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KR102242534B1 - Catalyst layer and fuel cell comprising same - Google Patents

Catalyst layer and fuel cell comprising same Download PDF

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KR102242534B1
KR102242534B1 KR1020190021319A KR20190021319A KR102242534B1 KR 102242534 B1 KR102242534 B1 KR 102242534B1 KR 1020190021319 A KR1020190021319 A KR 1020190021319A KR 20190021319 A KR20190021319 A KR 20190021319A KR 102242534 B1 KR102242534 B1 KR 102242534B1
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신승호
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한양대학교 산학협력단
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Abstract

본 발명은 촉매층 및 이를 포함하는 연료전지에 관한 것이다. 본 발명의 일 실시 예에 따른 촉매층은 전기 전도성 소재로, 설정 길이를 갖는 기둥 형상으로 제공되고, 설정 간격 이격되어 배열되는 복수의 촉매지지체; 이온 전도성 물질로, 상기 촉매지지체의 내측에 위치되는 이온 전도 채널; 설정 크기의 입자 형태로 상기 촉매지지체의 외측면에 위치되는 촉매; 및 상기 촉매지지체의 외측면에 위치되는 이오노머를 포함한다.The present invention relates to a catalyst layer and a fuel cell including the same. The catalyst layer according to an embodiment of the present invention is an electrically conductive material, provided in a column shape having a set length, and a plurality of catalyst supports arranged spaced apart from each other at a set interval; An ion conductive material, which is an ion conductive channel positioned inside the catalyst support; A catalyst positioned on the outer surface of the catalyst support in the form of particles of a set size; And an ionomer positioned on the outer surface of the catalyst support.

Description

촉매층 및 이를 포함하는 연료전지{Catalyst layer and fuel cell comprising same}Catalyst layer and fuel cell comprising the same

본 발명은 촉매층 및 이를 포함하는 연료전지에 관한 것으로, 보다 상세히 전기화학적 반응의 반응성이 향상되는 촉매층 및 이를 포함하는 연료전지에 관한 것이다.The present invention relates to a catalyst layer and a fuel cell including the same, and in more detail to a catalyst layer with improved reactivity of an electrochemical reaction and a fuel cell including the same.

연료전지는 연료와 산소를 전기화학적으로 반응하는 자유에너지의 변화를 전기에너지로 변환시키는 장치이다.The fuel cell is a device that converts the change of free energy that reacts electrochemically between fuel and oxygen into electrical energy.

고분자전해질 연료전지는 수소이온교환 특성을 갖는 고분자막을 전해질로 사용하는 연료전지로서 다른 형태의 연료전지에 비하여 작동온도가 낮은 고분자전해질 연료전지는 효율이 높고 전류밀도 및 출력밀도가 크며 시동시간이 짧은 동시에 부하변화에 대한 응답특성이 빠른 특성이 있다. 또한, 셀 저항이 낮기 때문에 고출력밀도가 얻어져 소형 및 경량화가 가능하며, 특히 전해질을 고분자막으로 사용하기 때문에 전해질 손실이 없고, 기존의 확립된 기술인 메탄올 개질기의 적용이 가능하며, 반응기체 압력변화에도 덜 민감하다. 또한 디자인이 간단하고 제작이 쉬우며 연료전지 본체재료로 여러 가지를 사용할 수 있는 동시에, 부피와 무게도 작동원리가 같은 인산연료전지에 비해 작다. 이러한 특성 이외에도 다양한 범위의 출력을 낼 수 있는 장점이 있기 때문에 고분자전해질 연료전지는 무공해 차량의 동력원, 현지 설치형 발전, 우주선용 전원, 이동용 전원, 군사용 전원 등 매우 다양한 분야에 응용될 수 있다. 또한, 수소를 연료로 사용할 경우, 순수한 물만이 배출이 되어 미래의 청정에너지원으로 사용될 수 있는 장점으로 많은 관심을 받고 있다.Polymer electrolyte fuel cells are fuel cells that use a polymer membrane with hydrogen ion exchange characteristics as an electrolyte. Polymer electrolyte fuel cells with a lower operating temperature than other types of fuel cells have high efficiency, high current density and power density, and short start-up time. At the same time, it has a fast response characteristic to load changes. In addition, since the cell resistance is low, high power density is obtained, so it is possible to reduce size and weight. In particular, since the electrolyte is used as a polymer membrane, there is no electrolyte loss, and the methanol reformer, an established technology, can be applied. Less sensitive. In addition, the design is simple and manufacturing is easy, and at the same time, various types of fuel cell body materials can be used. At the same time, the volume and weight are smaller than that of phosphate fuel cells that have the same operating principle. In addition to these characteristics, the polymer electrolyte fuel cell can be applied to a wide variety of fields, such as a power source for a pollution-free vehicle, a local power generation, a power source for a spacecraft, a power source for a mobile, and a power source for a military use. In addition, when hydrogen is used as a fuel, only pure water is discharged, and thus, it is attracting much attention for its advantage that it can be used as a future clean energy source.

본 발명은 전기화학적 반응의 반응성이 향상되는 촉매층 및 이를 포함하는 연료전지를 제공하기 위한 것이다.The present invention is to provide a catalyst layer with improved reactivity of an electrochemical reaction and a fuel cell including the same.

또한, 본 발명은 이온 전도 채널을 갖는 촉매층 및 이를 포함하는 연료전지를 제공하기 위한 것이다.In addition, the present invention is to provide a catalyst layer having an ion conducting channel and a fuel cell including the same.

또한, 본 발명은 상대적으로 낮은 이오노머 부피 분률에서도 이온전도에 유효하게 기여하는 유효 이오노머의 비율이 높은 촉매층 및 이를 포함하는 연료전지를 제공하기 위한 것이다.In addition, the present invention is to provide a catalyst layer having a high ratio of an effective ionomer that effectively contributes to ion conduction even at a relatively low ionomer volume fraction, and a fuel cell including the same.

또한, 본 발명은 상대적으로 낮은 이오노머 부피 분률에서도 전기화학적 반응에 유효하게 기여하는 유효 촉매의 비율이 높은 촉매층 및 이를 포함하는 연료전지를 제공하기 위한 것이다.In addition, the present invention is to provide a catalyst layer having a high ratio of an effective catalyst that effectively contributes to an electrochemical reaction even at a relatively low ionomer volume fraction, and a fuel cell including the same.

본 발명의 일 측면에 따르면, 전기 전도성 소재로, 설정 길이를 갖는 기둥 형상으로 제공되고, 설정 간격 이격되어 배열되는 복수의 촉매지지체; 이온 전도성 물질로, 상기 촉매지지체의 내측에 위치되는 이온 전도 채널; 설정 크기의 입자 형태로 상기 촉매지지체의 외측면에 위치되는 촉매; 및 상기 촉매지지체의 외측면에 위치되는 이오노머를 포함하는 촉매층이 제공될 수 있다.According to an aspect of the present invention, a plurality of catalyst supports which are provided in a columnar shape having a set length and are arranged spaced apart from each other as an electrically conductive material; An ion conductive material, which is an ion conductive channel positioned inside the catalyst support; A catalyst positioned on the outer surface of the catalyst support in the form of particles of a set size; And a catalyst layer including an ionomer positioned on the outer surface of the catalyst support may be provided.

또한, 상기 촉매지지체의 내측에는, 상기 촉매지지체의 길이 방향을 따라 형성되고 일단이 외부와 연결되게 형성되는 제1 연통부; 및 상기 제1 연통부와 상기 촉매지지체의 외측면을 연결하도록 형성되는 제2 연통부가 형성되고, 상기 이온 전도 채널은 상기 제1 연통부 및 상기 제2 연통부에 상기 이온 전도성 물질이 채워져 형성될 수 있다.In addition, inside the catalyst support, a first communication portion formed along the longitudinal direction of the catalyst support and one end formed to be connected to the outside; And a second communication part formed to connect the first communication part and the outer surface of the catalyst support, and the ion conduction channel is formed by filling the first communication part and the second communication part with the ion conductive material. I can.

또한, 상기 제2 연통부는 상기 촉매지지체의 둘레 방향을 따라 복수 형성될 수 있다.In addition, a plurality of second communication units may be formed along the circumferential direction of the catalyst support.

또한, 상기 제2 연통부는 상기 촉매지지체의 길이 방향을 따라 복수 형성될 수 있다.In addition, a plurality of second communication units may be formed along the longitudinal direction of the catalyst support.

또한, 상기 촉매지지체는 전기전도성 고내식성 산화물, 전기전도성 고분자 또는 전기전도성의 탄소 동소체일 수 있다.In addition, the catalyst support may be an electrically conductive highly corrosion resistant oxide, an electrically conductive polymer, or an electrically conductive carbon allotrope.

또한, 상기 이온 전도 물질은 퍼플루오로술폰산 계열 화합물 또는 이온전도성 고분자 물질일 수 있다.In addition, the ion conductive material may be a perfluorosulfonic acid-based compound or an ion conductive polymer material.

또한, 상기 이오노머의 부피 분률은 0.07 이상 0.25이하일 수 있다.In addition, the volume fraction of the ionomer may be 0.07 or more and 0.25 or less.

또한, 상기 이오노머의 부피 분률은 0.07 이상 0.12이하일 수 있다.In addition, the volume fraction of the ionomer may be 0.07 or more and 0.12 or less.

또한, 상기 이오노머의 부피 분률은 0.12 이상 0.17 이하일 수 있다.In addition, the volume fraction of the ionomer may be 0.12 or more and 0.17 or less.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 연료극 촉매층; 공기극 촉매층; 및 상기 연료극 촉매층 및 상기 공기극 촉매층 사이에 위치되어, 양이온을 상기 연료극 촉매층에서 상기 공기극 촉매층으로 전달하는 고분자 전해질막을 포함하되, 상기 연료극 촉매층 또는 상기 공기극 촉매층은, 전기 전도성 소재로, 설정 길이를 갖는 기둥 형상으로 제공되고, 설정 간격 이격되어 배열되는 복수의 촉매지지체; 이온 전도성 물질로, 상기 촉매지지체의 내측에 위치되는 이온 전도 채널; 설정 크기의 입자 형태로 상기 촉매지지체의 외측면에 위치되는 촉매; 및 상기 촉매지지체의 외측면에 위치되는 이오노머를 포함하는 연료 전지가 제공될 수 있다.According to another aspect of the present invention, the anode catalyst layer; A cathode catalyst layer; And a polymer electrolyte membrane positioned between the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer to transfer cations from the anode catalyst layer to the cathode catalyst layer, wherein the anode catalyst layer or the cathode catalyst layer is an electrically conductive material, and a column having a set length A plurality of catalyst supports provided in a shape and arranged spaced apart from each other at a set interval; An ion conductive material, which is an ion conductive channel positioned inside the catalyst support; A catalyst positioned on the outer surface of the catalyst support in the form of particles of a set size; And an ionomer positioned on an outer surface of the catalyst support may be provided.

또한, 상기 촉매지지체의 내측에는, 상기 촉매지지체의 길이 방향을 따라 형성되고 일단이 외부와 연결되게 형성되는 제1 연통부; 및 상기 제1 연통부와 상기 촉매지지체의 외측면을 연결하도록 형성되는 제2 연통부가 형성되고, 상기 이온 전도 채널은 상기 제1 연통부 및 상기 제2 연통부에 상기 이온 전도성 물질이 채워져 형성될 수 있다.In addition, inside the catalyst support, a first communication portion formed along the longitudinal direction of the catalyst support and one end formed to be connected to the outside; And a second communication part formed to connect the first communication part and the outer surface of the catalyst support, and the ion conduction channel is formed by filling the first communication part and the second communication part with the ion conductive material. I can.

본 발명의 일 실시 예에 의하면, 전기화학적 반응의 반응성이 향상되는 촉매층 및 이를 포함하는 연료전지가 제공될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, a catalyst layer with improved reactivity of an electrochemical reaction and a fuel cell including the same may be provided.

또한, 본 발명의 일 실시 예에 의하면, 이온 전도 채널을 갖는 촉매층 및 이를 포함하는 연료전지가 제공될 수 있다.In addition, according to an embodiment of the present invention, a catalyst layer having an ion conduction channel and a fuel cell including the same may be provided.

또한, 본 발명의 일 실시 예에 의하면, 상대적으로 낮은 이오노머 부피 분률에서도 이온전도에 유효하게 기여하는 유효 이오노머의 비율이 높은 촉매층 및 이를 포함하는 연료전지가 제공될 수 있다.In addition, according to an embodiment of the present invention, a catalyst layer having a high ratio of effective ionomers that effectively contribute to ion conduction even at a relatively low ionomer volume fraction, and a fuel cell including the same may be provided.

또한, 본 발명의 일 실시 예에 의하면, 상대적으로 낮은 이오노머 부피 분률에서도 전기화학적 반응에 유효하게 기여하는 유효 촉매의 비율이 높은 촉매층 및 이를 포함하는 연료전지가 제공될 수 있다.In addition, according to an embodiment of the present invention, a catalyst layer having a high ratio of an effective catalyst that effectively contributes to an electrochemical reaction even at a relatively low ionomer volume fraction, and a fuel cell including the same may be provided.

도 1은 본 발명의 일 실시 예에 따른 연료전지를 나타내는 도면이다.
도 2는 촉매지지체가 형성된 상태를 나타내는 도면이다.
도 3은 이온 전도 채널이 형성된 상태를 나타내는 도면이다.
도 4는 촉매지지체의 외측면에 촉매가 부착된 상태를 나타내는 도면이다.
도 5는 촉매지지체의 외측면에 이오노머가 부착된 상태를 나타내는 도면이다.
도 6은 비교예 1에 따른 촉매층을 나타내는 도면이다.
도 7은 비교예 2에 따른 촉매층을 나타내는 도면이다.
도 8은 비교예 3에 따른 촉매층을 나타내는 도면이다.
도 9는 이오노머의 부피 분률에 따라 고분자 전해질막과 유효하게 연결된 이오노머의 비율을 나타내는 그래프이다.
도 10은 이오노머의 부피 분률에 따라 전기화학반응에 유효하게 기여하는 촉매의 비율을 나타내는 그래프이다.1 is a view showing a fuel cell according to an embodiment of the present invention.
2 is a diagram showing a state in which a catalyst support is formed.
3 is a diagram showing a state in which an ion conducting channel is formed.
4 is a diagram showing a state in which a catalyst is attached to an outer surface of a catalyst support.
5 is a view showing a state in which the ionomer is attached to the outer surface of the catalyst support.
6 is a view showing a catalyst layer according to Comparative Example 1.
7 is a view showing a catalyst layer according to Comparative Example 2.
8 is a view showing a catalyst layer according to Comparative Example 3.
9 is a graph showing the ratio of the ionomer effectively connected to the polymer electrolyte membrane according to the volume fraction of the ionomer.
10 is a graph showing the proportion of a catalyst that effectively contributes to the electrochemical reaction according to the volume fraction of the ionomer.

이하, 본 발명의 실시 예를 첨부된 도면들을 참조하여 더욱 상세하게 설명한다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명의 일 실시 예에 따른 연료전지를 나타내는 도면이다.1 is a view showing a fuel cell according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 연료전지(10)는 고분자 전해질막(11), 연료극 촉매층(12) 및 공기극 촉매층(13)을 포함한다.Referring to FIG. 1, the fuel cell 10 includes a polymer electrolyte membrane 11, an anode catalyst layer 12, and a cathode catalyst layer 13.

고분자 전해질막(11)은 양이온을 연료극 촉매층(12)에서 공기극 촉매층(13)으로 전달한다. 고분자 전해질막(11)은 탄화수소계의 고분자 전해질이 막 구조로 형성될 수 있다. 탄화수소계의 고분자 전해질로서는 주사슬이 지방족 탄화수소로 구성되는 탄화수소계 고분자, 주사슬이 지방족 탄화수소로 구성되며 주사슬의 일부 또는 전부의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 고분자, 주사슬이 방향족고리를 가지는 고분자 등을 들 수 있다. 또한 고분자 전해질은 산성기를 가지는 고분자 전해질일 수 있다. 이때 산성기는 설폰산기, 설폰이미드기, 카르복실산기, 포스폰산기, 인산기, 페놀성 수산기 등일 수 있다.The polymer electrolyte membrane 11 transfers cations from the anode catalyst layer 12 to the cathode catalyst layer 13. The polymer electrolyte membrane 11 may be formed of a hydrocarbon-based polymer electrolyte in a membrane structure. As a hydrocarbon-based polymer electrolyte, a hydrocarbon-based polymer in which the main chain is composed of aliphatic hydrocarbons, a polymer in which part or all of the main chain is composed of aliphatic hydrocarbons is substituted with fluorine atoms, a polymer in which the main chain has an aromatic ring, etc. Can be mentioned. In addition, the polymer electrolyte may be a polymer electrolyte having an acidic group. At this time, the acidic group may be a sulfonic acid group, a sulfonimide group, a carboxylic acid group, a phosphonic acid group, a phosphoric acid group, a phenolic hydroxyl group, or the like.

연료극 촉매층(12) 및 공기극 촉매층(13)은 고분자 전해질막(11)을 기준으로 서로 반대 방향에 각각 위치된다.The anode catalyst layer 12 and the cathode catalyst layer 13 are positioned in opposite directions to each other with respect to the polymer electrolyte membrane 11.

연료극 촉매층(12)은 연료의 산화 반응을 통해, 전자와 양이온을 생성한다. 연료극 촉매층(12)에서 산화되는 연료는 수소 등일 수 있다.The anode catalyst layer 12 generates electrons and cations through an oxidation reaction of the fuel. The fuel oxidized in the anode catalyst layer 12 may be hydrogen or the like.

공기극 촉매층(13)은 연료극 촉매층(12)에서 발생된 후 고분자 전해질막(11)을 통해 전달된 양이온과 산화제를 반응시킨다. 일 예로, 산화제는 산소를 포함하는 공기 등일 수 있다.The cathode catalyst layer 13 reacts with an oxidizing agent and cations generated in the anode catalyst layer 12 and then transferred through the polymer electrolyte membrane 11. For example, the oxidizing agent may be air containing oxygen, or the like.

연료극 촉매층(12)의 외측, 공기극 촉매층(13)의 외측에는 가스 확산층(14, 15)이 각각 위치될 수 있다. 가스 확산층(14, 15)은 각각 연료극 촉매층(12), 공기극 촉매층(13)으로 연료, 산화제가 효과적으로 확산되고, 연료극 촉매층(12), 공기극 촉매층(13)이 건조되는 것을 억제한다. 가스 확산층(14, 15)은 도전성 다공질 소재로 제공될 수 있다. 예를 들어, 가스 확산층(14, 15)은 카본지, 카본 크로스, 카본 펠트 등의 탄소계 다공체 일 수 있다.Gas diffusion layers 14 and 15 may be positioned outside the anode catalyst layer 12 and outside the cathode catalyst layer 13, respectively. The gas diffusion layers 14 and 15 effectively diffuse the fuel and oxidizing agent into the anode catalyst layer 12 and the cathode catalyst layer 13, respectively, and suppress drying of the anode catalyst layer 12 and the cathode catalyst layer 13. The gas diffusion layers 14 and 15 may be made of a conductive porous material. For example, the gas diffusion layers 14 and 15 may be carbon-based porous materials such as carbon paper, carbon cloth, and carbon felt.

가스 확산층(14, 15)의 외측에는 각각 분리막(16, 17)이 위치될 수 있다. 분리막(16, 17)은 전자 전도성을 갖는 소재로 제공된다. 예를 들어, 분리막(16, 17)은 카본, 수지 몰드 카본, 티타늄, 스테인리스 등일 수 있다. 분리막(16, 17)에는 연료, 산화제가 유동하는 유로가 형성될 수 있다.Separators 16 and 17 may be positioned outside the gas diffusion layers 14 and 15, respectively. The separators 16 and 17 are made of a material having electronic conductivity. For example, the separation membranes 16 and 17 may be carbon, resin molded carbon, titanium, stainless steel, or the like. A flow path through which a fuel and an oxidizing agent flow may be formed in the separation membranes 16 and 17.

도 2 내지 도 5는 본 발명의 일 실시 예에 따른 촉매층이 형성되는 과정을 나타내는 도면이다.2 to 5 are views showing a process of forming a catalyst layer according to an embodiment of the present invention.

도 2는 촉매지지체가 형성된 상태를 나타내는 도면이고, 도 3은 이온 전도 채널이 형성된 상태를 나타내는 도면이고, 도 4는 촉매지지체의 외측면에 촉매가 부착된 상태를 나타내는 도면이고, 도 5는 촉매지지체의 외측면에 이오노머가 부착된 상태를 나타내는 도면이다.2 is a view showing a state in which a catalyst support is formed, FIG. 3 is a view showing a state in which an ion conduction channel is formed, FIG. 4 is a view showing a state in which a catalyst is attached to the outer surface of the catalyst support, and FIG. 5 is a catalyst It is a diagram showing a state in which the ionomer is attached to the outer surface of the support.

도 2 내지 도 5에 따른 촉매층(100)은 도 1의 연료극 촉매층(12) 또는 공기극 촉매층(13)일 수 있다.The catalyst layer 100 according to FIGS. 2 to 5 may be the anode catalyst layer 12 or the cathode catalyst layer 13 of FIG. 1.

이하, 연료극 촉매층(12) 또는 공기극 촉매층(13)의 구분 없이, 하나의 촉매층(100)으로 하여 설명한다.Hereinafter, without distinction between the anode catalyst layer 12 or the cathode catalyst layer 13, a single catalyst layer 100 will be described.

도 2 내지 도 5를 참조하면, 촉매층(100)은 촉매지지체(110), 이온 전도 채널(120), 촉매(130) 및 이오노머(140a, 140b)를 포함한다.2 to 5, the catalyst layer 100 includes a catalyst support 110, an ion conduction channel 120, a catalyst 130, and ionomers 140a and 140b.

촉매지지체(110)는 설정 길이를 갖는 기둥 형상으로 제공된다. 촉매지지체(110)는 길이 방향이 고분자 전해질막(11)과 가스 확산층(14, 15)의 이격 방향을 향할 수 있다. 촉매지지체(110)는 복수가 서로 이격 되어 위치될 수 있다. 촉매지지체(110)는 전기 전도성 소재로 제공된다. 촉매지지체(110)는 니오븀 도핑된 이산화타이타늄(Nb-TiO2) 등과 같은 전기전도성 고내식성 산화물, 폴리아닐린 등과 같은 전기전도성 고분자, 카본블랙, 그래핀 등과 같은 전기전도성의 탄소 동소체 등이 바람직하다. 촉매지지체(110)는 전자가 이동되는 경로로 제공된다.The catalyst support 110 is provided in a column shape having a set length. The catalyst support 110 may have a lengthwise direction toward a separation direction between the polymer electrolyte membrane 11 and the gas diffusion layers 14 and 15. A plurality of catalyst support 110 may be spaced apart from each other. The catalyst support 110 is provided with an electrically conductive material. The catalyst support 110 is preferably an electrically conductive high corrosion resistant oxide such as niobium-doped titanium dioxide (Nb-TiO 2 ), an electrically conductive polymer such as polyaniline, and an electrically conductive carbon allotrope such as carbon black and graphene. The catalyst support 110 is provided as a path through which electrons are moved.

이온 전도 채널(120)은 촉매지지체(110)의 내측에 위치된다. 구체적으로, 촉매지지체(110)는 내측에 빈 공간이 연통부(111)가 형성된다. 그리고, 이온 전도 채널(120)은 연통부(111)에 이온 전도성 물질이 채워져 형성될 수 있다. 이온 전도성 물질은 내피온(Nafion, 듀퐁사, 상표명)과 같은 퍼플루오로술폰산 계열 화합물이나 기타 이온전도성 고분자 물질 등이 바람직하다.The ion conduction channel 120 is located inside the catalyst support 110. Specifically, the catalyst support 110 has an empty space communicating portion 111 formed therein. In addition, the ion conducting channel 120 may be formed by filling the communication part 111 with an ion conductive material. The ion conductive material is preferably a perfluorosulfonic acid-based compound such as Nafion (Nafion, DuPont, brand name) or other ion conductive polymer material.

촉매(130)는 설정 크기의 입자 형태로 촉매지지체(110)의 외측면에 위치된다. 예를 들어, 촉매(130)는 백금, 루테늄, 이리듐, 로듐, 팔라듐, 오스니움, 텅스텐, 연, 철, 크롬, 코발트, 니켈, 망간, 바나듐, 몰리브덴, 갈륨, 알루미늄 등의 금속, 또는 이들의 합금 등일 수 있다. 촉매(130)는 연료가 산화되거나, 양이온과 산화제가 반응되게 한다.The catalyst 130 is located on the outer surface of the catalyst support 110 in the form of particles having a set size. For example, the catalyst 130 is a metal such as platinum, ruthenium, iridium, rhodium, palladium, osnium, tungsten, lead, iron, chromium, cobalt, nickel, manganese, vanadium, molybdenum, gallium, aluminum, or It may be an alloy or the like. The catalyst 130 allows fuel to be oxidized or to react with cations and an oxidizing agent.

이오노머(140a, 140b)는 촉매지지체(110)의 외측면에 위치된다. 이오노머(140a, 140b)는 탄화수소계의 고분자 전해질일 수 있다. 탄화수소계의 고분자 전해질로서는 주사슬이 지방족 탄화수소로 구성되는 탄화수소계 고분자, 주사슬이 지방족 탄화수소로 구성되며 주사슬의 일부 또는 전부의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 고분자, 주사슬이 방향족고리를 가지는 고분자 등을 들 수 있다. 또한 고분자 전해질은 산성기를 가지는 고분자 전해질일 수 있다. 이때 산성기는 설폰산기, 설폰이미드기, 카르복실산기, 포스폰산기, 인산기, 페놀성 수산기 등일 수 있다. 이오노머(140a, 140b)는 고분자 전해질막(11)과의 사이에 양이온이 전달되게 한다.The ionomers 140a and 140b are located on the outer surface of the catalyst support 110. The ionomers 140a and 140b may be a hydrocarbon-based polymer electrolyte. As a hydrocarbon-based polymer electrolyte, a hydrocarbon-based polymer in which the main chain is composed of aliphatic hydrocarbons, a polymer in which part or all of the main chain is composed of aliphatic hydrocarbons is substituted with fluorine atoms, a polymer in which the main chain has an aromatic ring, etc. Can be mentioned. In addition, the polymer electrolyte may be a polymer electrolyte having an acidic group. At this time, the acidic group may be a sulfonic acid group, a sulfonimide group, a carboxylic acid group, a phosphonic acid group, a phosphoric acid group, a phenolic hydroxyl group, or the like. The ionomers 140a and 140b allow positive ions to be transferred between the polymer electrolyte membrane 11 and the polymer electrolyte membrane 11.

촉매층(100)에서 촉매지지체(110)로 채워지지 않은 공간(이하, 공극)은 연료, 산화제, 전기화학반응의 부산물이 수송되는 경로를 형성한다.In the catalyst layer 100, a space not filled with the catalyst support 110 (hereinafter, void) forms a path through which fuel, an oxidizing agent, and by-products of an electrochemical reaction are transported.

이하, 본 발명의 일 실시 예에 따라 촉매층(100)이 형성되는 과정의 모델링을 통해, 본 발명에 따른 촉매층(100)을 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the catalyst layer 100 according to the present invention will be described in more detail through modeling of a process in which the catalyst layer 100 is formed according to an embodiment of the present invention.

도 2를 참조하면, 촉매지지체(110)는 기둥 형상의 구조로 제공된다. 일 실시 예에 따라 모델링된 촉매층(100)에서, 촉매지지체(110)는 외측면 사이의 직경이 50 nm가 되게 하였다. 2, the catalyst support 110 is provided in a columnar structure. In the catalyst layer 100 modeled according to an embodiment, the catalyst support 110 has a diameter between the outer surfaces of 50 nm.

촉매지지체(110)의 내측에는 연통부(111)가 형성된다. 연통부(111)는 제1 연통부(112) 및 제2 연통부(113)를 포함한다. 제1 연통부(112)는 촉매지지체(110)의 길이 방향을 따라 형성되고, 상단이 외부(고분자 전해질막(11))와 연결되게 형성된다. 일 실시 예에 따라 모델링된 촉매층(100)에서, 제1 연통부(112)의 직경은 20 nm로 하였다.A communication part 111 is formed inside the catalyst support 110. The communication unit 111 includes a first communication unit 112 and a second communication unit 113. The first communication part 112 is formed along the length direction of the catalyst support 110, and the upper end is formed to be connected to the outside (polymer electrolyte membrane 11). In the catalyst layer 100 modeled according to an embodiment, the diameter of the first communication part 112 was set to 20 nm.

제2 연통부(113)는 제1 연통부(112)와 촉매지지체(110)의 외측면을 연결하도록 형성된다. 제2 연통부(113)는 촉매지지체(110)의 길이방향, 둘레 방향, 또는 길이방향 및 둘레 방향을 따라 복수 형성된다. 일 실시 예에 따라 모델링된 촉매층(100)에서, 제2 연통부(113)의 직경은 20 nm로 하였다.The second communication part 113 is formed to connect the first communication part 112 and the outer surface of the catalyst support 110. The second communication part 113 is formed in plural along the longitudinal direction, the circumferential direction, or the longitudinal and circumferential directions of the catalyst support 110. In the catalyst layer 100 modeled according to an embodiment, the diameter of the second communication part 113 was set to 20 nm.

촉매지지체(110)는 길이 방향에 수직한 방향으로 설정 거리 이격되어 복수 제공된다. 일 실시 예에 따라 모델링된 촉매층(100)에서, 촉매지지체(110)는 길이 방향 중심축을 기준으로 80 nm 간격을 갖도록 배열하였다. 이에 따라, 촉매지지체(110)의 부피 분률은 0.165이다.A plurality of catalyst support 110 is provided at a set distance apart in a direction perpendicular to the length direction. In the catalyst layer 100 modeled according to an embodiment, the catalyst support 110 is arranged to have a distance of 80 nm with respect to the central axis in the longitudinal direction. Accordingly, the volume fraction of the catalyst support 110 is 0.165.

도 3을 참조하면, 촉매지지체(110)의 내측에 형성된 연통부(111)에 이온 전도성 물질을 채워 넣어, 이온 전도 채널(120)이 형성된다.Referring to FIG. 3, an ion conductive material is filled in the communication part 111 formed inside the catalyst support 110 to form an ion conductive channel 120.

도 2에서 상술한 촉매지지체(110)의 연통부(111)에 빈 공간 없이 이온 전도성 물질이 채워지면, 이온 전도성 물질의 부피 분률은 0.128이고, 이온 전도 채널(120)이 형성된 상태의 촉매지지체(110)의 부피 분률은 0.293이다.When an ion conductive material is filled without an empty space in the communication part 111 of the catalyst support 110 described above in FIG. 2, the volume fraction of the ion conductive material is 0.128, and the catalyst support in which the ion conductive channel 120 is formed ( 110) has a volume fraction of 0.293.

도 4를 참조하면, 촉매(130)는 증착 등의 형태로, 촉매지지체(110)의 외측면에 부착될 수 있다. 촉매(130)가 촉매지지체(110)의 외측면에 무작위적으로 부착되면, 촉매(130)는 이온 전도 채널(120)이 외측면으로 노출된 영역 및 이온 전도 채널(120)이 없는 영역에 부착될 수 있다.Referring to FIG. 4, the catalyst 130 may be attached to the outer surface of the catalyst support 110 in the form of vapor deposition or the like. When the catalyst 130 is randomly attached to the outer surface of the catalyst support 110, the catalyst 130 is attached to the area where the ion conduction channel 120 is exposed to the outer surface and the area where the ion conduction channel 120 is not present. Can be.

일 실시 예에 따라 모델링된 촉매층(100)에서, 촉매(130)의 지름은 4 nm, 촉매(130)의 함량은 0.175 mg/cm2으로 하고, 이에 따라 촉매(130)의 부피 분률은 0.01이다. In the catalyst layer 100 modeled according to an embodiment, the diameter of the catalyst 130 is 4 nm, and the content of the catalyst 130 is 0.175 mg/cm 2 , and accordingly, the volume fraction of the catalyst 130 is 0.01. .

도 5를 참조하면, 촉매(130)가 부착된 후, 촉매지지체(110)의 외측면에는 이오노머(140a, 140b)가 부착된다. 이오노머(140a, 140b)는 촉매지지체(110)의 외측면에 무작위적으로 부착됨에 따라, 촉매(130)가 부착된 위치 또는 촉매(130)가 부착되지 않은 위치에 부착될 수 있다. 또한, 촉매지지체(110)의 외측면에 부착되는 이오노머(140a, 140b)의 양이 증가됨에 따라, 촉매(130)가 부착된 위치에 부착되는(즉, 촉매(130)를 덮는) 이오노머(140a, 140b)가 증가된다.Referring to FIG. 5, after the catalyst 130 is attached, ionomers 140a and 140b are attached to the outer surface of the catalyst support 110. As the ionomers 140a and 140b are randomly attached to the outer surface of the catalyst support 110, the ionomers 140a and 140b may be attached at a position to which the catalyst 130 is attached or at a position to which the catalyst 130 is not attached. In addition, as the amount of the ionomers 140a and 140b attached to the outer surface of the catalyst support 110 increases, the ionomer 140a attached to the position where the catalyst 130 is attached (that is, covers the catalyst 130). , 140b) is increased.

도 5는 촉매지지체(110), 촉매(130), 이오노머(140a, 140b) 및 기공이 각각 0.293, 0.01, 0.125 및 0.572일 때의 촉매층(100)의 구조를 나타낸다.5 shows the structure of the catalyst layer 100 when the catalyst support 110, the catalyst 130, the ionomers 140a and 140b, and the pores are 0.293, 0.01, 0.125 and 0.572, respectively.

도 5에는 촉매층(100)의 상단에 고분자 전해질막(11)이 위치되었을 때를 기준으로, 이오노머(140a, 140b)가 고분자 전해질막(11)과 유효하게 연결되어 양이온을 전달할 수 있는 영역을 빨간색(140a)으로 표시하고, 고분자 전해질막(11)과 유효하게 연결되지 않은 영역은 파란색(140b)으로 표시하였다. 또한, 전기화학적반응에 유효하게 활용될 수 있는 촉매(130a)는 노락색으로 표시하고, 전기화학적반응에 유효하게 활용되지 않는 촉매(130b)는 검은색으로 표시하였다.In FIG. 5, the ionomers 140a and 140b are effectively connected to the polymer electrolyte membrane 11, based on when the polymer electrolyte membrane 11 is positioned at the top of the catalyst layer 100, and the regions in which positive ions can be transferred are shown in red. Areas indicated by (140a) and not effectively connected to the polymer electrolyte membrane 11 are indicated by blue (140b). In addition, catalysts 130a that can be effectively utilized in the electrochemical reaction are indicated in yellow, and catalysts 130b that are not effectively utilized in the electrochemical reaction are indicated in black.

도 6은 비교예 1에 따른 촉매층을 나타내는 도면이다.6 is a view showing a catalyst layer according to Comparative Example 1.

도 6을 참조하면, 비교예 1에 따른 촉매층은 이온 전도 채널이 생략되었다.6, in the catalyst layer according to Comparative Example 1, the ion conduction channel was omitted.

비교예 1에 따른 촉매층은 이온 전도 채널이 생략된 점 외에는 본 발명이 일 실시예에 따른 도 5의 촉매층(100)과 동일한 구조를 갖도록 하였다. 이에 따라, 촉매지지체의 부피 분률은 이온 전도 채널(120)이 형성된 상태의 촉매지지체(110)의 부피 분률과 동일하게 0.293으로 하였다.The catalyst layer according to Comparative Example 1 has the same structure as the catalyst layer 100 of FIG. 5 according to an embodiment of the present invention, except that the ion conduction channel is omitted. Accordingly, the volume fraction of the catalyst support was set to 0.293, which is the same as the volume fraction of the catalyst support 110 in which the ion conducting channel 120 is formed.

도 6은 촉매지지체, 촉매, 이오노머 및 기공의 부피분률이 각각 0.293, 0.01, 0.125 및 0.572일 때의 촉매층의 구조를 나타낸다. 6 shows the structure of the catalyst layer when the volume fractions of the catalyst support, catalyst, ionomer, and pores are 0.293, 0.01, 0.125, and 0.572, respectively.

도 6에는 촉매층의 상단에 고분자 전해질막이 위치되었을 때를 기준으로, 이오노머가 고분자 전해질막과 유효하게 연결되어 양이온을 전달할 수 있는 영역을 빨간색으로 표시하고, 고분자 전해질막과 유효하게 연결되지 않은 영역은 파란색으로 표시하였다. 또한, 전기화학적반응에 유효하게 활용될 수 있는 촉매는 노락색으로 표시하고, 전기화학적반응에 유효하게 활용되지 않는 촉매는 검은색으로 표시하였다.6 shows a region in which ionomers are effectively connected to the polymer electrolyte membrane to transfer cations in red based on when the polymer electrolyte membrane is positioned on the top of the catalyst layer, and regions that are not effectively connected to the polymer electrolyte membrane are shown in FIG. Marked in blue. In addition, catalysts that can be effectively utilized in the electrochemical reaction are indicated in yellow, and catalysts that are not effectively utilized in the electrochemical reaction are indicated in black.

도 7은 비교예 2에 따른 촉매층을 나타내는 도면이다.7 is a view showing a catalyst layer according to Comparative Example 2.

도 7을 참조하면, 비교예 2에 따른 촉매층은 이온 전도 채널이 생략되었다. 또한, 비교예 2에 따른 촉매층은 복수의 촉매지지체들이 번들 형태 배열되었다.Referring to FIG. 7, the catalyst layer according to Comparative Example 2 omits the ion conduction channel. In addition, in the catalyst layer according to Comparative Example 2, a plurality of catalyst supports were arranged in bundles.

이 때, 번들에 포함된 촉매지지체의 직경은 20 nm으로 하였으며, 촉매지지체의 부피 분률은 도 5에 따른 촉매층(100) 및 비교예 1의 촉매층과 동일하게 0.293으로 하였다. At this time, the diameter of the catalyst support included in the bundle was set to 20 nm, and the volume fraction of the catalyst support was set to 0.293 in the same manner as the catalyst layer 100 according to FIG. 5 and the catalyst layer of Comparative Example 1.

도 7은 촉매지지체, 촉매, 이오노머 및 기공의 부피분률이 각각 0.293, 0.01, 0.175 및 0.522일 때의 촉매층의 구조를 나타낸다.7 shows the structure of the catalyst layer when the volume fractions of the catalyst support, catalyst, ionomer, and pores are 0.293, 0.01, 0.175 and 0.522, respectively.

도 7에는 촉매층의 상단에 고분자 전해질막이 위치되었을 때를 기준으로, 이오노머가 고분자 전해질막과 유효하게 연결되어 양이온을 전달할 수 있는 영역을 빨간색으로 표시하고, 고분자 전해질막과 유효하게 연결되지 않은 영역은 파란색으로 표시하였다. 또한, 전기화학적반응에 유효하게 활용될 수 있는 촉매는 노락색으로 표시하고, 전기화학적반응에 유효하게 활용되지 않는 촉매는 검은색으로 표시하였다.In FIG. 7, a region in which the ionomer is effectively connected to the polymer electrolyte membrane to transfer cations is indicated in red based on when the polymer electrolyte membrane is positioned at the top of the catalyst layer, and the area not effectively connected to the polymer electrolyte membrane is shown in FIG. Marked in blue. In addition, catalysts that can be effectively utilized in the electrochemical reaction are indicated in yellow, and catalysts that are not effectively utilized in the electrochemical reaction are indicated in black.

도 8은 비교예 3에 따른 촉매층을 나타내는 도면이다.8 is a view showing a catalyst layer according to Comparative Example 3.

도 8을 참조하면, 비교예 3에 따른 촉매층은 촉매지지체가 카본블랙을 이용하여, 무정형으로 형성되었다. 카본블랙은 Vulcan XC 72R을 가정하였으며, 직경 20 nm의 카본블랙으로 구성된 직경 100 nm의 탄소 응집체가 무정형의 촉매지지체를 형성하도록 하였다. 이때 촉매지지체의 부피 분률은 도 5에 따른 촉매층(100), 비교예 1 및 비교예 2의 촉매층과 동일하게 0.293으로 하였다. 그리고, 촉매지지체의 구조 외에는 도 5에 따른 본 발명의 실시예와 동일한 조건으로 촉매지지체의 외면에 촉매 및 이오노머를 부착하였다.Referring to FIG. 8, in the catalyst layer according to Comparative Example 3, the catalyst support was formed in an amorphous form using carbon black. The carbon black was assumed to be Vulcan XC 72R, and a 100 nm-diameter carbon agglomerate composed of carbon black with a diameter of 20 nm was formed to form an amorphous catalyst support. At this time, the volume fraction of the catalyst support was set to 0.293 in the same manner as the catalyst layer 100 according to FIG. 5 and the catalyst layers of Comparative Examples 1 and 2. In addition, except for the structure of the catalyst support, a catalyst and an ionomer were attached to the outer surface of the catalyst support under the same conditions as in the embodiment of the present invention according to FIG. 5.

도 8은 촉매지지체, 촉매, 이오노머 및 기공의 부피 분률이 각각 0.293, 0.01, 0.125 및 0.572일 때의 촉매층의 구조를 나타낸다.8 shows the structure of the catalyst layer when the volume fractions of the catalyst support, catalyst, ionomer, and pores are 0.293, 0.01, 0.125, and 0.572, respectively.

도 8에는 촉매층의 상단에 고분자 전해질막이 위치되었을 때를 기준으로, 이오노머가 고분자 전해질막과 유효하게 연결되어 양이온을 전달할 수 있는 영역을 빨간색으로 표시하고, 고분자 전해질막과 유효하게 연결되지 않은 영역은 파란색으로 표시하였다. 또한, 전기화학적반응에 유효하게 활용될 수 있는 촉매는 노락색으로 표시하고, 전기화학적반응에 유효하게 활용되지 않는 촉매는 검은색으로 표시하였다.In FIG. 8, a region in which the ionomer is effectively connected to the polymer electrolyte membrane to transmit cations is indicated in red based on when the polymer electrolyte membrane is positioned on the top of the catalyst layer, and the area not effectively connected to the polymer electrolyte membrane is shown in FIG. Marked in blue. In addition, catalysts that can be effectively utilized in the electrochemical reaction are indicated in yellow, and catalysts that are not effectively utilized in the electrochemical reaction are indicated in black.

도 9는 이오노머의 부피 분률에 따라 고분자 전해질막과 유효하게 연결된 이오노머의 비율을 나타내는 그래프이고, 도 10은 이오노머의 부피 분률에 따라 전기화학반응에 유효하게 기여하는 촉매의 비율을 나타내는 그래프이다.9 is a graph showing the ratio of the ionomer effectively connected to the polymer electrolyte membrane according to the volume fraction of the ionomer, and FIG. 10 is a graph showing the ratio of the catalyst that effectively contributes to the electrochemical reaction according to the volume fraction of the ionomer.

도 9 및 도 10을 참조하여, 본 발명의 일 실시 예에 따른 촉매층(100)과 비교예들의 촉매층을 비교한다.9 and 10, the catalyst layer 100 according to an exemplary embodiment of the present invention and the catalyst layer of the comparative examples are compared.

촉매지지체는 하단에 위치된 가스확산층에 연결된 경우 전자전도에 유효하게 활용될 수 있다. 기공은 하단에 위치된 가스확산층에 연결된 경우 반응가스의 수송에 유효하게 활용될 수 있다. 이오노머는 상단에 위치된 고분자 전해질막에 연결된 경우 이온전도에 유효하게 활용될 수 있다. 촉매는 촉매지지체, 이오노머, 기공에 연결되어 이들로부터 전자, 이온 및 반응가스를 전달받을 수 있어야 전기화학반응에 유효하게 활용될 수 있다.When the catalyst support is connected to the gas diffusion layer located at the bottom, it can be effectively used for electron conduction. When the pores are connected to the gas diffusion layer located at the bottom, they can be effectively used for transporting the reaction gas. The ionomer can be effectively used for ion conduction when it is connected to a polymer electrolyte membrane positioned at the top. The catalyst must be connected to the catalyst support, ionomer, and pores to receive electrons, ions, and reaction gases from them, so that it can be effectively used for electrochemical reactions.

촉매지지체, 이오노머, 기공의 연결성 분석을 통해 촉매지지체를 통한 전자 수송 가능 경로, 이오노머를 통한 이온 수송 가능 경로, 기공을 통한 반응가스의 수송가능 경로를 도출하였다.Through the connectivity analysis of the catalyst support, ionomer, and pores, an electron transportable route through the catalyst support, an ion transportable route through the ionomer, and a transportable route of reaction gas through the pores were derived.

본 발명의 일 실시예의 촉매층(100), 비교예 1 내지 3의 촉매층 각각에 대해 이오노머의 부피 분률의 변화에 따라, 전체 이오노머 중 이온전도에 효과적으로 활용될 수 있는 이오노머 비율의 변화 조사하였다.According to the change in the volume fraction of the ionomer for each of the catalyst layer 100 of an embodiment of the present invention and the catalyst layers of Comparative Examples 1 to 3, a change in the ratio of ionomers that can be effectively used for ion conduction among the total ionomers was investigated.

또한, 본 발명의 일 실시예의 촉매층(100), 비교예 1 내지 3의 촉매층 각각에 대해, 이오노머의 부피 분률의 변화에 따라 촉매지지체, 이오노머 및 기공에 연결되어, 이들 각각으로부터 전자, 이온 및 반응가스가 효과적으로 수송되어 표면에서 전기화학반응 반응을 일으킬 수 있는 촉매의 비율을 도출하였다.In addition, for each of the catalyst layer 100 of an embodiment of the present invention and the catalyst layers of Comparative Examples 1 to 3, it is connected to the catalyst support, the ionomer, and the pore according to the change in the volume fraction of the ionomer, and electrons, ions, and reactions from each of them The proportion of catalysts that can effectively transport gases and cause electrochemical reactions on the surface was derived.

비교예 1 내지 3의 촉매층에 포함된 이오노머의 경우, 직접적으로 또는 인접한 이오노머에 의해 상단에 위치된 고분자 전해질막에 연결되어야 유효한 이온 전달 경로가 될 수 있다. 이에 반에 본 발명의 실시 예에 따른 촉매층(100)은, 이오노머(140a, 140b)가 촉매지지체(110)의 내측에 형성된 이온 전도 채널(120)을 통해 고분자 전해질막(11)에 연결될 수 있어, 인접한 이오노머(140a, 140b)와 연결되지 않은 이오노머(140a, 140b)도 유효한 이온 전달 경로를 형성할 수 있다. 이에 따라, 도 4에 도시된 바와 같이 본 발명의 일 실시예에 따른 촉매층(100)은 고분자 전해질막(11)의 반대쪽에 위치된 영역에도 이온전도에 유효한 이오노머(140a)가 고르게 분포되어 있음을 확인할 수 있다. In the case of ionomers included in the catalyst layers of Comparative Examples 1 to 3, an effective ion transfer path can be obtained only when connected to the polymer electrolyte membrane positioned at the top either directly or by an adjacent ionomer. On the other hand, in the catalyst layer 100 according to an embodiment of the present invention, the ionomers 140a and 140b may be connected to the polymer electrolyte membrane 11 through the ion conduction channel 120 formed inside the catalyst support 110. , The ionomers 140a and 140b not connected to the adjacent ionomers 140a and 140b may also form an effective ion transfer path. Accordingly, as shown in FIG. 4, in the catalyst layer 100 according to an embodiment of the present invention, the ionomer 140a effective for ion conduction is evenly distributed in a region located on the opposite side of the polymer electrolyte membrane 11. I can confirm.

반면 도 6에 도시된 비교예 1의 촉매층의 경우 이오노머가 도 5와 동일한 부피 분률을 가짐에도 불구하고, 촉매층 하부에 이온전도에 유효한 이오노머가 효과적으로 생성되지 않음을 확인할 수 있다.On the other hand, in the case of the catalyst layer of Comparative Example 1 shown in FIG. 6, although the ionomer has the same volume fraction as in FIG. 5, it can be seen that an ionomer effective for ion conduction is not effectively generated under the catalyst layer.

도 9를 살펴보면, 본 발명의 실시예에 의해 모델링 된 촉매층(100)은 비교예 1, 2 및 3과 비교할 때 이온전도에 기여하는 이오노머(140a)의 비율이 크게 개선되었음을 관찰할 수 있다. 특히, 본 발명의 실시예의 촉매층(100)은 이온 전도 채널(120)이 생략된 점 외에 유사 구조를 갖는 비교예 1보다 이온전도에 기여하는 이오노머(140a)의 비율이 현저하게 높음을 확인할 수 있다. 이는, 낮은 이오노머(140a, 140b)의 부피 분률로 인해 인접한 이오노머(140a, 140b)가 서로 연결되지 않는 조건에서도 촉매지지체(110) 내부의 이온 전도 채널(120)을 통한 이온 전도경로가 생성되는 것에 의한 것이다. 구체적으로, 비교예 1 및 3의 경우 이오노머의 부피 분률이 0.17이하가 되면 이온전도에 기여하는 이오노머의 비율이 급격히 낮아져, 이오노머의 부피 분률이 0.1에 이르면 이온전도에 기여하는 이오노머가 거의 존재하지 않는다. 반면 본 발명의 실시예에 따른 촉매층(100)의 경우, 이오노머(140a, 140b)의 부피 분률이 0.15 내지 0.13이되면 이온전도에 기여하는 이오노머(140a)의 비율이 낮아지기 시작한다. 또한, 이온전도에 기여하는 이오노머(140a)의 비율이 낮아지는 속도가 완만하며, 이오노머(140a, 140b)의 부피 분률이 0.1일 때에도 70%정도의 이오노머(140a, 140b)가 이온전도에 기여하며, 이오노머(140a, 140b)의 부피 분률이 0.07일 때에도 50%정도의 이오노머(140a, 140b)가 이온전도에 기여한다.Referring to FIG. 9, it can be observed that the ratio of the ionomer 140a contributing to ion conduction was significantly improved in the catalyst layer 100 modeled according to the exemplary embodiment of the present invention as compared with Comparative Examples 1, 2 and 3. In particular, it can be seen that the catalyst layer 100 of the embodiment of the present invention has a significantly higher ratio of the ionomer 140a contributing to the ion conduction than Comparative Example 1 having a similar structure except that the ion conduction channel 120 is omitted. . This is because the ion conduction path is generated through the ion conduction channel 120 inside the catalyst support 110 even under the condition that adjacent ionomers 140a and 140b are not connected to each other due to the low volume fraction of the ionomers 140a and 140b. Is due to. Specifically, in the case of Comparative Examples 1 and 3, when the volume fraction of the ionomer becomes 0.17 or less, the ratio of the ionomer that contributes to ion conduction is rapidly lowered, and when the volume fraction of the ionomer reaches 0.1, almost no ionomer that contributes to the ion conduction exists. . On the other hand, in the case of the catalyst layer 100 according to an embodiment of the present invention, when the volume fraction of the ionomers 140a and 140b becomes 0.15 to 0.13, the proportion of the ionomer 140a contributing to ion conduction begins to decrease. In addition, the rate at which the ratio of the ionomer (140a) that contributes to the ion conduction decreases is gentle, and even when the volume fraction of the ionomer (140a, 140b) is 0.1, about 70% of the ionomer (140a, 140b) contributes to the ion conduction. , Even when the volume fraction of the ionomers 140a and 140b is 0.07, about 50% of the ionomers 140a and 140b contribute to ion conduction.

도 10을 살펴보면, 본 발명의 실시예에 의해 모델링 된 촉매층(100)은 비교예 1, 2및 3과 비교할 때 전기화학적 반응에 기여하는 유효 촉매의 비율이 크게 개선되었음을 확인할 수 있다. Referring to FIG. 10, it can be seen that the catalyst layer 100 modeled according to an embodiment of the present invention has a significantly improved ratio of the effective catalyst contributing to the electrochemical reaction as compared with Comparative Examples 1, 2, and 3.

먼저, 본 발명의 실시예에 따른 촉매층(100)은 유효 촉매(130a)의 비율의 최대값이 비교예 1, 2및 3보다 증가되었다. 또한 본 발명의 실시예에 따른 촉매층(100)은 비교예 1 내지 3의 촉매층과 비교할 때, 상대적으로 낮은 이오노머의 부피 분률에서도 높은 유효 촉매 비율을 나타내었다. 즉, 비교예 1 내지 3의 촉매층의 경우, 이오노머의 부피 분률이 증가하면, 이오노머에 의한 이온 전도 성능은 향상되나, 이오노머가 촉매를 덮어 촉매에 반응가스가 유효하게 전달되는 것을 차단하여, 유효 촉매의 비율이 떨어지게 된다. 반면, 본 발명의 실시예에 따른 촉매층(100)은 낮은 이오노머(140a, 140b) 부피 분률에서도 높은 비율의 이오노머(140a)가 이온전도에 기여한다. 그리고, 이오노머(140a, 140b)의 부피 분률이 낮아짐에 따라 이오노머(140a, 140b)가 공극에서 촉매(130)로 반응가스가 전달되는 것을 차단하는 정도가 감소한다. 이에 따라, 본 발명의 실시 예에 따른 촉매층(100)은 유효 이오노머의 비율이 설정 값 이상인 이오노머의 부피 분률 범위와 유효 촉매의 비율이 설정 값 이상인 이오노머의 부피 분률 범위가 상대적으로 넓은 영역에서 중첩된다. 이에 따라, 촉매층(100)은 이오노머의 부피 분률이 0.07이상 0.25이하인 범위에서 사용될 수 있다. 이때, 이오노머의 부피 분률 0.07은 유효 이오노머의 비율이 대략 50%정도에 해당되는 값이고, 이오노머의 부피 분률 0.25는 유효 촉매의 비율이 대략 50%정도에 해당되는 값이다. 특히, 본 발명의 실시예에 따른 촉매층(100)은 유효 이오노머의 비율이 낮아 종래 촉매층은 사용되기 힘든 이오노머의 부피 분률 0.07 이상 0.12 이하의 범위에서도 사용될 수 있다. 또한, 이온 전도성 물질의 부피 분률을 상대적으로 낮게 함에 따라 촉매층(100) 내 기공의 부피 분률을 증가시킬 수 있고, 이에 따라 반응가스의 전달경로를 개선 및 전기화학 반응의 효율성을 향상시킬 수 있다. 또한, 이오노머의 부피 분률이 0.12 이상 0.17이하인 영역에서는 종래 촉매층보다 유효 촉매(130a) 및 유효 이오노머(140a)의 비율이 모두 현저히 높아, 촉매층(100)의 반응성이 높게 나타난다.First, in the catalyst layer 100 according to the embodiment of the present invention, the maximum value of the ratio of the effective catalyst 130a was increased compared to Comparative Examples 1, 2, and 3. In addition, the catalyst layer 100 according to the embodiment of the present invention exhibited a high effective catalyst ratio even at a relatively low volume fraction of the ionomer when compared with the catalyst layers of Comparative Examples 1 to 3. That is, in the case of the catalyst layers of Comparative Examples 1 to 3, when the volume fraction of the ionomer is increased, the ion conduction performance by the ionomer is improved, but the ionomer covers the catalyst to block the effective delivery of the reaction gas to the catalyst, and thus an effective catalyst. The ratio of will fall. On the other hand, in the catalyst layer 100 according to an embodiment of the present invention, even at a low volume fraction of the ionomers 140a and 140b, a high proportion of the ionomer 140a contributes to ion conduction. In addition, as the volume fraction of the ionomers 140a and 140b decreases, the degree to which the ionomers 140a and 140b block the transfer of the reaction gas from the pores to the catalyst 130 decreases. Accordingly, in the catalyst layer 100 according to an embodiment of the present invention, the volume fraction range of the ionomer in which the ratio of the effective ionomer is greater than or equal to the set value and the volume fraction range of the ionomer in which the ratio of the effective catalyst is greater than or equal to the set value are overlapped in a relatively wide area. . Accordingly, the catalyst layer 100 may be used in a range in which the volume fraction of the ionomer is 0.07 or more and 0.25 or less. At this time, the volume fraction of the ionomer of 0.07 is a value corresponding to about 50% of the effective ionomer, and the volume fraction of the ionomer of 0.25 is a value of about 50% of the effective catalyst. In particular, the catalyst layer 100 according to an embodiment of the present invention may be used in a range of 0.07 or more and 0.12 or less, a volume fraction of an ionomer, which is difficult to use in a conventional catalyst layer because the ratio of the effective ionomer is low. In addition, as the volume fraction of the ion conductive material is relatively low, the volume fraction of the pores in the catalyst layer 100 may be increased, thereby improving the delivery path of the reaction gas and improving the efficiency of the electrochemical reaction. In addition, in a region in which the volume fraction of the ionomer is 0.12 or more and 0.17 or less, the ratio of the effective catalyst 130a and the effective ionomer 140a is significantly higher than that of the conventional catalyst layer, so that the reactivity of the catalyst layer 100 is high.

이상의 상세한 설명은 본 발명을 예시하는 것이다. 또한 전술한 내용은 본 발명의 바람직한 실시 형태를 나타내어 설명하는 것이며, 본 발명은 다양한 다른 조합, 변경 및 환경에서 사용할 수 있다. 즉 본 명세서에 개시된 발명의 개념의 범위, 저술한 개시 내용과 균등한 범위 및/또는 당업계의 기술 또는 지식의 범위내에서 변경 또는 수정이 가능하다. 저술한 실시예는 본 발명의 기술적 사상을 구현하기 위한 최선의 상태를 설명하는 것이며, 본 발명의 구체적인 적용 분야 및 용도에서 요구되는 다양한 변경도 가능하다. 따라서 이상의 발명의 상세한 설명은 개시된 실시 상태로 본 발명을 제한하려는 의도가 아니다. 또한 첨부된 청구범위는 다른 실시 상태도 포함하는 것으로 해석되어야 한다.The detailed description above is illustrative of the present invention. In addition, the above description shows and describes preferred embodiments of the present invention, and the present invention can be used in various other combinations, modifications, and environments. That is, changes or modifications may be made within the scope of the concept of the invention disclosed in the present specification, the scope equivalent to the disclosed contents, and/or the technology or knowledge in the art. The above-described embodiments are to describe the best state for implementing the technical idea of the present invention, and various changes required in the specific application fields and uses of the present invention are also possible. Therefore, the detailed description of the invention is not intended to limit the invention to the disclosed embodiment. In addition, the appended claims should be construed as including other embodiments.

11: 고분자 전해질막 12: 연료극 촉매층
13: 공기극 촉매층 110: 촉매지지체
120: 이온 전도 채널 130: 촉매
140: 이오노머11: polymer electrolyte membrane 12: anode catalyst layer
13: cathode catalyst layer 110: catalyst support
120: ion conduction channel 130: catalyst
140: ionomer

Claims (11)

전기 전도성 소재로, 설정 길이를 갖는 기둥 형상으로 제공되고, 설정 간격 이격되어 배열되는 복수의 촉매지지체;
이온 전도성 물질로, 상기 촉매지지체의 내측에 위치되는 이온 전도 채널;
설정 크기의 입자 형태로 상기 촉매지지체의 외측면에 위치되는 촉매; 및
상기 촉매지지체의 외측면에 위치되는 이오노머를 포함하되,
상기 촉매지지체의 내측에는,
상기 촉매지지체의 길이 방향을 따라 형성되고 일단이 외부와 연결되게 형성되는 제1 연통부; 및
상기 제1 연통부와 상기 촉매지지체의 외측면을 연결하도록 형성되는 제2 연통부가 형성되고,
상기 이온 전도 채널은 상기 제1 연통부 및 상기 제2 연통부에 상기 이온 전도성 물질이 채워져 형성되는 촉매층.A plurality of catalyst supports, which are electrically conductive material, provided in a column shape having a set length, and are arranged spaced apart from each other at a set interval;
An ion conductive material, which is an ion conductive channel positioned inside the catalyst support;
A catalyst positioned on the outer surface of the catalyst support in the form of particles of a set size; And
Including an ionomer located on the outer surface of the catalyst support,
Inside the catalyst support,
A first communication part formed along the longitudinal direction of the catalyst support and having one end connected to the outside; And
A second communication portion formed to connect the first communication portion and the outer surface of the catalyst support is formed,
The ion conducting channel is a catalyst layer formed by filling the first communication portion and the second communication portion with the ion conductive material. 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 제2 연통부는 상기 촉매지지체의 둘레 방향을 따라 복수 형성되는 촉매층.The method of claim 1,
The catalyst layer is formed in a plurality of the second communication portion along the circumferential direction of the catalyst support. 제1항에 있어서,
상기 제2 연통부는 상기 촉매지지체의 길이 방향을 따라 복수 형성되는 촉매층.The method of claim 1,
The catalyst layer is formed in a plurality of the second communication part along the longitudinal direction of the catalyst support. 제1항에 있어서,
상기 촉매지지체는 전기전도성 고내식성 산화물, 전기전도성 고분자 또는 전기전도성의 탄소 동소체인 촉매층.The method of claim 1,
The catalyst support is an electrically conductive highly corrosion resistant oxide, an electrically conductive polymer, or an electrically conductive carbon allotrope. 제1항에 있어서,
상기 이온 전도 물질은 퍼플루오로술폰산 계열 화합물 또는 이온전도성 고분자 물질인 촉매층.The method of claim 1,
The ion conductive material is a catalyst layer of a perfluorosulfonic acid-based compound or an ion conductive polymer material. 제1항에 있어서,
상기 이오노머의 부피 분률은 0.07 이상 0.25이하인 촉매층.The method of claim 1,
The volume fraction of the ionomer is 0.07 or more and 0.25 or less. 제1항에 있어서,
상기 이오노머의 부피 분률은 0.07 이상 0.12이하인 촉매층.The method of claim 1,
The catalyst layer having a volume fraction of the ionomer of 0.07 or more and 0.12 or less. 제1항에 있어서,
상기 이오노머의 부피 분률은 0.12 이상 0.17 이하인 촉매층.The method of claim 1,
The volume fraction of the ionomer is 0.12 or more and 0.17 or less. 연료극 촉매층;
공기극 촉매층; 및
상기 연료극 촉매층 및 상기 공기극 촉매층 사이에 위치되어, 양이온을 상기 연료극 촉매층에서 상기 공기극 촉매층으로 전달하는 고분자 전해질막을 포함하되,
상기 연료극 촉매층 또는 상기 공기극 촉매층은,
전기 전도성 소재로, 설정 길이를 갖는 기둥 형상으로 제공되고, 설정 간격 이격되어 배열되는 복수의 촉매지지체;
이온 전도성 물질로, 상기 촉매지지체의 내측에 위치되는 이온 전도 채널;
설정 크기의 입자 형태로 상기 촉매지지체의 외측면에 위치되는 촉매; 및
상기 촉매지지체의 외측면에 위치되는 이오노머를 포함하고,
상기 촉매지지체의 내측에는,
상기 촉매지지체의 길이 방향을 따라 형성되고 일단이 외부와 연결되게 형성되는 제1 연통부; 및
상기 제1 연통부와 상기 촉매지지체의 외측면을 연결하도록 형성되는 제2 연통부가 형성되고,
상기 이온 전도 채널은 상기 제1 연통부 및 상기 제2 연통부에 상기 이온 전도성 물질이 채워져 형성되는 연료 전지.Anode catalyst layer;
A cathode catalyst layer; And
A polymer electrolyte membrane positioned between the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer to transfer cations from the anode catalyst layer to the cathode catalyst layer,
The anode catalyst layer or the cathode catalyst layer,
A plurality of catalyst supports, which are electrically conductive material, provided in a column shape having a set length, and are arranged spaced apart from each other at a set interval;
An ion conductive material, which is an ion conductive channel positioned inside the catalyst support;
A catalyst positioned on the outer surface of the catalyst support in the form of particles of a set size; And
Including an ionomer located on the outer surface of the catalyst support,
Inside the catalyst support,
A first communication part formed along the longitudinal direction of the catalyst support and having one end connected to the outside; And
A second communication portion formed to connect the first communication portion and the outer surface of the catalyst support is formed,
The ion conducting channel is formed by filling the first communication portion and the second communication portion with the ion conductive material. 삭제delete
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