[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

KR102438893B1 - 투명 수지 기판 - Google Patents

투명 수지 기판 Download PDF

Info

Publication number
KR102438893B1
KR102438893B1 KR1020197020930A KR20197020930A KR102438893B1 KR 102438893 B1 KR102438893 B1 KR 102438893B1 KR 1020197020930 A KR1020197020930 A KR 1020197020930A KR 20197020930 A KR20197020930 A KR 20197020930A KR 102438893 B1 KR102438893 B1 KR 102438893B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
refractive index
index layer
layer
mass
compound
Prior art date
Application number
KR1020197020930A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190100259A (ko
Inventor
마사히로 사이토
데페이 이타모토
Original Assignee
후구비카가구코오교우가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 후구비카가구코오교우가부시끼가이샤 filed Critical 후구비카가구코오교우가부시끼가이샤
Publication of KR20190100259A publication Critical patent/KR20190100259A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102438893B1 publication Critical patent/KR102438893B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/06—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/30—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C08J7/0423—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder with at least one layer of inorganic material and at least one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/02—Polysilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/006—Anti-reflective coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/111—Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/28—Multiple coating on one surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/414—Translucent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/418—Refractive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/204—Plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • C08J2475/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)

Abstract

투광성 수지 기재 시트 상에 순서대로, 하지층, 하드코트층, 중굴절률층 및 저굴절률층을 포함하는 반사 방지막을 갖고, 상기 하지층은, (A1) 6작용 이상의 우레탄 아크릴레이트 단량체를 경화하여 이루어지는 경화체, 상기 하드코트층은, (A2) 3작용 이하의 우레탄 아크릴레이트 단량체를 50 질량% 이상 포함하는 (A) 중합성 단량체, (B) 실리카 입자, (C) 실란 커플링제, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하는 조성물을 경화하여 이루어지는 경화체, 상기 중굴절률층은, (E) 유기·무기 복합 화합물, (F) 금속 산화물 입자, (C) 실란 커플링제, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하는 조성물을 경화하여 이루어지는 경화체, 상기 저굴절률층은 Rn-Si(OR)4-n로 표시되는 (G) 규소 화합물, (C) 실란 커플링제 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하는 조성물을 경화하여 이루어지는 입자 비함유 경화체로 이루어지는, 투명 수지 기판으로서, 크랙이 억제되고, 인서트 성형용의 반사 방지 필름으로서 유용하다.

Description

투명 수지 기판
본 발명은, 투명 수지 기판에 관한 것이다. 자세하게는, 반사 방지막이 설치된 필름 인서트 성형용의, 반사 방지 필름으로서 적합하게 사용되는 투명 수지 기판에 관한 것이다.
종래, 퍼스널 컴퓨터, 휴대전화, 액정 모니터, 현금 자동 입출금기 등의 각종 표시 장치에 있어서, 자연광이나 인공광 하에서의 반사나 눈부심을 방지하여 시각성을 저하시키지 않는 것이 과제로 되어, 각종 대응책이 실시되고 있다.
대응책의 하나로서 반사 방지 필름이 개발되고, 상기 필름을 표시 장치의 표면에 붙여 그 목적을 달성하고 있다. 한편, 표면에 반사 방지층을 갖는 일체 성형품의 개발도 진행되고 있다.
반사 방지층을 갖는 일체 성형품을 제조하는 방법의 하나로, 필름 인서트 성형법이 있다. 상기 방법은, 별도 제작된 반사 방지 기능을 갖는 필름(반사 방지 필름)을 사용하는 성형 방법으로서, 사출 성형기 내에 상기 반사 방지 필름을 마련한 후, 상기 반사 방지 필름에 열을 가하면서 소정 형상으로 부형하고, 계속해서 소정의 수지를 주입·고화시켜 상기 반사 방지 필름과 수지를 열융착으로 일체화시키는 것이다. 필름 인서트 성형법은, 복잡한 형상으로의 대응도가 높고, 딥 드로잉제품에도 적응할 수 있다는 이점을 갖고 있고, 예컨대, 자동차의 인스트루먼트 패널의 투명 커버의 제조 등에 이용되고 있다.
필름 인서트 성형법은, 상기한 대로 복잡한 성형품의 제조에 적응할 수 있지만, 한편으로는, 각부나 곡부를 갖는 성형품의 경우, 종래형의 반사 방지 필름에서는, 열을 가하면서 소정 형상으로 부형할 때에, 굽힘 응력이나 인장 응력이 집중하는 각부나 곡부에 크랙이 발생하여, 인서트 성형 불량이 되는 문제가 생긴다(특허문헌 1∼3) .
특허문헌 1 : 일본 특허 제5745639호 특허문헌 2 : 일본 특허 공개 공보 제2016-20049호 특허문헌 3 : 일본 특허 공개 공보 제2014-208743호
본 발명자들은, 상기 크랙이나 균열의 발생 원인에 관해서 예의 연구한 바, 이하의 3점에 원인이 있는 것을 발견했다.
1) 크랙이나 균열은, 주로 하드코트층에 발생하고, 다시 반사 방지막층으로 전파한다.
2) 반사 방지 필름을 구성하는 하지 시트에 대하여 하드코트층이 단단하기(신장이 작음) 때문에, 가열하여 소정 형상으로 부형할 때에, 하지 시트의 변형에 하드코트층이 추종할 수 없어 크랙이나 균열이 발생한다.
3) 반사 방지막 중에 포함되는 굴절률 조정용의 산화물 입자와 막모재와의 계면에서의 괴리가 발생한다.
상기 원인을 감안하여, 다음의 수단, 즉,
1) 하드코트층을 구성하는 수지 모재 중에, 3작용 이하의 우레탄 아크릴레이트 단량체를 50 질량% 이상 존재시킨다,
2) 저굴절률층 중에, 굴절률 조정용의, 중공 실리카 입자 등의 산화물 입자를 함유시키지 않는다,
3) 중굴절률층 중에, 특수한 바인더를 채용하고, 더구나 다량으로 존재시키는 수단을 채용함으로써 반사 방지 필름의 신장률을 120∼160%로 할 수 있고, 이 결과, 크랙이나 균열의 발생이 억제된 우수한 필름 인서트 성형용의 반사 방지 필름이 되는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명에 의하면, 투광성 수지 기재 시트와, 상기 기재 시트 상에 형성된 하지층, 상기 하지층 상에 형성된 하드코트층, 상기 하드코트층 상에 형성된 반사 방지막으로 이루어지는 투명 수지 기판에 있어서,
상기 반사 방지막은, 중굴절률층, 및 상기 중굴절률층의 시야측에 형성된 저굴절률층을 포함하여 이루어지고,
상기 하지층은, (A1) 6작용 이상의 우레탄 아크릴레이트 단량체를 경화하여 이루어지는 경화체로 이루어지고,
상기 하드코트층은, (A2) 3작용 이하의 우레탄 아크릴레이트 단량체를 50 질량% 이상 포함하는 (A) 중합성 단량체, (B) 실리카 입자, (C) 실란 커플링제, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하여 이루어지는 하드코트층용 조성물을 경화하여 형성된 경화체로 이루어지고,
상기 중굴절률층은, (E) 유기·무기 복합 화합물, (F) 금속 산화물 입자, (C) 실란 커플링제, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하여 이루어지는 중굴절률층용 조성물을 경화하여 형성된 경화체로 이루어지고,
상기 저굴절률층은, 일반식
Rn-Si(OR)4-n
식 중, R은 알킬기 또는 알케닐기이며,
n은 1 또는 2의 수이다
로 표시되는 (G) 규소 화합물, (C) 실란 커플링제 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하여 이루어지는 저굴절률층용 조성물을 경화하여 형성된 입자 비함유 경화체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 투명 수지 기판이 제공된다.
상기 투명 수지 기판의 발명에 있어서는,
1) 반사 방지막이, 중굴절률층과 저굴절률층의 사이에 고굴절률층을 갖고, 상기 고굴절률층은, (F) 금속 산화물 입자, (C) 실란 커플링제, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하여 이루어지는 고굴절률층용 조성물을 경화하여 형성된 경화체로 이루어지는 것
2) 하드코트층용 조성물이, (A) 중합성 단량체 100 질량부에 대하여, (B) 실리카 입자 10∼70 질량부, (C) 실란 커플링제 1∼10 질량부, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물 0.1∼1.5 질량부를 함유하고,
중굴절률층용 조성물이, (E) 유기·무기 복합 화합물 100 질량부에 대하여, (F) 금속 산화물 입자 1∼200 질량부, (C) 실란 커플링제 10∼400 질량부 및 (D) 금속 킬레이트 화합물 0.1∼15 질량부를 함유하고,
저굴절률층용 조성물이, (G) 규소 화합물 100 질량부에 대하여, (C) 실란 커플링제 10∼400 질량부, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물 1∼20 질량부를 함유하여 이루어지는 것
3) 투광성 수지 기재 시트의 두께가 30∼1000 ㎛이며, 하지층의 두께가 0.05∼0.15 ㎛이고, 하드코트층의 두께가 1∼5 ㎛이며, 중굴절률층의 두께가 0.05∼0.15 ㎛이고, 저굴절률층의 두께가 0.05∼0.15 ㎛인 것
4) 중굴절률층의 굴절률이 1.51∼1.75이며, 저굴절률층의 굴절률이 1.40∼1.50인 것
5) 투광성 수지 기재 시트가, 폴리카보네이트수지 시트, 아크릴 수지 시트 또는 폴리카보네이트 수지와 아크릴 수지를 적층한 시트로부터 선택되는 기재 시트인 것
6) 투명 수지 기판의 신장률이, 120∼160% 인 것이 적합하다.
또한, 상기 투명 수지 기판으로 이루어지는 인서트 성형용 반사 방지 필름이 제공되고, 상기 투명 수지 기판은, 필름 인서트 성형에 적합하게 사용된다.
본 발명의 투명 수지 기판은, 투광성을 갖는 수지 기재 시트 상에, 특정 조성의, 하지층, 하드코트층, 및 반사 방지막이 이 순서로 마련되어 있다. 특히, 반사 방지막 중의 저굴절률층은, 실리카 입자를 포함하지 않는 종래 보이지 않는 층이다. 또한, 중굴절률층에는 특수한 바인더가 채용되어 있다.
이들 때문에, 투명 수지 기판의 신장률이 높고, 예컨대 신장률이 120∼160%를 실현할 수 있기 때문에, 필름 인서트 성형의 부형 시에, 기재 시트의 변형에 그 위의 층이 추종하기 쉬워지고, 하드코트층이나 반사 방지막의 크랙 발생이나 균열, 다시 각 층의 계면에서의 박리를 유효하게 방지할 수 있게 되었다.
이 결과, 상기 수지 기판을 인서트 성형용의 필름으로 사용하여 필름 인서트 성형한 경우, 반사 방지능을 갖는 투명 성형체가, 성형 불량에 의한 수율의 저하를 회피하여 높은 생산 효율로 생산할 수 있다.
상기 투명 수지 기판은, 각종 디스플레이의 전면 투명 패널이나 자동차의 인스트루먼트 패널의 투명 커버 등의 반사 방지 기능 부여 투명 성형체의, 필름 인서트 성형법에 의한 공업적 생산에 대단히 유용하다.
본 발명의 투명 수지 기판은, 투광성 수지 기재 시트를 베이스 재료로 하여, 그 표면에, 순서대로 하지층, 하드코트층, 반사 방지막이 적층된 구조를 기본 구성으로 한다. 반사 방지막은, 하드코트층측에 중굴절률층이, 시야측에 저굴절률층이 마련되어 있다. 중굴절률층과 저굴절률층의 사이에, 다시 고굴절률층을 마련하는 양태는, 반사 방지능의 향상의 관점에서 바람직하다.
[투광성 수지 기재 시트]
투광성 수지 기재 시트(기재 시트)는, 투광성을 갖는 것으로, 예컨대, 파장 750∼400 nm에서의 전광선 투과율이 85% 이상인 열가소성 수지로 이루어진다.
이러한 투광성을 갖는 열가소성 수지로서는, 폴리메틸메타크릴레이트로 대표되는 아크릴계 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리알릴디글리콜카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지 등이 적합하며, 하드코트층이 형성되는 측의 면이, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지에 의해 형성되어 있는 것이 바람직하다. 따라서, 폴리카보네이트 수지와 아크릴계 수지의 적층체도, 기재 시트로서 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 이러한 기재 시트는, 투광성이 손상되지 않는 한에 있어서, 유용성 염료 등에 의해서 착색된 것이라도 좋다.
이러한 기재 시트의 표면은, 하드코트막과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 그 자체 공지의 프라이머로 표면 처리되어 있어도 좋다.
상기 기재 시트는, 필름 인서트 성형에 의해 최종적으로 성형되는 성형체의 형상이나 크기에 따라서도 상이하다. 일반적으로는, 적절하게 박육인 것이 바람직하고, 예컨대, 30∼1000 ㎛ 정도의 두께인 것이 바람직하다. 즉, 이 두께가 과도 하게 너무 두꺼우면, 필름 인서트 성형 시에 있어서, 성형형 내에 주입하는 수지량이 제한되어 버려, 목적으로 하는 형상의 성형체를 얻는 것이 곤란해질 우려가 있다. 이 두께가 너무 얇으면, 이 투명 수지 기판의 부형성 등이 손상되어 버려, 필름 인서트 성형시에, 가열 하에 투명 수지 기판을 부형할 때에 꺾임 등의 성형 불량을 일으키기 쉬워져 버린다.
[하지층]
하지층은, 투명 수지 기판이 소정의 신장률을 확보하고, 더구나, 최종 성형품인 반사 방지성 투명 성형체의 표면을 약제 처리한 경우에, 표면으로부터 침투해 온 약제가 기재 시트에 도달하여 백화하거나, 요철을 생기게 하는 것을 방지하기 위해서 필수적인 층이다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 하지층은, 6작용 이상의 우레탄 아크릴레이트 단량체(이하 6우레탄 아크릴레이트라고도 함 ; A1)의 경화체로 이루어질 필요가 있다. (A1) 6우레탄 아크릴레이트의 경화체는, 가교 밀도가 높고 경도가 높다. 6작용 이상이라도, 통상의 아크릴레이트 단량체의 경화체인 경우는, 너무 단단하여 소정의 신장률을 확보할 수 없다. 또한, 우레탄 아크릴레이트 단량체라도, 5작용 이하의 우레탄 아크릴레이트 단량체에서는 내약품성이 뒤떨어지고 기재 시트의 보호의 점에서 충분하지 않다.
(A1) 6우레탄 아크릴레이트는, 폴리올 화합물과 디이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻어지는 말단 이소시아네이트 화합물을, 수산기를 복수 갖고 있는 (메트)아크릴레이트 화합물과 부가 반응시켜 얻어지는 중합성 화합물이며, 이들 양 원료를, (메트)아크릴로일기가 6배몰 이상이 되는 양비로 이용하여, 그 자체 공지의 방법으로 반응시켜 얻을 수 있다. 예컨대, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트에, 양 말단 이소시아네이트(예컨대 트리헥사디에틸렌디이소시아네이트)를 반응시킴으로써, 분자쇄 말단의 각각에 3개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (A1) 6우레탄 아크릴레이트를 얻을 수 있다.
폴리올 화합물로서는, 폴리에스테르폴리올 화합물, 폴리에테르폴리올 화합물, 폴리카보네이트디올 화합물 등을 들 수 있다. 디이소시아네이트 화합물로서는, 톨릴렌디이소시아네이트나 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트나 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등의 지방족 디이소시아네이트가 예시된다. 한쪽의 원료가 되는 (메트)아크릴레이트화합물로서는, 트리메틸롤프로판(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨(메트)아크릴레이트가 예시된다.
구체적인 (A1) 6우레탄 아크릴레이트로서는, 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 페닐글리시딜에테르(메트)아크릴레이트헥사메틸렌디이소시아네이트우레탄프리폴리머, 페닐글리시딜에테르(메트)아크릴레이트이소포론디이소시아네이트우레탄프리폴리머, 페닐글리시딜에테르(메트)아크릴레이트톨릴렌디이소시아네이트우레탄프리폴리머; 글리세린디(메트)아크릴레이트톨릴렌디이소시아네이트우레탄올리고머, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트헥사메틸렌디이소시아네이트우레탄올리고머, 글리세린디(메트)아크릴레이트이소포론디이소시아네이트우레탄올리고머, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트톨릴렌디이소시아네이트우레탄올리고머, 펜타에스트리톨트리(메트)아크릴레이트이소포론디이소시아네이트우레탄프리올리고머 등을 들 수 있지만, 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
또, 이들 (A1) 6우레탄 아크릴레이트는, 예컨대, 아트레진시리즈(네가미고교사), U/UA 올리고시리즈(신나카무라가가꾸고교사), 자광 UV 시리즈(니혼고세이가가꾸사), 우레탄 아크릴레이트 UA 시리즈(교에이샤가가꾸사) 등으로서 시판되고 있고, 일반적으로 입수 가능하다.
상기 (A1) 6우레탄 아크릴레이트는, 도포를 용이하게 하기 위한 점도 조정이나 경화 후의 표면 경도 향상의 관점에서, 복수 조합하여 이용해도 좋다.
하지층의 두께는, 통상 0.05∼0.15 ㎛로 된다. 0.05 ㎛ 미만에서는 그 기능을 발현할 수 없고, 0.15 ㎛를 넘으면 얻어지는 투광성 수지 기판의 신장률이 저하되어 버려 바람직하지 않다. 바람직하게는 0.055∼0.12 ㎛이며, 특히 바람직하게는 0.065∼0.1 ㎛이다.
하지층은, (A1) 6우레탄 아크릴레이트를 포함하는 하지층용 조성물을 기재 시트 표면에 도포하고, 그 후 중합 경화시켜 형성한다.
하지층용 조성물에는, 통상, 도포성을 높이기 위해서 유기 용매가, 중합 경화시키기 위해서 촉매량의 중합 개시제가 추가로 배합된다.
유기 용매로서는, 메탄올이나 이소프로판올 등의 알코올계 용매; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용매; 아세트산이소부틸 등의 에스테르계 용매, 톨루엔 등의 방향족계 용매가 사용된다. 알코올계 용매가, 저렴하고 그리고 사용 기재 시트로의 손상이 적은 점에서 적합하다.
유기 용매의 사용량은 하지층용 조성물의 점도가 늘어짐 등을 일으키지 않고, 도포에 적합한 범위가 되는 것 같은 양이면 좋다. 일반적으로는, (A1) 6우레탄 아크릴레이트 농도가 전체 질량의 0.1∼10%가 되는 것 같은 양으로 유기 용매를 사용하면 좋다.
중합 개시제로서는, 화학 경화형의 화학 중합 개시제와 광경화형의 광중합 개시제가 있고, 경화 공정의 경화 방법에 의해서 구별된다. 경화 조작이 간편하고 더구나 거기에 사용하는 장치가 간략한 것으로부터, 광중합 개시제가 바람직하게 채용된다.
화학 중합 개시제로서는, 예컨대, 벤조일퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드 등의 과산화물이 적합하게 채용된다.
광중합 개시제로서는, 공지의 것을 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있고, 벤질, 캄퍼퀴논 등의 디케톤류, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 등의 벤조인 또는 벤조인알킬에테르류; 벤조페논, 벤조일벤조산 등의 방향족케톤류; 벤질디메틸케탈, 벤질디에틸케탈 등의 벤질케탈류; 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등의 아세토페논류; 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논 등의 안트라퀴논류; 2,4-디메틸티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤, 2,4-디이소프로필티옥산톤 등의 티옥산톤류 등을 들 수 있다.
중합 개시제는, 효과적으로 중합을 진행시켜 경화시키기 위해서, 통상 (A1) 6우레탄 아크릴레이트 100 질량부에 대하여, 1∼10 질량부, 바람직하게는, 1∼7 질량부 배합된다. 상한을 넘으면 하지층이 황변하기 쉬워진다.
상기 중합 개시제는, 중합 촉진제로서 기능하며, 종래 공지의 여러 가지의 아민 화합물과 조합하여 사용해도 좋다.
하지층용 조성물의 도포 방법은 특별히 한정되지 않고, 딥코트법, 스프레이코트법, 롤코트법, 플로우코트법 등을 들 수 있고, 조성물의 점도, 도포 두께, 도포 면적 등에 따라서 적절하게 선택되어 채용된다. 도포 후 가열 건조하고, 계속해서 가열 또는 광조사하여 중합·경화시켜, 하지층이 형성된다.
[하드코트층]
상기 하지층의 위에 하드코트층이 마련된다. 상기 하드코트층은, (A) 중합성 단량체, (B) 실리카 입자, (C) 실란 커플링제, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하여 이루어지는 하드코트층용 조성물을 경화하여 형성된 경화체로 이루어지고, 투명 수지 기판의 경도나 기계적 강도를 확보하기 위해서 마련되는 층이다.
그러나, 투명 수지 기판의 신장률을 확보하기 위해서, 중합성 단량체로서, 3작용 이하의 우레탄 아크릴레이트 단량체(이하 3우레탄 아크릴레이트라고도 함: A2)를, 전체 단량체 중에 50 질량% 이상 함유시켜 경화체로 하는 것이 중요하다. (A2) 3우레탄 아크릴레이트가 50 질량% 미만에서는, 투명 수지 기판의 신장률이 소정의 값을 만족할 수 없고, 상기 수지 기판을 필름 인서트 성형에 사용한 경우에, 크랙 발생이나 균열의 원인이 된다. 상기 관점으로부터, (A2) 3우레탄 아크릴레이트는, 전체 단량체 중에 70∼97 질량% 함유시킨 경우, 신장률이 130% 이상이 되어 바람직하고, 특히 80∼95 질량% 함유시킨 경우는, 신장률이 155% 이상이 되어 적합하다.
(A2) 3우레탄 아크릴레이트가 100 질량%인 경우는 신장률의 관점에서는 바람직하지만, 기재로의 약제 침투가 발생하기 쉬운 점에서 바람직하지 않다. 따라서, 4작용 이상의 우레탄 아크릴레이트 단량체(이하 4우레탄 아크릴레이트라고도 함: A3)와 병용하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 병용예는, 약제의 침투를 방지하는 관점에서, (A2) 3우레탄 아크릴레이트와 (A1) 6우레탄 아크릴레이트의 조합이다.
(A2) 3우레탄 아크릴레이트는, (A1) 6우레탄 아크릴레이트와 마찬가지로 폴리올 화합물과 디이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻어지는 말단이소시아네이트 화합물을, 수산기를 복수 갖고 있는 (메트)아크릴레이트 화합물과 부가 반응시켜 얻어진다. 예컨대, 펜타에리스리톨모노(메트)아크릴레이트에 말단이소시아네이트 화합물을 반응시키고, 양 말단의 각각에 1개의 (메트)아크릴로일기가 도입되고 있는 우레탄 아크릴레이트는, 2작용의 우레탄 아크릴레이트로서 사용된다. 펜타에리스리톨모노(메트)아크릴레이트와 펜타에리스리톨디(메트)아크릴레이트를, 말단이소시아네이트 화합물과 반응시키고, 이소시아네이트 화합물의 한쪽의 말단에 1개의 (메트)아크릴로일기를 도입하고, 그리고 다른쪽의 말단에 2개의 (메트)아크릴로일기를 도입한 것은, 3작용의 우레탄 아크릴레이트로서 사용된다.
원료가 되는 폴리올 화합물, 디이소시아네이트 화합물 및 (메트)아크릴레이트 화합물은, (A1) 6우레탄 아크릴레이트에서 나타난 것을 그대로 채용할 수 있지만, (메트)아크릴로일기가 3배몰 이하가 되는 양비로 이용할 필요가 있다.
또, 이러한 (A2) 3우레탄 아크릴레이트는, 예컨대, 아트레진 시리즈(네가미고교사), U/UA 시리즈(신나카무라가가꾸고교사), 자광 UV 시리즈(니혼고세이가가꾸사), 우레탄 아크릴레이트 A 시리즈(교에이샤가가꾸사) 등으로서 시판되고 있고, 일반적으로 입수 가능하다.
(A3) 4우레탄 아크릴레이트는, (A1) 6우레탄 아크릴레이트나 (A2) 3우레탄 아크릴레이트에 준하여, 동일한 원료를 이용하여 동일한 반응으로 합성된다. 예컨대, 펜타에리스리톨디(메트)아크릴레이트를, 말단이소시아네이트 화합물과 반응시키고, 이소시아네이트 화합물의 양 말단에, 각각 2개의 (메트)아크릴로일기를 도입한 것은, 4우레탄 아크릴레이트로서 사용된다. 전술의 (A1) 6우레탄 아크릴레이트도, 상기 (A3) 4우레탄 아크릴레이트에 포함되는 화합물이다. 이들은, 상기 각 사로부터 시판되고 있다.
(B) 실리카 입자는, 이산화규소를 주성분으로 하는, 내부에 공동을 갖지 않는 밀도가 1.9 이상인 입자이며, 평균 입자 직경이 5∼500 nm, 굴절률이 1.44∼1.5의 범위에 있는 것이 사용된다. 하드코트층의 경도 유지에 더하여, 하드코트층용 조성물액을 평활하게 도포하는 기능을 한다. 또, 본 발명에 있어서 평균 입자 직경이란, 레이저 회절·산란법에 의해 측정한 입도 분포에 있어서, 누적 체적이 50% 일 때의 입자 직경을 말한다.
상기 (B) 실리카 입자는, (A) 중합성 단량체 100 질량부에 대하여, 10∼70 질량부의 양으로 사용된다. 이러한 범위에서 하드코트층에 포함됨으로써, 하드코트층의 전체에 걸쳐, 경도 등의 기본 특성을 유지하면서 하드코트층용 조성물액을 평활하게 도포할 수 있고, 인서트 성형 시의 크랙의 발생이나 균열을 유효하게 방지할 수 있다. 바람직하게는 20∼60 질량부, 특히 바람직하게는 30∼50 질량부이다.
(C) 실란 커플링제는, 상기 (B) 실리카 입자를 경화체의 모재 중에 안정되게 분산, 유지시키고, 즉 입자의 응집을 억제하여, 실리카 입자의 첨가 효과를 최대한으로 발현시킨다. 또한, 하층의 기재 시트나 상층의 중굴절률층과의 밀착성을 확보하는 기능을 한다.
특히, 상기 (C) 실란 커플링제는, 상층의 중굴절률층 중에도 포함되기 때문에, 중굴절률층과 하드코트층의 사이에 높은 밀착성이 발현된다. 또한, (C) 실란 커플링제는, 가수 분해와 동시에 중축합하고, Si-O-Si 결합에 의해 네트워크형상으로 연속한 중합물을 형성하여, 하드코트막을 치밀한 것으로 할 수도 있다.
상기 (C) 실란 커플링제로서는, 반응성을 갖는 가수 분해기와 유기 재료와 화학 결합하는 유기 작용기를 갖고, 유기 재료와 무기 재료를 결합하는 기능을 갖는, 공지의 규소 화합물이 아무런 제한없이 채용된다.
구체적으로는, γ-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아닐리노프로필트리메톡시실란, γ-(N-스티릴메틸-β-아미노에틸아미노)프로필트리메톡시실란염산염, γ-머캅토프로필트리메톡시실란 등을 예로 들 수 있다.
또, 상기 (C) 실란 커플링제는, 후술하는 일반식으로 표시되는 (G) 규소 화합물과는 그 구조도 기능도 상이하고, 별도의 성분이다.
상기 (C) 실란 커플링제는, (A) 중합성 단량체 100 질량부에 대하여, 1∼10 질량부의 양으로 사용된다. 1 질량부 미만에서는, 그 효과가 발현하지 않는다. 10 질량부를 넘으면, 하드코트층의 평활성이 손상되어 성막을 할 수 없게된다. 바람직하게는 3∼9 질량부이며, 특히 바람직하게는 5∼8 질량부이다.
(D) 금속 킬레이트 화합물은, 하드코트층 중에 가교 구조를 도입하여, 보다 치밀화하는 기능을 한다. 전술한 대로, 본 발명의 하드코트층은, 종래에 비교하여 다량의 (A2) 3우레탄 아크릴레이트를 사용하기 때문에, 유연성이 풍부한 한편 치밀성이 저하된다. 상기 (D) 금속 킬레이트 화합물은, 유연성을 손상하지 않고서 그 치밀성의 저하를 보충하기 위해서 사용된다. 또한, 이러한 (D) 금속 킬레이트 화합물은, 중굴절률층 및 저굴절률층에도 포함되어 있기 때문에, 하드코트층과 반사 방지막의 밀착성이 보다 높아지고, 인서트 성형 시의 균열 등을 유효하게 방지할 수 있다.
(D) 금속 킬레이트 화합물은, 이좌 배위자를 대표예로 하는 킬레이트제가, 티탄, 지르코늄, 알루미늄 등의 금속에 배위한 화합물로서, 이러한 공지의 화합물을 제한없이 사용할 수 있다.
구체적으로는, 트리에톡시·모노(아세틸아세토네이트)티탄, 디에톡시·비스(아세틸아세토네이트)티탄, 모노에톡시·트리스(아세틸아세토네이트)티탄, 테트라키스(아세틸아세토네이트)티탄, 트리에톡시·모노(에틸아세토아세테이트)티탄, 디에톡시·비스(에틸아세토아세테이트)티탄, 모노에톡시·트리스(에틸아세토아세테이트)티탄, 모노(아세틸아세토네이트)트리스(에틸아세토아세테이트)티탄, 비스(아세틸아세토네이트)비스(에틸아세토아세테이트)티탄, 트리스(아세틸아세토네이트)모노(에틸아세토아세테이트)티탄 등의 티탄킬레이트 화합물;
트리에톡시·모노(아세틸아세토네이트)지르코늄, 디에톡시·비스(아세틸아세토네이트)지르코늄, 모노에톡시·트리스(아세틸아세토네이트)지르코늄, 테트라키스(아세틸아세토네이트)지르코늄, 트리에톡시·모노(에틸아세토아세테이트)지르코늄, 디에톡시·비스(에틸아세토아세테이트)지르코늄, 모노에톡시·트리스(에틸아세토아세테이트)지르코늄, 테트라키스(에틸아세토아세테이트)지르코늄, 모노(아세틸아세토네이트)트리스(에틸아세토아세테이트)지르코늄, 비스(아세틸아세토네이트)비스(에틸아세토아세테이트)지르코늄, 트리스(아세틸아세토네이트)모노(에틸아세토아세테이트)지르코늄 등의 지르코늄킬레이트 화합물;
디에톡시·모노(아세틸아세토네이트)알루미늄, 모노에톡시·비스(아세틸아세토네이트)알루미늄, 디-i-프로폭시·모노(아세틸아세토네이트)알루미늄, 모노에톡시·비스(에틸아세토아세테이트)알루미늄, 디에톡시·모노(에틸아세토아세테이트)알루미늄 등의 알루미늄킬레이트 화합물을 들 수 있다.
(D) 금속 킬레이트 화합물은, 중합성 단량체 100 질량부에 대하여, 0.1∼1.5질량부의 양으로 사용된다. 이 범위에서 사용함으로써, 하드코트층이 치밀화하여, 경도 등의 기계적 특성이 향상된다. 바람직하게는 0.2∼0.9 질량부이며, 특히 바람직하게는 0.3∼0.8 질량부이다.
하드코트층의 두께는, 1∼5 ㎛인 것이 바람직하다. 1 ㎛ 미만에서는 하드코트층으로서 강도 등의 특성이 손상되고, 5 ㎛를 넘으면, 소정의 신장률이 달성되지 않게 되어, 필름 인서트 성형 시에 크랙이나 균열이 발생하여 성형 불량의 원인이 된다. 바람직하게는 1∼4 ㎛이며, 특히 바람직하게는 1.2∼3 ㎛이다.
하드코트층은, 전술의 (A) 중합성 단량체, (B) 실리카 입자, (C) 실란 커플링제, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하여 이루어지는 하드코트층용 조성물을 하지층 표면에 도포하고, 그 후 중합, 축합 경화시켜 형성한다.
상기 조성물에는, 하지층용 조성물과 마찬가지로, 도포성을 높이기 위해서 유기 용매가, 중합 경화시키기 위해서 촉매량의 중합 개시제가 배합된다. 상기 유기 용매는, 도포성의 관점에서, 통상, (A), (B), (C) 및 (D) 성분의 합계 농도가, 15∼40 질량%가 되도록 사용된다. 또한, 축합 경화를 진행시키기 위해서, 촉매량의 가수 분해 촉매가 배합된다. 가수 분해 촉매로서는, 염산, 황산, 질산, 아세트산 등의 산의 수용액이 사용된다.
하드코트층용 조성물의 도포 방법이나 경화 공정은, 전술한 하지층의 그것에 준하여 실시된다.
[중굴절률층]
상기 하드코트층의 위에, 중굴절률층이 마련된다. 상기 중굴절률층은, (E) 유기·무기 복합 화합물, (F) 금속 산화물 입자, (C) 실란 커플링제, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하여 이루어지는 중굴절률층용 조성물을 경화하여 형성된 경화체로 이루어지고, 통상 굴절률이 1.51∼1.75로 설정된 층이다.
본 발명의 중굴절률층에는, (E) 유기·무기 복합 화합물이 포함되는 것에 특징이 있다.
유기·무기 복합 화합물이란, 예컨대, 비스페놀 A형 에폭시 화합물에 알콕시실릴기가 결합한 복합 화합물이며, 화합물 사이에서 에폭시기의 가교와, 알콕시실릴기의 졸겔 경화에 의한 실리카 입자의 생성이 발생하여, 유리와 같이 Tg가 없는, 유기 재료와 무기 재료의 장점을 더불어 갖는 경화체가 되는 것이다.
유기·무기 복합 화합물은 여러 가지 타입의 화합물, 예컨대, 비스페놀 A 에폭시 화합물, 노볼락페놀 화합물, 혹은 폴리아믹산 화합물 등에 알콕시실릴기가 결합한 구조의 복합 화합물이다. 본 발명에 있어서, 중굴절률층에 이 유기·무기 복합 화합물의 경화물이 모재로서 존재함으로써 층의 강도를 손상시키지 않고서 부드럽게 되어 높은 신장률 특성을 발현한다고 하는 특징을 발휘한다.
유기·무기 복합 화합물로서는, 비스페놀 A형 에폭시 화합물에 알콕시실릴기가 결합한 복합 화합물이, 가장 중굴절률층의 경도를 손상시키지 않고 높은 신장률 특성을 발현하고, 더구나 입수가 용이하다는 관점에서 적합하다.
중굴절률층에는, 굴절률을 소정의 값으로 조정하기 위해서, (F) 금속 산화물 입자가 배합된다. 상기 입자로서는, 지르코니아 입자(굴절률 2.40), 티타니아 입자(굴절률 2.70), 알루미나 입자(굴절률 1.78), 산화안티몬 입자(굴절률 2.04) 등을 들 수 있고, 이들을 단독 혹은 혼합하여 굴절률을 조정한다. 유기 용매로의 분산성, 조성물액의 안정성, 밀착성을 감안하면, 지르코니아 입자가 바람직하다. 상기 입자의 평균 입자 직경은, 과도하게 크면 광의 산란이 생겨 층의 광학 특성이 저하되기 때문에, 중굴절률층의 두께를 크게 넘지 않는 크기인 것이 바람직하고, 특히 100 nm 이하인 것이 바람직하다.
(F) 금속 산화물 입자는, (E) 유기·무기 복합 화합물 100 질량부에 대하여, 통상, 1∼200 질량부, 바람직하게는 5∼100 질량부, 특히 바람직하게는 10∼50 질량부 배합된다. 배합량이 적으면 소정의 굴절률을 유지할 수 없고, 많은 경우는 중굴절률층이 단단해져 신장률이 저하되어 본 발명의 특징이 손상되는 것뿐만 아니라, 층 자체가 무르게 된다.
(C) 실란 커플링제는, 상기 (F) 금속 산화물 입자를 경화체의 모재 중에 안정되게 분산, 유지시키면 기능을 다함과 함께, 층의 굴절률을 조정하는 성분이기도 하다. 상기 (C) 실란 커플링제로서는, 하드코트층에 사용된 화합물을, 아무런 제한없이 사용할 수 있다.
상기 (C) 실란 커플링제는, (E) 유기·무기 복합 화합물 100 질량부에 대하여, 통상 10∼400 질량부의 양으로, 바람직하게는 50∼250 질량부로, 특히 바람직하게는 75∼150 질량부로 사용된다. 배합량이 적으면, (F) 금속 산화물 입자의 모재로의 분산성이 저하되고, 많은 경우는 중굴절률층이 단단해져 신장률이 저하되어 본 발명의 특징이 손상된다.
(D) 금속 킬레이트 화합물은, 하드코트층에 사용되는 화합물이, 동일한 목적으로 아무런 제한없이 사용된다.
(D) 금속 킬레이트 화합물은, (E) 유기·무기 복합 화합물 100 질량부에 대하여, 0.1∼15 질량부의 양으로 사용된다. 이 범위에서 사용하는 것에 의해, 하드코트층이 치밀화되어, 경도 등의 기계적 특성이 향상된다. 바람직하게는 0.5∼10 질량부이며, 특히 바람직하게는 1∼5 질량부이다.
중굴절률층의 두께는, 통상 0.05∼0.15 ㎛이며, 바람직하게는 0.055∼0.12 ㎛이며, 특히 바람직하게는 0.065∼0.1 ㎛이다. 0.05 ㎛ 미만에서는 중굴절률층으로서 본래의 기능을 발현할 수 없고, 0.15 ㎛를 넘으면, 간섭막으로서 기능하지않게 되어 반사 방지능을 잃는다.
중굴절률층은, 전술의 (E) 유기·무기 복합 화합물, (F) 금속 산화물 입자, (C) 실란 커플링제, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하여 이루어지는 중굴절률용 조성물을 하드코트층 표면에 도포하고, 그 후 축합 경화시켜 형성한다.
상기 조성물에는, 하지층용 조성물과 마찬가지로, 도포성을 높이기 위해서 유기 용매가, 축합 경화를 진행시키기 위해서 촉매량의 가수 분해 촉매가 배합된다. 유기 용매로서는, 중굴절률층에 함유시키는 금속 산화물 입자가 통상 알코올계 용매에 분산시킨 형태로 시판되어 있기 때문에, 알코올계 용매의 사용이 적합하다. 그 사용량은, 하드코트층용 조성물에 준한다.
중굴절률층용 조성물의 도포 방법이나 경화 공정은, 전술의 하지층의 그것에 준하여 실시된다.
[저굴절률층]
상기 중굴절률층의 시야측에, 중굴절률층보다 낮은 굴절률을 갖는 저굴절률층이 마련된다. 반사 방지막이 2층으로 이루어지는 경우에는, 상기 저굴절률층은 중굴절률층의 위에 직접 형성된다. 3층으로 이루어지는 경우에는 후술하는 고굴절률층이 저굴절률층과 중굴절률층의 사이에 마련된다. 상기 저굴절률층은, 하기 일반식,
Rn-Si(OR)4-n
(식 중, R은 알킬기 또는 알케닐기이며, n은 1 또는 2의 수이다)
로 표시되는 (G) 규소 화합물, (C) 실란 커플링제, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하여 이루어지는 저굴절률층용 조성물을 경화하여 형성된 입자 비함유의 경화체로 이루어지고, 통상 굴절률이 1.40∼1.50으로 설정된 층이다.
본 발명에 있어서는, 이 저굴절률층 중에, 종래 사용되고 있던 중공 실리카 등의 실리카 입자를 사용하지 않는 것에 특징이 있다. 이 결과, 투명 수지 기판의 일부에 응력이 집중한 경우라도, 실리카 입자와 모재와의 계면에서의 괴리가 생기는 일이 없고, 적어도 저굴절률층에 있어서의 크랙의 발생이나 균열을 방지할 수 있다.
상기 (G) 규소 화합물로서는, 구체적으로, n=1의 규소 화합물로서, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등의 트리알콕시실란; n=2의 규소 화합물로서, 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란 등의 디알콕시실란 등을 예로 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 상기에서 예시한 화합물의 중에서도 특히, 그 중에서도 메틸트리에톡시실란이나 에틸트리메톡시실란이, 저굴절률의 점에서 적합하다.
(C) 실란 커플링제는, 하층의 중굴절률층과의 밀착성을 향상시키는 기능을 다하지만, 상기 (G) 규소 화합물과 함께, 층의 굴절률을 조정하는 성분이기도 하다. 상기 (C) 실란 커플링제로서는, 하드코트층에 사용된 화합물을, 아무런 제한없이 사용할 수 있다.
상기 (C) 실란 커플링제는, (G) 규소 화합물 100 질량부에 대하여, 10∼400, 바람직하게는 20∼200, 특히 바람직하게는 25∼70 질량부의 배합량으로 사용된다. 배합량이 적으면, 막강도가 약해지고, 많은 경우는 저굴절률층이 되지 않게 되어 반사 방지능이 발현하지 않는다.
(D) 금속 킬레이트 화합물은, 하드코트층에 사용되는 화합물이, 동일한 목적으로 아무런 제한없이 사용된다.
(D) 금속 킬레이트 화합물은, 실란 커플링제 100 질량부에 대하여, 1∼20 질량부의 양으로 사용된다. 이 범위에서 사용함으로써, 저굴절률층이 치밀화하여, 경도 등의 기계적 특성이 향상된다. 바람직하게는 1.5∼15 질량부이며, 특히 바람직하게는 2∼7 질량부이다.
저굴절률층의 두께는, 통상 0.05∼0.15 ㎛이며, 바람직하게는 0.055∼0.12 ㎛이고, 특히 바람직하게는 0.065∼0.1 ㎛이다. 0.05 ㎛ 미만에서는 저굴절률층으로서 본래의 기능을 발현할 수 없고, 0.15 ㎛를 넘으면, 간섭막으로서 기능하지 않게 되어, 반사 방지 성능을 잃는다.
저굴절률층은, 전술의 (G) 규소 화합물, (C) 실란 커플링제, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하여 이루어지는 저굴절률용 조성물을 중굴절률층 표면에 도포하고, 그 후 축합 경화시켜 형성한다.
상기 조성물에는, 하지층용 조성물과 마찬가지로, 도포성을 높이기 위해서 유기 용매가, 축합 경화를 진행시키기 위해서 촉매량의 가수 분해 촉매가 배합된다. 유기 용매의 사용량은, 하드코트층용 조성물에 준한다.
[고굴절률층]
본 발명의 투명 수지 기판에 있어서는, 반사 방지능을 보다 향상시키기 위해서, 중굴절률층과 저굴절률층의 사이에 고굴절률층을 마련한 3층의 반사 방지막으로 하는 형태도 채용된다.
고굴절률층은, 중굴절률층보다 굴절률이 높게 설정되고, 통상 1.70 이상의 굴절률을 갖는 층이다. 고굴절률층은, 전술의 (F) 금속 산화물 입자, (C) 실란 커플링제, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을, 동일한 방법으로 경화시켜 형성된다. 그 두께도, 중, 저굴절률층의 두께에 준한다.
[필름 인서트 성형]
이와 같이 하여 형성된 투명 수지 기판은, 예컨대 소정의 성형형 내에 배치되고, 가열하면서 형면에 맞추어 부형하고, 계속해서, 소정의 수지를 주입하여, 경화함으로써, 표면에 반사 방지막을 구비한 소정의 형상의 성형체를 얻을 수 있다. 또, 주입하는 수지는, 기재 시트에 대하여 양호한 열융착성을 갖는 투명한 열가소성 수지, 예컨대 폴리카보네이트 수지, 아크릴계 수지가 적합하게 채용된다.
또한, 이 투명 수지 기판은, 필름 인서트 성형의 외에 열부형, 열프레스에 의한 엠보스 가공이나 굽힘 가공 등의 열성형에도 사용할 수 있다.
본 발명의 투명 수지 기판에 있어서는, 필름 인서트 성형 시에 있어서 하드코트막이나 반사 방지막의 크랙 발생이나 균열이 유효하게 방지되고, 성형 불량에 의한 수율의 저하를 회피하여, 높은 생산성을 확보할 수 있다.
이 필름 인서트 성형용의 투명 수지 기판은, 예컨대 CRT, LCD, 플라즈마디스플레이 등의 광표시면의 전면 패널이나 자동차의 인스트루먼트 패널의 전면 클리어 커버 등의 성형에 적용할 수 있다.
실시예
이하, 실시예를 예로 들어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들의 실시예에 따라 아무런 제한되는 것은 아니다. 또한, 실시예 중에서 설명되고 있는 특징의 조합 전부가 본 발명의 해결 수단에 필수적인 것이라고는 한정되지 않는다.
이하의 실시예 및 비교예에서 이용한 각종 성분과 약호, 및 시험 방법은, 다음과 같다.
(A) 중합성 단량체
(A1) 6작용 이상의 우레탄 아크릴레이트 단량체:
A1-6 : 말단에 아크릴레이트기를 6개 갖는 우레탄 아크릴레이트 프리폴리머
(A2) 3작용 이하의 우레탄 아크릴레이트 단량체:
A2-3 : 말단에 아크릴레이트기를 3개 갖는 우레탄 아크릴레이트 단량체
(A3) 4작용 이상의 우레탄 아크릴레이트 단량체:
A1-6 : 상기 단량체에 동일
(B) 실리카 입자
구형 실리카: 평균 입자 직경=10 nm, 굴절률=1.46
IPA 분산 용매(고형분 20 질량%)
(C) 실란 커플링제
γ-GPS: γ-글리시독시프로필트리메톡시실란
3-GPDS: 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란
(D) 금속 킬레이트 화합물
AlTA: 알루미늄트리스아세틸아세토네이트
(E) 유기·무기 복합 화합물
ASE: 트리알콕시메틸실릴기로 수식된 비스페놀 A형 에폭시 화합물(알콕시기함유 실란 변성 에폭시 화합물)
(F) 금속 산화물 입자
ZrO2 : 평균 입자 직경=50 nm, 굴절률=2.40
PGM 분산 용매(고형분 55 질량%)
(G) 규소 화합물
MTES : 메틸트리에톡시실란
(H) 기타
투명성 수지 기재 시트
PC : 폴리카보네이트 수지(두께 300 ㎛, Tg=140℃)
전광선 투과율=90%
유기 용매
IPA : 이소프로필알코올
MIBK : 메틸이소부틸케톤
SBAC : 아세트산 sec-부틸에스테르
PGM : 1-메톡시-2-프로판올
가수 분해 촉매
HCl : 0.05N 염산 수용액
중합 개시제
APPI : 알킬페논계 광중합 개시제
자외선 흡수제
UV1 : 벤조트리아졸형 자외선 흡수제
(1) 신장률
기재 시트의 연화 온도(140℃)에서 약 30초 열을 가하고, 각종 R 부착 90°굽힘 지그로 굽힘 조작을 행했다. 크랙이 생기지 않은 굽힘구의 R값을 기초로 하여, 기판 외측의 신장된 길이(원주)를 산출하였다(90°이기 때문에, 1/4×πR). 기판 내측은 구부렸을 뿐으로 신장은 발생하고 있지 않다고 하여, 외측의 신장한 길이로부터 기판의 두께분을 빼어 산출한 값을 내측의 원주{1/4×π(R-투명 수지 기판 두께)}로 했다. 내측의 원주를 100으로 하여 신장한 외측의 원주의 비율을 구하고, 이 값을 신장률로 했다.
(2) 전광선 투과율
전광선 투과율은, 니혼분코(주)사 제조 V-550+적분구를 사용하여, 주사 속도 1000 nm/min으로, 파장 780∼380 nm의 범위에서의 최고 투과율치를 측정하고, 이 값을 전광선 투과율로 했다.
(3) 반사율
전광선 투과율과 동일한 시험기를 이용하여, 동일한 조건 하에서, 최하점(투명 수지 적층판 표면)에 있어서의 반사율을 측정했다. 수치가 작을수록 반사 방지능이 우수하다는 것을 나타낸다.
(4) 경도
요시미츠세이키제 경도계 C-2210를 이용하여, 연필(미쓰비시엔피츠가부시키가이샤 제조 Uni)로 경도를 측정했다. 경도는, 연필 경도로 표시된다. 이 경도가 딱딱할수록 내찰상성이 양호하다.
(5) 내찰상성
시험용 첨부 백포면〔일본규격협회제조 가나킨 3호〕를 500 g/cm2의 압력으로 시험체 표면 상을 3000회 왕복했을 때의 상처의 발생의 유무를 육안으로 판정함으로써 내찰상성을 평가했다. 판정 기준은, 다음과 같다. 또한, 본 시험에 있어서, 투과광은 투명 수지 기판을 투과한 광을 의미하고, 반사광은, 투명 수지 기판 표면에서 반사한 광을 의미한다.
◎ : 투과·반사광, 어느 것을 관찰하더라도 상처는 확인되지 않았다
○ : 투과광을 관찰하면 상처가 여러개 확인되었지만, 반사광에서는 확인되지 않았다
△ : 투과·반사광, 어느 것을 관찰하더라도 여러개의 상처가 확인되었다
× : 투과·반사광, 어느 것을 관찰하더라도 10개 이상의 상처가 확인되었다
(6) 열부형성
성형 전에 115℃에서 60초 가열함으로써 열부형을 행할 때의 크랙의 발생의 유무를 관찰했다.
○ : 크랙이 발생하지 않고 열부형이 가능
× : 크랙이 발생
실시예 1
투명성 수지 기재 시트로서, PC(두께 300 ㎛)를 이용하여, 이 표면에, 하기 처방의 하지층용 조성물을 딥코트법에 의해 도포하고, 그 후, 60℃에서 5분 가열한 후 고압 수은 램프를 갖고 자외선을 1분 조사했다. 이 결과, 기재 시트 표면에 0.1 ㎛의 하지층이 형성되었다.
하지층용 조성물: 괄호 내에, (A) 중합성 단량체 100 질량부당의 조성비를 나타냈다.
(A1) : A1-6 20.00g(100)
광중합 개시제 : APPI 0.5 g(2)
유기 용매 : IPA784g/SBAC196g
계속해서, 상기 하지층 표면에, 하기 처방의 하드코트층용 조성물을 딥코트법에 의해 도포하고, 그 후, 60℃에서 5분 가열한 후 고압 수은 램프를 갖고 자외선을 1분 조사했다. 이 결과, 하지층 표면에 1.5 ㎛의 하드코트층이 형성되었다.
하드코트층용 조성물 : 괄호 내에, 중합성 단량체(A1+A2) 100 질량부당의 조성비를 나타냈다.
(A1) : A1-6 29.0 g(20)
(A2) : A2-3 118.0 g(80)
(B) : 구형 실리카 63.0 g(43)
(C) : γ-GPS 10.5 g(7)
(D) : AlTA 1.0 g(0.7)
광중합 개시제 : APPI 11.0 g(7)
가수 분해 촉매 : HCl 2.0 g
자외성 흡수제 : UV1 10.0 g(7)
유기 용매 : IPA453g/MIBK302g
계속해서, 상기 하드코트층 표면에, 하기 처방의 중굴절률층용 조성물을 딥코트법으로 도포하고, 그 후, 80℃에서 20분 가열했다. 이 결과, 하드코트층 표면에, 굴절률이 1.58이고, 두께가 0.1 ㎛인 중굴절률층이 형성되었다.
중굴절률층용 조성물 : 괄호 내에, 유기·무기 복합 화합물 (ASE) 100 질량부당의 조성비를 나타냈다.
(E) : ASE 19.0 g(100)
(F) : ZrO2 10.0 g(50)
(C) : γ-GPS 19.0 g(100)
(D) : AlTA 0.6 g(3)
가수 분해 촉매: HCl 7.0 g
유기 용매 : PGM8.0 g/IPA281g/SBAC655g
계속해서, 상기 중굴절률층 표면에, 하기 처방의 저굴절률층용 조성물을 딥코트법으로 도포하고, 그 후, 80℃에서 20분 가열했다. 이 결과, 중굴절률층 표면에, 굴절률이 1.47이고, 두께가 0.1 ㎛인 저굴절률층이 형성되었다.
저굴절률층용 조성물: 괄호 내에, 규소 화합물(MTES) 100 질량부당의 조성비를 나타냈다.
(G) : MTES 13.0 g(100)
(C) : γ-GPS 9.0 g(67)
(D) : AlTA 0.9 g(7)
가수 분해 촉매 : HCl 4.0 g
유기 용매 : IPA 973g
얻어진 투명 수지 기판에 관해서, 상기 시험 방법에 따라서, 신장률, 전광선 투과율, 반사율, 경도, 내찰상성 및 열부형성을 평가했다. 결과를 표 8에 나타내었다. 또, 표 1에 각 층의 형성에 사용한 조성물의 성분과 배합량, 막 두께, 층의 굴절률을 통합하여 나타냈다.
실시예 2∼17
하지층용 조성물, 하드코트층용 조성물, 중굴절률층용 조성물 및 저굴절률층용 조성물의 각 처방을, 표 1∼표 6에 나타내는 조성으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 투명 수지 기판을 제작했다. 결과를 표 8에 나타내었다.
Figure 112019073381400-pct00001
Figure 112019073381400-pct00002
Figure 112019073381400-pct00003
Figure 112019073381400-pct00004
Figure 112019073381400-pct00005
Figure 112019073381400-pct00006
실시예 18
하지층용 조성물, 하드코트층용 조성물, 중굴절률층용 조성물 및 저굴절률층용 조성물의 각 처방을, 표 7에 나타내는 조성으로 변경했다. 또한, 표 7에 나타내는 처방으로 중굴절률층과 저굴절률층의 사이에, 굴절률이 1.70이고 두께가 0.1 ㎛인 고굴절률층을 마련했다. 이들 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 투명 수지 기판을 제작했다. 결과를 표 8에 나타냈다.
Figure 112019073381400-pct00007
Figure 112020127669894-pct00013
비교예 1∼12
하지층용 조성물, 하드코트층용 조성물, 중굴절률층용 조성물 및 저굴절률층용 조성물의 각 처방을, 표 9∼표 12에 나타내는 조성으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 투명 수지 기판을 제작했다. 결과를 표 13에 나타냈다.
Figure 112019073381400-pct00009
Figure 112019073381400-pct00010
Figure 112019073381400-pct00011
Figure 112019073381400-pct00012
Figure 112020127669894-pct00014
비교예 1은, 저굴절률층 중의 실란 커플링제의 함유량이 과도하게 적은 경우이며, 내찰상성이 뒤떨어진다. 비교예 2는, 저굴절률층 중의 실란 커플링제의 함유량이 과도하게 많은 경우이며, 제물성은 양호하지만 백화했다. 비교예 3은, 중굴절률층 중의 금속 산화물의 함유량이 과도하게 많은 경우이며, 반사 방지능이 우수하지만 내찰상성이 뒤떨어진다. 비교예 4는, 중굴절률층 중의 실란 커플링제의 함유량이 과도하게 많은 경우이며, 신장률이 낮고 열부형성이 뒤떨어진다. 비교예 5는, 중굴절률층 중의 실란 커플링제의 함유량이 과도하게 적은 경우이며, 내찰상성이 뒤떨어진다. 비교예 6은, 하드코트층 중에 3우레탄 아크릴레이트가 포함되지 않는 경우이며, 신장률이 매우 낮고 열부형성이 뒤떨어진다. 비교예 7은, 하드코트층 중의 3우레탄 아크릴레이트가 적은 경우이며, 신장률이 낮고 열부형성이 뒤떨어진다. 비교예 8은, 하드코트층 중에 실리카 입자가 포함되지 않는 경우이며, 제물성은 양호하지만 백화한다. 비교예 9는, 하드코트층 중에 과잉의 실리카 입자가 포함되는 경우이며, 내찰상성이 뒤떨어진다. 비교예 10은, 하드코트층 중에 과잉의 실란 커플링제가 포함되는 경우이며, 제물성은 양호하지만 백화한다. 비교예 11은, 하드코트층 중의 두께가 매우 얇은 경우이며, 내찰상성 및 경도가 뒤떨어진다. 비교예 12는, 하드코트층 중의 두께가 매우 두꺼운 경우이며, 신장률이 낮고 열부형성이 뒤떨어진다.

Claims (9)

  1. 투광성 수지 기재 시트와, 상기 기재 시트 상에 형성된 하지층, 상기 하지층 상에 형성된 하드코트층, 상기 하드코트층 상에 형성된 반사 방지막으로 이루어지는 투명 수지 기판에 있어서,
    상기 반사 방지막은, 중굴절률층, 및 상기 중굴절률층의 시야측에 형성된 저굴절률층을 포함하여 이루어지고,
    상기 하지층은, (A1) 6작용 이상의 우레탄 아크릴레이트 단량체를 경화하여 이루어지는 경화체로 이루어지고,
    상기 하드코트층은, (A2) 3작용 이하의 우레탄 아크릴레이트 단량체를 50 질량% 이상 포함하는 (A) 중합성 단량체 100 질량부에 대하여, (B) 실리카 입자 10∼70 질량부, (C) 실란 커플링제 1∼10 질량부, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물 0.1∼1.5 질량부를 함유하여 이루어지는 하드코트층용 조성물을 경화하여 형성된 경화체로 이루어지고,
    상기 중굴절률층은, (E) 유기·무기 복합 화합물 100 질량부에 대하여, (F) 금속 산화물 입자 1∼200 질량부, (C) 실란 커플링제 10∼400 질량부, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물 0.1∼15 질량부를 함유하여 이루어지는 중굴절률층용 조성물을 경화하여 형성된 경화체로 이루어지고,
    상기 저굴절률층은, 일반식
    Rn-Si(OR)4-n
    식 중, R은 알킬기 또는 알케닐기이며,
    n은 1 또는 2의 수이다
    로 표시되는 (G) 규소 화합물 100 질량부에 대하여, (C) 실란 커플링제 10∼400 질량부, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물 1∼20 질량부를 함유하여 이루어지는 저굴절률층용 조성물을 경화하여 형성된 입자 비함유 경화체로 이루어지고,
    투광성 수지 기재 시트의 두께가 30∼1000 ㎛이며, 하지층의 두께가 0.05∼0.15 ㎛이고, 하드코트층의 두께가 1∼5 ㎛이며, 중굴절률층의 두께가 0.05∼0.15 ㎛이고, 저굴절률층의 두께가 0.05∼0.15 ㎛인 것을 특징으로 하는 투명 수지 기판.
  2. 제1항에 있어서, 반사 방지막이, 중굴절률층과 저굴절률층의 사이에 고굴절률층을 갖고, 상기 고굴절률층은, (F) 금속 산화물 입자, (C) 실란 커플링제, 및 (D) 금속 킬레이트 화합물을 함유하여 이루어지는 고굴절률층용 조성물을 경화하여 형성된 경화체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 투명 수지 기판.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중굴절률층의 굴절률이 1.51∼1.75이며, 저굴절률층의 굴절률이 1.40∼1.50인 것을 특징으로 하는 투명 수지 기판.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 투광성 수지 기재 시트가, 폴리카보네이트 수지 시트, 아크릴 수지 시트 또는 폴리카보네이트 수지와 아크릴 수지를 적층한 시트로부터 선택되는 기재 시트인 것을 특징으로 하는 투명 수지 기판.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 투명 수지 기판의 신장률이 120∼160%인 것을 특징으로 하는 투명 수지 기판.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, (E) 유기·무기 복합 화합물이, 비스페놀 A형 에폭시 화합물, 노볼락 페놀 화합물, 혹은 폴리아믹산 화합물에 알콕시실릴기가 결합한 구조의 복합 화합물인 것을 특징으로 하는 투명 수지 기판.
  9. 제1항 또는 제2항에 기재된 투명 수지 기판으로 이루어지는 필름 인서트 성형용 반사 방지 필름.
KR1020197020930A 2016-12-22 2017-12-18 투명 수지 기판 KR102438893B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016249494 2016-12-22
JPJP-P-2016-249494 2016-12-22
PCT/JP2017/045291 WO2018117018A1 (ja) 2016-12-22 2017-12-18 透明樹脂基板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190100259A KR20190100259A (ko) 2019-08-28
KR102438893B1 true KR102438893B1 (ko) 2022-08-31

Family

ID=62627665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197020930A KR102438893B1 (ko) 2016-12-22 2017-12-18 투명 수지 기판

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11498315B2 (ko)
EP (1) EP3560707B1 (ko)
JP (1) JP6928002B2 (ko)
KR (1) KR102438893B1 (ko)
CN (1) CN110121418B (ko)
MY (1) MY193339A (ko)
TW (1) TWI753069B (ko)
WO (1) WO2018117018A1 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI667303B (zh) * 2018-08-02 2019-08-01 明基材料股份有限公司 硬塗層光學膜、具有此硬塗層光學膜的偏光板、及含此硬塗層光學膜及/或偏光板的影像顯示裝置
TWI684632B (zh) * 2018-08-02 2020-02-11 明基材料股份有限公司 抗反射膜、具此抗反射膜之偏光板、及含此抗反射膜及/或含具此抗反射膜之偏光板的影像顯示裝置
WO2020145286A1 (ja) * 2019-01-10 2020-07-16 三菱瓦斯化学株式会社 反射防止フィルム、及び、反射防止フィルムを有する積層体フィルム
JP7229833B2 (ja) * 2019-03-29 2023-02-28 株式会社きもと 成型用積層フィルム
JP7389765B2 (ja) * 2021-01-18 2023-11-30 フクビ化学工業株式会社 反射防止基板
WO2022185815A1 (ja) 2021-03-05 2022-09-09 株式会社カネカ 積層体およびその製造方法
CN113321446B (zh) * 2021-06-16 2022-05-06 Oppo广东移动通信有限公司 陶瓷聚合物复合材料及其制备方法、壳体及其制备方法、电子设备
JP2023055087A (ja) * 2021-10-05 2023-04-17 フクビ化学工業株式会社 反射防止積層体
JPWO2023063221A1 (ko) * 2021-10-12 2023-04-20

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003149403A (ja) 2001-11-08 2003-05-21 Sekisui Chem Co Ltd 反射防止フィルム及びそれを用いた偏光板
JP2006035778A (ja) 2004-07-29 2006-02-09 Fukuvi Chem Ind Co Ltd 耐衝撃性樹脂積層板
WO2013153648A1 (ja) 2012-04-12 2013-10-17 フクビ化学工業株式会社 透明樹脂積層板
JP2014041244A (ja) 2012-08-22 2014-03-06 Toray Advanced Film Co Ltd 成型用積層フィルム
JP2016071307A (ja) 2014-10-02 2016-05-09 日油株式会社 インサート成形用反射防止フィルム及びそれを用いた樹脂成形品

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5645799A (en) 1979-09-25 1981-04-25 Japan Steel Works Ltd:The Composting treatment method and apparatus of alkaline dehydrated sludge
MY167693A (en) * 2011-10-26 2018-09-21 Fukuvi Chemical Ind Co Ltd Transparent Resin Substrate
JP6235823B2 (ja) 2013-03-29 2017-11-22 富士フイルム株式会社 ハードコート層形成用水性組成物およびハードコート層
JP6369187B2 (ja) 2014-07-14 2018-08-08 日油株式会社 インサート成型用耐指紋性反射防止フィルム及びこれを用いた樹脂成型品

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003149403A (ja) 2001-11-08 2003-05-21 Sekisui Chem Co Ltd 反射防止フィルム及びそれを用いた偏光板
JP2006035778A (ja) 2004-07-29 2006-02-09 Fukuvi Chem Ind Co Ltd 耐衝撃性樹脂積層板
WO2013153648A1 (ja) 2012-04-12 2013-10-17 フクビ化学工業株式会社 透明樹脂積層板
JP2014041244A (ja) 2012-08-22 2014-03-06 Toray Advanced Film Co Ltd 成型用積層フィルム
JP2016071307A (ja) 2014-10-02 2016-05-09 日油株式会社 インサート成形用反射防止フィルム及びそれを用いた樹脂成形品

Also Published As

Publication number Publication date
EP3560707B1 (en) 2023-07-19
US11498315B2 (en) 2022-11-15
WO2018117018A1 (ja) 2018-06-28
MY193339A (en) 2022-10-05
EP3560707A1 (en) 2019-10-30
TWI753069B (zh) 2022-01-21
JP6928002B2 (ja) 2021-09-01
CN110121418A (zh) 2019-08-13
CN110121418B (zh) 2021-02-26
KR20190100259A (ko) 2019-08-28
US20190324173A1 (en) 2019-10-24
EP3560707A4 (en) 2020-08-05
TW201834845A (zh) 2018-10-01
JPWO2018117018A1 (ja) 2019-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102438893B1 (ko) 투명 수지 기판
TWI760385B (zh) 具有防眩性及抗反射性之透明基板與其製造方法
KR101597477B1 (ko) 투명 수지 기판
JP2019502163A (ja) 反射防止フィルム
US20130209796A1 (en) Polycarbonate with hard coat layer
KR101628118B1 (ko) 터치패널용 고굴절률 점착필름
EP1744186A1 (en) Microlens
KR20110063495A (ko) 수지 적층체의 제조방법
JP2016020049A (ja) インサート成型用耐指紋性反射防止フィルム及びこれを用いた樹脂成型品
WO2011096304A1 (ja) 光学物品用プライマー組成物及び光学物品
JPWO2019202942A1 (ja) 反射防止板
JP7389765B2 (ja) 反射防止基板
KR102109345B1 (ko) 하드 코팅용 수지 조성물 및 이의 경화물을 코팅층으로 포함하는 하드코팅 필름
JP5794883B2 (ja) 射出成形用ハードコートフィルム積層体及びその製造方法並びに射出成形体
JP2013252687A (ja) ハードコート層付樹脂シート
CN101724154B (zh) 一种反应性聚合物及其制备方法以及包含该反应性聚合物的硬涂层组合物
TWI552869B (zh) 透明樹脂疊層板
TWI502034B (zh) 透明樹脂基板
TW201012837A (en) Reactive polymer and hard coating composition
KR20160081859A (ko) 하드 코팅용 수지 조성물 및 이의 경화물을 코팅층으로 포함하는 광학시트

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant