KR102109291B1

KR102109291B1 - 연성 폴리올레핀 조성물

Info

Publication number: KR102109291B1
Application number: KR1020187028832A
Authority: KR
Inventors: 로베르타 마치니; 스테파노 스파타로; 스테파노 파스쿠알리; 지안루카 무사치
Original assignee: 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘
Priority date: 2016-03-24
Filing date: 2017-03-23
Publication date: 2020-05-13
Also published as: KR20180121780A; CN108779309A; EP3433317A1; JP2019509384A; JP6638082B2; WO2017162817A1; PL3433317T3; US20190112402A1; CN108779309B; EP3433317B1; US10793655B2

Abstract

특히, 클로저용 개스킷을 제조하는 데 적합한 폴리올레핀 조성물로서: A) 최대 18 몰%의 공중합 에틸렌 함량을 가지며, 제2 가열 스캔에서 검출 가능한 용융 피크를 갖지 않는 부텐-1과 에틸렌의 공중합체의 60 중량% 내지 89 중량%; 및 B) 23℃에서 ISO 1183에 따라 측정된, 0.900 g/cm³ 내지 0.970 g/cm³의 밀도를 갖는 에틸렌 중합체의 11 중량% 내지 40 중량%를 포함하며; 여기에서, 상기 a)와 b)의 양은 A) 와 B)의 총량을 나타내는 폴리올레핀 조성물.

Description

연성 폴리올레핀 조성물

본 발명은 양호한 인장 및 탄성 특성과 함께 낮은 쇼어 경도를 갖는 연성 및 열가소성 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.

양호한 열가소성 거동을 유지하면서 높은 연성을 갖는 폴리올레핀 조성물이 당업계에서 개시되어 있다. 이들은 폴리올레핀을 대표하는 가치 있는 특성(예컨대 화학적 관성, 기계적 특성 및 무독성)으로 인해 많은 적용 분야에서 사용되고 있다.

조성물은 일반적으로 다양한 상대적인 양으로 결정질 및 비정질 부분을 포함한다.

이와 같은 결정질 및 비정질 부분은 동일한 중합체 사슬 및/또는 별개의 상에 존재할 수 있다.

이와 같은 부분의 화학적 조성물, 이들의 상대적인 양 및 이들이 폴리올레핀 조성물에서 조합되는 방식에 따라, 상이한 특성의 세트가 얻어진다.

그러나, 연성, 가요성 및 열가소성 거동의 양호한 밸런스를 달성하는 것은 항상 어렵다.

연성, 가요성 및 열가소성 조성물의 일 실시예는 PCT 공개공보 WO2009/080485에 제공되어 있으며, 여기에서 낮은 굴곡 탄성율 및 쇼어 경도는 프로필렌 및 헥센-1의 결정질 공중합체를 고 용해성의, 따라서 고 비정질 에틸렌 공중합체와 조합시킴으로써 얻어진다. 부텐-1 공중합체 및 프로필렌 공중합체의 블렌드를 포함하는 압출 또는 성형 프로파일을 제조하는 데 적합한 조성물의 예는 EP 2631 271 A1에 제공된다.

특정의 부텐-1 중합체를 감소된 양의 에틸렌 중합체와 조합시킴으로써, 우수하고 특이한 특성의 세트를 갖는 연성 폴리올레핀 조성물을 얻을 수 있다는 것이 이제 밝혀졌다.

이와 같은 특성은, 클로저용 개스킷을 제조하기 위한 조성물을 사용하여 견고하고 내구성이 있는 시일(seal)을 제공할 수 있는 것을 가능하게 한다.

개스킷은 매우 광범위한 클로저형에서 밀봉 요소로서 사용된다.

특히, 이들은 일반적으로 유리 또는 플라스틱 재료로 제조된 자(jar) 및 병과 같은 용기의 트위스트 클로저(twist closure)에 널리 사용된다.

용기의 용도에 따라, 클로저는 상이하고, 종종 요구되는 요건을 겪으며, 이의 이행에 있어서 개스킷이 중요한 역할을 한다.

특히 개스킷은 장시간 사용 후에도 견고한 시일을 보장하기에 충분히 유연하고 탄성이 있어야 한다.

예를 들면, 미국특허 제5849418호에서 압축을 견디기에 충분히 단단해야 하지만 양호한 시일이 형성될 정도로 충분히 유연해야 하는 것이 설명되어 있다. 약 70 내지 약 100 범위의 쇼어 A 경도가 권장되고 있다.

다른 한편, 개스킷이 얻어지는 재료는 클로저의 내부 표면에 적용하여 성형하기 용이해야 한다.

따라서 플라스틱 재료의 개스킷에 있어서, 열가소성 거동이 바람직하다.

그러나 항상 연성, 가요성 및 열가소성 거동의 양호한 밸런스를 달성하는 것은 어렵다.

본 발명의 폴리올레핀 조성물을 사용함으로써, 상기 요건에 대하여 특이한 특성 프로파일을 갖는 클로저용 개스킷을 얻을 수 있다는 것이 이제 밝혀졌다.

본 개시는 폴리올레핀 조성물로서:

A) 최대 18 몰%의 공중합 에틸렌 함량을 가지며, 제2 가열 스캔에서 DSC로 검출 가능한 용융 피크를 갖지 않는 부텐-1과 에틸렌의 공중합체 60 중량% 내지 89 중량%, 바람직하게는 65 중량% 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 65 중량% 내지 82 중량%;

B) 23℃에서 ISO 1183에 따라 측정된, 0.900 g/cm³내지 0.970 g/cm³, 바람직하게는 0.900 g/cm³내지 0.965 g/cm³의 밀도를 갖는 에틸렌 중합체 11 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 35 중량%, 더욱 바람직하게는 18 중량% 내지 35 중량%를 포함하며.;

여기에서, 상기 A)와 B)의 양은 A) + B)의 총량을 나타내고, DSC 제2 가열 주사는 분당 10℃의 가열 속도에서 수행되는 올레핀 조성물을 제공한다.

본 명세서에서 제공되는 조성물은, 용융 엔탈피 값에 의해 드러난 바와 같이, 결정질 분획의 존재로 인해 여전히 열가소성 거동을 유지하면서 높은 연성(쇼어 A 값이 90 미만), 양호한 인장 특성(파단 신도 900% 내지 1000%) 및 탄성 특성(23℃에서 압축 영구 변형 60 미만)을 갖는다.

본 명세서에서 제공되는 폴리올레핀 조성물은, 일반적으로 성분 B)의 용융 온도 T_m와 동일하거나 또는 근사한 용융 온도 T_m, 즉 105℃ 내지 135℃, 바람직하게는 105℃ 내지 125℃, 더욱 바람직하게는 110℃ 내지 115℃를 갖는다.

일반적으로 단일 용융 피크는 상기 온도 범위의 폴리올페핀 조성물의 제2 DSC 스캔에서 검출된다.

하나 이상의 피크가 검출되는 경우, 상기 온도 범위에서 가장 강한 용융 피크의 온도는 성분 B)와 성분 A) 및 B)를 포함하는 폴리올레핀 조성물 둘 모두에 대한 T_m 값으로 취해진다.

따라서 본 명세서에서 제공되는 폴리올레핀 조성물에 대한 ΔH_fus 값은 105℃ 내지 135℃의 DSC 온도 범위에서 용융 피크의 면적 또는 용융 피크의 총 면적(두 개 이상인 경우)에 의해 부여되는 것이 바람직하다.

특히 본 발명의 폴리올레핀 조성물은 제2 가열 스캔에서 DSC로 측정된 ΔH_fus가 7 J/g 내지 35 J/g, 바람직하게는 8 J/g 내지 28 J/g이다.

상기 조성물에 대한 MIE의 바람직한 값은 0.5 g/10분 내지 8 g/10분이며, MIE는 ISO 1133에 따라 결정된 2.16 kg의 하중으로 190℃에서 용융 유동 지수이다.

상기 조성물에 대한 바람직한 쇼어 A 값은 90 미만, 특히 88 이하이며, 하한은 60이다.

상응하여 쇼어 D 값은 20 이하, 특히 20 내지 5, 더욱 바람직하게는 20 미만, 특히 20 내지 5 미만이다.

용융 및 냉각 직후의 부텐-1 공중합체 성분 A)는 제2 가열 스캔으로 용융 피크를 나타내지 않는다. 하지만 이는 결정화 가능하며, 즉, 용융되고 약 10일 후 중합체는 측정 가능한 용융점 및 DSC로 측정된 용융 엔탈피를 나타낸다. 다시 말해서, 부텐-1 공중합체는 본 출원의 실험적인 섹션에서 기재되는 DSC 방법에 따라 샘플의 열 이력을 제거한 후 측정된 폴리부텐-1의 결정화도 (TmII)_DSC로 인해 용융 온도를 나타내지 않는다.

또한, 부텐-1 공중합체 성분 A)는 다음의 추가적인 특징 중 적어도 하나를 가질 수 있다:

- 0.5 g/10분 내지 3 g/10분의 MIE;

- 12 몰%의 공중합 에틸렌 함량의 하한;

- 쇼어 A 값이 80 이하, 보다 바람직하게는 70 이하, 특히 80 내지 40 또는 70 내지 40;

- 쇼어 D 값이 20 이하, 특히 20 내지 5, 더욱 바람직하게는 20 미만, 특히 20 내지 5 미만;

-Mw/Mn 값(여기에서, Mw는 중량 평균 몰 질량이며, Mn은 수 평균 몰 질량이며, 둘 모두는 GPC에 의해 측정됨)이 3 이하, 특히 3 내지 1.5.

-23℃(ISO 2285)의 100% 변형에서 30% 미만의 인장 영구 변형, 보다 바람직하게는 20% 이하, 여기에서 하한은 5이며;

- 80% 초과, 바람직하게는 85% 이상, 추가로 더욱 바람직하게는 90% 이상의 아이소탁틱 펜타드 형태의 부텐-1 단위의 퍼센트(mmmm%), 여기에서 상한은 99%이며;

- ISO 527에 따라 측정된 3 MPa 내지 20 MPa, 보다 바람직하게는 4 MPa 내지 13 MPa의 인장 파단 응력;

- ISO 527에 따라 측정된 550% 내지 1000%; 보다 바람직하게는 700% 내지 1000%의 인장 파단 신도;

- 고유 점도(I.V.)가 1 dl/g 이상; 보다 바람직하게는 1.5 dl/g 이상, 여기에서 상한은 3 dl/g이며;

- X-선을 통해 측정된 30% 미만, 보다 바람직하게는 20% 미만의 결정화도;

- 0.895 g/㎤ 이하, 보다 바람직하게는 0.875 g/㎤ 이하의 밀도; 여기에서 하한은 0.86 g/㎤ 이며;

- 0℃에서 15 중량% 미만의 크실렌 불용성 분획의 함량, 여기에서 하한은 0%이다.

부텐-1 공중합체 성분 A)는:

- 입체 강성인 메탈로센 화합물,

- 알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 알루목산 또는 화합물; 및 선택적으로,

- 유기 알루미늄 화합물을 접촉시켜 얻어질 수 있는 메탈로센 촉매 시스템의 존재 하에 단량체를 중합시킴으로써 얻을 수 있다.

바람직하게는, 입체 강성 메탈로센 화합물은 하기 화학식 (I)에 속한다.

[화학식 I]

상기 식에서,

M은 원소 주기율표 제4 족에 속하는 것으로부터 선택되는 전이 금속의 원자이며; 바람직하게는 M은 지르코늄이며;

X는, 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 할로겐 원자, R, OR, OR'O, OSO₂CF₃, OCOR, SR, NR₂ 또는 PR₂기이고, 여기에서 R은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₂₀-알킬, C₃-C₂₀-시클로알킬, C₆-C₂₀-아릴, C₇-C₂₀-알킬 아릴 또는 C₇-C₂₀-아릴 알킬 라디칼이며, 원소 주기율표 제13 족 내지 제17 족에 속하는 헤테로 원자를 선택적으로 함유하며; R'은 C₁-C₂₀-알킬리덴, C₆-C₂₀-아릴리덴, C₇-C₂₀-알킬아릴리덴 또는 C₇-C₂₀-아릴알킬리덴 라디칼이고; 바람직하게는 X는 수소 원자, 할로겐 원자, OR'O 또는 R 기이고; 보다 바람직하게는 X는 염소 또는 메틸 라디칼이고;

R¹, R², R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ 및 R⁹는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 또는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₂₀-알킬, C₃-C₂₀-시클로알킬, C₆-C₂₀-아릴, C₇-C₂₀-알킬아릴 또는 C₇-C₂₀-아릴알킬 라디칼이고, 원소 주기율표 제13 족 내지 제17 족에 속하는 헤테로 원자를 선택적으로 함유하거나; R⁵ 및 R⁶, 및/또는 R⁸ 및 R⁹는 선택적으로 포화 또는 불포화 5원 또는 6원 고리를 형성할 수 있으며, 상기 고리는 치환체로 C₁-C₂₀-알킬 라디칼을 가질 수 있고; 단, R⁶ 또는 R⁷ 중 적어도 하나는 원소 주기율표의 제3 족 내지 제17 족에 속하는 헤테로 원자를 선택적으로 함유하는 선형 또는 분 지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₂₀-알킬 라디칼이고; 바람직하게는 C₁-C₁₀-알킬 라디칼이고;

R³ 및 R⁴는 서로 동일하거나 상이하며, 원소 주기율표의 제13 족 내지 제17 족에 속하는 헤테로 원자를 선택적으로 함유하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₂₀-알킬 라디칼이고; 바람직하게는 R³ 및 R⁴는 서로 동일하거나 상이하며, C₁-C₁₀-알킬 라디칼이고; 더욱 바람직하게는 R³은 메틸, 또는 에틸 라디칼이며; R⁴는 메틸, 에틸 또는 이소 프로필 라디칼이다.

바람직하게는 화학식 (I)의 화합물은 하기 화학식(Ia)을 갖는다.

[화학식 Ia]

상기 식에서,

M, X, R¹, R², R⁵, R⁶, R⁸ 및 R⁹는 상기 기재된 바와 같고;

R³는 원소 주기율표 제13 족 내지 제17 족에 속하는 헤테로 원자를 선택적으로 함유하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₂₀-알킬 라디칼이고; 바람직하게는 R³는 C₁-C₁₀-알킬 라디칼이고; 보다 바람직하게는 R³는 메틸, 또는 에틸 라디칼이다.

메탈로센 화합물의 구체적인 예는 디메틸실란디일{(1-(2,4,7- 트리메틸인데닐)-7-(2,5-디메틸-시클로펜타[1,2-b:4,3-b']-디티오펜)}지르코늄 디클로라이드 및 디메틸실란디일{(1-(2,4,7-트리메틸인데닐)-7-(2,5-디메틸-시클로펜타[1,2-b:4,3-b']디티오펜)}지르코늄 디메틸이다.

알루목산의 예는 메틸알루목산(MAO), 테트라-(이소부틸)알루목산(TIBAO), 테트라-(2,4,4-트리메틸-펜틸)알루목산(TIOAO), 테트라-(2,3-디메틸부틸)알루목산(TDMBAO) 및 테트라-(2,3,3-트리메틸부틸)알루목산(TTMBAO)이다.

알킬 메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물의 예는 화학식 D⁺E^-의 화합물이며, 여기에서 D⁺는 양성자를 공여하여 화학식 (I)의 메탈로센의 치환체 X와 비가역적으로 반응할 수 있는 브뢴스테드 산이며, E^-는 두 화합물의 반응에 기인하는 활성 촉매 종을 안정화시켜 올레핀 단량체에 의해 제거될 수 있도록 하는 충분히 불안정한 상용성 음이온이다. 바람직하게는, 음이온 E^-는 하나 이상의 붕소 원자를 포함한다.

유기-알루미늄 화합물의 예는 트리메틸알루미늄(TMA), 트리이소부틸알루미늄(TIBAL), 트리스(2,4,4-트리메틸-펜틸)알루미늄(TIOA), 트리스(2,3- 디메틸부틸)알루미늄(TDMBA) 및 트리스(2,3,3-트리메틸부틸)알루미늄(TTMBA)이다.

상기 촉매 시스템 및 이와 같은 촉매 시스템을 사용하는 중합 공정의 예는 WO2004099269 및 WO2009000637에서 찾을 수 있다.

일반적으로, 부텐-1 공중합체 성분 A)의 제조를 위한 중합 공정은 알려진 기술, 예를 들어 희석제로 액체 불활성 탄화수소를 사용하는 슬러리 중합 또는, 예를 들어 반응 매체로 액체 부텐-1을 사용하는 용액 중합에 의해 수행될 수 있다. 또한 하나 이상의 유동층 또는 기계적으로 교반된 반응기에서 작동하는 기상 중합 공정을 수행하는 것이 가능할 수 있다. 반응 매체로 액체 부텐-1에서 수행되는 중합이 바람직하다.

대체로, 중합 온도는 일반적으로 -100℃ 내지 200℃, 바람직하게는 20℃ 내지 120℃, 보다 바람직하게는 40℃ 내지 90℃, 가장 바람직하게는 50℃ 내지 80℃이다.

중합 압력은 일반적으로 0.5 bar 내지 100 bar을 포함한다. 중합은 분자량 조절제의 농도, 공단량체 농도, 온도, 압력 등과 같이 동일하거나 상이한 반응 조건 하에서 작용할 수 있는 하나 이상의 반응기에서 수행될 수 있다.

에틸렌 중합체 B)는 HDPE(통상적으로 0.935 g/cm³ 내지 0.970 g/cm³, 특히 0.935 g/cm³ 내지 0.965 g/cm³의 밀도를 갖는 고밀도 폴리에틸렌), MDPE 및 LLDPE(통상적으로 0.915 g/cm³내지 0.934 g/cm³의 밀도를 갖는 중간 밀도 및 선형 저밀도 폴리에틸렌), VLDPE(통상적으로 0.900 g/cm³ 내지 0.914 g/cm³의 밀도를 갖는 초저밀도 폴리에틸렌), 및 LDPE (저밀도 폴리에틸렌)로 이루어진 군으로부터 선택된다. LDPE가 바람직하다.

상기 상기 에틸렌 중합체의 혼합물은 또한 에틸렌 중합체 B)의 정의에 포함된다.

특히, 성분 B)에 사용될 수 있는 LDPE는, 자유 라디칼 개시제를 사용하여 고압 중합에 의해 제조된 부틸 아크릴레이트와 같이, 소량의 다른 공단량체를 함유하는 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌 공중합체이다.

LDPE 단독중합체가 특히 바람직하다.

상기 LDPE의 밀도는 통상적으로 0.914 g/cm³ 내지 0.935 g/cm³의 범위이다.

에틸렌 중합체 B)의 MIE, 특히 상기 LDPE의 MIE는, 바람직하게는 0.5 g/10분 내지 50 g/10분, 보다 바람직하게는 1 g/10분 내지 40 g/10분, 특히 1 내지 10 g/10분이다.

상기 LDPE의 융점은 일반적으로 110℃ 내지 115℃이다.

이와 같은 종류의 LDPE는 당업계에 잘 알려져 있고, 시판되고 있다. 구체적인 실시예는 Escorene 및 Lupolen이라는 상표명 하에 이용 가능한 중합체이다.

본 명세서에 기재되어 있는 상기 HDPE, MDPE LLDPE 및 VLDPE 중합체는 당업계에 잘 알려져 있으며, 지글러-나타 또는 단일 부위 중합 촉매의 존재 하에서 저압 중합으로 제조될 수 있다.

통상적으로, 지글러-나타 촉매는 원소 주기율표 제1 족, 제2 족 또는 제13 족의 유기 금속 화합물과 원소 주기율표 제4 족 내지 제10 족의 전이 금속 화합물(신규 표기법)과의 반응 생성물을 포함한다. 특히, 전이 금속 화합물은 Ti, V, Zr, Cr 및 Hf의 화합물 중에서 선택될 수 있고, 바람직하게는 MgCl₂ 상에 담지된다.

특히 바람직한 촉매는 원소 주기율표 제1 족, 제2 족 또는 제13 족의 상기 유기 금속 화합물, 및 Ti 화합물 및 MgCl₂ 상에 담지된 선택적으로 전자 공여체 화합물을 포함하는 고체 촉매 성분의 반응 생성물을 포함한다.

바람직한 유기 금속 화합물은 알루미늄 알킬 화합물이다.

HDPE는 단독중합체 또는 에틸렌 공중합체일 수 있지만, MDPE 및 LLDPE는 공중합체이다.

상기 공중합체의 전부에 있어서, 공단량체는 일반적으로 일반식 CH₂=CHR을 갖는 C₄-C₁₀ 알파-올레핀으로부터 선택되며, 여기에서 R은 2개 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼, 선형 또는 분지형, 또는 아릴 라디칼이다.

C₄-C₁₀ 알파-올레핀의 구체적인 실시예는 부텐-1, 펜텐-1, 4-메틸 펜텐-1, 헥센-1 및 옥텐-1이다.

에틸렌 공중합체 중의 공단량체의 양은 관련 공중합체의 중량을 나타내는 1 중량% 내지 40 중량%, 특히 2 중량% 내지 35 중량%일 수 있다.

폴리올레핀 조성물은 또한 산화 방지제, 광 안정화제, 열 안정화제, 착색제 및 충전제와 같은 당업계에서 일반적으로 사용되는 첨가제를 함유할 수 있다.

폴리올레핀 조성물은 또한, 특히 결정질 프로필렌 단독중합체 및 프로필렌과 에틸렌 및/또는 C₄-C₁₀ 알파-올레핀(구체적인 실시예는 상기 제공된 바와 같음)의 공중합체, 및 에틸렌과 프로필렌 및/또는 고급 알파-올레핀, 특히 부텐-1, 헥센-1 또는 옥텐-1과 같은 공중합체와 같이 엘라스토머성 공중합체로부터 선택되는 추가의 폴리올레핀을 함유할 수 있다. 이와 같은 에틸렌 공중합체는 일반적으로 EPR 또는 EPDM 공중합체로 알려져 있다.

프로필렌 공중합체 중의 공단량체의 양은 관련 공중합체의 중량을 나타내는 1 중량% 내지 15 중량%, 특히 2 중량% 내지 12 중량%일 수 있다.

상기 추가적인 폴리올레핀의 바람직한 양은 폴리올레핀 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 3 중량% 내지 15 중량%이다.

특정 실시형태에서, 본 폴리올레핀 조성물은 폴리올레핀 조성물의 총 중량을 기준으로 20 중량% 초과, 특히 15 중량% 이하의 프로필렌 중합체를 함유하지 않는다.

이와 같은 양은 조성물에 존재하는 프로필렌 중합체의 총량을 나타내며, 여기에서 "프로필렌 중합체"는 지배적인 양(prevailing amount)의 프로필렌, 특히 85 중량% 이상의 프로필렌을 함유하는 프로필렌 단독중합체 또는 중합체를 의미한다.

폴리올레핀 조성물은 성분을 함께 혼합하고, 혼합물을 압출하고, 생성된 조성물을 알려진 기술 및 장치를 이용하여 펠릿화함으로써 제조될 수 있다.

본 발명은 또한 상기 폴리올레핀 조성물로 제조되거나 또는 상기 폴리올레핀 조성물을 포함하는 제조품을 제공한다.

이와 같은 물품은 연성이며 가요성이다.

일반적으로, 본 발명의 폴리올레핀 조성물은 당업계에서 잘 알려진 장비 및 공정을 사용하여 압출에 의해 물품을 제조하는 데 적합하다.

이와 같은 물품의 구체적인 실시예는 개스킷, 특히 클로저용 개스킷, 바람직하게는 플라스틱 및/또는 금속 클로저이다.

전술한 바와 같이, 클로저용 개스킷은, 일반적으로 유리 또는 플라스틱 재료로 제조된, 자 및 병과 같은 용기의 트위스트 클로저에 널리 사용된다.

트위스트 클로저는 일반적으로 금속 또는 플라스틱으로 제조된 원형 형상의 캡 형태이며, 용기의 나사 형의 원형 넥 부분의 개구로 향하는 내부 표면에 개스킷을 호스팅한다.

개스킷은 개구의 림(rim)에 견고한 시일을 달성하는 데 사용된다.

클로저를 트위스트(회전)시킴으로써 이에 따라 용기를 개방하고 폐쇄할 수 있다.

그러나 프레스-온/트위스트-오프® 캡과 같은 캡은 용기의 넥 부분의 나사산 요소에 대하여 개스킷의 탄성 변형에 의해 용기를 폐쇄시키기 위하여 먼저 용기에 가압하고, 이어서 트위스트하여 개방하록 한다.

따라서, 클로저의 타입에 따라 개스킷은 다양한 종류의 형상과 기능을 가질 수 있다.

특히, 일반적으로 밀봉 기능을 가지지만, 프레스-온/트위스트-오프® 캡에서, 이는 밀봉 기능과 유지 기능 둘 모두를 가진다.

다른 종류의 클로저에서, 유지 기능은 클로저 자체의 본체에서 스레드 또는 러그(lug)에 의해 실시된다.

상기 클로저는 특히 식품 및 약제학적 패키징에 사용하기 위한 것이다.

본 발명의 폴리올레핀 조성물을 사용하여, 공기 및 액체 기밀 개스킷이 얻어진다.

일반적으로, 개스킷은 본 발명의 폴리올레핀 조성물에서 다음 단계를 포함하는 방법에 의해 제조된다:

a) 용융 상태의 폴리올레핀 조성물을 클로저의 내부 표면 상에 배치하는 단계;

b) 배치된 폴리올레핀 조성물을 형성하는 단계.

상기 정의된 단계 a)는 일반적으로 당업계에 잘 알려진 압출기 및 미터링 디바이스를 사용하여 수행하며, 폴리올레핀 조성물의 제어된 배치를 달성한다. "제어된"은 배치된 재료의 양과 형상이 제어되는 것을 의미한다.

일반적으로 단계 a)에 적용되는 압출 온도는 160℃ 내지 220℃이다.

단계 a)를 수행하기 전에, 클로저의 내부 표면은 바니쉬 또는 래커(lacquer)의 보호 필름으로 코팅될 수 있다.

상기 정의된 단계 b)는 용융 폴리올레핀 조성물을 클로저의 내부 표면에 대해 압축 성형함으로써 수행된다.

상기 기재된 공정 및 장비는, 예를 들어 US5451360에 개시된 바와 같이 당업계에 잘 알려져 있다.

얻어진 개스킷은 클로저의 최종 용도에 따라 가변적인 두께 특히 "O-링" 또는 편평한 필름과 같은 상이한 형상을 가질 수 있다.

개스킷이 얻어진 본 발명의 폴리올레핀 조성물의 전술한 특성에서, 이와 같은 개스킷은 연성이고 탄성이 있다는 것이 즉각적으로 명백하고, 따라서 장시간 사용 후에도 견고하고 내구성 있는 시일을 제공한다.

다른 중요한 장점은 본 폴리올레핀 조성물의 특성이 연화제를 첨가하지 않고 얻어진다는 것이다. 이와 같은 연화제는 일반적으로 광유와 같은 저 분자량의 재료로 제조되며, 예를 들어 식품의 유리 지방/오일 성분과의 접촉에 의해 용이하게 추출할 수 있다.

실시예

본 명세서에서 제공되는 다양한 실시형태, 조성물 및 방법의 실시 및 장점은 다음의 실시예에 개시된다. 이들 실시예는 단지 예시적인 것이며, 어떠한 방식으로도 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다.

다음 분석 방법은 중합체 조성물을 특성화하는 데 사용된다.

열적 특성(용융 온도 및 엔탈피)

퍼킨 엘머(Perkin Elmer) DSC-7 기구 회사에서 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 결정된다.

부텐-1 공중합체 A)의 용융 온도는 다음 방법에 따라 결정했다.

- TmII(제2 가열 스캔으로 측정): 중합에서 얻어진 가중 샘플(5 mg 내지 10 mg)를 알루미늄 팬에 밀봉하여 200℃에서 10℃/분에 대응하는 스캐닝 속도로 가열하였다. 샘플을 200℃에서 5분간 유지하여 모든 결정체를 완전히 용융시키고, 이에 따라 샘플의 열 이력을 제거했다. 이어서, 10℃/분에 대응하는 스캐닝 속도에서 -20℃까지 냉각한 후, 피크 온도를 결정화 온도(T_c)로 취하였다. -20℃에서 5분 방치한 후, 샘플을 200℃에서 10℃/분에 대응하는 스캐닝 속도로 2회 가열하였다. 이러한 제2 가열 작업에서, 피크 온도는, 현재의 경우, 폴리부텐-1(PB) 결정 형태 II(TmII)의 용융 온도 및 전체 용융 엔탈피(ΔHfII)로서의 면적으로 취하였다.

본 발명의 폴리올레핀 조성물의 부텐-1 공중합체 성분 A)는 TmII 피크를 갖지 않는다.

- TmI을 결정하기 위해 샘플을 용융하여 200℃에서 5분간 유지한 후, 10℃/분의 냉각 속도로 20℃까지 냉각했다.

이어서, 샘플을 실온에서 10일간 저장하였다. 10일 후 샘플을 DSC로 실시하고, -20℃까지 냉각한 후, 200℃에서 10℃/분에 대응하는 스캐닝 속도로 가열하였다. 이와 같은 가열 작업에서, 열상에서 저온측으로부터 오는 제1 피크 온도를 용융 온도(TmI)로 취하였다.

공중합체 성분 B) 및 중합체 성분 A) 및 B)를 포함하는 전체 조성물의 용융 온도를 부텐-1 공중합체 성분 A)의 TmII의 결정에 대하여 상기 보고된 바와 같이 유사한 조건 하에서 제2 가열 스캔으로 측정하였다.

성분 B) 및 실시예의 전체 조성물 둘 모두는 용융 온도 Tm에 대응하는 110℃ 내지 115℃의 단일 용융 피크를 나타낸다.

전체 조성물의 이와 같은 용융 피크의 면적은 폴리올레핀 조성물의 용융 엔탈피 ΔH_fus로 취하였다.

굴곡 탄성율

표준 ISO 178에 따라, 성형 10일 후에 측정했다.

쇼어 A 및 D

표준 ISO 868에 따라, 성형 10일 후에 측정했다.

인장 파단 응력 및 파단 신도

압축 성형된 플라크에 대한 표준 ISO 527에 따라, 성형 10일 후에 측정했다.

인장 영구 변형

표준 ISO 2285에 따라, 성형 10일 후에 측정했다.

압축 영구 변형

표준 ISO 815에 따라, 성형 10일 후에 측정했다;

MIE

표준 ISO 1133에 따라, 190℃에서 2.16 kg의 하중으로 결정했다.

MIL

표준 ISO 1133에 따라, 230℃에서 2.16 kg의 하중으로 결정했다.

고유 점도

표준 ASTM D 2857에 따라, 135℃에서 테트라히드로나프탈렌 중에서 결정했다.

밀도

표준 ISO 1183에 따라, 23℃에서 결정했다.

공단량체 함량

IR 분광법에 의해 또는 NMR에 의해 결정했다.

특히, 부텐-1 공중합체의 경우, 공중합체의 ¹³C-NMR 스펙트럼에서 공 단량체의 양을 계산했다. 측정은 120℃에서 이중 중수소화(dideuterated) 1,1,2,2-테트라클로로-에탄 중의 중합체 용액 (8 중량% 내지 12 중량%)으로 실시하였다. ¹³C NMR 스펙트럼은 ¹H-¹³C-커플링을 제거하기 위한 펄스와 CPD(WALTZ16) 사이의 15초 지연, 90° 펄스를 사용하여 120℃에서 푸리에 변환 모드에서 150.91 MHz에서 작동하는 BrukerAV-600 분광계로 획득했다. 약 1500 개의 과도 신호는 60 ppm(0 ppm 내지 60 ppm)의 스펙트럼 창을 사용하여 32 K 데이터 포인트로 저장했다.

공중합체 조성물

다이아드(Diad) 분포는 하기 관계식을 사용하여 ¹³C NMR 스펙트럼으로 계산했다:

PP = 100 I₁/Σ

PB = 100 I₂/Σ

BB = 100 (I₃ - I₁₉)/Σ

PE = 100 (I₅ + I₆)/Σ

BE =100 (I₉ + I₁₀)/Σ

EE = 100 (0.5(I₁₅ + I₆ + I₁₀) + 0.25 (I₁₄))/Σ

여기에서, Σ = I₁+ I₂ + I₃ - I₁₉ + I₅ + I₆ + I₉ + I₁₀ + 0.5(I₁₅ + I₆ + I₁₀) + 0.25 (I₁₄)

몰 함량은 이하의 관계식을 사용하여 다이아드로 얻었다:

P (m%)= PP + 0.5 (PE+PB)

B (m%)= BB + 0.5 (BE+PB)

E (m%)= EE + 0.5 (PE+BE)

I₁, I₂, I₃, I₅, I₆, I₉, I₆, I₁₀, I₁₄, I₁₅, I₁₉ 은 ¹³C NMR 스펙트럼에서의 피크의 적분(기준으로서 29.9 ppm에서 EEE 시퀀스의 피크). 이들 피크의 할당은 문헌[J.C. Randal, Macromol. Chem Phys., C29, 201 (1989)], 문헌[M. Kakugo, Y. Naito, K. Mizunuma and T. Miyatake, Macromolecules, 15, 1150, (1982)], 및 문헌[H.N. Cheng, Journal of Polymer Science, Polymer Physics Edition, 21, 57 (1983)]에 따라 이루어졌다. 이들은 표 A(문헌[C.J. Carman, R.A. Harrington 및 C.E. Wilkes, Macromolecules, 10, 536 (1977)]에 따른 명명법)에 수집되어 있다.

표 A.

프로필렌 공중합체의 경우, 공단량체 함량은 푸리에 변환 적외선 분광기(FTIR)를 갖는 공기 배경에 대한 샘플의 IR 스펙트럼을 수집하여 적외선 분광법에 의해 결정한다. 기구 데이터 획득 매개변수는 다음과 같다:

- 퍼지 시간: 최소 30초;

- 수집 시간: 최소 3분;

- 아포디제이션: Happ-Genzel;

- 해상도: 2 cm^-1.

샘플 제조

유압 프레스를 사용하여 두 개의 알루미늄 포일 사이에 약 1 g의 샘플을 프레싱함으로써 두꺼운 시트가 얻어진다. 균질성이 문제가 되는 경우는, 최소 두 번의 프레싱 작동을 권장한다. 이 시트에서 작은 부분을 절단하여 필름을 성형한다. 권장된 필름 두께는 0.02 cm 내지 0.05 cm(8 밀 내지 20 밀) 범위이다.

프레싱 온도는 약 1분 동안 180±10℃(356℉) 및 약 10 kg/cm² (142.2 PSI) 압력이다. 그 다음, 압력을 해제하여 샘플을 프레스로부터 제거하고 실온까지 냉각한다.

중합체 압축 필름의 스펙트럼을 흡광도 대 파수(cm^-1)로 기록한다. 다음의 측정을 사용하여 에틸렌과 부텐-1의 함량을 계산한다:

- 4482 cm^-1 내지 3950 cm^-1의 조합 흡수 밴드의 면적(At), 이는 필름 두께의 분광 표준화에 사용된다.

- 에틸렌이 존재하는 경우, 아이소탁틱 비첨가적 폴리프로필렌 스펙트럼 및 이어서 부텐-1이 존재하는 경우, 1,4-부텐-1-프로필렌 랜덤 공중합체의 기준 스펙트럼의 두 개의 적절한 연속 분광학적 감산 후, 750 cm^-1 내지 700 cm^-1 사이의 흡수 밴드의 면적(AC2)은 800 cm^-1 내지 690 cm^-1의 범위이다.

- 부텐-1이 존재하는 경우, 아이소탁틱 비첨가적 폴리프로필렌 스펙트럼 및 이어서 에틸렌이 존재하는 경우, 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체의 기준 스펙트럼의 두 개의 적절한 연속 분광학적 감산 후, 769 cm^-1(최댓값)에서 흡수 밴드의 높이(DC4)는 800 cm^-1 내지 690 cm^-1의 범위이다.

에틸렌과 부텐-1 함량을 계산하기 위해, 알려진 양의 에틸렌과 부텐-1의 샘플을 사용하여 얻어진 에틸렌과 부텐-1의 교정 직선이 필요하다.

GPC에 의한 Mw/Mn 결정

평균 Mw 및 Mn과 그로부터 유도된 Mw/Mn의 결정은 4개의 PLgel Olexis 혼합-겔(Polymer Laboratories)의 컬럼 세트 및 IR4 적외선 검출기(PolymerChar)가 구비된 Waters GPCV 2000 장치를 사용하여 수행하였다. 컬럼의 치수는 300 × 7.5 mm이며, 입자의 크기는 13 ㎛이다. 사용된 이동상은 1-2-4-트리클로로벤젠(TCB)이며, 유속은 1.0 ml/분을 유지했다. 모든 측정은 150℃에서 수행했다. 용액 농도는 TCB에서 0.1 g/dl이며, 분해를 방지하기 위해 0.1 g/l의 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸을 첨가하였다. GPC 계산을 위해서, Polymer Laboratories에 의해 공급된 10개의 폴리스티렌(PS) 표준 샘플(580 내지 8500000 범위의 피크 분자량)을 사용하여 범용 교정 곡선을 얻었다. 삼차 다항식 피트를 사용하여 실험 데이터를 보간하여 관련 교정 곡선을 얻었다. Empower(Waters)를 사용하여 데이터 획득 및 처리를 실시했다. Mark-Houwink 관계를 이용하여 분자량 분포 및 관련 평균 분자량을 결정했다: K 값은 PS 및 PB에 대하여 각각 K _ps = 1.21 × 10^-4 dL/g 및 K _PB = 1.78 × 10^-4 dL/g인 반면, Mark-Houwink 지수는 PS 의 경우, α = 0.706, 그리고 PB의 경우, α = 0.725을 사용했다.

부텐-1/에틸렌 공중합체의 경우, 데이터 평가에 관한 한 분자량의 전체 범위에서 조성물이 일정하며, Mark-Houwink 관계의 K 값은 아래 보고된 바와 같이 선형 조합을 사용하여 계산하는 것으로 추정된다:

여기에서 K _EB 는 공중합체의 상수이며, K _PE (4.06 × 10^-4 dL/g) 및 K _PB (1.78 × 10^-4 dl/g)는 폴리에틸렌 및 폴리부텐의 상수이며, x _E 및 x _B 는 에틸렌 및 부텐-1 중량% 함량이다. Mark-Houwink 지수 α= 0.725는 그의 조성물과 관계없이 모든 부텐-1/에틸렌 공중합체에 사용된다.

0℃(XS-0℃)에서 크실렌 중의 가용성 및 불용성 분획

2.5 g의 중합체 샘플을 교반 하에 135℃에서 250 mL의 크실렌에 용해시켰다. 30분 후, 용액은 여전히 교반 하에 100℃까지 냉각하게 한 후, 물과 얼음 배쓰에 넣어 0℃까지 냉각한다. 그 다음, 용액을 물과 얼음 배쓰에서 1시간 침강시킨다. 침전물을 여과 종이로 여과하였다. 여과하는 동안 플라스크는 플라스크의 내부 온도를 가능한 한 0℃ 부근을 유지하도록 물과 얼음 배쓰에 방치했다. 여과가 완료되면, 여과액 온도를 25℃로 균형시켜, 용량 플라스크를 수세 배쓰에 약 30분간 침지한 후, 두 개의 50 ml의 일정 분량으로 분할한다. 용액의 일정 분량을 질소 유동 중에서 증발시키고, 잔류물을 일정한 중량에 도달할 때까지 80℃에서 진공 하에서 건조했다. 두 개의 잔류물 사이의 중량 차이는 3% 미만이어야하며; 그렇지 않으면 시험을 반복할 필요가 있다. 따라서, 잔류물의 평균 중량으로부터 중합체 가용성(0℃에서 크실렌 가용성 = XS 0℃)의 중량%를 계산한다. 0℃에서 O-크실렌 불용성 분획(0℃에서 크실렌 불용성 = XI% 0℃)는 다음과 같다:

XI% 0℃ = 100-XS% 0℃.

25℃(XS-25℃)에서 크실렌 중의 가용성 및 불용성 분획

2.5 g의 중합체를 135℃에서 교반 하에서 250 mL의 크실렌에서 용해시켰다. 20분 후, 용액을 여전히 교반 하에서 25℃까지 냉각하게 한 후, 30분간 침강시켰다. 침전물을 여과 종이로 여과하여, 용액을 질소 유동 중에서 증발시키고, 잔류물을 일정한 중량에 도달할 때까지 80℃에서 진공 하에서 건조했다. 따라서, 가용성 중합체(크실렌 가용성 - XS)와 실온(25℃)에서 불용성의 중량%를 계산한다.

실온(25℃)에서 크실렌 중의 불용성 중합체의 중량%는 중합체의 아이소탁틱 지수로 고려된다. 이와 같은 값은 실질적으로 폴리프로필렌 중합체의 아이소탁틱 지수를 구성하는 정의에 의해, 비등 n-헵탄을 사용한 추출에 의해 결정된 아이소탁틱 지수에 대응한다.

아이소탁틱 펜타드 함량의 결정

50 mg의 각 샘플을 0.5 mL의 C₂D₂Cl₄에 용해시켰다.

¹³C NMR 스펙트럼은 Bruker DPX-400(100.61 MHz, 90°펄스, 펄스 사이의 12초 지연)에서 획득하였다. 각 스펙트럼에 대하여 약 3000개의 과도 신호를 저장했으며; mmmm 펜타드 피크(27.73 ppm)를 기준으로 사용하였다.

미세 구조 분석은 문헌[Macromolecules 1991, 24, 2334-2340, by Asakura T. et al. and Polymer, 1994, 35, 339, by Chujo R. et al.]에 기재된 바와 같이 수행하였다.

부텐-1 공중합체에 대한 펜타드 탁틱시티(pentad tacticity)의 백분율 값(mmmm %)은 분지형 메틸렌 탄소의 NMR 영역에서 관련 펜타드 신호(피크 영역)에서 계산된 입체 규칙성 펜타드(아이소탁틱 펜타드)의 백분율이며(BBBBB 아이소탁틱 시퀀스에 할당된 대략 27.73 ppm), 공단량체에 의해 동일한 영역에 속하는 입체 불규칙성 펜타드와 이들 신호의 중첩을 충분히 고려한다.

X-선 결정화도 결정

X-선 결정화도는 고정 슬릿을 갖는 Cu-Kα1 방사선을 사용하여 매 6초마다 0.1° 단계에서 회절 각도 2θ = 5° 내지 2θ = 35°의 스펙트럼을 수집하는 X-선 회절 분말 회절 분석기로 측정했다.

측정을 약 1.5 mm 내지 2.5 mm의 두께 및 2.5 cm 내지 4.0 cm의 직경을 갖는 디스크 형태의 압축 성형된 시편에 대해 실시하였다. 이들 시편은 200℃ ± 5℃의 온도에서 10분간 어떠한 인지 가능한 압력도 가하지 않고 압축 성형 프레스로부터 얻어진 후, 약 10 kg/cm²의 압력을 약 몇 초간 가하여, 이 마지막 동작을 3회 반복한다.

회절 패턴을 사용하여 전체 스펙트럼에 대한 적절한 선형 기준선을 정의하고, 스펙트럼 프로파일과 기준선 사이의 카운트/초·2θ로 표현되는 총 면적(Ta)를 계산함으로써 결정화도에 필요한 모든 성분을 유도했다. 그 다음, 적합한 비정질 프로파일은 이상(two phase) 모델에 따라 비정질 영역을 결정질 영역과 분리하는 전체 스펙트럼에 따라 정의된다. 따라서, 비정질 프로필과 기준선 사이의 면적으로서 카운트/초·2θ로 표현되는 비정질 영역(Aa); 및 Ca = Ta-Aa로서 카운트/초·2θ로 표현되는 결정질 영역(Ca)를 계산할 수 있다.

다음에, 샘플의 결정화도는 다음 식에 따라 계산하였다:

%Cr=100×Ca/Ta

실시예 1 및 비교예 1

실시예에서 사용한 재료

PB-1: WO2009000637에 기재된 공정에 따라 제조되고, 부텐-1/에틸렌 공중합체 및 프로필렌 공중합체 조성물 (I)의 총 중량에 대하여 7 중량%의 양으로 첨가된 프로필렌 공중합체 조성물 (I)에서 인라인 블렌딩된 16 몰%의 공중합체 에틸렌을 함유하는 부텐-1/에틸렌 공중합체.

이와 같은 프로필렌 공중합체 조성물 (I)은 5.5 g/10분의 MFRL, 3 중량%의 공중합된 에틸렌 총 함량, 6 중량%의 공중합된 에틸렌 총 함량, 19 중량%의 XS-25℃ 및 133℃의 T_m를 가지며, 다음의 두 개의 성분으로 이루어진다:

I') 35 중량%의 프로필렌과 에틸렌의 공중합체(공중합체 중 3.2 중량%), 및

I") 65 중량%의 프로필렌과 에틸렌의 공중합체(공중합체 중 3.2 중량%) 및 부텐-1(공중합체 중 6 중량%);

여기에서 I')과 I")의 양은 I') + I")의 총 중량을 지칭한다;

LDPE: LyondellBasell에 의해 판매되고 있는 0.928 g/cm³의 밀도 및 4 g/10분의 MIE를 갖는 저밀도 폴리에틸렌 단독중합체 Lupolen 3020;

안정화제: 0.05 중량%의 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트(Irganox^® 1010, BASF에 의해 판매됨) 및 0.05 중량%의 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스페이트(Iragafos^® 168, BASF에 의해 판매됨)의 블렌드, 상기 퍼센트 양은 폴리올레핀 조성물의 총 중량을 지칭한다;

윤활제: 1 중량%의 에루카미드(erucamide)(Crodamide^® ER, Croda 의해 판매됨), 1 중량%의 올레아미드(Oleamide)(Crodamide^® OR, Croda 의해 판매됨) 및 1 중량%의 스테아린산 글리세릴(Atmer^® 129, Croda 의해 판매됨)의 블렌드, 상기 퍼센트 양은 폴리올레핀 조성물의 총 중량을 지칭한다;

안료: 이산화티타늄 Ti-Pure^® R-104, DuPont에 의해 판매된다.

감소된 프로필렌 공중합체의 함량으로 인해, 상술된 PB-1의 DSC 분석(제2 스캔)에서는 용융 피크가 검출되지 않았다.

상기 재료를 다음 조건 하에서, 스크류 직경이 40 mm 및 나사 길이/직경 비가 43:1인 동방향-회전 2축 압출기 Coperion ZSK40SC에서 용융-블렌딩한다:

- 180℃ 내지 200℃의 압출 온도;

- 220 rpm의 스크류 회전 속도;

- 60 kg/시간의 제조 속도.

이렇게 얻어진 최종 조성물의 특성을 표 1에 보고한다.

또한 표 1은 비교 목적으로 상술된 PB-1(비교예 1)의 특성이 보고되어 있다.

표 I

Claims

폴리올레핀 조성물로서:
A) 최대 18 몰%의 공중합 에틸렌 함량을 가지며, 제2 가열 스캔에서 DSC로 검출 가능한 용융 피크를 갖지 않는 부텐-1과 에틸렌의 공중합체의 60 중량% 내지 89 중량%; 및
B) 23℃에서 ISO 1183에 따라 측정된, 0.900 g/cm³ 내지 0.970 g/cm³의 밀도를 갖는 에틸렌 중합체의 11 중량% 내지 40 중량%를 포함하며;
여기에서, 상기 A)와 B)의 양은 A) + B)의 총량을 나타내고, DSC 제2 가열 스캔은 분당 10℃의 가열 속도에서 수행되는, 폴리올레핀 조성물.
제1항에 있어서, 0.5 내지 8 g/10분의 MIE을 가지며, MIE가 ISO 1133에 따라 결정된, 2.16 kg의 하중으로 190℃에서 용융 유동 지수인, 폴리올레핀 조성물.
제1항에 있어서, 제2 가열 스캔에서 DSC에 의해 측정된 7 J/g 내지 35 J/g의 ΔH_fus를 갖고, 상기 제2 가열 스캔이 분당 10℃ 의 가열 속도에서 수행되는, 폴리올레핀 조성물.
제1항에 있어서, 상기 부텐-1 공중합체 성분 A)는 80 이하의 쇼어 A 값을 갖는, 폴리올레핀 조성물.
제1항에 있어서, 상기 부텐-1 공중합체 성분 A)는 다음의 추가적인 특징 중 적어도 하나를 갖는 폴리올레핀 조성물:
- 0.5 g/10분 내지 3 g/10분의 MIE;
- 12 몰%의 공중합 에틸렌 함량의 하한;
- 쇼어 A 값이 80 내지 40;
- 쇼어 D 값이 20 이하;
- Mw/Mn 값(여기에서, Mw는 중량 평균 몰 질량이며, Mn은 수 평균 몰 질량이며, 둘 모두는 GPC에 의해 측정됨)이 3 이하.
- 23℃(ISO 2285)의 100% 변형에서 30% 미만의 인장 영구 변형;
- 80% 초과의 아이소탁틱 펜타드 형태의 부텐-1 단위의 퍼센트(mmmm%);
- ISO 527에 따라 측정된, 3 MPa 내지 20 MPa의 인장 파단 응력;
- ISO 527에 따라 측정된, 550% 내지 1000%의 인장 파단 신도;
- 고유 점도(I.V.)가 1 dl/g 이상이며;
- X-선을 통해 측정된 30% 미만의 결정화도;
- 0.895 g/㎤ 이하의 밀도;
- 0℃에서 15 중량% 미만의 크실렌 불용성 분획의 함량.
제1항에 있어서, 상기 성분 B)가 HDPE, MDPE, LLDPE, VLDPE, LDPE 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 폴리올레핀 조성물.
제6항에 있어서, 성분 B)가 0.914 g/cm³ 내지 0.935 g/cm³의 밀도를 갖는 LDPE인, 폴리올레핀 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서 폴리올레핀 조성물을 포함하는, 형성된 물품.
제8항에 있어서, 개스킷 형태인, 형성된 물품.
제9항의 개스킷을 포함하는, 트위스트 클로저.
제10항에 있어서, 식품 용기로 사용되는, 트위스트 클로저.
제10항에 있어서, 프레스-온/트위스트-오프 캡 형태의, 트위스트 클로저.
하기 단계를 포함하는 제9항의 개스킷을 제조하는 방법:
a) 용융 상태의 폴리올레핀 조성물을 클로저의 내부 표면 상에 배치하는 단계; 및
b) 상기 배치된 폴리올레핀 조성물을 형성하는 단계.