KR101620667B1 - Thermoplastic resin composition and article comprising the same - Google Patents
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Abstract
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 10 내지 90 중량%; 및 (B) 중량평균분자량이 3,000 내지 15,000 g/mol이고, 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르를 단량체로 포함하여, 유연 구조를 가지는 (메타)아크릴계 공중합체 10 내지 90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 투명성, 유동성, 내스크래치성 및 상용성이 우수하다.The thermoplastic resin composition of the present invention comprises (A) 10 to 90% by weight of a polycarbonate resin; And (B) 10 to 90% by weight of a (meth) acryl-based copolymer having a weight average molecular weight of 3,000 to 15,000 g / mol and containing a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms as a monomer, And a control unit. The thermoplastic resin composition is excellent in transparency, fluidity, scratch resistance and compatibility.
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 폴리카보네이트 수지 및 유연 구조를 포함하는 초저분자량의 (메타)아크릴계 공중합체를 포함하는 투명성, 유동성, 내스크래치성 및 상용성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article comprising the same. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in transparency, fluidity, scratch resistance and compatibility, including a polycarbonate resin and an ultra-low molecular weight (meth) acrylic copolymer including a flexible structure, and a molded article comprising the thermoplastic resin composition .
최근 전기 전자 제품의 외장용 또는 자동차용 소재로 사용되는 열가소성 수지에 대하여 고성능 및 다기능성이 요구되고 있다. 특히, 고급 질감 및 내스크래치성과 함께 화재에 대한 안정성을 보증하는 난연성에 대한 요구가 높아지고 있다.BACKGROUND ART [0002] In recent years, there has been a demand for high performance and versatility for thermoplastic resins used as materials for external use or automobiles of electrical and electronic products. Particularly, there is an increasing demand for flame retardancy which ensures stability against fire with high texture and scratch resistance.
상용되는 수지로서, 내스크래치성을 발현할 수 있는 아크릴계 수지, 특히, 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA) 수지는 투명성과 내후성이 우수하고 기계적 강도, 표면 광택, 접착력 등이 우수하다. 그러나, 내충격성 및 난연성이 매우 낮다는 단점이 있다.An acrylic resin capable of exhibiting scratch resistance, particularly a polymethyl methacrylate (PMMA) resin, which is a commonly used resin, is excellent in transparency and weatherability, and is excellent in mechanical strength, surface gloss and adhesive force. However, it is disadvantageous in that the impact resistance and the flame retardancy are very low.
내스크래치성과 난연성을 동시에 달성하기 위하여, 연필경도 3H 내지 4H의 내스크래치성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지 가공 시, 난연성을 발휘할 수 있는 난연제를 첨가하는 방법이 시도되었다. 그러나, 난연성을 발휘하기 위해서는 난연제가 고함량으로 첨가되어야 한다. 따라서, 이 방법은 난연 단량체가 수지에서 외부로 추출될 수 있는 환경적 제약이 따르고, 수지의 기계적 물성을 저하시키는 문제점도 있다.In order to achieve both scratch resistance and flame retardancy, a method of adding a flame retardant capable of exhibiting flame retardancy during polymethyl methacrylate (PMMA) resin processing with excellent scratch resistance of pencil hardness 3H to 4H has been attempted. However, in order to exhibit flame retardancy, a high content of a flame retardant should be added. Therefore, this method suffers from the environmental limitation that the flame retardant monomer can be extracted from the resin to the outside, and the mechanical property of the resin is lowered.
또한, 내스크래치성과 난연성을 위해, 아크릴계 수지, 특히, 폴리메틸메타크릴레이트 수지는 내충격성 등의 기계적 강도와 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 등과 혼용될 수 있다. 관련 선행기술로는 일본공개특허 제1993-140435호 등이 있다. 상기 특허는 폴리카보네이트 수지 70 내지 99 중량%, 및 저분자량 아크릴계 공중합체 1 내지 30 중량%를 포함하고 유동성이 개선된 폴리카보네이트 수지 조성물을 개시하고 있다.In addition, for scratch resistance and flame retardance, acrylic resins, especially polymethyl methacrylate resins, can be mixed with polycarbonate resins and the like that have excellent mechanical strength such as impact resistance and flame retardancy. Related prior arts are disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 1993-140435. The patent discloses a polycarbonate resin composition comprising 70 to 99% by weight of a polycarbonate resin and 1 to 30% by weight of a low molecular weight acrylic copolymer and having improved flowability.
그러나, 아크릴계 수지는 고굴절률 수지인 폴리카보네이트 수지 등과의 혼용 시 굴절률 차이로 인하여 투명성 및 착색성 저하 문제를 일으킬 수 있다.However, when acrylic resin is mixed with polycarbonate resin or the like which is a high refractive index resin, transparency and deterioration of coloring property may be caused due to difference in refractive index.
따라서, 폴리카보네이트 수지 및 아크릴계 수지 혼용 시에도 투명성, 유동성, 내스크래치성 및 상용성이 모두 우수한 열가소성 수지 조성물이 요구되고 있다.
Accordingly, a thermoplastic resin composition having both transparency, fluidity, scratch resistance, and compatibility is required even when a polycarbonate resin and an acrylic resin are used in combination.
본 발명의 목적은 유동성, 내스크래치성, 투명성 및 상용성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in flowability, scratch resistance, transparency and compatibility.
본 발명의 다른 목적은 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in coloring property.
본 발명의 또 다른 목적은 별도의 상용화제 없이 우수한 투명성, 내스크래치성 및 유동성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent transparency, scratch resistance and flowability without any other compatibilizer.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
본 발명의 한 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 10 내지 90 중량%; 및 (B) 중량평균분자량이 3,000 내지 15,000 g/mol이고, 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르를 단량체로 포함하여, 유연 구조를 가지는 (메타)아크릴계 공중합체 10 내지 90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.One aspect of the present invention relates to a thermoplastic resin composition. Wherein the thermoplastic resin composition comprises (A) 10 to 90% by weight of a polycarbonate resin; And (B) 10 to 90% by weight of a (meth) acryl-based copolymer having a weight average molecular weight of 3,000 to 15,000 g / mol and containing a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms as a monomer, And a control unit.
구체예에서, 상기 (메타)아크릴계 공중합체는 굴절률이 1.495 내지 1.590일 수 있다.In an embodiment, the (meth) acrylic copolymer may have a refractive index of 1.495 to 1.590.
구체예에서, 상기 (메타)아크릴계 공중합체는 (b1) 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 1 내지 30 중량%, (b2) 하기 화학식 1 또는 2의 방향족 또는 지환족 (메타)아크릴레이트 단량체 9 내지 90 중량%, 및 (b3) 반응성 불포화 단량체 9 내지 90 중량%의 공중합체일 수 있다:(B1) 1 to 30% by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, (b2) an aromatic or alicyclic (meth) acrylate monomer represented by the following general formula ) Acrylate monomers, and (b3) 9 to 90% by weight of a reactive unsaturated monomer.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, R1은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, X는 치환 또는 비치환된 탄소수 5-20의 사이클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6-20의 아릴기이며, m은 0 내지 10의 정수이다;Wherein R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, m Is an integer from 0 to 10;
[화학식 2] (2)
상기 화학식 2에서, R2는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, Y는 산소 원자(O) 또는 황 원자(S)이고, Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 사이클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이며, n은 0 내지 10의 정수이다.In the formula (2), R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Y is an oxygen atom (O) or a sulfur atom (S), Ar is a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 0 to 10.
바람직하게는 상기 반응성 불포화 단량체는 탄소수 1 내지 9의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 불포화 카르복시산, 불포화 카르복시산 무수물, 히드록시기를 갖는 불포화 카르복시산 에스테르, 및 불포화 카르복시산 아미드 중 1종 이상을 포함할 수 있다.Preferably, the reactive unsaturated monomer may include at least one of a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid anhydride, an unsaturated carboxylic acid ester having a hydroxyl group, and an unsaturated carboxylic acid amide.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 난연제, 계면활성제, 핵제, 커플링제. 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료, 및 방염제 중 1종 이상을 더욱 포함할 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition is a flame retardant, a surfactant, a nucleating agent, a coupling agent. And may further include at least one of a filler, a plasticizer, an impact modifier, a lubricant, an antibacterial agent, a releasing agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a compatibilizer, an inorganic additive, a lubricant, an antistatic agent, a pigment, a dye and a flame retardant.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 두께 2.5 mm 시편 기준으로 헤이즈 미터로 측정된 전투과광이 80% 이상일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may have a total transmittance of 80% or more measured by a haze meter based on a specimen of 2.5 mm in thickness.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 EMMI 1-66에 의거한 스파이럴 플로우 테스트 방법으로 250℃에서 측정한 유동 길이가 15 내지 25 inch일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may have a flow length of 15 to 25 inches measured at 250 DEG C by a spiral flow test method based on EMMI 1-66.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 볼타입 내스크래치 프로파일 테스트(Ball-type Scratch Profile Test)에 의한 스크래치 너비가 310 내지 280 ㎛일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may have a scratch width of 310 to 280 탆 by a Ball-type Scratch Profile Test.
본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다.
Another aspect of the present invention relates to a molded article. The molded article is formed from the thermoplastic resin composition.
본 발명은 유동성, 내스크래치성, 투명성, 상용성, 착색성 등이 우수하며, 별도의 상용화제 없이 우수한 투명성, 내스크래치성 및 유동성을 갖는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 가진다.
Disclosed is a thermoplastic resin composition which is excellent in flowability, scratch resistance, transparency, compatibility, colorability and the like, and which has excellent transparency, scratch resistance and flowability without any other compatibilizer, and the effect of the present invention which provides a molded article formed therefrom I have.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 10 내지 90 중량%; 및 (B) 중량평균분자량이 3,000 내지 15,000 g/mol이고, 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르를 단량체로 포함하여, 유연 구조를 가지는 (메타)아크릴계 공중합체 10 내지 90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises (A) 10 to 90% by weight of a polycarbonate resin; And (B) 10 to 90% by weight of a (meth) acryl-based copolymer having a weight average molecular weight of 3,000 to 15,000 g / mol and containing a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms as a monomer, And a control unit.
본 명세서에서, 특별한 언급이 없는 한 "(메타)아크릴"는 "아크릴" 및 "메타크릴" 둘 다 가능함을 의미한다. 예를 들면, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다.
In this specification, "(meth) acrylic" means that both "acrylic" and "methacrylic" are possible unless otherwise stated. For example, "(meth) acrylate" means that both "acrylate" and "methacrylate" are possible.
(A) 폴리카보네이트 수지(A) Polycarbonate resin
본 발명에 사용되는 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르 카보네이트 공중합체 수지, 이들의 혼합물 등일 수 있다.The polycarbonate resin used in the present invention may be a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, a polyester carbonate copolymer resin, a mixture thereof, or the like.
상기 선형 폴리카보네이트 수지는 분자량 조절제와 촉매의 존재 하에, 페놀계 화합물, 예를 들면, 디히드릭 페놀계 화합물과 포스겐을 통상적인 제조 방법을 사용하여 제조된 수지를 포함할 수 있다. 또한, 상기 선형 폴리카보네이트 수지는 페놀계 화합물, 예를 들면, 디히드릭 페놀계 화합물과 카보네이트 전구체, 예를 들면, 디페닐 카보네이트 등을 에스테르 상호 교환 반응시켜 제조된 수지를 포함할 수 있다.The linear polycarbonate resin may include a resin prepared using a conventional production method of a phenolic compound, for example, a dihydric phenolic compound and phosgene, in the presence of a molecular weight modifier and a catalyst. In addition, the linear polycarbonate resin may include a resin prepared by ester interchange reaction of a phenolic compound, for example, a dihydroxy phenolic compound and a carbonate precursor, such as diphenyl carbonate.
상기 분지형 폴리카보네이트 수지는 예를 들면, 트리멜리틱 무수물 또는 트리멜리틱산 등의 다관능성 방향족 화합물을 디히드릭 페놀계 화합물 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 포함할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.The branched polycarbonate resin may include, for example, those prepared by reacting a polyfunctional aromatic compound such as trimellitic anhydride or trimellitic acid with a dihydric phenolic compound and a carbonate precursor, no.
상기 폴리에스테르 카보네이트 공중합체 수지는 예를 들면, 이관능성 카르복실산을 디히드릭 페놀계 화합물 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 포함할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.The polyester carbonate copolymer resin may include, but is not limited to, for example, those prepared by reacting a bifunctional carboxylic acid with a dihydric phenolic compound and a carbonate precursor.
상기 디히드릭 페놀계 화합물은 비스페놀계 화합물을 포함할 수 있고, 예를 들면 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판("비스페놀 A") 등이 예시될 수 있다. 이때, 상기 비스페놀 A가 부분적 또는 전체적으로 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물로 대체될 수 있다.The dihydroxy phenolic compound may include a bisphenol compound, for example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane ("bisphenol A") and the like. At this time, the bisphenol A may be partially or wholly replaced by other dihydric phenol compounds.
사용 가능한 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물은 히드로퀴논, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤 또는 비스(4-히드록시페닐)에테르 또는 할로겐화 비스페놀 예를 들면 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판을 포함할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. Other dihydroxy phenolic compounds that can be used include hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1- bis (4- hydroxyphenyl) cyclohexane, Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis , Bis (4-hydroxyphenyl) ketone or bis (4-hydroxyphenyl) ether or halogenated bisphenol such as 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) But is not limited thereto.
또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 1종의 디히드릭 페놀계 화합물을 포함하는 단일 중합체, 2종 이상의 디히드릭 페놀계 화합물을 포함하는 공중합체 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The polycarbonate resin may be a homopolymer containing one dihydric phenolic compound, a copolymer containing two or more dihydric phenolic compounds, or a mixture thereof.
상기 폴리카보네이트 수지는 GPC로 측정한 중량평균분자량이 10,000 내지 50,000 g/mol일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 바람직하게는 15,000 내지 35,000 g/mol일 수 있다.The polycarbonate resin may have a weight average molecular weight measured by GPC of 10,000 to 50,000 g / mol, but is not limited thereto. And preferably from 15,000 to 35,000 g / mol.
본 발명에서 폴리카보네이트 수지는 전체 열가소성 수지 조성물 중 10 내지 90 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 2종 수지의 블렌딩 시 상용성이 감소하지 않아 투명도와 충격성이 저하되지 않고, 내스크래치성이 향상될 수 있다. 바람직하게는 60 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 70 내지 80 중량%로 포함될 수 있다.
In the present invention, the polycarbonate resin may be contained in an amount of 10 to 90% by weight of the total thermoplastic resin composition. Within this range, the compatibility of the two kinds of resins during blending is not reduced, transparency and impact resistance are not lowered, and scratch resistance can be improved. Preferably 60 to 90% by weight, and more preferably 70 to 80% by weight.
(B) (메타)아크릴계 공중합체(B) a (meth) acrylic copolymer
본 발명에 사용되는 (메타)아크릴계 공중합체는 GPC로 측정한 중량평균분자량이 3,000 내지 15,000 g/mol인 것을 특징으로 한다. 상기 (메타)아크릴계 공중합체의 중량평균분자량이 3,000 g/mol 미만인 경우, 열가소성 수지 조성물의 제조 또는 가공 시 분해될 우려가 있다. 중량평균분자량이 15,000 g/mol 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 투명성과 유동성이 저하될 우려가 있다. 바람직하게는 3,000 내지 12,000 g/mol, 더욱 바람직하게는 10,000 내지 15,000g/mol, 가장 바람직하게는 11,000 내지 13,000 g/mol일 수 있다.The (meth) acrylic copolymer used in the present invention has a weight average molecular weight as measured by GPC of 3,000 to 15,000 g / mol. When the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer is less than 3,000 g / mol, the thermoplastic resin composition may be decomposed during the production or processing of the thermoplastic resin composition. If the weight average molecular weight exceeds 15,000 g / mol, the transparency and fluidity of the thermoplastic resin composition may be deteriorated. Preferably from 3,000 to 12,000 g / mol, more preferably from 10,000 to 15,000 g / mol, and most preferably from 11,000 to 13,000 g / mol.
상기 (메타)아크릴계 공중합체는 굴절률이 1.495 내지 1.590일 수 있다. 상기 범위에서, 굴절률이 높은 폴리카보네이트 수지와의 상용성이 우수할 수 있다. 바람직하게는 굴절률이 1.500 내지 1.540일 수 있다.The (meth) acrylic copolymer may have a refractive index of 1.495 to 1.590. Within this range, compatibility with polycarbonate resin having a high refractive index can be excellent. Preferably, the refractive index may be 1.500 to 1.540.
또한, 상기 (메타)아크릴계 공중합체는 (b1) 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 것을 특징으로 한다. 상기 (메타)아크릴계 공중합체는 탄소수 10 내지 20, 바람직하게는 11 내지 20, 더욱 바람직하게는 12 내지 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르를 단량체로 포함함으로써, 유연 구조를 가지며, 이로 인해 수지 조성물의 유동성을 높일 수 있고, 동시에 내스크래치성 및 투명성을 향상시킬 수 있다. The (meth) acrylic copolymer is (b1) a copolymer of a monomer mixture containing a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms. The (meth) acrylic copolymer has a flexible structure by including a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, preferably 11 to 20, and more preferably 12 to 20 carbon atoms as a monomer, The fluidity of the composition can be increased, and at the same time the scratch resistance and transparency can be improved.
상기 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르에서, 탄소수 10 내지 20의 알킬기는 예를 들면, 직쇄형의 탄소수 10 내지 20의 알킬기일 수 있다. 이 경우, 보다 우수한 유동성을 얻을 수 있다.In the (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, the alkyl group having 10 to 20 carbon atoms may be, for example, a straight chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms. In this case, more excellent fluidity can be obtained.
상기 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르의 구체적인 예로는 라우릴 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Specific examples of the (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms include, but are not limited to, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and mixtures thereof.
상기 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 (메타)아크릴계 공중합체(전체 단량체 혼합물) 중 1 내지 30 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 투명성, 유동성 및 내스크래치성을 향상시킬 수 있다. 바람직하게는 5 내지 15 중량%로 포함될 수 있다.The (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms may be contained in an amount of 1 to 30% by weight of the (meth) acrylic copolymer (entire monomer mixture). Within the above range, transparency, fluidity and scratch resistance of the thermoplastic resin composition can be improved. Preferably 5 to 15% by weight.
상기 (메타)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물은 상기 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르 이외에, (b2) 하기 화학식 1 또는 2의 방향족 또는 지환족 (메타)아크릴레이트 단량체, 및 (b3) 반응성 불포화 단량체를 더욱 포함할 수 있다.(B2) an aromatic or alicyclic (meth) acrylate monomer represented by the following general formula (1) or (2): (meth) acrylate monomer having an alkyl group of 10 to 20 carbon atoms, b3) a reactive unsaturated monomer.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, R1은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, X는 치환 또는 비치환된 탄소수 5-20의 사이클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6-20의 아릴기이며, m은 0 내지 10의 정수이다. Wherein R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, m Is an integer of 0 to 10.
바람직하게는, 상기 X는 사이클로헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 프로필페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기, 또는 벤질페닐기일 수 있다.Preferably, X may be a cyclohexyl group, a phenyl group, a methylphenyl group, a methylethylphenyl group, a methoxyphenyl group, a propylphenyl group, a cyclohexylphenyl group, a chlorophenyl group, a bromophenyl group, a phenylphenyl group or a benzylphenyl group.
[화학식 2](2)
상기 화학식 2에서, R2는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, Y는 산소 원자(O) 또는 황 원자(S)이고, Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 사이클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이며, n은 0 내지 10의 정수이다.In the formula (2), R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Y is an oxygen atom (O) or a sulfur atom (S), Ar is a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 0 to 10.
바람직하게는 상기 Ar은 사이클로헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 또는 벤질페닐기일 수 있다.Preferably, Ar may be a cyclohexyl group, a phenyl group, a methylphenyl group, a methylethylphenyl group, a methoxyphenyl group, a cyclohexylphenyl group, a chlorophenyl group, a bromophenyl group, a phenylphenyl group or a benzylphenyl group.
상기 "치환"을 위한 치환기는 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 탄소수 1 내지 5의 알콕시기, 탄소수 5 내지 10의 사이클로알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기, 탄소수 7 내지 12의 아랄킬기 또는 할로겐 원자일 수 있다.The substituent for the "substitution" is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, .
상기 방향족 또는 지환족 (메타)아크릴레이트 단량체의 구체적인 예로는 벤질 (메타)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 페녹시 (메타)아크릴레이트, 2-에틸페녹시 (메타)아크릴레이트, 페닐 (메타)아크릴레이트, 2-에틸티오페닐 (메타)아크릴레이트, 2-페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-페닐프로필 (메타)아크릴레이트, 4-페닐부틸 (메타)아크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-3-메틸페닐 (메타)아크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-벤질페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.Specific examples of the aromatic or alicyclic (meth) acrylate monomers include benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenoxy (meth) acrylate, 2-ethylphenoxy (Meth) acrylate, 2-ethylthiophenyl (meth) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate, 2- Methylphenyl (meth) acrylate, 2- (4-propylphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (Meth) acrylate, 2 (4-methoxyphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- 2- (3-chlorophenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4-chlorophenyl) (Meth) acrylate, 2- (4-bromophenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- Acrylate, mixtures thereof, and the like, but are not limited thereto.
상기 방향족 또는 지환족 (메타)아크릴레이트 단량체의 굴절률은 1.500 내지 1.590이 될 수 있다.The refractive index of the aromatic or alicyclic (meth) acrylate monomer may be 1.500 to 1.590.
상기 방향족 또는 지환족 (메타)아크릴레이트 단량체는 (메타)아크릴계 공중합체 중 9 내지 90 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 상용성, 투명성, 유동성 및 내스크래치성을 높일 수 있다. 바람직하게는 30 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. The aromatic or alicyclic (meth) acrylate monomer may be contained in an amount of 9 to 90% by weight of the (meth) acrylic copolymer. Within the above range, compatibility, transparency, fluidity and scratch resistance of the thermoplastic resin composition can be enhanced. Preferably 30 to 50% by weight.
상기 반응성 불포화 단량체로는 특별히 제한되지는 않지만, 단관능성 불포화 단량체가 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 단관능성 불포화 단량체는 (메타)아크릴산 에스테르, 불포화 카르복시산, 불포화 카르복시산 무수물, 히드록시기를 포함하는 불포화 카르복시산 에스테르, 불포화 카르복시산 아미드, 이들의 혼합물 등을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.The reactive unsaturated monomer is not particularly limited, but a monofunctional unsaturated monomer may be used. For example, the monofunctionally unsaturated monomer may include (meth) acrylic acid esters, unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid anhydrides, unsaturated carboxylic acid esters including hydroxy groups, unsaturated carboxylic acid amides, mixtures thereof and the like, no.
상기 반응성 불포화 단량체의 구체적인 예로는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등을 포함하는 탄소수 1 내지 9의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르; 아크릴산, 메타아크릴산등을 포함하는 불포화 카르복시산; 무수말레산 등을 포함하는 불포화 카르복시산 무수물; 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 모노글리세롤 아크릴레이트 등을 포함하는 히드록시기를 포함하는 불포화 카르복시산 에스테르; 아크릴아미드 또는 메타아크릴아미드 등을 포함하는 불포화 카르복시산 아미드; 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.Specific examples of the reactive unsaturated monomer include (meth) acrylic acid esters having an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms including methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and the like; Unsaturated carboxylic acids including acrylic acid, methacrylic acid and the like; Unsaturated carboxylic acid anhydrides including maleic anhydride and the like; An unsaturated carboxylic acid ester including a hydroxy group including 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, monoglycerol acrylate and the like; Unsaturated carboxylic acid amides including acrylamide or methacrylamide; And mixtures thereof, but are not limited thereto.
상기 반응성 불포화 단량체는 (메타)아크릴계 공중합체 중 9 내지 90 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 투명성, 유동성 및 내스크래치성을 향상시킬 수 있다. 바람직하게는 40 내지 60 중량%로 포함될 수 있다. The reactive unsaturated monomer may be contained in an amount of 9 to 90% by weight of the (meth) acrylic copolymer. Within the above range, transparency, fluidity and scratch resistance of the thermoplastic resin composition can be improved. Preferably 40 to 60% by weight.
상기 (메타)아크릴계 공중합체는 통상의 중합 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 필요에 따라, 상기 방향족 또는 지환족 (메타)아크릴레이트 단량체, 상기 반응성 불포화 단량체 등을 포함하는 단량체 혼합물을 괴상, 유화 또는 현탁 중합하여 제조할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
The (meth) acrylic copolymer can be produced by a usual polymerization method. For example, the monomer mixture comprising the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of 10 to 20 carbon atoms and, if necessary, the aromatic or alicyclic (meth) acrylate monomer, the reactive unsaturated monomer, Or suspension polymerization, but are not limited thereto.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 난연제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료 등의 착색제, 방염제, 이들의 혼합물 등을 더욱 포함할 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다.
The thermoplastic resin composition according to the present invention can be suitably used as a flame retardant agent, a surfactant, a nucleating agent, a coupling agent, a filler, a plasticizer, an impact modifier, a lubricant, an antibacterial agent, a release agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a compatibilizer, , Coloring agents such as pigments and dyes, flame retardants, mixtures thereof, and the like, but are not limited thereto.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 EMMI 1-66에 의거한 스파이럴 플로우 테스트 방법으로 250℃에서 측정한 유동 길이가 15 내지 25 inch가, 바람직하게는 16 내지 22 inch일 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention may have a flow length of 15 to 25 inches, preferably 16 to 22 inches, measured at 250 DEG C by a spiral flow test method based on EMMI 1-66.
상기 열가소성 수지 조성물은 두께 2.5 mm 시편 기준으로 헤이즈 미터로 측정된 전투과광이 80% 이상, 바람직하게는 85% 이상, 더 바람직하게는 85 내지 95%일 수 있다.The thermoplastic resin composition may have a total transmittance of 80% or more, preferably 85% or more, more preferably 85 to 95%, measured by a haze meter on a specimen of 2.5 mm in thickness.
또한, 상기 열가소성 수지 조성물은 볼타입 내스크래치 프로파일 테스트(Ball-type Scratch Profile Test)에 의한 내스크래치성이 너비 310 내지 280 ㎛, 바람직하게는 300 내지 280 ㎛일 수 있다.The thermoplastic resin composition may have a scratch resistance of 310 to 280 탆, preferably 300 to 280 탆, by a ball-type scratch profile test.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 별도의 상용화제 없이도 우수한 투명성, 내스크래치성 및 유동성을 가질 수 있다.
The thermoplastic resin composition of the present invention can have excellent transparency, scratch resistance and fluidity without any other compatibilizer.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성될 수 있다. The molded article according to the present invention can be formed from the thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다. 상기 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품으로 제조될 수 있다. 상기 성형 방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 널리 알려져 있다.The thermoplastic resin composition may be melt-extruded in an extruder after the components and other additives are mixed at the same time, and may be produced in the form of pellets. The produced pellets can be manufactured into various molded articles through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. The molding method is well known to those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains.
상기 성형품은 각종 플라스틱 성형품 등을 포함할 수 있으며, 투명성, 유동성, 내스크래치성 및 상용성이 우수하므로, 광학제품, 전기전자 제품의 부품, 외장재, 자동차 부품, 잡화, 구조재 등에 광범위하게 적용 가능하다.
The molded article can include various plastic molded articles and the like and can be widely applied to optical products, parts of electric and electronic products, exterior materials, automobile parts, sundry goods, structural materials and the like because of its excellent transparency, fluidity, scratch resistance and compatibility .
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
The contents not described here are sufficiently technically inferior to those skilled in the art, and a description thereof will be omitted.
실시예Example
제조예Manufacturing example 1: ( One: ( 메타Meta )아크릴계 공중합체 1) Acrylic copolymer 1
벤질메타크릴레이트 40 중량%, 메틸메타크릴레이트 50 중량% 및 스테아릴메타크릴레이트 10 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법에 의해 굴절률이 1.520, 중량평균분자량이 12,000 g/mol인 유연 구조를 갖는 (메타)아크릴계 공중합체를 제조하였다.
A flexible structure having a refractive index of 1.520 and a weight average molecular weight of 12,000 g / mol was prepared by the ordinary suspension polymerization method using 40% by weight of benzyl methacrylate, 50% by weight of methyl methacrylate and 10% by weight of stearyl methacrylate (Meth) acrylic copolymer was prepared.
제조예Manufacturing example 2: ( 2: ( 메타Meta )아크릴계 공중합체 2) Acrylic copolymer 2
벤질메타크릴레이트 40 중량%, 메틸메타크릴레이트 50 중량% 및 라우릴메타크릴레이트 10 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법에 의해 굴절률이 1.520, 중량평균분자량이 12,000 g/mol인 유연 구조를 갖는 (메타)아크릴계 공중합체를 제조하였다.
A flexible structure having a refractive index of 1.520 and a weight average molecular weight of 12,000 g / mol was prepared by ordinary suspension polymerization method using 40% by weight of benzyl methacrylate, 50% by weight of methyl methacrylate and 10% by weight of lauryl methacrylate (Meth) acrylic copolymer was prepared.
제조예Manufacturing example 3: ( 3: ( 메타Meta )아크릴계 공중합체 3) Acrylic copolymer 3
벤질메타크릴레이트 40 중량%, 메틸메타크릴레이트 50 중량% 및 스테아릴메타크릴레이트 10 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법에 의해 굴절률이 1.520, 중량평균분자량이 20,000 g/mol인 유연 구조를 갖는 (메타)아크릴계 공중합체를 제조하였다.
A flexible structure having a refractive index of 1.520 and a weight average molecular weight of 20,000 g / mol was prepared by a conventional suspension polymerization method using 40% by weight of benzyl methacrylate, 50% by weight of methyl methacrylate and 10% by weight of stearyl methacrylate (Meth) acrylic copolymer was prepared.
제조예Manufacturing example 4: ( 4: ( 메타Meta )아크릴계 공중합체 4) Acrylic copolymer 4
벤질메타크릴레이트 40 중량%, 메틸메타크릴레이트 50 중량% 및 스테아릴메타크릴레이트 10 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법에 의해 굴절률이 1.520, 중량평균분자량이 130,000 g/mol인 유연 구조를 갖는 (메타)아크릴계 공중합체를 제조하였다.
A flexible structure having a refractive index of 1.520 and a weight average molecular weight of 130,000 g / mol was prepared by the ordinary suspension polymerization method using 40% by weight of benzyl methacrylate, 50% by weight of methyl methacrylate and 10% by weight of stearyl methacrylate (Meth) acrylic copolymer was prepared.
제조예Manufacturing example 5: ( 5: ( 메타Meta )아크릴계 공중합체 5) Acrylic copolymer 5
벤질메타크릴레이트 40 중량%, 메틸메타크릴레이트 50 중량% 및 라우릴메타크릴레이트 10 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법에 의해 굴절률이 1.520, 중량평균분자량이 130,000 g/mol인 유연 구조를 갖는 (메타)아크릴계 공중합체를 제조하였다.
A flexible structure having a refractive index of 1.520 and a weight average molecular weight of 130,000 g / mol was prepared by a conventional suspension polymerization method using 40% by weight of benzyl methacrylate, 50% by weight of methyl methacrylate and 10% by weight of lauryl methacrylate (Meth) acrylic copolymer was prepared.
제조예Manufacturing example 6: ( 6: ( 메타Meta )아크릴계 공중합체 6) Acrylic copolymer 6
메틸메타크릴레이트 100 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법에 의해 굴절률이 1.490, 중량평균분자량이 12,000 g/mol인 (메타)아크릴계 공중합체를 제조하였다.
A (meth) acrylic copolymer having a refractive index of 1.490 and a weight average molecular weight of 12,000 g / mol was prepared by a conventional suspension polymerization method using 100% by weight of methyl methacrylate.
제조예Manufacturing example 7: ( 7: ( 메타Meta )아크릴계 공중합체 7) Acrylic copolymer 7
벤질메타크릴레이트 40 중량% 및 메틸메타크릴레이트 60 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법에 의해 굴절률이 1.520, 중량평균분자량이 12,000 g/mol인 (메타)아크릴계 공중합체를 제조하였다.
A (meth) acrylic copolymer having a refractive index of 1.520 and a weight average molecular weight of 12,000 g / mol was prepared by a conventional suspension polymerization method using 40% by weight of benzyl methacrylate and 60% by weight of methyl methacrylate.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.Specific specifications of the components used in the following examples and comparative examples are as follows.
(A) 폴리카보네이트 수지(A) Polycarbonate resin
비스페놀-A형 선형 폴리카보네이트 수지(중량평균분자량:25,000g/mol, PANLITE-1250WP, 일본 TEIJIN사)를 사용하였다.
Bisphenol-A type linear polycarbonate resin (weight average molecular weight: 25,000 g / mol, PANLITE-1250WP, manufactured by TEIJIN Japan) was used.
(B) (메타)아크릴계 공중합체 (B) a (meth) acrylic copolymer
(B1) 제조예 1에서 제조한 (메타)아크릴계 공중합체를 사용하였다.(B1) The (meth) acrylic copolymer prepared in Production Example 1 was used.
(B2) 제조예 2에서 제조한 (메타)아크릴계 공중합체를 사용하였다.(B2) The (meth) acrylic copolymer prepared in Production Example 2 was used.
(B3) 제조예 3에서 제조한 (메타)아크릴계 공중합체를 사용하였다.(B3) The (meth) acrylic copolymer prepared in Production Example 3 was used.
(B4) 제조예 4에서 제조한 (메타)아크릴계 공중합체를 사용하였다.(B4) The (meth) acrylic copolymer prepared in Production Example 4 was used.
(B5) 제조예 5에서 제조한 (메타)아크릴계 공중합체를 사용하였다.(B5) The (meth) acrylic copolymer prepared in Production Example 5 was used.
(B6) 제조예 6에서 제조한 (메타)아크릴계 공중합체를 사용하였다.(B6) The (meth) acrylic copolymer prepared in Production Example 6 was used.
(B7) 제조예 7에서 제조한 (메타)아크릴계 공중합체를 사용하였다.
(B7) The (meth) acrylic copolymer prepared in Preparation Example 7 was used.
(C) 활제로 스테아릴 아세테이트를 사용하였다. (C) Stearyl acetate was used as the lubricant.
실시예Example 1 One
폴리카보네이트 수지 80 중량부와, (메타)아크릴계 공중합체 수지 20 중량부를 혼합하고, 용융한 다음, L/D=36, 직경 45mm인 이축 압출기를 이용하여 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛은 80℃에서 6시간 동안 건조시킨 후 6 Oz 사출기에서 사출하여 L 90mm x W 50 mm x t 2.5mm인 시편을 제조하였다.
80 parts by weight of a polycarbonate resin and 20 parts by weight of a (meth) acrylic copolymer resin were melted and extruded using a twin-screw extruder having L / D = 36 and 45 mm in diameter to prepare pellets. The prepared pellets were dried at 80 ° C for 6 hours and then injected in a 6 Oz injector to prepare specimens of L 90 mm x W 50 mm xt 2.5 mm.
실시예Example 2 내지 4 2 to 4
(메타)아크릴계 공중합체의 종류 및 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 L 90mm x W 50 mm x t 2.5mm인 시편을 제조하였다.
A specimen having L 90 mm x W 50 mm xt 2.5 mm was prepared in the same manner as in Example 1, except that the type and content of the (meth) acrylic copolymer were changed as shown in Table 1 below.
비교예Comparative Example 1 내지 6 1 to 6
(메타)아크릴계 공중합체의 종류 및 함량을 하기 표 1과 같이 변경하거나, 활제로 스테아릴 아세테이트를 추가로 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 L 90mm x W 50 mm x t 2.5mm인 시편을 제조하였다.
Except that the type and content of the (meth) acrylic copolymer were changed as shown in Table 1, or stearyl acetate was further added as the lubricant, L 90 mm x W 50 mm xt 2.5 mm .
실험예Experimental Example
제조한 시편에 대해 하기 물성 평가 방법에 따라 물성을 측정 및 평가하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
The properties of the prepared specimens were measured and evaluated according to the following physical property evaluation methods, and the results are shown in Table 2 below.
물성 평가 방법Property evaluation method
(1) Flow mark: 수지 표면의 외관의 flow mark를 육안으로 관찰하여 flow mark 유무로서 평가하였다. (1) Flow mark: The flow mark of the outer surface of the resin surface was visually observed and evaluated as the presence or absence of a flow mark.
(2) 투명도: 수지 표면의 외관을 육안으로 관찰하여 투명/반투명으로 평가하였다.(2) Transparency: The appearance of the resin surface was visually observed and evaluated as transparent / translucent.
(3) 전투과광(단위: %): Haze meter NDH 2000 장비(Nippon Denshoku사)를 이용하여 전투과광을 측정하였다. 전투과광은 확산 투과광(DF)과 평행 투과광(PT)의 합으로 계산한다. 전투과광이 높을수록 투명성이 우수한 것으로 평가된다.(3) Total transmittance (unit:%): Haze meter Total light transmittance was measured using an NDH 2000 instrument (Nippon Denshoku). The total transmitted light is calculated as the sum of the diffused transmitted light (DF) and the parallel transmitted light (PT). The higher the total transmitted light, the better the transparency.
(4) 스파이럴 플로우(단위: inch): EMMI 1-66에 의거하여 250℃에서 트랜스퍼 몰딩 프레스를 이용하여 유동 길이를 측정하였다.(4) Spiral flow (unit: inch): The flow length was measured using a transfer molding press at 250 占 폚 according to EMMI 1-66.
(5) 내스크래치성(단위: ㎛): 내스크래치성은 BSP(Ball-type Scratch Profile) 테스트로 평가하였다. 수지 표면에 1,000 g의 하중, 75 mm/분의 내스크래치 속도로 지름 0.7 mm의 구형의 금속 팁을 이용하여 10 내지 20 mm 길이의 스크래치를 가하였다. 가해진 스크래치의 프로파일을 접촉식 표면 프로파일 분석기(XP-1, Ambio사)를 통해 지름 2 ㎛인 금속 스타일러스의 팁을 이용하여 표면 스캔을 통해 스크래치의 프로파일을 측정하고 측정된 스크래치 프로파일로부터 내스크래치성의 척도가 되는 스크래치 너비(㎛)를 결정하였다. 측정된 스크래치 너비가 감소할수록 내스크래치성은 증가된다.
(5) Scratch resistance (unit: 占 퐉): Scratch resistance was evaluated by BSP (Ball-type Scratch Profile) test. A scratch of 10 to 20 mm in length was applied to the resin surface using a metal tip of 0.7 mm in diameter with a load of 1,000 g and an internal scratch rate of 75 mm / min. The profile of the applied scratch was measured through a surface scan using a tip of a metal stylus having a diameter of 2 탆 through a contact type surface profile analyzer (XP-1, Ambio), and the scale of scratch resistance from the measured scratch profile ([Mu] m) was determined. The scratch resistance increases as the measured scratch width decreases.
(inch)Spiral flow
(inch)
(㎛)BSP
(탆)
상기 표 2의 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물로 제조된 시편은 상용성, 투명성, 유동성, 및 내스크래치성이 모두 현저하게 우수함을 알 수 있다.From the results shown in Table 2, it can be seen that the test piece made of the thermoplastic resin composition of the present invention is remarkably excellent in compatibility, transparency, fluidity, and scratch resistance.
반면, 유연 구조를 포함하지만 중량평균분자량이 본 발명의 범위를 벗어나는 (메타)아크릴계 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물(비교예 1 내지 3)로 제조된 시편은 투명성과 유동성이 저하됨을 알 수 있다.On the other hand, it can be seen that the thermoplastic resin compositions (Comparative Examples 1 to 3) containing a (meth) acrylic copolymer containing a flexible structure but having a weight average molecular weight outside the scope of the present invention have poor transparency and fluidity .
또한, 중량평균분자량이 3,000 내지 15,000 g/mol 범위의 초저분자량이더라도 유연 구조를 포함하지 않는 (메타)아크릴계 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물(비교예 4 및 5)은 유동성이 저하됨을 알 수 있고, 방향족 (메타)아크릴레이트 단량체가 포함되지 않은 비교예 4의 경우, 투명성도 저하됨을 알 수 있다.It is also seen that the thermoplastic resin compositions (Comparative Examples 4 and 5) containing a (meth) acrylic copolymer not containing a flexible structure (Comparative Examples 4 and 5) have low fluidity even when the weight average molecular weight is in the range of 3,000 to 15,000 g / , And in Comparative Example 4 in which the aromatic (meth) acrylate monomer is not contained, the transparency is also lowered.
또한, 상기 비교예 5에 활제로 사용되는 스테아릴 아세테이트를 더욱 포함하는 열가소성 수지 조성물(비교예 6)의 경우, 비교예 5에 비하여, 유동성은 개선되나, 본 발명의 열가소성 수지 조성물에 비해 투명성 및 내스크래치성은 저하됨을 알 수 있다.In addition, in the case of the thermoplastic resin composition (Comparative Example 6) further comprising stearyl acetate used as a lubricant in Comparative Example 5, the fluidity was improved as compared with Comparative Example 5, but the transparency and the transparency of the thermoplastic resin composition The scratch resistance is degraded.
참고로, 중량평균분자량 3,000 g/mol 미만의 (메타)아크릴계 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물은 상기 공중합체 자체 및 시편 제조가 어려우며, 제조된 시편의 경우도 충격강도 등의 기계적 물성이 크게 저하됨을 확인할 수 있었다.
For reference, a thermoplastic resin composition containing a (meth) acrylic copolymer having a weight average molecular weight of less than 3,000 g / mol is difficult to produce the copolymer itself and specimens, and the mechanical properties such as impact strength, etc., .
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
Claims (9)
(B) 중량평균분자량이 3,000 내지 15,000 g/mol이고, 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르를 단량체로 포함하는 (메타)아크릴계 공중합체 10 내지 90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
(A) 10 to 90% by weight of a polycarbonate resin; And
(B) 10 to 90% by weight of a (meth) acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 3,000 to 15,000 g / mol and containing a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms as a monomer And a thermoplastic resin composition.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the (meth) acrylic copolymer has a refractive index of 1.495 to 1.590.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서, R1은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, X는 치환 또는 비치환된 탄소수 5-20의 사이클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6-20의 아릴기이며, m은 0 내지 10의 정수이다;
[화학식 2]
상기 화학식 2에서, R2는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, Y는 산소 원자(O) 또는 황 원자(S)이고, Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 사이클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이며, n은 0 내지 10의 정수이다.
The composition according to claim 1, wherein the (meth) acrylic copolymer is a copolymer of (b1) 1 to 30% by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of 10 to 20 carbon atoms, (b2) an aromatic or alicyclic (Meth) acrylate monomer, and (b3) 9 to 90% by weight of a reactive unsaturated monomer. The thermoplastic resin composition according to claim 1,
[Chemical Formula 1]
Wherein R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, m Is an integer from 0 to 10;
(2)
In the formula (2), R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Y is an oxygen atom (O) or a sulfur atom (S), Ar is a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 0 to 10.
4. The thermosetting resin composition according to claim 3, wherein the reactive unsaturated monomer comprises at least one of a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid anhydride, an unsaturated carboxylic acid ester having a hydroxyl group, and an unsaturated carboxylic acid amide Wherein the thermoplastic resin composition is a thermoplastic resin composition.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition is a flame retardant, a surfactant, a nucleating agent, or a coupling agent. And at least one of a filler, a plasticizer, an impact modifier, a lubricant, an antibacterial agent, a releasing agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a compatibilizer, an inorganic additive, a lubricant, an antistatic agent, a pigment, And a thermoplastic resin composition.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a thickness of 2.5 mm and a total transmittance of 80% or more as measured with a haze meter based on a specimen.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a flow length of 15 to 25 inches measured at 250 DEG C by a spiral flow test method based on EMMI 1-66.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a scratch width of 310 to 280 탆 by a Ball-type Scratch Profile Test.
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