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KR101918623B1 - 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판 - Google Patents

접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판 Download PDF

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Publication number
KR101918623B1
KR101918623B1 KR1020130126474A KR20130126474A KR101918623B1 KR 101918623 B1 KR101918623 B1 KR 101918623B1 KR 1020130126474 A KR1020130126474 A KR 1020130126474A KR 20130126474 A KR20130126474 A KR 20130126474A KR 101918623 B1 KR101918623 B1 KR 101918623B1
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KR
South Korea
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polarizer
adhesive composition
group
monomer
retardation layer
Prior art date
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KR1020130126474A
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최한영
이도규
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동우 화인켐 주식회사
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Publication date
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Priority to CN201480044077.7A priority patent/CN105473677B/zh
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Abstract

본 발명은 접착제 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 히드록시기를 갖는 스티렌계 모노머를 포함하여 중합된 바인더 수지 및 가교제를 포함함으로써, 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판을 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선하고, 내열성 및 내습열성을 개선할 뿐만 아니라 우수한 3D 입체효과를 갖도록 하는 접착제 조성물에 관한 것이다.

Description

접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판{ADHESIVE COMPOSITION AND COMPLEXED POLARIZATION PLATE USING THE SAME}
본 발명은 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판에 관한 것이다
입체 영상 구현용 액정표시장치 등의 디스플레이에는 패턴화된 위상차 필름이 포함되는 경우가 많다. 패턴화된 위상차 필름은 각 패턴 영역의 광축을 서로 다른 방향으로 구성하여 편광 안경을 쓴 시청자의 좌, 우안에 전달되는 영상이 다르게 함으로써 입체 영상을 구현한다.
패턴화된 위상차 필름은 통상적으로 유리 기판 상에 배향막을 형성시키고 이 배향막 위에 액정을 코팅 및 배향시켜 형성될 수 있다. 광반응성 액정 물질은 배향막 상에서 배향된 후 자외선 등의 광 조사에 의해 가교되어 고분자 액정 필름의 형태가 된다. 이 때 배향막의 표면 배향에 준하는 액정의 배향 방향에 따라 리타더 패턴의 기능을 하게 된다.
패턴화된 위상차 필름은 통상적으로 편광판의 한 면에 접착제 또는 점착제를 매개로 접합되고, 근래에는 보다 박막 경량화를 위해 폴리비닐알콜 편광자의 한 면에 접합되기도 한다.
이러한 패턴화된 위상차 필름과 편광판 또는 편광자 사이의 밀착성이 떨어지는 경우에는 공정시 취급 과정 또는 사용 중에 변형이 발생할 수 있으며, 고온 다습한 조건에 장시간 노출되는 경우에 박리되거나 밀림 현상이 발생할 수도 있다. 그리고 통상의 폴리비닐알콜 편광자는 연신 방향으로 수축할 수 있는데, 이에 따라 위상차층의 위치별로 위상차가 상이해져 3D 입체감이 저하될 수 있다.
이에 따라 접합력이 우수하면서, 내온수성, 내습열성 등의 기능을 고루 갖춘 우수한 접착제의 개발이 요구되는 실정이다.
한국공개특허 제2013-0028881호에는 필름 패턴드 리타더의 제조 방법, 그리고 필름 패턴드 리타더, 및 그것을 갖는 편광판 및 화상 표시 장치가 개시되어 있다.
한국공개특허 제2013-0028881호
본 발명은 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판을 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선할 수 있는 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 상기 접착제 조성물을 통해 접합된 복합 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.
1. 히드록시기를 갖는 스티렌계 모노머를 포함하여 중합된 바인더 수지 및 가교제를 포함하는, 접착제 조성물.
2. 위 1에 있어서, 상기 히드록시기를 갖는 스티렌계 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는, 접착제 조성물:
[화학식 1]
Figure 112013095814128-pat00001
(식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고,
R2는 직접 결합, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기, -CO- 또는 -SO2-이며,
상기 알킬렌기는 산소 원자에 의해 중단될 수 있음).
3. 위 1에 있어서, 상기 히드록시기를 갖는 스티렌계 모노머는 전체 모노머 총 중량 중 50중량% 이상으로 포함되어 중합되는, 접착제 조성물.
4. 위 1에 있어서, 상기 바인더 수지는 이온성 모노머를 더 포함하여 중합되는, 접착제 조성물.
5. 위 4에 있어서, 상기 이온성 모노머는 아크릴계 암모늄염, 스티렌계 암모늄염 및 비닐계 이미다졸늄염으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 접착제 조성물.
6. 위 4에 있어서, 상기 이온성 모노머는 전체 모노머 총 중량 중 7 내지 30중량%로 포함되어 중합되는, 접착제 조성물.
7. 위 1에 있어서, 상기 바인더 수지는 히드록시기를 갖는 아크릴계 모노머 및 카르복시기를 갖는 아크릴계 모노머 중 적어도 하나를 더 포함하여 중합되는, 접착제 조성물.
8. 위 7에 있어서, 히드록시기를 갖는 아크릴계 모노머 및 카르복시기를 갖는 아크릴계 모노머는 그 합계 함량이 전체 모노머 총 중량 중 7 내지 30중량%로 포함되어 중합되는, 접착제 조성물.
9. 위 1에 있어서, 상기 가교제는 모노알데히드류, 디알데히드류, 아미노-포름알데히드 수지, 글리옥살산염, 아세탈 화합물, 2가 금속, 2가 금속염, 3가 금속, 4가 금속, 금속킬레이트 화합물류, 옥사졸린류, 멜라민류, 아지리딘류 및 다가무기산류로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 접착제 조성물.
10. 편광자, 및
상기 편광자의 일면에 위 1 내지 9 중 어느 한 항의 접착제 조성물을 통해 접합된 패턴화된 위상차층을 포함하는, 복합 편광판.
11. 위 10에 있어서, 상기 편광자는 패턴화된 위상차층과 접합되는 면의 반대면에 보호필름 또는 위상차필름의 기능을 가진 필름이 접합된 것인, 복합 편광판.
12. 위 10에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 벤젠 고리를 포함하는 반응성 액정 모노머를 함유한 액정 코팅층을 포함하는, 복합 편광판.
13. 위 10에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 배향막을 포함하지 않는, 복합 편광판.
14. 위 10에 있어서, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 박리력이 1.0 N/25mm 이상인, 복합 편광판.
15. 위 10의 복합 편광판을 포함하는 화상표시장치.
본 발명의 점착제 조성물은 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판을 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선한다.
본 발명의 점착제 조성물로 접합된 복합 편광판은 내열성 및 내습열성이 우수하여 고온 다습 조건에 장시간 노출된 경우에도 박리 및 밀림 현상이 억제된다.
본 발명의 점착제 조성물로 접합된 복합 편광판은 편광 기능 및 개선된 3D 입체효과를 동시에 갖는다.
본 발명은 히드록시기를 갖는 스티렌계 모노머를 포함하여 중합된 바인더 수지 및 가교제를 포함함으로써, 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판을 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선하고, 내열성 및 내습열성을 개선할 뿐만 아니라 우수한 3D 입체효과를 갖도록 하는 접착제 조성물에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.
접착제 조성물
본 발명의 접착제 조성물은 수계 접착제 조성물로서, 바인더 수지를 포함한다.
본 발명에 따른 바인더 수지는 히드록시기를 갖는 스티렌계 모노머를 포함하여 중합된다.
본 발명의 접착제 조성물은 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하는데 사용되는 경우 접합력이 매우 우수하며, 이러한 접합력 개선에 의해 내열성 및 내습열성도 개선된다. 이는 본 발명에 따른 스티렌계 모노머가 히드록시기를 포함하는데, 상기 히드록시기는 편광자 표면 극성기 및 패턴화된 위상차층의 액정 코팅층 내에 포함되어 있는 극성기와 수소결합하고, 스티렌계 모노머의 벤젠 고리는 패턴화된 위상차층의 액정 코팅층 내에 포함되어 있는 벤젠 고리와의 파이 결합 상호작용을 하는 것에 의한 것으로 판단된다.
본 발명에 따른 히드록시기를 갖는 스티렌계 모노머는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 하기 화학식 1로 표시되는 모노머를 들 수 있다:
[화학식 1]
Figure 112013095814128-pat00002
(식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고,
R2는 직접 결합, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기, -CO- 또는 -SO2-이며,
상기 알킬렌기는 산소 원자에 의해 중단될 수 있음).
히드록시기를 갖는 스티렌계 모노머의 구체적인 예시로는, 하기 화학식 a-1 내지 화학식 a-5를 들 수 있으며, 이는 각각 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 단, 하기 화학식 a-4의 모노머는 카르복시기를 갖고 있지만 -OH를 가지면서 화학식 1에서 R2가 -CO-인 경우이고, 화학식 a-5의 모노머는 술폰산기를 갖고 있지만 -OH기를 가지면서 화학식 1에서 R2가 -SO2-인 경우로서, 모두 상기 화학식 1의 범위에 해당하므로, 본 발명의 히드록시기를 갖는 스티렌계 모노머에 포함되는 것으로 해석한다.
[화학식 a-1]
Figure 112013095814128-pat00003
[화학식 a-2]
Figure 112013095814128-pat00004
[화학식 a-3]
Figure 112013095814128-pat00005
[화학식 a-4]
Figure 112013095814128-pat00006
[화학식 a-5]
Figure 112013095814128-pat00007
히드록시기를 갖는 스티렌계 모노머는 상기 기능을 할 수 있는 범위 내에서는 그 함량이 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 전체 모노머 총 중량 중 50중량% 이상 포함되어 중합될 수 있다. 함량이 상기 범위 내인 경우, 편광자와 패턴화된 위상차층 간의 접합력을 극대화할 수 있다. 그러한 측면에서 바람직하게는 전체 모노머 총 중량 중 50 내지 85중량%로 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 바인더 수지는 이온성 모노머를 더 포함하여 중합될 수 있다. 그러한 경우에, 용매에 대한 용해도가 현저히 개선되어 접합력이 개선되고, 잔존 이물에 의한 휘점성 불량의 발생을 억제할 수 있다.
본 발명에 따른 이온성 모노머는 상기 기능을 할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 아크릴계 암모늄염, 스티렌계 암모늄염, 비닐이미다졸늄염 등을 들 수 있다. 구체적으로, 하기 화학식 2 내지 6으로 표시되는 모노머를 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112013095814128-pat00008
[화학식 3]
Figure 112013095814128-pat00009
[화학식 4]
[화학식 5]
Figure 112013095814128-pat00011
[화학식 6]
Figure 112013095814128-pat00012
이온성 모노머는 상기 기능을 할 수 있는 범위 내에서는 그 함량이 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 전체 모노머 총 중량 중 7 내지 30중량%로 포함되어 중합될 수 있다. 이온성 모노머의 함량이 7중량% 미만인 경우에는 용해도 개선 효과가 미미할 수 있고, 30중량% 초과인 경우에는 내습열성 및 접착력이 저하될 수 있다.
바인더 수지의 분자량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 중량평균분자량이 5,000 내지 100,000일 수 있다.
바인더 수지는 통상의 중합 방법으로 제조된 것일 수 있으며, 개시제의 함량, 반응온도, 반응시간, 촉매의 종류 및 함량, 기타 성분의 사용 등과 같은 조건을 변화시켜 중량평균분자량을 조절할 수 있다. 용매와 중합개시제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 공지된 것을 사용할 수 있다.
필요에 따라, 본 발명에 따른 바인더 수지는 히드록시기를 갖는 아크릴계 모노머 및 카르복시기를 갖는 아크릴계 모노머 중 적어도 하나를 더 포함하여 중합될 수 있다. 히드록시기나 카르복시기를 갖는 아크릴계 모노머를 더 포함하여 중합됨으로써, 수지의 젖음성이 개선되어 접합력이 더욱 향상될 수 있다.
본 발명에 따른 히드록시기를 갖는 아크릴계 모노머는 하기 화학식 7로 표시될 수 있다:
[화학식 7]
Figure 112013095814128-pat00013
(식 중, R1은 수소 또는 메틸기이고, X는 산소 또는 -NH-이며, R2는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기이고, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기에 의해 중단될 수 있음).
본 발명에 따른 히드록시기를 갖는 아크릴계 모노머의 구체적인 예시로는 하기 화학식 b-1 내지 화학식 b-6을 들 수 있으며, 이는 각각 단독 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
[화학식 b-1]
Figure 112013095814128-pat00014
[화학식 b-2]
Figure 112013095814128-pat00015
[화학식 b-3]
Figure 112013095814128-pat00016
[화학식 b-4]
Figure 112013095814128-pat00017
[화학식 b-5]
Figure 112013095814128-pat00018
[화학식 b-6]
Figure 112013095814128-pat00019
본 발명에 따른 카르복시기를 갖는 아크릴계 모노머의 구체적인 예시로는 하기 화학식 c-1 내지 화학식 c-9를 들 수 있으며, 이는 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
[화학식 c-1]
Figure 112013095814128-pat00020
[화학식 c-2]
Figure 112013095814128-pat00021
[화학식 c-3]
Figure 112013095814128-pat00022
[화학식 c-4]
Figure 112013095814128-pat00023
[화학식 c-5]
Figure 112013095814128-pat00024
[화학식 c-6]
Figure 112013095814128-pat00025
[화학식 c-7]
Figure 112013095814128-pat00026
[화학식 c-8]
Figure 112013095814128-pat00027
[화학식 c-9]
Figure 112013095814128-pat00028
히드록시기를 갖는 아크릴계 모노머 및 카르복시기를 갖는 아크릴계 모노머는 그 합계 함량이 전체 모노머 총 중량 중 7 내지 30중량%로 포함되어 중합될 수 있다. 합계 함량이 7중량% 미만인 경우에는 젖음성 개선에 의한 접합력 향상 효과가 미미할 수 있고, 30중량% 초과인 경우에는 패턴화된 위상차층과의 상호 작용이 저하되어 접합력이 저하될 수 있다.
본 발명의 접착제 조성물은 가교제를 더 포함한다.
가교제는 특별히 한정되지 않고 당 분야에 통상적으로 사용되는 가교제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드 등의 모노알데히드류； 글리옥살, 말론디알데히드, 숙신디알데히드, 글루타르디알데히드, 말레인디알데히드, 프탈디알데히드 등의 디알데히드류； 메틸올우레아, 메틸올멜라민, 알킬화메틸올우레아, 알킬화메틸올화멜라민, 아세토구아나민, 벤조구아나민과 포름알데히드의 축합물 등의 아미노-포름알데히드 수지； 글리옥실산 금속염(금속으로는, 예를 들어, 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속, 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리 토금속, 티탄, 지르코늄, 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리 등의 전이 금속, 아연, 알루미늄 등을 들 수 있다), 글리옥실산 아민염(아민으로는, 예를 들어, 암모니아, 모노메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민 등을 들 수 있다) 등의 글리옥실산염； 디메톡시에탄알, 디에톡시에탄알, 디알콕시에탄알 등의 아세탈 화합물； 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 철, 니켈, 아연 등의 2가 금속 또는 이들의 염; 3가 금속; 4가 금속; 금속킬레이트 화합물류; 옥사졸린류; 멜라민류; 아지리딘류; 붕산, 인산, 황산 등의 다가무기산류 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
가교제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 바인더 수지 100중량부에 대하여 0.5 내지 20중량부로 포함될 수 있다. 가교제의 함량이 상기 범위 내인 경우, 편광자와 패턴화된 위상차층 간의 접합력 개선 효과가 우수하다.
<복합 편광판>
또한, 본 발명은 상기 접착제 조성물을 사용하여 제조된 복합 편광판을 제공한다.
본 발명의 복합 편광판은 편광자 및 상기 편광자의 일면에 상기 접착제 조성물을 통해 접합된 패턴화된 위상차층을 포함한다.
본 발명의 복합 편광판은 상기 접착제 조성물을 통해 편광자와 패턴화된 위상차층이 접합되어, 그 접합력이 우수하다. 이 경우 전술한 바와 같이, 접착제 조성물층은 편광자와는 수소 결합을 형성하며, 패턴화된 위상차층과는 수소 결합을 형성하고 파이 결합 상호 작용이 발생될 수 있다.
편광자는 디스플레이 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로서 입사되는 빛을 편광시킬 수 있는 것이라면 특정의 것으로 한정되지 않는다. 예컨대 폴리 비닐알코올(PVA)로 이루어진 필름에 요오드나 이색성 염료를 염색시키고 이를 일정 방향으로 연신시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 패턴화된 위상차층과 접합되는 면의 반대면에는 보호필름 또는 위상차필름의 기능을 가진 필름이 접합된 것일 수 있다.
패턴화된 위상차층의 구성은 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 일반적으로 사용되는 구성을 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 기재, 배향막 및 액정코팅층의 순서로 적층된 구조를 가질 수 있고, 또는 배향막을 포함하지 않는 구조일 수도 있다.
패턴화된 위상차층은 액정코팅층이 편광자쪽을 향하도록 접합된다.
기재는 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성, 위상차 균일성, 등방성 등이 우수한 소재로 형성된 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 염화비닐계 수지, 아미드계 수지, 이미드계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 술폰계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리에테르에테르케톤계 수지, 황화 폴리페닐렌계 수지, 비닐알코올계 수지, 염화비닐리덴계 수지, 비닐부티랄계 수지, 알릴레이트계 수지, 폴리옥시메틸렌계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 소재로 형성된 기재를 사용할 수 있다.
패턴화된 위상차층이 배향막을 포함하는 경우, 상기 배향막은 기재 상에 당 분야에서 통상적으로 사용되는 배향막 형성용 조성물을 코팅하고 배향성을 부여한 후에, 서로 다른 배향 방향을 갖도록 패턴화하는 방법에 의해 형성될 수 있다.
상기 배향성 부여 방법은 러빙 방식, 광 배향 방식 등을 들 수 있고, 패턴화 방법은 포토마스크를 이용한 복수의 노광 공정에 의할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
노광에 사용되는 광은 특별히 한정하지는 않으나, 예를 들면 편광된 자외선 조사, 소정의 각도로 이온빔 또는 플라즈마빔 조사 및 방사선 조사 등을 사용할 수 있다. 예컨대 편광된 자외선을 조사하는 것이 바람직하다.
액정 코팅층은 당 분야에 통상적으로 사용되는 반응성 액정 단량체(RM) 등을 포함하는 액정 코팅층 형성용 조성물을 배향막 상에 도포하고, 가교시켜 형성된 것일 수 있다.
반응성 액정 단량체는 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 통상적으로 사용되는 단량체가 사용될 수 있으나, 바람직하게는 벤젠 고리를 갖는 단량체일 수 있다.
패턴화된 위상차층이 배향막을 포함하지 않는 경우에는, 배향막 없이 기재 상에 액정 코팅층 형성용 조성물을 도포하고, 노광시켜 패턴화 및 배향을 동시에 수행하여 패턴화된 위상차층을 형성할 수 있다.
이러한 경우에 액정 코팅층 형성용 조성물은 배향을 위해, 직선 광중합성 폴리머 등의 편광 자외선 광에 의해 배향이 가능한 화합물을 더 포함할 수도 있다.
패턴화된 위상차층이 배향막을 포함하지 않는 경우에는 보다 박막의 디스플레이를 구현할 수 있다.
상기 접착제 조성물을 사용하여 제조된 본 발명의 복합 편광판은 편광자와 패턴화된 위상차층 간의 접합력이 매우 우수하다. 예를 들면, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 박리력이 1.0N/25mm 이상일 수 있고, 바람직하게는 1.0 내지 3.0N/25mm 이상 일 수 있다.
<화상표시장치>
또한, 본 발명은 상기 복합 편광판을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
화상표시장치는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 입체화상구현용 또는 반투과형 액정디스플레이 장치, 플라즈마 디스플레이 장치, 유기 EL 디스플레이 장치 등을 들 수 있다.
본 발명의 복합 편광판은 종래 편광판과 패턴화된 위상차층이 적층되는 위치에 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예 및 비교예
하기 표 1의 조성 및 함량을 갖는 접착제 조성물을 제조하였다. 바인더 수지의 경우 중량평균분자량이 10,000g/mol이 되도록 제조하였다.
구분 바인더 수지 가교제
(E)
히드록시기를 갖는 스티렌계 모노머
(A)		 이온성 모노머
(B)		 히드록시기 또는 카르복시기를 갖는 아크릴계 모노머
(C)		 기타 모노머
(D)
성분 중량부 성분 중량부 성분 중량부 성분 중량부 성분 중량부
실시예 1 A-1 100 - - - - - - E-1 1
실시예 2 A-2 100 - - - - - - E-1 1
실시예 3 A-3 100 - - - - - - E-2 1
실시예 4 A-4 100 - - - - - - E-2 1
실시예 5 A-1 75 B-1 25 - - - - E-1 1
실시예 6 A-1 75 B-2 25 - - - - E-2 1
실시예 7 A-1 75 B-3 25 - - - - E-3 1
실시예 8 A-1 88 B-1 12 - - - - E-1 1
실시예 9 A-1 85 B-1 15 - - - - E-1 1
실시예 10 A-1 50 B-1 25 C-1 25 - - E-1 1
실시예 11 A-1 47 B-1 27 C-1 26 - - E-1 1
실시예 12 A-1 70 B-1 15 C-2 15 - - E-3 1
실시예 13 A-1 60 B-1 32 C-2 8 - - E-3 1
실시예 14 A-1 60 B-1 8 C-2 32 - - E-3 1
실시예 15 A-1 85 B-1 10 C-1 5 - - E-1 1
실시예 16 A-1 85 B-1 5 C-1 10 - - E-1 1
실시예 17 A-1 75 - - C-1 25 - - E-1 1
비교예 1 - - B-1 50 C-1 50 - - E-1 1
비교예 2 - - B-2 100 - - - - E-2 1
비교예 3 - - - - C-1 100 - - E-1 1
비교예 4 - - - - C-2 90 D-1 10 E-1 1
비교예 5 - - - - C-3 50 D-2 50 E-2 1
비교예 6 B-1 30 C-1 30 D-2 40 E-3 1
비교예 7 - - B-2 50 - - D-3 50 E-2 1
비교예 8 - - - - - - D-4 100 E-1 1
A-1:
Figure 112013095814128-pat00029
A-2:
Figure 112013095814128-pat00030

A-3:
Figure 112013095814128-pat00031
A-4:
Figure 112013095814128-pat00032

B-1:
Figure 112013095814128-pat00033
B-2:
Figure 112013095814128-pat00034

B-3:
Figure 112013095814128-pat00035
C-1:
Figure 112013095814128-pat00036

C-2:
Figure 112013095814128-pat00037
C-3:
Figure 112013095814128-pat00038

D-1: 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 D-2:
Figure 112013095814128-pat00039

D-3:
Figure 112013095814128-pat00040
D-4:
Figure 112013095814128-pat00041

E-1: 글리옥살 E-2: 붕산
E-3: ZnCl2
실험예
(1) 박리력 측정
패턴화된 위상차층(MPR32, DNP사)과 트리아세틸셀룰로오스 보호필름이 일면에 접합된 폴리비닐알콜 편광자를, 액정코팅층과 편광자가 접하도록 하고, 실시예 및 비교예의 접착제 조성물로 Roll laminator를 이용하여 접합하였다. 평가를 위해 말단 부분은 접착제가 도포되지 않도록 하였다.
이후에 100℃로 3분간 건조하고, 상온에서 48시간 방치하여 경화시켰다.
박리력은 상기 제조된 복합 편광판 샘플을 25mm 폭으로 절단한 뒤, 180도 박리방향으로 300mm/min의 속도로 박리하여 측정하였다.
(2) 내열성, 내습열성 평가
상기 실험예 (1)과 동일한 방법으로 복합 편광판을 제조하고, 보호필름에 아크릴계 점착제를 도포 및 경화시킨 다음에, 소다글라스에 접합하고 오토클레이브 처리하였다.
이후에 각각의 복합 편광판의 내열성 및 내습열성 테스트를 수행하였다.
내열성 테스트는 80℃에서 500시간, 내습열성 테스트는 60℃, 90% RH에서 500시간 방치한 후에, 액정코팅층과 편광자의 접합면에서의 기포나 박리 발생 여부를 확인하여, 하기 기준에 따라 내열성 및 내습열성을 평가하였다.
◎: 기포나 박리가 전혀 없음
○: 기포나 박리가 있으나, 매우 작은 부분에 한정하여 확인됨
△: 기포나 박리가 다소 확인됨
X: 상당 영역에 걸쳐 기포나 박리가 육안으로 쉽게 확인됨
구분 박리력(N/25mm) 내열성 내습열성
실시예 1 1.5 ○ ◎
실시예 2 1.3 ○ ◎
실시예 3 1.7 ○ ◎
실시예 4 1.9 ○ ◎
실시예 5 2.2 ◎ ◎
실시예 6 2.3 ◎ ◎
실시예 7 2.4 ◎ ◎
실시예 8 1.8 ○ ◎
실시예 9 2.1 ◎ ◎
실시예 10 2.5 ◎ ◎
실시예 11 2.0 ◎ ◎
실시예 12 2.9 ◎ ◎
실시예 13 2.3 ◎ ◎
실시예 14 2.5 ◎ ○
실시예 15 2.2 ◎ ◎
실시예 16 2.3 ◎ ○
실시예 17 2.2 ◎ ◎
비교예 1 0.8 X △
비교예 2 0.6 X X
비교예 3 0.5 X △
비교예 4 0.7 X X
비교예 5 0.3 X X
비교예 6 0.5 X X
비교예 7 0.9 △ X
비교예 8 0.2 X X
상기 표 2를 참조하면, 실시예 1 내지 17의 복합 편광판은 박리력이 우수하고, 내열성 및 내습열성이 뛰어나 우수한 내구성을 가짐을 확인하였다.
그러나, 비교예 1 내지 8의 복합 편광판은 박리력이 현저히 떨어지고, 내열성, 내습열성 평가시에 다수의 기포 및 박리가 발생하여 내구성이 현저히 낮음을 확인하였다.

Claims (15)

  1. 전체 모노머 총 중량 중 히드록시기를 갖는 스티렌계 모노머 50 내지 85중량%, 이온성 모노머 7 내지 30중량%, 및 히드록시기를 갖는 아크릴계 모노머 및 카르복실기를 갖는 아크릴계 모노머 중 적어도 하나의 모노머 7 내지 30중량%를 포함하여 중합된 바인더 수지; 및 가교제를 포함하는, 접착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 히드록시기를 갖는 스티렌계 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는, 접착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112013095814128-pat00042

    (식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고,
    R2는 직접 결합, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기, -CO- 또는 -SO2-이며,
    상기 알킬렌기는 산소 원자에 의해 중단될 수 있음).
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 이온성 모노머는 아크릴계 암모늄염, 스티렌계 암모늄염 및 비닐계 이미다졸늄염으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 접착제 조성물.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 가교제는 모노알데히드류, 디알데히드류, 아미노-포름알데히드 수지, 글리옥살산염, 아세탈 화합물, 2가 금속, 2가 금속염, 3가 금속, 4가 금속, 금속킬레이트 화합물류, 옥사졸린류, 멜라민류, 아지리딘류 및 다가무기산류로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 접착제 조성물.
  10. 편광자, 및
    상기 편광자의 일면에 청구항 1, 2, 5 및 9 중 어느 한 항의 접착제 조성물을 통해 접합된 패턴화된 위상차층을 포함하는, 복합 편광판.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 편광자는 패턴화된 위상차층과 접합되는 면의 반대면에 보호필름 또는 위상차필름의 기능을 가진 필름이 접합된 것인, 접합된 것인, 복합 편광판.
  12. 청구항 10에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 벤젠 고리를 포함하는 반응성 액정 모노머를 함유한 액정 코팅층을 포함하는, 복합 편광판.
  13. 청구항 10에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 배향막을 포함하지 않는, 복합 편광판.
  14. 청구항 10에 있어서, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 박리력이 1.0N/25mm 이상인, 복합 편광판.
  15. 청구항 10의 복합 편광판을 포함하는 화상표시장치.
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