밸런스가 우수한 이점이 있다.
상기 제1단계는 일례로 페놀계 산화방지제를 포함하여 수행될 수 있고, 상기 페놀계 산화방지제는 반응에 투입되는 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 일례로 0.10 내지 0.50 중량부, 보다 바람직하게는 0.10 내지 0.30 중량부로 사용될 수 있고, 이 범위 내에서 전체적인 물성 밸런스가 우수하면서도 내열성, 내유성 등이 우수한 이점을 제공한다.
상기 페놀계 산화방지제는 일례로 녹는점이 150℃ 이상 또는 150 내지 239℃이면서, n-헥산에 대한 용해도(온도 20℃ 기준)가 0.01g/100g 이하 또는 0 초과 내지 0.01g/100g 이하인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 최종적으로 수득되는 엘라스토머 수지의 물성 밸런스가 뛰어나고, 내열성 및 내유성이 우수하여 트랜스미션 용도에 적합할 수 있다.
상기 페놀계 산화방지제는 바람직한 일례로 N,N'-헥세인-1,6-디일디스(3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록실프로피온아미드))[N,N'-hexane-1,6-diylbis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide))] 또는 N,N'-비스(3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐)히드라진[N,N'-Bis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl)hydrazine] 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 가장 바람직하게는 전술한 2종의 화합물의 혼합일 수 있다. 이 경우 수득되는 수지의 물성 밸런스가 우수하면서도 내열성 및 내유성이 우수한 이점을 제공한다.
본 발명에서 페놀계 산화방지제의 총 사용량은 반응에 투입되는 반응에 투입되는 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 0.10 내지 0.50 중량부 또는 0.10 내지 0.30 중량부일 수 있고, 페놀계 산화방지제의 총 사용량이 0.10 중량부 미만인 경우, 내열성이 떨어질 수 있고, 0.50 중량부를 초과할 경우, 필요 이상으로 첨가되어 성형 시 플레이트 아웃(plate out) 또는 블루밍(blooming) 현상을 야기할 수 있다.
본 기재에서 '페놀계 산화방지제의 총 사용량'이라 함은 상기 제1단계 및 상기 제2단계에서 투입된 페놀계 산화방지제의 총량을 의미한다.
제2단계:
축중합
반응
본 기재의 제2단계는, 상기 에스테르 교환 반응이 완료된 반응 혼합물에 폴리에테르 폴리올을 첨가하여 축중합 반응시켜 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하는 단계이다.
상기 축중합 반응은 일례로 1 torr 이하, 또는 0.2 torr 이하의 고진공 조건하에 수행될 수 있고, 200 내지 300℃ 또는 200 내지 250℃의 조건 하에 수행될 수 있으며, 이 범위 내에서 반응 효율 및 생산성이 우수한 이점이 있다.
상기 축중합 반응은 교반하며 수행하면서 교반기의 토크값이 목적하는 수치에 도달할 때까지 수행될 수 있으며, 일례로 상기 축중합 반응 시간은 1시간 내지 5시간 범위일 수 있으며, 상업적인 생산 목적에서는 1시간 내지 3시간 범위인 것이 바람직하다. 그러나 이에 한정되는 것은 아니며, 당업계에서 통상적으로 실시하는 범위 내인 경우 특별히 제한되지 않고 적절히 선택하여 실시할 수 있다.
상기 폴리에테르 폴리올은, 반응에 투입되는 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 기준 일례로 5 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량%의 비율로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 목표하는 경도에 도달할 수 있다.
상기 폴리에테르 폴리올은, 일례로 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌프로필렌 글리콜 공중합체 및 폴리헥사메틸렌글리콜 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직한 일례로 폴리테트메틸렌글리콜을 사용할 수 있다.
상기 제2단계의 축중합 반응은 마그네슘계 촉매 존재 하에 수행될 수 있고, 바람직한 일례로 상기 마그네슘계 촉매는 반응에 투입되는 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 일례로 0.01 내지 0.1 중량부, 보다 바람직하게는 0.03 내지 0.1 중량부로 사용될 수 있으며, 이 범위 내에서 부반응이 적고 반응 효율 및 생산성이 우수하다.
상기 마그네슘계 촉매는 일례로 초산 마그네슘, 산화 마그네슘, 질산 마그네슘 및 탄산 마그네슘 중에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직한 일례로 초산 마그네슘일 수 있으며, 이 경우 부반응이 방지될 수 있고 반응 효율 및 생산성이 우수한 이점이 있다.
일례로 상기 제2단계에서 필요에 따라 페놀계 산화방지제가 추가로 첨가될 수 있으며, 상기 페놀계 산화방지제는 반응에 투입되는 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 일례로 0.10 내지 0.50 중량부, 보다 바람직하게는 0.10 내지 0.30 중량부 범위 내에서 투입되는 것을 특징으로 한다.
상기 페놀계 산화방지제는 일례로 녹는점이 150℃ 이상 또는 150 내지 240℃이면서, n-헥산에 대한 용해도(온도 20℃ 기준)가 0.01g/100g 이하 또는 0 초과 내지 0.01g/100g 이하인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 최종적으로 수득되는 엘라스토머 수지의 물성 밸런스가 뛰어나고, 내열성 및 내유성이 우수하여 트랜스미션 용도에 적합할 수 있다.
상기 페놀계 산화방지제는 바람직한 일례로 N,N'-헥세인-1,6-디일디스(3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록실프로피온아미드))[N,N'-hexane-1,6-diylbis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide))] 또는 N,N'-비스(3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐)히드라진[N,N'-Bis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl)hydrazine] 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 가장 바람직하게는 전술한 2종의 화합물의 혼합일 수 있다. 이 경우 수득 되는 수지의 물성 밸런스가 우수하면서도 내열성 및 내유성이 우수한 이점을 제공한다.
상기 제2단계의 축중합 반응 시에는 UV안정제, 중화제, 착색제, 카본블랙, 핵제, 점도조절제, 활제, 충전제, 강화제, 난연제, 난연조제, 방균제 중에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 추가 투입할 수 있고, 필요에 따라 선택적으로 이들 첨가제는 축중합 반응을 통해 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 수득한 뒤, 이와 별도로 컴파운딩하는 공정을 통해 추가 투입될 수도 있다.
상기 제1단계, 제2단계 또는 이들 단계 모두에 분지제가 첨가될 수 있으며, 바람직한 일례로 상기 분지제는 반응에 투입되는 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 기준 100 중량부 기준 일례로 0.01 내지 5 중량부 또는 0.1 내지 1 중량부로 첨가될 수 있으며, 이 범위 내에서 목적하는 용융지수를 갖는 수지를 수득할 수 있다.
상기 분지제는 일례로 트리멜리트산 또는 이의 무수물일 수 있으며, 이 경우 성형성, 기계적인 물성 등이 우수하다.
상기 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 ISO868 시험법에 따라 측정된 쇼어 D 경도가 일례로 60 내지 75 또는 60 내지 70으로 유연성이 우수한 이점이 있다.
상기 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 ISO11357 시험법에 따라 측정된 녹는점이 일례로 211 내지 223℃ 또는 221 내지 220℃로서 성형성이 우수한 이점을 제공한다.
상기 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 ISO1133 시험법에 따라 측정된 용융지수(240℃ 및 하중 2.16kg 기준)가 일례로 10 내지 15g/10분 또는 11 내지 15g/10분으로 성형성이 우수한 이점이 있다.
상기 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 ISO178 시험법에 따라 측정된 굴곡 탄성률이 일례로 440 내지 610 MPa 또는 480 내지 610 MPa로서 기계적 물성이 우수한 이점이 있다.
상기 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 ASTM D638에 따라 측정된 인장 신율이 일례로 220% 이상 또는 250% 이상으로서 기계적인 물성이 뛰어난 이점이 있다.
상기 제조 방법을 통해 수득된 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 일례로 상기 수학식 1로 정의되는 a가 0.9 이상, 0.9 내지 1.25 또는 1 내지 1.25이고, 상기 수학식 2로 정의되는 b가 0.9 이상, 0.9 내지 1.25 또는 1 내지 1.25로 내유성 및 내열성이 뛰어난 이점이 있다.
본 기재의 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 반응물, 첨가제나, 공정 조건, 장비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다.
이하에서는 본 기재의 제조 방법으로 수득된 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지에 관하여 설명하기로 한다. 본 기재의 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 상술한 제조 방법의 일례에 따라 수득된 것으로 상기에서 설명한 기술적 특징과 중첩되는 설명은 생략하기로 한다.
본 기재의 트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 일례로 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100 중량부 및 페놀계 산화방지제 0.10 내지 0.50 중량부를 포함하되, 상기 페놀계 산화방지제는 녹는점이 150℃ 이상이고, n-헥산에 대한 용해도(온도 20℃ 기준)가 0.01g/100g 이하이며, 상기 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 상기 수학식 1로 정의되는 a가 0.9 이상, 0.9 내지 1.25 또는 1 내지 1.25이고, 상기 수학식 2로 정의되는 b가 0.9 이상, 0.9 내지 1.5 또는 1 내지 1.25로 내유성 및 내열성이 뛰어나 트랜스미션 부품 제조에 적합한 물성을 제공한다.
바람직한 일례로 상기 페놀계 산화방지제는 N,N'-헥세인-1,6-디일디스(3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록실프로피온아미드))[N,N'-hexane-1,6-diylbis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide))] 및 N,N'-비스(3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐)히드라진[N,N'-Bis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl)hydrazine]를 포함하며, 이 경우 수지의 내열성 및 내유성이 더욱 우수한 이점을 제공한다.
상술한 바와 같이, 본 기재의 제조 방법에 따른 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 유연성, 유동성 등이 우수하면서도, 내열성 및 내유성이 상당히 뛰어난 이점이 있으며, 특히 트랜스미션 오일에 대한 내유성이 매우 우수하여 트랜스미션 부품용 소재로 사용될 수 있다.
상기 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 일례로 트랜스미션 배플 제조에 사용될 수 있으나 이에 한정되지 않으며, 배플 이외에 트랜스미션을 구성하는 일부 구성 중 고온의 온도 및 트랜스미션 오일에 노출되어 내유성 및 내열성이 요구되는 부품에 다양하게 활용될 수 있음을 명시한다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 재료는 다음과 같다.
산화방지제 1:
녹는점이 240~245℃이고, n-헥산에 대한 용해도(20℃)가 10g/100g인1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록시벤질)벤젠 (상품명: Irganox 1330)을 사용하였다.
산화방지제 2:
녹는점이 156~161℃이고, n-헥산에 대한 용해도(20℃)가 0.01g/100g 인 N,N’-헥세인-1,6-디일디스(3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록실프로피온아미드)) (상품명: Irganox 1098)를 사용하였다.
산화방지제 3:
녹는점이 221~232℃이고, n-헥산에 대한 용해도(20℃)가 0.01g/100g 미만인 N,N’-비스(3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐)히드라진 (상품명: Irganox MD1024)을 사용하였다.
산화방지제 4:
녹는점이 98~100℃이고, n-헥산에 대한 용해도(g/100g)가 0.7g/100g 인 4,4'-비스(α, α-디메틸벤질)디페닐아민 (상품명: Naugard 445)을 사용하였다.
산화방지제 5:
녹는점이 110~125℃이고, n-헥산에 대한 용해도(20℃)가 0.3g/100g 인4-펜타에리스티톨 테트라키스[3-[3,5- 디-터셔리-부틸-4- 히드록시페닐]프로피오네이트 (상품명: Irganox 1010)를 사용하였다.
[실시예 및 비교예]
실시예
1
고점도용 임펠러, 토크 측정이 가능한 고점도용 교반기, 히팅 맨틀, 온도계, 질소가스 도입관, 환류 냉각기, 콘덴서, 진공 펌프 등이 구비된 2L 용량의 반응기에서 중합을 실시하였다.
디메틸테레프탈레이트(DMT) 317.8g, 1,4-부탄디올(BDO) 202.4g, 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG) 63.2g을 반응기에 투입하고 교반하였다. 불활성 분위기를 위해 질소 가스를 투입하면서 반응기 내부 온도가 135℃가 되도록 가열하였다. 60분 경과 후, 촉매로서 테트라 n-부틸 티타네이트(TBT) 0.20g을 반응기에 투입하였다. 온도가 205℃가 되도록 가열하여 총 120분 동안 에스테르 교환 반응을 실시하였다. 콘덴서에 모인 메탄올을 제거하고, Irganox 1098 0.75g와 Irganox MD1024 0.75g을 반응기에 투입하고, 촉매로서 초산 마그네슘(MgOAc) 0.26g을 투입하였다. 이후 반응기 내 질소 투입을 중단하고 반응 온도를 단계적으로 올려 250℃가 되도록 가열하였다. 이와 동시에 진공 펌프의 압력을 조절하면서 단계적으로 감압을 실시하여 최종 압력이 0.2 torr 이하가 되도록 설정하였다. 교반기의 토크값이 120N·cm에 도달하면 반응기 내부를 질소로 충전해 진공 상태를 제거하고 반응을 종료하였다. 축중합 시간은 감압이 시작되는 시점부터 토크값이 목표에 도달하기까지의 시간으로 기록하며, 이 경우에는 121분이었다.
초자 반응기를 해체한 후 중합 생성물을 뜨거운 상태에서 상온의 증류수에 투입하여 고화시켰다. 고화된 침전물을 진공 오븐에서 충분히 건조하고 분쇄기로 절단하여 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 회수하였다.
실시예
2
상기 실시예 1에서, Irganox 1098 0.75g 대신 1.5g을 사용하고, Irganox MD1024을 사용하지 않는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
실시예
3
상기 실시예 2에서, Irganox 1098 1.5g 대신 Irganox MD1024 1.5g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
실시예
4
상기 실시예 1에서, Irganox MD1024을 사용하지 않는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
실시예
5
상기 실시예 1에서, Irganox 1098을 사용하지 않는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
비교예
1
상기 실시예 2에서, Irganox 1098 1.5g 대신 0.38g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
비교예
2
상기 실시예 2에서, Irganox 1098 1.5g 대신 3.0g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
비교예
3
상기 실시예 1에서, 초산 마그네슘(MgOAc) 0.26g 대신 0.05g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
비교예
4
상기 비교예 3에서, 테트라 n-부틸 티타네이트(TBT) 0.20g 대신 0.40g을 사용하는 것을 제외하고는, 비교예 3과 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
비교예
5
상기 실시예 1에서, 초산 마그네슘(MgOAc) 0.26g 대신 테트라 n-부틸 티타네이트(TBT) 대신 0.60g을 사용하고, Irganox MD1024 대신 Irganox 1330을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
비교예
6
상기 비교예 5에서, Irganox 1330 대신 Naugard 445을 사용하는 것을 제외하고는, 비교예 5와 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
비교예
7
상기 비교예 5에서, Irganox 1330 대신 Irganox MD1024을 사용하는 것을 제외하고는, 비교예 5와 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
비교예
8
상기 비교예 5에서, Irganox 1330 대신 Irganox 1010을 사용하는 것을 제외하고는, 비교예 5와 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
비교예
9
상기 비교예 5에서, Irganox 1098 0.75g 대신 1.5g을 사용하고, Irganox 1330을 사용하지 않는 것을 제외하고는, 비교예 5와 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
비교예
10
상기 비교예 6에서, Irganox MD1024 0.75g을 추가로 적용하는 것을 제외하고는, 비교예 6과 동일한 방법으로 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.
[시험예]
상기 실시예 및 비교예와 같이 제조된 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
* 블루밍
ISO527 시험법에 따라 2mm 두께의 판 형태의 사출 디스크를 제조한 후, 디스크 표면에서 산화방지제로 인한 무늬가 나타나는 것을 육안으로 판정하였다. 표면에 무늬가 나타나지 않거나, 약하게 나타나는 것까지는 허용하는 것으로 한다.
○ : 표면에 유의미하게 무늬가 나타남
△: 표면에 약하게 무늬가 나타남
× : 표면에 무늬가 보이지 않음
* 축중합 시간
제 2단계 중합 단계인 축중합에 소요되는 시간으로서, 감압이 시작되는 시점부터 최종 압력이 0.2 torr 이하 및 토크값이 120N·cm에 도달할 때까지의 시간으로서, 상업적으로 허용 가능한 180분 이하를 기준으로 한다. 축중합 시간이 180분을 초과하는 경우는 하기의 물성 항목들을 평가하지 않았다.
*
쇼어
D 경도
ISO868 시험법에 따라 쇼어 D 타입으로 측정하였다. (목표치 60 내지 75D)
* 녹는점(단위: ℃)
ISO11357 시험법에 따라 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimeter, DSC)를 사용하여 녹는점을 측정하였으며, 이때 스캔 속도는 10℃/min으로 조절하였다. (목표치 211 내지 223℃)
* 용융지수(단위: g/10분)
ISO1133 시험법에 따라 온도 240℃, 하중 2.16kg인 조건 하에 측정하였다. (목표치 10 내지 15 g/10min)
* 굴곡 탄성률(단위:
MPa
)
ISO178 시험법에 따라 만능 재료 시험기(UTM)를 사용하여 측정하였다. 측정 시편은 두께 4mm인 시편을 사용하였다. (목표치 440 내지 610 MPa)
* 인장
신율
(단위:
%
)
ASTM D638에 따라 만능재료시험기(UTM)를 사용하여 파단점에서의 인장 신율을 측정(이 값을 'x'로 표기함)하였다. 시편은 사출기를 이용하여 ASTM D638에 명시된 타입 V와 같은 규격으로 덤벨 형태로 제조하였고, 인장속도 200mm/분인 조건 하에 측정하였다. (목표치 220% 이상)
* 내열성
상기 인장 신율 측정에 사용된 것과 동일한 규격의 시편을 별도로 제조한 뒤, 이를 125℃의 열풍 하에서 회전하는 기어 오븐 내에 21일간 보관하여 노화 시키고, 상기와 동일한 방법 및 조건으로 인장 신율을 측정(이 값을 'y'로 표기함)하였다. 이 값을 토대로 하기 수학식 1에 따라 a 값을 산출하여 내열성을 평가하였다. (목표치 0.9 이상)
[수학식 1]
a = y/x
(상기 수학식 1에서, y는 125℃에서 21일 동안 노화 시킨 뒤, 측정한 시편의 인장 신율이고, x는 노화 시키지 않은 시편의 인장 신율을 나타낸다)
* 내유성
상기 인장 신율 측정에 사용된 것과 동일한 규격의 시편을 별도로 제조한 뒤, 이를 스테인리스 용기에 넣고, 시편이 충분히 잠길 정도로 트랜스미션 오일(Mobil사의 Dexron IV 타입 제품)을 부은 후, 용기 상부를 밀폐하고, 125℃에서 21일간 보관하여 상기와 동일한 방법 및 조건으로 인장 신율을 측정(이 값을 'z'로 표시함)하였다. 이 값을 토대로 하기 수학식 2에 따라 b 값을 산출하여 내유성을 평가하였다. (목표치 0.9 이상)
[수학식 2]
b = z/x
(상기 수학식 2에서, z는 125℃의 트랜스미션 오일(Mobil사의 Dexron IV 타입 제품)에서 21일 동안 노화 시킨 뒤, 측정한 시편의 인장 신율이고, x는 노화 시키지 않은 시편의 인장 신율을 나타낸다)
(상기 표 1 및 2에서, 촉매 및 산화방지제의 함량은 반응에 투입된 1,4-부탄디올, 디메틸테레프탈레이트 및 폴리테트라메틸렌글리콜의 총량 100 중량부를 기준으로 한다.)
상기 표 1을 참조하면, 본 발명에 따라 제조된 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 블루밍 현상이 관찰되지 않거나 미약한 수준이면서도, 축중합 시간이 짧아 생산성 향상에 기여할 수 있고, 종래와 동등 수준의 경도를 유지하면서도 성형성 및 기계적인 물성이 매우 뛰어난 것을 확인할 수 있다. 무엇보다도 본 발명에 따라 제조된 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 트랜스미션 오일에 대해 실험한 내유성 및 내열성이 매우 뛰어난 것을 확인할 수 있다.
상기 표 2를 참조하면, 티타늄계 촉매 및 마그네슘계 촉매를 실시예와 동등 함량 적용하되, 산화방지제의 함량이 본원 범위의 하한 미만인 비교예 1의 경우, 실시예 대비 전체적인 물성 밸런스가 떨어지고, 내열성 및 내유성이 열악한 것을 확인할 수 있고, 이와 반대로 산화방지제의 함량이 본원 범위의 상한을 초과하는 비교예 2의 경우, 블루밍 현상이 관찰되어 상업적으로 활용이 어려운 것을 확인할 수 있었다.
또한, 실시예 1과 다른 조건들은 모두 동등하되, 제1단계 및/또는 제2단계에서 투입한 촉매의 함량이 본원 범위를 벗어나는 비교예 3 및 4의 경우, 축중합 시간이 매우 길어 생산성 측면에서 바람직하지 못함을 확인할 수 있었다.
또한, 실시예 1과 다른 조건들은 동등하되, 마그네슘계 촉매의 투입을 생략하고, 산화방지제의 종류를 달리하여 투입한 비교예 5, 6 및 8의 경우, 상온 시편의 인장 신율이 열악한 것은 물론 내유성 및 내열성이 실시예 1 대비 매우 떨어지는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 실시예와 동일한 종류의 산화방지제를 동일 함량으로 사용하되, 마그네슘계 촉매의 투입을 생략한 비교예 7 및 9의 경우에도, 상온 시편의 인장 신율이 매우 열악하고, 내열성 및 내유성이 실시예 대비 떨어지는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 마그네슘계 촉매의 투입을 생략하고, 산화방지제 1 내지 3을 혼합 적용한 비교예 10의 경우, 산화방지제가 과량 투입되어 미비하게 블루밍 현상이 관찰되었고, 실시예 대비 상온 시편의 인장 신율이 떨어지고 내열성 및 내유성 또한 열악한 것을 확인할 수 있었다.
Claims (14)
- 지방족 디올; 및 디카르복실산 또는 디카르복실레이트;를 포함하여 에스테르 교환 반응시키는 제1단계; 및
상기 에스테르 교환 반응이 완료된 반응 혼합물에 폴리에테르 폴리올을 첨가하여 축중합 반응시켜 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 수득하는 제2단계;를 포함하되,
상기 제1단계는 반응에 투입된 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 0.01 내지 0.06 중량부의 티타늄계 촉매 존재 하에 수행되고,
상기 제2단계는 반응에 투입된 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 0.01 내지 0.1 중량부의 마그네슘계 촉매 존재 하에 수행되며,
상기 제1단계, 제2단계 또는 이들 모두에 녹는점이 150℃ 이상이고, n-헥산에 대한 용해도(온도 20℃ 기준)가 0.01g/100g 이하인 페놀계 산화방지제로 N,N'-헥세인-1,6-디일디스(3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록실프로피온아미드))[N,N'-hexane-1,6-diylbis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide))] 및 N,N'-비스(3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐)히드라진[N,N'-Bis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl)hydrazine]의 혼합이 투입되고,
상기 페놀계 산화방지제는 반응에 투입된 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올의 총량 100 중량부 기준 0.10 내지 0.50 중량부로 투입되며,
상기 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 하기 수학식 1로 정의되는 a가 0.9 이상이고, 하기 수학식 2로 정의되는 b가 0.9 이상인 것을 특징으로 하는
트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법.
[수학식 1]
a = y/x
(상기 수학식 1에서, y는 125℃에서 21일 동안 노화 시킨 뒤, 측정한 시편의 인장 신율이고, x는 노화 시키지 않은 시편의 인장 신율을 나타낸다)
[수학식 2]
b = z/x
(상기 수학식 2에서, z는 125℃의 트랜스미션 오일에서 21일 동안 노화 시킨 뒤, 측정한 시편의 인장 신율이고, x는 노화 시키지 않은 시편의 인장 신율을 나타낸다) - 삭제
- 제 1항에 있어서,
상기 지방족 디올은, 반응에 투입되는 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올 총량 기준 10 내지 50 중량% 비율로 포함되는 것을 특징으로 하는
트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 디카르복실산 또는 디카르복실레이트는, 반응에 투입되는 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올 총량 기준 20 내지 70 중량% 비율로 포함되는 것을 특징으로 하는
트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 폴리에테르 폴리올은, 반응에 투입되는 지방족 디올; 디카르복실산 또는 디카르복실레이트; 및 폴리에테르 폴리올 총량 기준 5 내지 30 중량% 비율로 포함되는 것을 특징으로 하는
트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 디카르복실산은 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 1,4-사이클로헥산 디카르복실산 및 1,5-나프탈렌 디카르복실산 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 디카르복실레이트는, 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트, 2,6-디메틸 나프탈렌 디카르복실레이트 및 디메틸 1,4-사이클로헥산 디카르복실레이트 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 폴리에테르 폴리올은, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌프로필렌 글리콜 공중합체 및 폴리헥사메틸렌글리콜 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 티타늄계 촉매는 테트라 알킬 티타네이트 및 이의 가수분해물, 초산 티탄, 옥살산 티타닐, 옥살산 티타닐염, 트리멜리트산 티탄, 황산 티탄, 티탄 할로겐화물 및 이의 가수분해물 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 마그네슘계 촉매는 초산 마그네슘, 산화 마그네슘, 질산 마그네슘 및 탄산 마그네슘 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 티타늄계 촉매는 테트라 메틸 티타네이트이고, 상기 마그네슘계 촉매는 초산 마그네슘인 것을 특징으로 하는
트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 쇼어 D 경도가 60 내지 75인 것을 특징으로 하는
트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 용융지수(240℃ 및 하중2.16kg 기준)가 10 내지 15g/10분인 것을 특징으로 하는
트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조 방법. - 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100 중량부 및 페놀계 산화방지제 0.10 내지 0.50 중량부를 포함하되,
상기 페놀계 산화방지제는 녹는점이 150℃ 이상이고, n-헥산에 대한 용해도(온도 20℃ 기준)가 0.01g/100g 이하인 N,N'-헥세인-1,6-디일디스(3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록실프로피온아미드))[N,N'-hexane-1,6-diylbis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide))] 및 N,N'-비스(3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐)히드라진[N,N'-Bis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl)hydrazine]의 혼합이며,
하기 수학식 1로 정의되는 a가 0.9 이상이고, 하기 수학식 2로 정의되는 b가 0.9 이상인 것을 특징으로 하는
트랜스미션 부품용 폴리에스테르 엘라스토머 수지.
[수학식 1]
a = y/x
(상기 수학식 1에서, y는 125℃에서 21일 동안 노화 시킨 뒤, 측정한 시편의 인장 신율이고, x는 노화 시키지 않은 시편의 인장 신율을 나타낸다)
[수학식 2]
b = z/x
(상기 수학식 2에서, z는 125℃의 트랜스미션 오일에서 21일 동안 노화 시킨 뒤, 측정한 시편의 인장 신율이고, x는 노화 시키지 않은 시편의 인장 신율을 나타낸다)
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