KR101463727B1 - 악취 결합 중합체 및 악취 제어 성분을 포함하는 청향 조성물 - Google Patents

Abstract

악취 결합 중합체, 악취 제어 성분 및 수성 담체를 포함하는 청향 조성물, 및 이의 방법이 제공된다. 일부 실시 형태에서, 청향 조성물은 휘발성 알데하이드의 혼합물 및 분자량이 약 1,000 내지 약 2,000,000인 단일중합체성 폴리에틸렌이민을 포함한다. 그러한 청향 조성물은 무생물 표면 상에서 또는 공기 중에서 악취 및/또는 미생물을 감소시키기 위하여 사용될 수 있다.

Description

악취 결합 중합체 및 악취 제어 성분을 포함하는 청향 조성물{FRESHENING COMPOSITIONS COMPRISING MALODOR BINDING POLYMERS AND MALODOR CONTROL COMPONENTS}

본 발명은 악취 결합 중합체, 악취 제어 성분 및 수성 담체를 포함하는 청향 조성물, 및 그 방법에 관한 것이다.

천 상에서 그리고 공기 중에서 악취를 감소시키거나 차폐하는 청향 제품이 현재 입수가능하며 특허 문헌에 기재되어 있다. 더 프록터 앤드 갬블 컴퍼니(The Procter & Gamble Company)는 페브리즈(FEBREZE)(등록상표)라는 상표명의 천 및 공기 청향 제품을 판매한다. 이들 제품은 전형적으로 방향제, 가용화제, 사이클로덱스트린 및 수성 담체를 함유한다. 에스. 씨. 존슨(S. C. Johnson)은 글레이드(Glade)(등록상표) 천 및 공기 냄새 제거제와 오우스트(Oust)(등록상표) 표면 소독제 및 공기 살균제와 같은 제품을 판매한다. 레킷-벤키저(Reckitt-Benckiser)는 라이졸(Lysol)(등록상표) 소독제 스프레이와 같은 제품을 판매한다.

소정의 청향 조성물은 천 상의 그리고 공기 중의 넓은 범위의 악취를 효과적으로 중화시키지 못한다. 또한, 조성물이 눈에 띄게 악취에 대항하는 데 필요한 시간은 악취에 대한 제품의 효능에 대하여 소비자의 의심을 생성할 수 있다. 예를 들어, 소비자는 제품이 눈에 띄게 악취를 감소시키기 시작하기 전에 처리 공간을 떠날 수도 있다.

압도적인 방향제로 악취를 제압하지 않으면서 아민계 및 황계 악취와 미생물에 의해 야기되는 악취를 포함하는 넓은 범위의 악취를 중화시키는 개선된 청향 조성물에 대한 필요성이 남아있다.

본 발명은 악취 감소용 청향 조성물에 관한 것이다. 일 실시 형태에 따르면, 유효량의 악취 결합 중합체; 악취를 중화시키는 2가지 이상의 휘발성 알데하이드의 혼합물의 유효량을 포함하는 악취 제어 성분; 및 수성 담체를 포함하는 악취 감소용 청향 조성물이 제공되며, 여기서 상기 2가지 이상의 휘발성 알데하이드는 2-에톡시 벤질알데하이드, 2-아이소프로필-5-메틸-2-헥세날, 5-메틸 푸르푸랄, 5-메틸-티오펜-카르복스알데하이드, 아독살, p-아니스알데하이드, 벤질알데하이드, 부르제오날(bourgeonal), 신나믹 알데하이드, 사이말, 데실 알데하이드, 플로랄 수퍼(floral super; (4E)-4,8-디메틸데카-4,9-디에날), 플로르하이드랄, 헬리오날, 라우릭 알데하이드, 리구스트랄, 라이랄, 멜로날, o-아니스알데하이드(2-메톡시벤즈알데하이드), 피노 아세트알데하이드, 피.티.(P.T.) 부시날, 티오펜 카르복스알데하이드, 트랜스-4-데세날, 트랜스 트랜스 2,4-노나다이에날, 운데실 알데하이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

다른 실시 형태에서, 유효량의 악취 결합 중합체; 및 25℃에서 증기압이 약 0.01 내지 약 13 torr인 산 촉매 및 적어도 하나의 휘발성 알데하이드를 포함하는 악취 제어 성분을 포함하는 악취 감소용 청향 조성물이 제공된다.

또한 본 발명은 악취를 감소시키는 방법에 관한 것이며, 이는 유효량의 악취 결합 중합체 및 악취 제어 성분을 포함하는 청향 조성물을 제공하는 단계; 및 유효량의 상기 청향 조성물을 무생물 표면 상에 또는 공기 중에 분산시키는 단계를 포함한다.

도 1은 악취 결합 중합체를 함유하는 본 발명에 따른 청향 조성물로 처리된 천에서 증발하는 알데하이드 악취의 감소를, 그러한 악취 결합 중합체가 결여된 청향 조성물과 비교하여 도시한 막대 그래프이다.
도 2는 악취 결합 중합체를 함유하는 본 발명에 따른 청향 조성물을 이용한 미생물 감소를, 그러한 악취 결합 중합체가 결여된 청향 조성물과 비교하여 도시한 막대 그래프이다.
도 3은 황계 악취에 대한 본 발명에 따른 악취 제어 성분의 일 실시 형태의 능력을 나타내는 그래프이다.
도 4는 아민계 악취에 대한 본 발명에 따른 악취 제어 성분의 일 실시 형태의 능력을 나타내는 그래프이다.
도 5는 다양한 산 촉매와 조합된 티오펜 카르복스알데하이드에 의한 부탄티올 감소를 나타내는 그래프이다.

본 발명의 청향 조성물은 진정한 악취 감소를 전달하도록 그리고 단순히 방향제를 사용하여 냄새를 은폐 또는 차폐함으로써 기능하는 것이 아니도록 설계된다. 본 청향 조성물은 공기 중의 또는 무생물 표면 상의, 예를 들어 음식 및 담배 냄새와 같은 환경적 냄새로 오염된 또는 땀으로 젖은 천 상의 악취를 감소시킨다. 또한 본 청향 조성물은 무생물 표면 상에서 또는 공기 중에서 미생물을 감소시킬 수 있다. 또한 본 청향 조성물은 악취가 무생물 표면에 부착하지 못하도록 또는 무생물 표면에 침투하지 못하도록 하는 장벽으로 작용할 수 있다.

진정한 악취 감소는 감각상 그리고 분석적으로 측정가능한 (예를 들어, 기체 크로마토그래프) 악취 감소를 제공한다. 따라서, 청향 조성물이 진정한 악취 감소를 전달할 경우, 청향 조성물은 공기 중의 및/또는 천 상의 악취를 중화시킬 것이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "중화시키다" 또는 "중화"는 악취 성분과의 화학적 반응 (예를 들어, 1차 아민이 알데하이드와 반응하여 이민을 형성, 아민의 환원적 알킬화, 아민의 양성자화 및 탈양성자화, 중합 또는 탈중합); 또는 악취를 풍기는 성분의 휘발성을 억제하여 조성물의 다른 부분들이 반응할 수 있게 함 (예를 들어, 산-염기 중화); 또는 냄새나는 분자를 물리적으로 포획하여 상기 분자가 공기 중으로 재방출되지 않게 함 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 바와 같이 사이클로덱스트린 봉입 복합체)을 의미한다. 악취 화합물의 상태의 임의의 상응하는 변화 없이 악취를 감지하는 능력이 변화하는 것과 대조적으로, 냄새 중화는 악취 화합물이 변화한다는 점에서 냄새 차폐 또는 냄새 차단과 구별될 수 있다.

I. 청향 조성물

악취 감소용 청향 조성물은 악취 결합 중합체, 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함하는 악취 상쇄제 및 수성 담체를 포함하며, 여기서 상기 조성물에는 천을 오손시키거나 얼룩지게 하는 물질이 본질적으로 없다. 청향 조성물 중 계면활성제 (예를 들어, 가용화제, 습윤제)의 총량은 조성물의 중량을 기준으로 0% 내지 3% 또는 3% 이하, 대안적으로 0% 내지 1% 또는 1% 이하, 대안적으로 0% 내지 0.9% 또는 0.9% 이하, 대안적으로 0% 내지 0.7 또는 0.7% 이하, 대안적으로 0% 내지 0.5% 또는 0.5% 이하, 대안적으로 0% 내지 0.3% 또는 0.3% 이하이다. 더 높은 농도를 갖는 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 용액이 증발함에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다.

a. 악취 결합 중합체

본 발명의 청향 조성물은 악취 결합 중합체를 포함한다. 악취 결합 중합체는 악취 성분을 중화시키기 위하여 친화도를 갖는 이용가능한 작용기 (예를 들어 적어도 하나의 아민)를 갖는 중합체이다. 악취 성분을 중화시키기 위하여 친화도를 갖는 이용가능한 작용기를 갖는 단량체가 또한 고려된다.

악취 결합 중합체는 아민계 화합물, 예를 들어 모노아민, 아미노산, 폴리에틸렌이민 중합체(PEI), 개질된 PEI, 치환된 PEI; 아크릴산 중합체, 예를 들어 폴리아크릴레이트 공중합체 (예를 들어, 롬앤드하스(Rohm & Haas)로부터의 아큐머(Acumer™) 9000), 폴리아크릴산 중합체 (예를 들어, 롬앤드하스로부터의 아큐졸(Acusol™)), 및 개질된 아크릴레이트 공중합체 (예를 들어, 롬앤드하스로부터의 아큘린(Aculyn™)); 및 개질된 메타크릴레이트 공중합체 (예를 들어, 살보나 테크놀로지즈(Salvona Technologies)로부터의 하이드로살(HydroSal™); 또는 그 혼합물을 포함할 수 있다.

1. 아민계 화합물

일부 실시 형태에서, 악취 결합 중합체는 분자량이 100 달톤 초과인 아민계 화합물이며, 그의 아민기의 10% 이상은 1차 아민이다. 일 실시 형태에서, 아민계 화합물은 분자량이 150 달톤 초과인 폴리아민일 것이며, 그의 아민기의 15% 내지 80%는 1차 아민이다. 다른 실시 형태에서, 악취 결합 중합체는 분자량이 1000 달톤 초과인 아민계 화합물이며, 그의 아민기의 0% 내지 약 10% 또는 10% 미만은 1차 아민이다.

본 발명에서 유용한 1차 아민의 일반 구조는 하기와 같다:

B-(NH₂)_n

여기서, B는 담체 물질이며, n은 1 이상의 값의 인덱스이다. 적합한 B 담체는 무기 및 유기 담체 부분(moiety) 둘 모두를 포함한다. "무기 담체"는 비-탄소 기반 골격 또는 사실상 비-탄소 기반 골격으로 이루어진 담체를 의미한다.

2차 아민기를 함유하는 화합물은 화합물이 하나 이상의 -NH-기 및 -NH₂기를 포함하는 것을 제외하고는 상기와 유사한 구조를 갖는다. 이러한 일반적인 유형의 아민 화합물은 상대적으로 점성인 물질일 수 있다.

예시적인 아민계 화합물로는 모노아민, 아미노아릴 유도체, 폴리아민 및 그 유도체, 폴리아미노산 및 그 공중합체, 글루카민, 덴드리머, PEI, 치환된 아민 및 아미드 모노아민 또는 그 혼합물로부터 선택되는 것이 있다.

a. 모노아민

모노아민이 본 발명에서 이용될 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 모노아민의 비제한적인 예에는 하이드록시 및/또는 알콕시 작용기를 또한 함유하는 1차 아민, 예를 들어 2-하이드록시아민 및/또는 3-하이드록시아민; 특히 모노아민이 효과제와 상호작용하고 있을 때 그 작용기가 결여된 모노아민과 비교하여 모노아민의 침착을 향상시키는 작용기를 또한 함유하는 1차 또는 2차 아민이 포함되지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명에서 1차 모노아민은 또한 2차 모노아민과 조합되어 사용될 수 있다. 그러나, 1차 아민기로서 그러한 조합 내에서 전체 아민기의 10% 이상을 제공하기에 충분한 수준의 1차 모노아민이 사용되어야 한다.

B. 아미노아릴 유도체

예시적인 아미노아릴 유도체로는 4-아미노 벤조에이트 화합물의 알킬 에스테르, 에틸-4-아미노벤조에이트, 페닐에틸-4-아미노벤조에이트, 페닐-4-아미노벤조에이트, 4-아미노-N'-(3-아미노프로필)-벤즈아미드 또는 그 혼합물을 포함하는 아미노-벤젠 유도체이다.

c. 폴리아민

본 발명의 목적상 적어도 하나의 1차 아민기를 함유하는 적합한 아미노 작용성 중합체의 예로는 하기가 있다:

- MW가 300-2.10E6 달톤인 폴리비닐아민 (예를 들어, 바스프(BASF)로부터 입수가능한 루파민(Lupamine) 시리즈 1500, 4500, 5000, 9000);

- MW가 ≥ 600 달톤이고 에톡실화도가 0.5 이상인 알콕실화된 폴리비닐아민;

- 2:1의 몰비의 폴리비닐아민 비닐알코올, 1:2의 몰비의 폴리비닐아민비닐포름아미드 및 2:1의 몰비의 폴리비닐아민 비닐포름아미드;

- 트라이에틸렌테트라민, 다이에틸렌트라이아민, 테트라에틸렌펜타민;

- 비스-아미노프로필피페라진;

- MW가 400-300,000 달톤의 범위인 아미노 치환된 폴리비닐알코올;

- 예를 들어 시그마(Sigma)로부터 입수가능한 폴리옥시에틸렌 비스 [아민];

- 예를 들어 시그마로부터 입수가능한 시그마로부터 입수가능한 폴리옥시에틸렌 비스 [6-아미노헥실];

- 선형 또는 분지형 N,N'-비스-(3-아미노프로필)-1,3-프로판다이아민(TPTA);

- N,N'-비스-(3-아미노프로필)에틸렌다이아민;

- 선형 또는 분지형 비스 (아미노 알킬) 알킬 다이아민; 및

- 1,4-비스-(3-아미노프로필) 피페라진(BNPP).

D. 폴리아미노산

적합한 아민계 화합물은 폴리아미노산을 포함한다. 폴리아미노산은 아미노산 또는 화학적으로 개질된 아미노산으로 구성된다. 아미노산은 시스테인, 히스티딘, 아이소류신, 타이로신, 트립토판, 류신, 라이신, 글루탐산, 글루타민, 글라이신, 알라닌, 아스파르트산, 아르기닌, 아스파라긴, 페닐알라닌, 프롤린, 세린, 히스티딘, 트레오닌, 메티오닌, 발린 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다. 아미노산 유도체는 타이로신 에틸레이트, 글라이신 메틸레이트, 트립토판 에틸레이트 또는 그 혼합물; 아미노산의 단일중합체; 하이드록시아민; 폴리아미노산; 또는 그 혼합물일 수 있다.

화학적으로 개질된 아미노산에서, 아미노산의 아민 또는 산성 작용체는 화학적 시약과 반응하였다. 이는 흔히 후속 반응에서 아미노산의 이들 화학적 아민 및 산 작용체를 보호하기 위하여 또는 아미노산에게 특수한 특성, 예를 들어 개선된 용해성을 제공하기 위하여 행해진다. 그러한 화학적 개질의 예로는 벤질옥시카르보닐, 아미노부티르산, 부틸 에스테르, 및 파이로글루탐산이 있다. 아미노산 및 작은 아미노산 단편의 일반적인 개질의 추가의 예를 문헌[Bachem, 1996, Peptides and Biochemicals Catalog]에서 찾아볼 수 있다.

하나의 폴리아미노산으로는 폴리라이신, 대안적으로는 아미노산의 50% 초과가 라이신인 폴리라이신 또는 폴리아미노산이 있으며, 그 이유는 라이신의 측쇄 내의 1차 아민 작용체가 모든 아미노산 중 가장 반응성이 큰 아민이기 때문이다. 하나의 폴리아미노산의 분자량은 500 내지 10,000,000, 대안적으로 2000 내지 25,000이다.

폴리아미노산은 가교결합될 수 있다. 가교결합은 예를 들어 라이신과 같은 아미노산의 측쇄 내의 아민기와 상기 아미노산의 카르복실 작용체 또는 PEG 유도체와 같은 단백질 가교결합제의 축합에 의해 얻어질 수 있다. 가교결합된 폴리아미노산은 중화를 위하여 남겨진 유리 1차 및/또는 2차 아미노기를 가질 필요가 여전히 있다. 가교결합된 폴리아미노산의 분자량은 20,000 내지 10,000,000; 대안적으로 200,000 내지 2,000,000이다.

폴리아미노산 또는 아미노산은 예를 들어 산, 아미드, 아실 클로라이드, 아미노카프르산, 아디프산, 에틸헥산산, 카프로락탐 또는 그 혼합물과 같은 다른 시약과 공중합할 수 있다. 이들 공중합체에서 사용되는 몰비는 1:1 (시약/ 아미노산 (라이신)) 내지 1:20, 대안적으로 1:1 내지 1:10의 범위이다. 폴리아미노산, 예를 들어 폴리라이신은 필요한 양의 1차 아민이 중합체 내에 남아있는 한은 비에톡실화되거나 부분적으로 에톡실화될 수 있다.

E. 덴드리머

또한 유용한 아민계 화합물로는 폴리프로필렌이민 덴드리머가 있으며, 덴드리테크(Dendritech)로부터의 G0-G10 세대, 구매가능 스타버스트(Starburst)(등록상표) 폴리아미도아민(PAMAM) 덴드리머, 및 디에스엠(DSM)으로부터의 1-5 세, 덴드리머 아스트로몰스(Astromols)(등록상표)는 다이아미노부탄 폴리아민 DAB (PA)x 덴드리머인데, 이때 x = 2ⁿx4이고 n은 일반적으로 0과 4 사이에 포함된다.

F. PEI

일 실시 형태에서, 악취 결합 중합체는 PEI이다. 놀랍게도, 약 4 내지 약 8, 대안적으로 5 초과 내지 약 8, 대안적으로 7의 pH의 아민계 중합체가 아민계 냄새를 중화시킬 수 있음을 발견하였다. PEI는 하기 일반식을 갖는다:

- (CH2 - CH2 - NH)n - ; n = 10 - 105

단일중합체성 PEI는 분지형 구형 폴리아민이며, 이는 1차, 2차 및 3차 아민 작용체의 비가 명확하다. 이는 하기 부분 구조식에서 가장 잘 설명된다:

단일중합체성 PEI의 화학 구조는 단순한 원칙, 즉 하나의 아민 작용체 - 2개의 탄소를 따른다.

청향 조성물은 분자량이 약 800 내지 약 2,000,000, 대안적으로 약 1,000 내지 약 2,000,000, 대안적으로 약 1,200 내지 약 25,000, 대안적으로 약 1,300 내지 약 25,000, 대안적으로 약 2,000 내지 약 25,000, 대안적으로 약 10,000 내지 약 2,000,000, 대안적으로 약 25,000 내지 약 2,000,000, 대안적으로 약 25,000인 단일중합체성 폴리에틸렌이민을 포함할 수 있다. 예시적인 단일중합체성 PEI는 바스프로부터 상표명 루파졸(Lupasol)(등록상표)로 구매가능한 것을 포함한다. 루파졸 제품은 일반적으로 에틸렌이민 단량체의 중합을 통하여 얻어진다. 에틸렌이민 단량체는 중합체 매트릭스 내에서 완전히 반응하였다. 적합한 루파졸 제품은 루파졸 FG (MW 800), G20 wfv (MW 1300), PR8515 (MW 2000), WF (MW 25,000), FC (MW 800), G20 (MW 1300), G35 (MW 1200), G100 (MW 2000), HF (MW 25,000), P (MW 750,000), PS (MW 750,000), SK (MW 2,000,000), SNA (MW 1,000,000)를 포함한다.

일부 실시 형태에서, 청향 조성물은 루파졸 HF 또는 WF (MW 25,000), P (MW 750,000), PS (MW 750,000), SK (MW 2,000,000), 620wfv (MW 1300) 또는 PR 1815 (MW 2000), 또는 에포민(Epomin) SP-103, 에포민 SP-110, 에포민 SP-003, 에포민 SP-006, 에포민 SP-012, 에포민 SP-018, 에포민 SP-200, 또는 부분적으로 알콕실화된 폴리에틸렌이민, 예를 들어 알드리치(Aldrich)로부터의 80% 에톡실화된 폴리에틸렌이민을 포함한다. 일 실시 형태에서, 청향 조성물은 루파졸 WF (MW 25,000)를 함유한다.

청향 조성물에서 사용하기에 또한 적합한 아민계 화합물로는 개질된 PEI, 부분적으로 알킬화된 폴리에틸렌 중합체, 하이드록실기를 갖는 PEI, 1,5-펜탄다이아민, 1,6-헥산다이아민, 1,3 펜탄다이아민, 3-다이메틸프로판다이아민, 1,2-사이클로헥산다이아민, 1,3-비스(아미노메틸)사이클로헥산, 트라이프로필렌테트라아민, 비스 (3-아미노프로필)피페라진, 다이프로필렌트라이아민, 트리스(2-아미노에틸아민), 테트라에틸렌펜타민, 비스헥사메틸렌트라이아민, 비스(3-아미노프로필) 1,6 - 헥사메틸렌다이아민, 3,3'-다이아미노-N-메틸다이프로필아민, 2-메틸-1,5-펜탄다이아민, N,N,N',N'-테트라(2-아미노에틸)에틸렌다이아민, N,N,N',N'-테트라(3-아미노프로필)-1,4-부탄다이아민, 펜타에틸헥사민, 1,3-다이아미노-2-프로필-tert-부틸에테르, 아이소포론다이아민, 4,4',-다이아미노다이사이클로일메탄, N-메틸-N-(3-아미노프로필)에탄올아민, 스퍼민, 스퍼미딘, 1-피페라진에탄아민, 2-(비스(2-아미노에틸)아미노)에탄올, 에톡실화된 N-(탈로우알킬)트라이메틸렌 다이아민, 폴리[옥시(메틸-1,2-에탄다이일)], α-(2-아미노메틸-에톡시)- (= C.A.S 번호: 9046-10-0); 폴리[옥시(메틸-1,2-에탄다이일)], α-하이드로-)-ω-(2-아미노메틸에톡시)-, 2-에틸-2-(하이드록시메틸)-1,3-프로판다이올을 포함하는 에테르 (= C.A.S. 번호: 39423-51-3); 상표명 제파민(Jeffamine) T-403, D-230, D-400, D-2000으로 구매가능; 2,2',2"-트라이아미노트라이에틸아민; 2,2'-다이아미노-다이에틸아민; 3,3'-다이아미노-다이프로필아민, 1,3 비스 아미노에틸-사이클로헥산 - 미츠비시(Mitsubishi)로부터 구매가능함 - , 및 클라리언트(Clariant)로부터 구매가능한 C12 스터나민(Sternamine), 예를 들어 n=3/4인 C12 스터나민(프로필렌아민)_n이 있다.

일 실시 형태에서, 악취 결합 중합체는 천 상에서 및/또는 공기 중에서 미생물의 감소를 제공하기에 유효한 양으로 사용될 수 있다. 악취 결합 중합체를 사용할 때, 유효량은 악취 결합 중합체가 결여된 조성물과 비교하여 1 log 이상의 차이만큼 미생물을 감소시킨다. 따라서 이러한 차이는 악취 결합 중합체의 사용에 기인하며 미생물 종의 고유한 가변성으로 인한 것이 아니다.

악취 결합 중합체의 적합한 수준은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 2%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.8%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.6%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.1%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.07%, 대안적으로 약 0.07%이다. 악취 결합 중합체의 양이 더 많은 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다.

B. 악취 제어 성분

본 청향 조성물은 악취 제어 성분을 포함할 수 있다. 악취 제어 성분은 진정한 악취 중화를 달성하고 단지 냄새를 커버하거나 차폐함으로써 기능하지 않도록 설계된다. 진정한 악취 중화는 감각적으로 그리고 분석적으로 측정가능한 (예를 들어, 기체 크로마토그래프) 악취 감소를 제공한다. 따라서, 악취 제어 성분이 진정한 악취 중화를 달성할 경우, 조성물은 증기상 및/또는 액체상에서 악취를 감소시킬 것이다. 냄새 결합 중합체와 조합되어 사용될 때, 본 조성물은 더욱 넓은 범위의 악취를 중화시키고 이는 다시 공기 중의 또는 무생물 표면 상의 악취를 추가로 감소시키는 물질을 야기할 수 있다.

1. 방향제 물질

악취 제어 성분은 휘발성 알데하이드의 혼합물을 포함할 수 있는 방향제 물질을 포함한다. 휘발성 알데하이드는 화학 반응을 통해 증기상 및/또는 액체상에서 악취를 중화시킨다. 부분적으로 휘발성인 알데하이드는 휘발성 알데하이드인 것으로 간주될 수 있으며, 이는 본 명세서에 사용되는 바와 같다. 휘발성 알데하이드는 쉬프 염기(Schiff-base) 형성 경로를 따라 아민계 냄새와 반응할 수 있다. 휘발성 알데하이드는 또한 황계 냄새와 반응하여, 증기상 및/또는 액체상에서 티올 아세탈, 헤미 티올아세탈 및 티올 에스테르를 형성할 수 있다. 이들 증기상 및/또는 액체상 휘발성 알데하이드는 생성물의 원하는 방향제 특징에 대하여 실질적으로 부정적인 영향을 미치지 않는 것이 바람직할 수 있다.

적합한 휘발성 알데하이드의 증기압(vapor pressure; VP)은 25℃에서 측정할 경우 약 0.013 Pa(0.0001 torr) 내지 13,332.2 Pa(100 torr), 대안적으로 약 0.013 Pa(0.0001 torr) 내지 약 1,333.2 Pa(10 torr), 대안적으로 약 0.133 Pa(0.001 torr) 내지 약 6,666.1 Pa(50 torr), 대안적으로 약 0.133 Pa(0.001 torr) 내지 약 2,666.4 Pa(20 torr), 대안적으로 약 0.133 Pa(0.001 torr) 내지 약 13.3 Pa(0.100 torr), 대안적으로 약 0.133 Pa(0.001 torr) 내지 8.00 Pa(0.06 torr), 대안적으로 약 0.133 Pa(0.001 torr) 내지 4.00 Pa(0.03 torr), 대안적으로 약 0.67 Pa(0.005 torr) 내지 약 2,666.4 Pa(20 torr), 대안적으로 약 1.33 Pa(0.01 torr) 내지 약 2,666.4 Pa(20 torr), 대안적으로 약 1.33 Pa(0.01 torr) 내지 약 1,999.8 Pa(15 torr), 대안적으로 약 1.33 Pa(0.01 torr) 내지 약 1,333.2 Pa(10 torr), 대안적으로 약 6.67 Pa(0.05 torr) 내지 약 1,333.2 Pa(10 torr)의 범위일 수 있다.

휘발성 알데하이드는 또한 소정 비등점(B.P.) 및 옥탄올/물 분배 계수(P)를 가질 수 있다. 본 명세서에서 언급되는 비등점은 101.3 kPa(760 mmHg)의 정상 표준 압력 하에서 측정된다. 표준 101.3 kPa(760 mmHg)에서의 다수의 휘발성 알데하이드의 비등점이 예를 들어 문헌[Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals), written and published by Steffen Arctander, 1969]에 주어져 있다.

휘발성 알데하이드의 옥탄올/물 분배 계수는 옥탄올 중 그의 평형 농도와 물 중 그의 평형 농도 사이의 비이다. 악취 제어 성분에 사용되는 휘발성 알데하이드의 분배 계수는 밑이 10인 로그, logP의 형태로 더욱 편리하게 주어질 수 있다. 다수의 휘발성 알데하이드의 logP 값은 보고되었다. 예를 들어, 미국 캘리포니아주 어바인 소재의 데이라이트 케미칼 인포메이션 시스템즈, 인크.(Daylight Chemical Information Systems, Inc.; 데이라이트 씨아이에스(Daylight CIS))로부터 입수가능한 포모나(Pomona)92 데이터베이스를 참조하라. 그러나, logP 값은 데이라이트 씨아이에스로부터 또한 입수가능한 "CLOGP" 프로그램으로 가장 편리하게 계산된다. 상기 프로그램은 또한 포모나92 데이터베이스에서 이용가능할 경우 실험적 log P 값도 열거한다. "계산된 log P" (Clog P)는 한슈 및 레오(Hansch and Leo)의 프래그먼트 접근법(fragment approach)으로 결정된다 (본 명세서에 참고로 포함된 문헌[A. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor and C. A. Ramsden, Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990] 참조). 프래그먼트 접근법은 각각의 휘발성 알데하이드의 화학적 구조에 기초하며, 원자의 개수 및 유형, 원자 연결성 및 화학적 결합을 고려한다. 상기 물리화학적 특성에 대한 가장 신뢰성이 높으며 널리 사용되는 평가인 ClogP 값은 악취 제어 성분의 휘발성 알데하이드의 선택에 있어서 실험적 logP 값 대신 사용하는 것이 바람직하다.

ClogP 값은 4개의 군에 의해 규정될 수 있으며, 휘발성 알데하이드는 이들 군 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다. 제1 군은 B.P.가 약 250℃ 이하이며 ClogP가 약 3 이하인 휘발성 알데하이드를 포함한다. 제2 군은 B.P.가 250℃ 이하이며 ClogP가 3.0 이상인 휘발성 알데하이드를 포함한다. 제3 군은 B.P.가 250℃ 이상이며 ClogP가 3.0 이하인 휘발성 알데하이드를 포함한다. 제4 군은 B.P.가 250℃ 이상이며 ClogP가 3.0 이상인 휘발성 알데하이드를 포함한다. 악취 제어 성분은 하나 이상의 ClogP 군으로부터의 휘발성 알데하이드들의 임의의 조합을 포함할 수 있다.

일부 실시 형태에서, 본 발명의 악취 제어 성분은 악취 제어 성분의 총 중량을 기준으로 제1 군으로부터의 휘발성 알데하이드 약 0% 내지 약 30%, 대안적으로 약 25%; 및/또는 제2 군으로부터의 휘발성 알데하이드 약 0% 내지 약 10%, 대안적으로 약 10%; 및/또는 제3 군으로부터의 휘발성 알데하이드 약 10% 내지 약 30%, 대안적으로 약 30%; 및/또는 제4 군으로부터의 휘발성 알데하이드 약 35% 내지 약 60%, 대안적으로 약 35%를 포함할 수 있다.

악취 제어 성분에 사용될 수 있는 예시적인 휘발성 알데하이드에는 아독살(Adoxal) (2,6,10-트라이메틸-9-운데세날), 부르제오날(Bourgeonal) (4-t-부틸벤젠프로피온알데하이드), 릴레스트랄리스(Lilestralis) 33 (2-메틸-4-t-부틸페닐)프로파날), 신나믹 알데하이드, 신남알데하이드 (페닐 프로페날, 3-페닐-2-프로페날), 시트랄(Citral), 제라니알(Geranial), 네랄(Neral) (다이메틸옥타다이에날, 3,7-다이메틸-2,6-옥타다이엔-1-알), 사이클랄(Cyclal) C (2,4-다이메틸-3-사이클로헥센-1-카르브알데하이드), 플로르하이드랄 (3-(3-아이소프로필-페닐)-부티르알데하이드), 시트로넬랄(Citronellal) (3,7-다이메틸 6-옥테날), 사이말(Cymal), 사이클라멘 알데하이드, 사이클로살(Cyclosal), 라임(Lime) 알데하이드 (알파-메틸-p-아이소프로필 페닐 프로필 알데하이드), 메틸 노닐 아세트알데하이드, 알데하이드 C12 MNA (2-메틸-1-운데카날), 하이드록시시트로넬랄, 시트로넬랄 수화물 (7-하이드록시-3,7-다이메틸 옥탄-1-알), 헬리오날(Helional) (알파-메틸-3,4-(메틸렌다이옥시)-하이드로신남알데하이드, 하이드로신남알데하이드 (3-페닐프로파날, 3-페닐프로피온알데하이드), 인트렐레벤(Intreleven) 알데하이드 (운데스-10-엔-1-알), 리구스트랄(Ligustral), 트리베르탈(Trivertal) (2,4-다이메틸-3-사이클로헥센-1-카르복스알데하이드), 자스모란지(Jasmorange), 사틴알데하이드 (2-메틸-3-톨릴프로이온알데하이드, 4-다이메틸벤젠프로파날), 라이랄(Lyral) (4-(4-하이드록시-4-메틸 펜틸)-3-사이클로헥센-1-카르복스알데하이드), 멜로날(Melonal) (2,6-다이메틸-5-헵테날), 메톡시 멜로날 (6-메톡시-2,6-다이메틸헵타날), 메톡시신남알데하이드 (트랜스-4-메톡시신남알데하이드), 마이락(Myrac) 알데하이드 아이소헥세닐 사이클로헥세닐-카르복스알데하이드, 트리페르날 ((3-메틸-4-페닐 프로파날, 3-페닐 부타날), 릴리알, 피.티. 부시날, 라이스메랄, 벤젠프로파날 (4-tert-부틸-알파-메틸-하이드로신남알데하이드), 듀피칼(Dupical), 트라이사이클로데실리덴부타날 (4-트라이사이클로5210-2,6데실리덴-8부타날), 멜라플레우르(Melafleur) (1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-8,8-다이메틸-2-나프트알데하이드), 메틸 옥틸 아세트알데하이드, 알데하이드 C-11 MOA (2-메틸 데카-1-알), 오니시달(Onicidal) (2,6,10-트라이메틸-5,9-운데카다이엔-1-알), 시트로넬릴(Citronellyl) 옥시아세트알데하이드, 무구에트(Muguet) 알데하이드 50 (3,7-다이메틸-6-옥테닐) 옥시아세트알데하이드), 페닐아세트알데하이드, 메프라날(Mefranal) (3-메틸-5-페닐 펜타날), 트라이플랄(Triplal), 베르토시트랄(Vertocitral) 다이메틸 테트라하이드로벤젠 알데하이드 (2,4-다이메틸-3-사이클로헥센-1-카르복스알데하이드), 2-페닐프로프리온알데하이드, 하이드로트로프알데하이드, 칸톡살(Canthoxal), 아니실프로파날 4-메톡시-알파-메틸 벤젠프로파날 (2-아니실리덴 프로파날), 사일세몬(Cylcemone) A (1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-8,8-다이메틸-2-나프트알데하이드), 및 프리사일세몬(Precylcemone) B (1-사이클로헥센-1-카르복스알데하이드)가 포함되지만, 이에 한정되지 않는다.

또 다른 예시적인 알데하이드에는 아세트알데하이드 (에타날), 펜타날, 발레르알데하이드, 아밀알데하이드, 센테날(Scentenal) (옥타하이드로-5-메톡시-4,7-메타노-1H-인덴-2-카르복스알데하이드), 프로피온알데하이드 (프로파날), 사이클로시트랄, 베타-사이클로시트랄, (2,6,6-트라이메틸-1-사이클로헥센-1-아세트알데하이드), 아이소 사이클로시트랄 (2,4,6-트라이메틸-3-사이클로헥센-1-카르복스알데하이드), 아이소부티르알데하이드, 부티르알데하이드, 아이소발레르알데하이드 (3-메틸 부티르알데하이드), 메틸부티르알데하이드 (2-메틸 부티르알데하이드, 2-메틸 부타날), 다이하이드로시트로넬랄 (3,7-다이메틸 옥탄-1-알), 2-에틸부티르알데하이드, 3-메틸-2-부테날, 2-메틸펜타날, 2-메틸 발레르알데하이드, 헥세날 (2-헥세날, 트랜스-2-헥세날), 헵타날, 옥타날, 노나날, 데카날, 라우릭 알데하이드, 트라이데카날, 2-도데카날, 메틸티오부타날, 글루타르알데하이드, 펜탄다이알, 글루타릭 알데하이드, 헵테날, 시스 또는 트랜스-헵테날, 운데세날 (2-, 10-), 2,4-옥타다이에날, 노네날 (2-, 6-), 데세날 (2-, 4-), 2,4-헥사다이에날, 2,4-데카다이에날, 2,6-노나다이에날, 옥테날, 2,6-다이메틸 5-헵테날, 2-아이소프로필-5-메틸-2-헥세날, 트리페르날, 베타 메틸 벤젠프로파날, 2,6,6-트라이메틸-1-사이클로헥센-1-아세트알데하이드, 페닐 부테날 (2-페닐 2-부테날), 2.메틸-3(p-아이소프로필페닐)-프로피온알데하이드, 3-(p-아이소프로필페닐)-프로피온알데하이드, p-톨릴아세트알데하이드 (4-메틸페닐아세트알데하이드), 아니스알데하이드 (p-메톡시벤젠 알데하이드), 벤즈알데하이드, 베른알데하이드 (1-메틸-4-(4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센카르브알데하이드), 헬리오트로핀(Heliotropin) (피페로날) 3,4-메틸렌 다이옥시 벤즈알데하이드, 알파-아밀신나믹 알데하이드, 2-펜틸-3-페닐프로페노익 알데하이드, 바닐린(Vanillin) (4-메톡시 3-하이드록시 벤즈알데하이드), 에틸 바닐린 (3-에톡시 4-하이드록시벤즈알데하이드), 헥실 신나믹 알데하이드, 자스모날(Jasmonal) H (알파-n-헥실-신남알데하이드), 플로랄로존(Floralozone) (파라-에틸-알파,알파-다이메틸 하이드로신남알데하이드), 아칼레아(Acalea) (p-메틸-알파-펜틸신남알데하이드), 메틸신남알데하이드, 알파-메틸신남알데하이드 (2-메틸 3-페니 프로페날), 알파-헥실신남알데하이드 (2-헥실 3-페닐 프로페날), 살리실알데하이드 (2-하이드록시 벤즈알데하이드), 4-에틸 벤즈알데하이드, 큐민알데하이드 (4-아이소프로필 벤즈알데하이드), 에톡시벤즈알데하이드, 2,4-다이메틸벤즈알데하이드, 베라트르알데하이드(Veratraldehyde) (3,4-다이메톡시벤즈알데하이드), 사이링알데하이드(Syringaldehyde) (3,5-다이메톡시 4-하이드록시벤즈알데하이드), 카테크알데하이드(Catechaldehyde) (3,4-다이하이드록시벤즈알데하이드), 사프라날(Safranal) (2,6,6-트라이메틸-1,3-다이엔 메타날), 마이르테날 (핀-2-엔-1-카르브알데하이드), 페릴알데하이드(Perillaldehyde) L-4(1-메틸에테닐)-1-사이클로헥센-1-카르복스알데하이드), 2,4-다이메틸-3-사이클로헥센 카르복스알데하이드, 2-메틸-2-펜테날, 2-메틸펜테날, 피루브알데하이드, 포르밀 트라이사이클로데칸, 만다린(Mandarin) 알데하이드, 사이클맥스(Cyclemax), 피노 아세트알데하이드, 콥스 아이리스(Corps Iris), 마세알(Maceal), 및 콥스 4322가 포함되지만, 이에 한정되지 않는다.

일 실시 형태에서, 악취 제어 성분은 2-에톡시 벤질알데하이드, 2-아이소프로필-5-메틸-2-헥세날, 5-메틸 푸르푸랄, 5-메틸-티오펜-카르복스알데하이드, 아독살, p-아니스알데하이드, 벤질알데하이드, 부르제오날, 신나믹 알데하이드, 사이말, 데실 알데하이드, 플로랄 수퍼, 플로르하이드랄, 헬리오날, 라우릭 알데하이드, 리구스트랄, 라이랄, 멜로날, o-아니스알데하이드, 피노 아세트알데하이드, 피.티. 부시날, 티오펜 카르복스알데하이드, 트랜스-4-데세날, 트랜스 트랜스 2,4-노나다이에날, 운데실 알데하이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 2가지 이상의 휘발성 알데하이드의 혼합물을 포함한다.

일부 실시 형태에서, 악취 제어 성분은 신속 반응성 휘발성 알데하이드를 포함한다. "신속 반응성 휘발성 알데하이드"는 (1) 아민 냄새를 40초 미만 내에 20% 이상만큼 감소시키거나; 또는 (2) 티올 냄새를 30분 미만 내에 20% 이상 감소시키는 휘발성 알데하이드를 말한다.

일 실시 형태에서, 악취 제어 성분은 표 1에 열거된 그리고 본 명세서에서 어코드(Accord) A로 지칭되는 휘발성 알데하이드의 혼합물을 포함한다.

[표 1]

또 다른 실시 형태에서, 악취 제어 성분은 표 2에 열거된 그리고 본 명세서에서 어코드 B로 지칭되는 휘발성 알데하이드의 혼합물을 포함한다.

[표 2]

또 다른 실시 형태에서, 악취 제어 성분은 약 71.2%의 휘발성 알데하이드의 혼합물을 포함하며, 나머지는 다른 에스테르 및 알코올 방향제 원료이다. 이 혼합물은 표 3에 열거되어 있으며 본 명세서에서 어코드 C로 지칭된다.

[표 3]

어코드 A, 어코드 B, 또는 어코드 C는, 예를 들어 악취 제어 성분의 약 10 중량%의 양의 다른 방향제 원료와 함께 제형화될 수 있다. 부가적으로, 개개의 휘발성 알데하이드 또는 휘발성 알데하이드의 다양한 조합이 악취 제어 성분으로 제형화될 수 있다. 소정의 실시 형태에서, 휘발성 알데하이드는 악취 제어 성분의 중량을 기준으로 최대 100%, 대안적으로 1% 내지 약 100%, 대안적으로 약 2% 내지 약 100%, 대안적으로 약 3% 내지 약 100%, 대안적으로 약 50% 내지 약 100%, 대안적으로 약 70% 내지 약 100%, 대안적으로 약 80% 내지 약 100%, 대안적으로 약 1% 내지 약 20%, 대안적으로 약 1% 내지 약 10%, 대안적으로 약 2% 내지 약 20%, 대안적으로 약 3% 내지 약 20%, 대안적으로 약 4% 내지 약 20%, 대안적으로 약 5% 내지 약 20%의 양으로 존재할 수 있다.

휘발성이 악취 중화에 중요하지 않은 일부 실시 형태에서, 본 발명은 폴리-알데하이드, 예를 들어 다이-, 트라이, 테트라-알데하이드를 포함할 수 있다. 이러한 실시 형태는 리브-온(leave-on), 쓰루 더 와시(through the wash) 및 린스-오프(rinse-off)형의 응용을 위한 세탁 세제, 첨가제 등을 포함할 수 있다.

일 실시 형태에서, 청향 조성물은 하나 이상의 천-안전성, 비-황변 지방족 알데하이드를 갖는 방향제 혼합물을 포함한다. 직쇄의 지방족 골격을 주로 포함하는 알데하이드의 소정 유형은 다수의 이중 결합 및 벤젠 고리를 함유하는 알데하이드의 유형이 이용되는 제품과는 달리 천을 변색시키지 않을 것이다. 하기 표는 천 황변을 피하기 위한 알데하이드의 선택을 예시한다.

적합한 지방족 알데하이드의 예로는 R-COH가 있는데, 여기서 R은 2개 이하의 이중 결합을 갖는 포화된 선형 및/또는 분지형 C₇ 내지 C₂₂이다. 적합한 지방족 알데하이드의 예로는 부르제오날, 시트랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드, 사이말, 데실 알데하이드, 헬리오날, 헥실 신나믹 알데하이드, 라우릭 알데하이드, 리구스트랄, 라이랄, 멜로날, 메틸 다이하이드로 자스모네이트, 메틸 노닐 아세트알데하이드, 메틸 페닐 카르비닐 아세테이트, 노닐 알데하이드, 옥틸 알데하이드, 옥산, P. T. 부시날, 폴리산톨, 류바푸란, 트라이팔 또는 그 혼합물이 있다.

일 실시 형태에서, 본 조성물은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함한다: 부르제오날, 시트랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드, 사이말, 데실 알데하이드, 헬리오날, 헥실 신나믹 알데하이드, 라우릭 알데하이드, 리구스트랄, 라이랄, 멜로날, 메틸 다이하이드로 자스모네이트, 메틸 노닐 아세트알데하이드, 메틸 페닐 카르비닐 아세테이트, 노닐 알데하이드, 2, 6 - 노나다이엔-1-알, 옥틸 알데하이드, 옥산, 피.티. 부시날, 폴리산톨, 류바푸란, 트라이팔 및 이들의 혼합물.

또 다른 실시 형태에서, 본 조성물은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함한다: 부르제오날, 사이말, 헥실 신나믹 알데하이드, 메틸 다이하이드로 자스모네이트, 메틸 노닐 아세트알데하이드, 피.티. 부시날 및 이들의 혼합물.

지방족 알데하이드는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001% 내지 약 10%, 대안적으로 약 0.001% 내지 약 5%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.02% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.02% 내지 약 0.5%, 대안적으로 약 0.02% 내지 약 0.06%, 대안적으로 약 0.06%의 양으로 존재할 수 있다.

지방족 알데하이드에 더하여, 조성물은 에논류, 케톤류, 이오논 알파, 이오논 베타, 이오논 감마 메틸을 포함하는 이오논류 또는 그 혼합물을 포함하는 방향제 물질을 그의 향내 경험을 위하여 또한 포함할 수 있다. 적합한 방향제 물질이 미국 특허 제5,714,137호에 논의되어 있다. 본 조성물은 처음에 스프레이될 때의 청향성 향기, 약간의 계속되는 향기, 및 천 재습윤시에 방출되는 약간의 여분의 향기를 제공하기에 유효한 양의 방향제를 함유할 수 있다. 지방족 알데하이드는 원하는 방향제 특징에 실질적으로 부정적인 영향을 미치지 않는 것이 바람직할 수 있다.

소정의 악취 상쇄제는 냄새가 나며 향기의 전체 특성에 부정적으로 영향을 미칠 수 있다. 상기의 경우, 사용되는 방향제 원료가 악취 상쇄제의 임의의 냄새를 중화시키기 위해 선택되도록 방향제/악취 상쇄제 프리믹스가 형성된다. 이어서 이러한 냄새 중화 프리믹스를 모 향기의 특성에 영향을 주지 않고서 모 방향제 혼합물에 첨가할 수 있다. 이는 악취 상쇄제가 매우 다양한 향기 유형에 광범위하게 사용될 수 있게 한다.

하기는 천에 안전한 악취 상쇄제를 포함하는 방향제 제형의 비제한적인 예이다.

소정의 경우에 있어서, 세탁된 천에는 천을 세탁하는 세제로부터 침착되는 증백제가 잔류할 것이다. 따라서, 청향 조성물이 그가 접촉하게 되는 임의의 천을 변색시키지 않도록 지방족 알데하이드가 증백제와 상용성인 것이 바람직할 수 있다. 다수의 상기 예가 증백제와 상용성이다.

2. 방향제 전달 시스템

악취 제어 성분은 방향제 전달 시스템을 포함할 수 있다. 이러한 방향 제품을 선택 및 사용하는 소비자는 제품 사용 프로파일 내의 다수의 접점(touch point)에서 얼마나 그 제품에 만족하는지에 대하여 결정적인 판단을 내린다. 다수의 접점이 공지되어 있지만, 본 출원인은 접점이 유리하게는 그룹화되고 전형적으로 소비자가 경험하는 3개의 제품의 결정적인 순간(moment of truth)으로서 표현될 수 있음을 알아냈다.

FMOT는 전형적으로 구매 시점에서의 것이며, SMOT는 전형적으로 제품의 적용 및 사용과 함께 시작되고, TMOT는 전형적으로 제품의 적용 및 사용 직후 시작된다. 본 출원인은, 제품 패키징이 감각적 경험을 저해하기 때문에, 예를 들어 제품 패키징이 제품의 개봉을 어렵게 할 수 있거나 또는 개봉할 때 엎질러질 수 있는 제품을 노출시키기 때문에 소비자의 FMOT는 부정적인 영향을 받는다는 것을 인식하였다. 게다가, 제형 성분은 순수 제품 냄새를 억제하고/하거나 왜곡할 수 있다. 더욱이, 본 출원인은, 휘발성 방향제 원료가 제품 보관 동안 손실되어 사용 동안 블룸향(bloom)이 감소되기 때문에 소비자의 SMOT는 부정적인 영향을 받는다는 것을 인식하였다. TMOT에 대하여 높은 방향제 수준을 부가함으로써 이의 전술된 결함을 보상하는 것은 사용 중 향기 경험을 왜곡시킬 수 있어서, 방향제 블룸향은 너무 가혹하거나 강할 수 있고/있거나 방향 특징이 덜 바람직하게 될 수 있다. 또한, 본 출원인은, 장기간에 걸쳐 처리된 부위, 그 중에서도 건조 천으로부터의 방향제 방출이 제1 및 제2의 결정적인 순간 동안 향기 경험을 왜곡시키는 제품 중 방향제 수준을 필요로 하기 때문에 소비자의 FMOT는 부정적인 영향을 받는다는 것을 인식하였다. 더욱이, SMOT 및 TMOT에 있어서의 높은 방향제 수준의 부가는 순수 제품 냄새를 왜곡시킬 수 있고, 세척 동안 충분한 방향제 침착으로 여전히 이어질 수 없다. 게다가, 건조 동안 일어나는 방향제 증발은 천 상의 방향제 수준을 저하시킬 수 있고/있거나 건조 천 상에 남아있는 방향제는 초기 건조 천 냄새 효과를 제공할 수 있지만 이러한 방향제는 충분한 향기 지속 효과를 제공하기에는 너무 빠르게 소산될 수 있다. 더욱이, 천 상에 존재하는 방향제는 천으로부터 너무 느리게 방출될 수 있다. 언급된 바와 같이, 이는 모발 및 피부와 같은 다른 부위로의 방향제 전달 및 상기 위치로부터의 방향제 방출의 경우와 동일할 수 있다. 방향제 방출을 인지하는 능력은 다양한 요인, 예를 들어 모발 길이, 피부 위에 착용된 의류, 부위 세척(situs wash) 빈도 등에 의해 영향을 받을 수 있다. 더욱이, 방향제 강도 및/또는 특징은 방향제 함유 제품으로 처리된 건조 부위와 비교하여 습윤 부위 상에서 상이하게 감지될 수 있다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 건조 동안 증발에 의한 방향제의 손실에 더하여, 방향제는 면섬유, 모발, 피부 등과 같은 부위 내로 운반되거나 그 내부로 분할함으로써 소정의 접점에서 덜 이용가능하게 될 수 있다. 부위 수분 수준은 방향제의 방출 프로파일 또는 방출 속도를 변경시키는 역할을 또한 할 수 있다.

마지막으로, 본 출원인은 1개 또는 2개의 결정적인 순간과 관련된 문제에 대한 해법이 남아있는 결정적인 순간(들)과 관련된 문제를 풀기에 불충분할 수 있거나 다른 결정적인 순간(들)에 부정적으로 영향을 줄 수 있음을 인식하였다.

방향제 전달 시스템으로도 공지된 하기 방향제 전달 기술(perfume delivery technology; PDT)이 임의의 유형의 소비자 제품에서 임의의 조합으로 사용될 수 있다:

a. 중합체 보조 전달(Polymer Assisted Delivery; PAD)

이러한 PDT는 방향제 물질의 전달을 위하여 중합체성 물질을 이용한다. 고전적인 코아세르베이션(coacervation), 수 용해성 또는 부분 용해성 내지 불용성 하전 또는 중성 중합체, 액정, 핫멜트(hot melt), 하이드로겔, 방향 플라스틱, 미세캡슐, 나노- 및 마이크로-라텍스, 중합체성 필름 형성제, 및 중합체성 흡수제, 중합체성 흡착제 등이 일부 예이다. PAD는 하기를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.

매트릭스 시스템: 향기는 중합체 매트릭스 또는 입자 중에 용해 또는 분산된다. 방향제는 예를 들어 1) 제품으로 제형화되기 전에 중합체 내에 분산되거나 또는 2) 제품의 제형화 동안 또는 제품의 제형화 후 중합체와 별도로 첨가될 수 있다. 중합체로부터의 방향제의 확산은 원하는 표면(부위)에 침착되거나 적용되는 중합체성 매트릭스 시스템으로부터의 방향제 방출 속도를 증가시키거나 상기 방출을 허용하는 일반적인 트리거이지만, 방향제 방출을 제어할 수 있는 많은 다른 트리거가 공지되어 있다. 중합체 입자, 필름, 용액 등 내로의 또는 그 위로의 흡수 및/또는 흡착은 본 기술의 태양이다. 유기 물질 (예를 들어, 라텍스)로 구성된 나노- 또는 마이크로-입자가 예이다. 적합한 입자는 폴리아세탈, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아미드, 폴리아릴에테르케톤, 폴리부타다이엔, 폴리부틸렌, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리클로로프렌, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리사이클로헥실렌 다이메틸렌 테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 폴리클로로프렌, 폴리하이드록시알카노에이트, 폴리케톤, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리에테르이미드, 폴리에테르설폰, 폴리에틸렌클로리네이트, 폴리이미드, 폴리아이소프렌, 폴리락트산, 폴리메틸펜텐, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리프탈아미드, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리설폰, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 클로라이드와, 아크릴로니트릴-부타다이엔, 셀룰로오스 아세테이트, 에틸렌-비닐 아세테이트, 에틸렌 비닐 알코올, 스티렌-부타다이엔, 비닐 아세테이트-에틸렌 및 이들의 혼합물을 기재로 하는 중합체 또는 공중합체를 포함하지만 이에 한정되지 않는 넓은 범위의 물질을 포함한다.

"표준" 시스템은 방향제 방출 순간 또는 순간들까지 사전 로딩된 방향제가 계속 중합체와 관련되게 하려는 의도로 "사전 로딩된" 것을 말한다. 이러한 중합체는 또한 순수 제품 냄새를 억제하고 방향제 방출 속도에 따라 블룸향 및/또는 지속 효과를 제공할 수 있다. 이러한 시스템에서의 한 가지 난제는 1) (필요해질 때까지 방향제를 담체 내부에 유지하는) 제품 내 안정성과 2) (사용 동안 또는 건조 부위로부터의) 적시 방출 사이의 이상적인 균형을 성취하는 것이다. 이러한 안정성의 성취는 제품 내 보관 및 제품 에이징 동안 특히 중요하다. 이러한 난제는 수성 기재의 계면활성제 함유 제품, 예를 들어 강력(heavy duty) 액체 세탁 세제에 있어서 특히 명백하다. 효과적으로 이용가능한 많은 "표준" 매트릭스 시스템은 수성 기재의 제품으로 제형화될 때 "평형" 시스템으로 된다. (마찰과 같은) 방출을 위한 이용가능한 트리거 및 허용가능한 제품 내 확산 안정성을 갖는 "평형" 시스템 또는 저장 시스템이 선택될 수 있다.

"평형" 시스템은, 방향제 및 중합체가 제품에 별도로 첨가될 수 있으며 방향제와 중합체 사이의 평형 상호 작용이 (중합체 보조 전달 기술을 갖지 않는 자유 방향제 대조군과 대비하여) 하나 이상의 소비자 접점에서 효과에 이르게 되는 것이다. 또한 중합체는 방향제가 사전 로딩될 수 있지만, 방향제의 일부 또는 전부는 제품 내 보관 동안 확산하여 평형에 도달할 수 있는데, 이는 중합체와 관련된 원하는 방향제 원료(perfume raw material; PRM)를 갖는 것을 포함한다. 그 후 중합체는 방향제를 표면으로 운반하고, 방출은 전형적으로 방향제 확산을 통한 것이다. 이러한 평형 시스템 중합체의 사용은 순수 제품의 순수 제품 냄새 강도를 감소시키는 잠재력을 갖는다(일반적으로 사전 로딩된 표준 시스템의 경우 더욱 그러하다). 이러한 중합체의 침착은 방출 프로파일을 "평탄화하는" 역할을 하고 증가된 지속성을 제공할 수 있다. 상기에 나타낸 바와 같이, 이러한 지속성은 초기 강도를 억제함으로써 성취될 것이며, 너무 강하거나 또는 왜곡된 초기 강도 없이 FMOT 효과를 성취하기 위하여 더욱 많은 높은 영향 또는 낮은 냄새 검출 역치(odor detection threshold; ODT) 또는 낮은 코바트 지수(Kovats Index; KI)의 PRM을 조제자가 사용하는 것을 가능하게 할 수 있다. 방향제 방출은 원하는 소비자 접점 또는 접점들에 영향을 주기 위하여 적용 기간 내에 일어나는 것이 중요하다. 적합한 마이크로입자 및 마이크로라텍스, 및 그의 제조 방법은 미국 특허 공개 제2005/0003980 A1호에서 찾아볼 수 있다. 매트릭스 시스템은 핫멜트 접착제 및 방향 플라스틱을 또한 포함한다. 게다가, 소수성으로 개질된 다당류를 방향 제품으로 제형화하여 방향제 침착을 증가시키고/시키거나 방향제 방출을 변경할 수 있다. 예를 들어 다당류 및 나노라텍스를 포함하는 모든 이러한 매트릭스 시스템은 방향제 마이크로캡슐(perfume microcapsule; PMC) 형태의 PAD 저장 시스템과 같은 다른 PAD 시스템을 포함하는 다른 PDT와 조합될 수 있다. PAD 매트릭스 시스템은 하기 참고문헌에 기재된 것을 포함할 수 있다: 미국 특허 공개 제2004/0110648 A1호; 미국 특허 공개 제2004/0092414 A1호; 미국 특허 공개 제2004/0091445 A1호 및 미국 특허 공개 제2004/0087476 A1호와; 미국 특허 제6,531,444호; 미국 특허 제6,024,943호; 미국 특허 제6,042,792호; 미국 특허 제6,051,540호; 미국 특허 제4,540,721호 및 미국 특허 제4,973,422호.

또한 실리콘이 PDT로서 사용될 수 있는 중합체의 예이며, 이는 중합체 보조 전달 "매트릭스 시스템"과 유사한 방식으로 방향제 효과를 제공할 수 있다. 이러한 PDT는 실리콘 보조 전달(silicone-assisted delivery; SAD)로 칭해진다. 실리콘에 방향제를 사전 로딩하거나 또는 실리콘을 평형 시스템으로 사용할 수 있으며, 이는 PAD에 대하여 기재된 바와 같다. 적합한 실리콘과, 그의 제조 방법은 국제특허 공개 WO 2005/102261호; 미국 특허 공개 제20050124530A1호; 미국 특허 공개 제20050143282A1호; 및 국제특허 공개 WO 2003/015736호에서 찾아볼 수 있다. 작용화된 실리콘이 또한 사용될 수 있으며, 이는 미국 특허 공개 제2006/003913 A1호에 기재된 바와 같다. 실리콘의 예에는 폴리다이메틸실록산 및 폴리알킬다이메틸실록산이 포함된다. 다른 예에는 아민 작용체를 갖는 것이 포함되며, 이는 아민 보조 전달(amine-assisted delivery; AAD) 및/또는 중합체 보조 전달(PAD) 및/또는 아민 반응 생성물(amine-reaction product; ARP)과 관련된 효과를 제공하기 위하여 사용될 수 있다. 다른 이러한 예는 미국 특허 제4,911,852호; 미국 특허 공개 제2004/0058845 A1호; 미국 특허 공개 제2004/0092425 A1호 및 미국 특허 공개 제2005/0003980 A1호에서 찾아볼 수 있다.

저장 시스템: 저장 시스템은 또한 코어-쉘형 기술로서 공지되어 있거나, 또는 향기가 보호 쉘로서의 역할을 할 수 있는 방향제 방출 제어 막으로 둘러싸인 것이다. 마이크로캡슐 내부의 물질은 코어, 내부 상, 또는 충전재로 불리는, 반면에 벽은 때로 쉘, 코팅 또는 막으로 불리운다. 마이크로입자 또는 감압성 캡슐 또는 마이크로캡슐은 이러한 기술의 예이다. 본 발명의 마이크로캡슐은 코팅, 압출, 스프레이-건조, 계면, 제 위치 및 매트릭스 중합을 포함하지만 이에 한정되지 않는 다양한 절차에 의해 형성된다. 가능한 쉘 물질은 물에 대한 그의 안정성 면에서 매우 다양하다. 가장 안정한 것 중에는 폴리옥시메틸렌우레아(PMU)-기재의 물질이 있으며, 이는 수성 용액(또는 생성물) 내에 심지어 오랜 기간 동안 소정의 PRM을 보유할 수 있다. 이러한 시스템은 우레아-포름알데하이드 및/또는 멜라민-포름알데하이드를 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 젤라틴-기재의 마이크로캡슐은 상기 캡슐이 예를 들어 가교결합 정도에 따라 물에 빠르게 또는 느리게 용해되도록 제조될 수 있다. 많은 다른 캡슐 벽 물질이 이용가능하며, 이는 관찰되는 방향제 확산 안정성 정도가 다양하다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 예를 들어 일단 표면 상에 침착되면, 캡슐로부터의 방향제의 방출 속도는 전형적으로 제품 내 방향제 확산 안정성의 역이다. 이와 같이, 예를 들어 우레아-포름알데하이드 및 멜라민-포름알데하이드 마이크로캡슐은 전형적으로 캡슐을 파쇄하여 방향제 (향수) 방출 속도를 증가시키는 역할을 하는 기계력(예를 들어, 마찰, 압력, 전단 응력)과 같이 방출을 위한 확산 이외의 또는 그에 더한 방출 메커니즘을 필요로 한다. 다른 트리거는 용융, 용해, 가수분해 또는 다른 화학 반응, 전자기 방사선 등을 포함한다. 사전 로딩된 마이크로캡슐의 사용은 PRM의 적절한 선택뿐만 아니라 제품 내 안정성과 사용 중 및/또는 표면 상에서의 (부위 상에서의) 방출의 적절한 비도 필요로 한다. 우레아-포름알데하이드 및/또는 멜라민-포름알데하이드를 기재로 하는 마이크로캡슐은 특히 근처의 중성 수성-기재 용액에서 상대적으로 안정하다. 이들 물질은 모든 제품 응용에 적용가능하지 않을 수도 있는 마찰 트리거를 필요로 할 수 있다. 다른 마이크로캡슐 물질(예를 들어, 젤라틴)은 수성-기재의 제품에서 불안정할 수 있으며, 제품 내 에이징될 때 (자유 방향제 대조군과 대비하여) 심지어 감소된 효과를 제공할 수 있다. 스크래치(scratch) 및 스니프(sniff) 기술이 PAD의 또 다른 예이다. 방향제 마이크로캡슐(Perfume microcapsule; PMC)은 하기 참고문헌에 기재된 것을 포함할 수 있다: 미국 특허 공개 제2003/0125222 A1호; 미국 특허 공개 제2003/215417 A1호; 미국 특허 공개 제2003/216488 A1호; 미국 특허 공개 제2003/158344 A1호; 미국 특허 공개 제2003/165692 A1호; 미국 특허 공개 제2004/071742 A1호; 미국 특허 공개 제2004/071746 A1호; 미국 특허 공개 제2004/072719 A1호; 미국 특허 공개 제2004/072720 A1호; 미국 특허 공개 제2006/0039934 A1호; 미국 특허 공개 제2003/203829 A1호; 미국 특허 공개 제2003/195133 A1호; 미국 특허 공개 제2004/087477 A1호; 미국 특허 공개 제2004/0106536 A1호; 및 미국 특허 제6,645,479 B1호; 미국 특허 제6,200,949 B1호; 미국 특허 제4,882,220호; 미국 특허 제4,917,920호; 미국 특허 제4,514,461호; 미국 특허 제6,106,875호 및 미국 특허 제4,234,627호, 미국 특허 제3,594,328호와 미국 재발행 특허 제32713호.

b. 분자 보조 전달(Molecule-Assisted Delivery; MAD)

비-중합체 물질 또는 분자가 방향제의 전달을 향상시키는 역할을 또한 할 수 있다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 방향제는 유기 물질과 비-공유적으로 상호 작용하여 변경된 침착 및/또는 방출로 이어질 수 있다. 이러한 유기 물질의 비제한적 예에는 소수성 물질, 예를 들어 유기 오일, 왁스, 광유, 바셀린, 지방산 또는 에스테르, 당, 계면활성제, 리포좀 및 심지어 다른 방향제 원료 (방향유)와, 신체 및/또는 기타 때(soil)를 포함하는 천연 오일이 포함되지만, 이에 한정되지 않는다. 방향 고정제가 또 다른 예이다. 일 태양에서, 비-중합체성 물질 또는 분자의 CLogP는 약 2 초과이다. MAD는 또한 미국 특허 제7,119,060호 및 미국 특허 제5,506,201호에 기재된 것을 포함할 수 있다.

c. 섬유 보조 전달(Fiber-Assisted Delivery; FAD)

부위 그 자체의 선택 또는 사용이 방향제의 전달을 향상시키는 역할을 할 수 있다. 실제, 부위 그 자체가 방향제 전달 기술일 수 있다. 예를 들어, 상이한 천 유형, 예를 들어 면 또는 폴리에스테르는 방향제를 끌어당기고/끌어당기거나 유지하고/하거나 방출하는 능력과 관련하여 상이한 특성을 가질 것이다. 섬유 상에 또는 섬유 내에 침착되는 방향제의 양은 임의의 섬유 코팅 또는 처리에 의해서뿐만 아니라 섬유의 선택에 의해, 그리고 또한 섬유의 이력 또는 처리에 의해서도 변경될 수 있다. 섬유는 천연 또는 합성 섬유뿐만 아니라 직조 및 부직 섬유일 수도 있다. 천연 섬유는 식물, 동물 및 지질학적 과정에 의해 생성된 것을 포함하며, 셀룰로오스 물질, 예를 들어 면, 리넨, 대마 황마, 아마, 모시, 및 사이잘과, 종이 및 옷감 제조에 사용되는 섬유를 포함하지만 이에 한정되지 않는다. FAD는 목부 섬유, 예를 들어 열기계적 펄프 및 표백 또는 비표백 크라프트 또는 설파이트 펄프의 사용으로 이루어질 수 있다. 동물성 섬유는 주로 특정 단백질, 예를 들어 실크, 건, 장선 및 털 (울을 포함함)로 이루어진다. 합성 화학물질을 기재로 하는 중합체 섬유는 폴리아미드 나일론, PET 또는 PBT 폴리에스테르, 페놀-포름알데하이드(PF), 폴리비닐 알코올 섬유(PVOH), 폴리비닐 클로라이드 섬유(PVC), 폴리올레핀(PP 및 PE), 및 아크릴 중합체를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 모든 이러한 섬유에는 방향제가 사전 로딩될 수 있으며,이는 그 후 자유 방향제 및/또는 하나 이상의 방향제 전달 기술을 함유할 수 있거나 또는 함유하지 않을 수 있는 제품에 첨가될 수 있다. 일 태양에서, 섬유는 방향제가 로딩되기 전에 제품에 첨가되고, 이어서 섬유 내로 확산될 수 있는 방향제를 제품에 첨가함으로써 섬유에 방향제가 로딩될 수 있다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 방향제는 예를 들어 제품 보관 동안 섬유 상에 흡수되거나 또는 섬유 내로 흡착될 수 있으며, 이어서 하나 이상의 결정적인 순간 또는 소비자 접점에서 방출될 수 있다.

d. 아민 보조 전달(AAD)

아민 보조 전달 기술 접근법은 제품 사용 동안 방향제 침착을 증가시키거나 또는 방향제 방출을 변경시키기 위하여 아민기를 함유하는 물질을 이용한다. 이러한 접근법에서는, 방향제 원료(들) 및 아민을 제품에 첨가하기 전에 사전 복합체화하거나 또는 사전 반응시키는 요건이 없다. 일 태양에서, 본 발명에서 사용하기에 적합한 아민-함유 AAD 물질은 비-방향족; 예를 들어 폴리알킬이민, 예를 들어 PEI, 또는 PVam, 또는 방향족, 예를 들어 안트라닐레이트일 수 있다. 이러한 물질은 또한 중합체 또는 비-중합체일 수 있다. 일 태양에서, 이러한 물질은 적어도 하나의 1차 아민을 함유한다. 이러한 기술은 이론에 의해 구애됨이 없이 중합체성 아민에 대한 중합체 보조 전달을 통한 다른 PRM의 전달 및 아민 작용체를 통한 낮은 ODT 방향제 향 (예를 들어, 알데하이드, 케톤, 에논)의 또한 제어된 방출 및 증가된 지속성을 허용할 것이다. 기술 없이는, 휘발성 상향(top note)은 너무 빠르게 손실되어 중간 향(middle note) 및 베이스 향 대 상향의 비가 더욱 커지게 될 수 있다. 중합체성 아민의 사용은 순수 생성물 냄새가 원하는 것보다 더 강해지지 않도록 하면서 상쾌함의 지속성이 얻어지도록 더욱 높은 수준의 상향 및 다른 PRM이 사용되게 하거나, 또는 상향 및 다른 PRM이 더욱 효율적으로 사용되게 한다. 일 태양에서, AAD 시스템은 대략 중성보다 더 높은 pH에서 PRM을 전달하는 데 효과적이다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, AAD 시스템의 더욱 많은 아민이 탈양성자화되는 조건은 다마스콘과 같이 불포화 케톤 및 에논을 포함하는 케톤 및 알데하이드와 같은 PRM에 대한 탈양성자화 아민의 친화성을 증가시킬 수 있다. 또 다른 측면에서, 중합체성 아민은 대략 중성보다 더 낮은 pH에서 PRM을 전달하는 데 효과적이다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, AAD 시스템의 더욱 많은 아민이 양성자화되는 조건은 알데하이드 및 케톤과 같은 PRM에 대한 양성자화 아민의 친화성을 감소시키고, 넓은 범위의 PRM에 대한 중합체 프레임워크의 강한 친화성을 가져올 수 있다. 이러한 태양에서, 중합체 보조 전달은 더욱 많은 방향제 효과를 전달할 수 있으며, 이러한 시스템은 AAD의 하위종이고 아민-중합체 보조 전달(Amine- Polymer-Assisted Delivery) 또는 APAD로 칭해질 수 있다. pH가 7 미만인 조성물에서 APAD가 이용되는 일부의 경우, 이러한 APAD 시스템은 또한 중합체 보조 전달(PAD)로 간주될 수 있다. 또 다른 태양에서, AAD 및 PAD 시스템은 다른 물질, 예를 들어 음이온성 계면활성제 또는 중합체와 상호 작용하여 코아세르베이트 및/또는 코아세르베이트 유사 시스템을 형성할 수 있다. 또 다른 태양에서, 질소 이외의 헤테로원자, 예를 들어 황, 인 또는 셀레늄을 함유하는 물질이 아민 화합물에 대한 대안으로 사용될 수 있다. 또 다른 태양에서, 전술한 대안적인 화합물은 아민 화합물과 조합되어 사용될 수 있다. 또 다른 태양에서, 단일 분자는 아민 부분(moiety) 및 하나 이상의 대안적인 헤테로원자 부분, 예를 들어 티올, 포스핀 및 셀레놀을 포함할 수 있다. 적합한 AAD 시스템과, 그의 제조 방법은 미국 특허 공개 제2005/0003980 A1호; 미국 특허 공개 제2003/0199422 A1호; 미국 특허 공개 제2003/0036489 A1호; 미국 특허 공개 제2004/0220074 A1호 및 미국 특허 제6,103,678호에서 찾아볼 수 있다.

e. 전분 캡슐화 어코드( Starch Encapsulated Accord ; SEA )

전분 캡슐화 어코드(SEA) 기술의 이용은 예를 들어 액체 방향제를 전분과 같은 성분의 첨가에 의해 고형물로 전환시킴으로써 방향제의 특성을 변경시킨다. 그 효과는 제품 보관 동안의, 특히 비-수성 조건 하에서의 증가된 방향제 보유를 포함한다. 수분에의 노출시에, 방향제 블룸이 트리거링될 수 있다. 다른 결정적인 순간에서의 효과가 또한 성취될 수 있는데, 그 이유는 전분이, SEA의 존재 없이는 보통 사용될 수 없는 PRM 또는 PRM 농도를 제품 조제자가 선택하게 하기 때문이다. 또 다른 기술의 예에는 다른 유기 및 무기 물질, 예를 들어 실리카를 사용하여 방향제를 액체로부터 고형물로 전환시키는 것을 포함한다. 적합한 SEA와, 그의 제조 방법은 미국 특허 공개 제2005/0003980 A1호 및 미국 특허 제6,458,754 B1호에서 찾아볼 수 있다.

f. 제올라이트 및 무기 담체(Zeolite & Inorganic Carrier; ZIC)

이 기술은 다공성 제올라이트 또는 다른 무기 물질을 사용하여 방향제를 전달하는 것에 관한 것이다. 방향제 로딩 제올라이트(perfume-loaded zeolite; PLZ)는 예를 들어 제품 보관 동안 또는 사용 동안 또는 건조 부위로부터 그의 방향제 방출 특성을 변화시키기 위하여 방향제 로딩 제올라이트(PLZ)를 코팅하기 위하여 사용되는 보조 성분과 함께 또는 상기 보조 성분 없이 사용될 수 있다. 적합한 제올라이트 및 무기 담체와, 그의 제조 방법은 미국 특허 공개 제2005/0003980 A1호 및 미국 특허 제5,858,959호; 미국 특허 제6,245,732 B1호; 미국 특허 제6,048,830호 및 미국 특허 제4,539,135호에서 찾아볼 수 있다. 실리카는 ZIC의 또 다른 형태이다. 적합한 무기 담체의 또 다른 예에는 무기 세관을 포함하며, 여기서 방향제 또는 다른 활성 물질은 나노세관 또는 마이크로세관의 내강 내에 함유된다. 바람직하게는, 방향제 로딩 무기 세관 (또는 방향제 로딩 세관(Perfume-Loaded Tubule) 또는 PLT)은 미네랄 나노세관 또는 마이크로세관, 예를 들어 할로이사이트(halloysite) 또는 할로이사이트와 다른 점토를 비롯한 기타 무기 물질의 혼합물이다. PLT 기술은 또한 제품 내 확산 안정성, 원하는 부위 상에서의 침착을 개선시킬 목적으로 또는 로딩된 방향제의 방출 속도를 제어하기 위하여 세관의 내부 및/또는 외부 상에 추가의 성분을 포함할 수 있다. 전분 캡슐화를 포함하는 단량체 및/또는 중합체 물질은 PLT를 코팅하거나, 플러그하거나, 캡핑하거나, 또는 달리 캡슐화하기 위하여 사용될 수 있다. 적합한 PLT 시스템과, 그의 제조 방법은 미국 특허 제5,651,976호에서 찾아볼 수 있다.

g. 프로-방향제(Pro-Perfume; PP)

이러한 기술은 하나 이상의 PRM과 하나 이상의 담체 사이에 공유 결합을 갖는 물질을 형성하도록 방향제 물질의 다른 기재 또는 화학물질과의 반응으로부터 기인하는 방향제 기술을 말한다. PRM은 프로-PRM(즉, 프로-방향제)으로 불리우는 새로운 물질로 전환되며, 이는 그 후 물 또는 광과 같은 트리거에 노출시에 원래의 PRM을 방출할 수 있다. PP는 증가된 방향제 침착, 지속성, 안정성, 보유성 등과 같은 향상된 방향제 전달 특성을 제공할 수 있다. PP는 단량체성 (비-중합체성) 또는 중합체성인 것을 포함하며, 사전 형성될 수 있거나, 또는 제품 내 보관 동안 또는 습윤 또는 건조 부위 상에 존재할 수 있는 것과 같은 평형 조건 하에 제 위치에서 형성될 수 있다. PP의 비제한적인 예에는 마이클(Michael) 부가물 (예를 들어, 베타-아미노 케톤), 방향족 또는 비-방향족 이민 (쉬프 염기), 옥사졸리딘, 베타-케토 에스테르, 및 오르토에스테르가 포함된다. 또 다른 태양은 PRM을 방출할 수 있는 하나 이상의 베타-옥시 또는 베타-티오 카르보닐 부분을 포함하는 화합물, 예를 들어 알파, 베타-불포화 케톤, 알데하이드 또는 카르복실산 에스테르를 포함한다. 방향제 방출을 위한 전형적인 트리거는 물에의 노출이지만, 다른 트리거는 효소, 열, 광, pH 변화, 자동산화, 평형의 이동, 농도 또는 이온 강도의 변화 및 기타의 것을 포함할 수 있다. 수성 기재의 제품에 있어서, 광 트리거링되는 프로-방향제가 특히 적합하다. 이러한 광-프로-방향제(photo-pro-perfume; PPP)는 트리거링시에 쿠마린 유도체 및 방향제 및/또는 프로-방향제를 방출하는 것을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 방출된 PP는 상기에 언급된 트리거 중 임의의 것에 의해 하나 이상의 PRM을 방출할 수 있다. 일 태양에서, PPP는 광 및/또는 수분 트리거에 노출될 때 질소 기재의 PP를 방출한다. 또 다른 태양에서, PPP로부터 방출된 질소 기재의 PP는 예를 들어 알데하이드, 케톤 (에논을 포함함) 및 알코올로부터 선택되는 하나 이상의 PRM을 방출한다. 또 다른 태양에서, PPP는 다이하이드록시 쿠마린 유도체를 방출한다. 광 트리거링 프로-방향제는 또한 방향 알코올 및 쿠마린 유도체를 방출하는 에스테르일 수 있다. 일 태양에서, 프로-방향제는 다이메톡시벤조인 유도체이며, 이는 미국 특허 공개 제2006/0020459 A1호에 기재된 바와 같다. 또 다른 태양에서, PP는 전자기 방사선에의 노출시에 알코올을 방출하는 3', 5'-디메톡시벤조인(DMB) 유도체이다. 또 다른 태양에서, 프로-방향제는 리날로올, 테트라하이드로리날로올 또는 다이하이드로마이르세놀과 같은 3차 알코올을 포함하는 하나 이상의 저 ODT PRM을 방출한다. 적합한 프로-방향제 및 그의 제조 방법은 미국 특허 제7,018,978 B2호; 미국 특허 제6,987,084 B2호; 미국 특허 제6,956,013 B2호; 미국 특허 제6,861,402 B1호; 미국 특허 제6,544,945 B1호; 미국 특허 제6,093,691호; 미국 특허 제6,277,796 B1호; 미국 특허 제6,165,953호; 미국 특허 제6,316,397 B1호; 미국 특허 제6,437,150 B1호; 미국 특허 제6,479,682 B1호; 미국 특허 제6,096,918호; 미국 특허 제6,218,355 B1호; 미국 특허 제6,133,228호; 미국 특허 제6,147,037호; 미국 특허 제7,109,153 B2호; 미국 특허 제7,071,151 B2호; 미국 특허 제6,987,084 B2호; 미국 특허 제6,610,646 B2호 및 미국 특허 제5,958,870호에서 찾아볼 수 있으며, 이외에도 미국 특허 공개 제2005/0003980 A1호 및 미국 특허 공개 제2006/0223726 A1호에서 찾아볼 수 있다.

아민 반응 생성물(ARP): 본 출원의 목적상, ARP는 PP의 하위 클래스 또는 화학종이다. 아민 작용체가 하나 이상의 PRM과 사전 반응하여 아민 반응 생성물(ARP)을 형성하는 "반응성" 중합체성 아민을 또한 사용할 수 있다. 전형적으로 반응성 아민은 1차 및/또는 2차 아민이며, 중합체 또는 단량체 (비-중합체)의 일부일 수 있다. 이러한 ARP는 또한 추가의 PRM과 혼합하여 중합체 보조 전달 및/또는 아민 보조 전달의 효과를 제공할 수 있다. 중합체성 아민의 비제한적인 예에는 폴리알킬이민을 기재로 하는 중합체, 예를 들어 PEI, 또는 PVam이 포함된다. 단량체성 (비-중합체성) 아민의 비제한적인 예에는 하이드록실 아민, 예를 들어 2-아미노에탄올 및 그의 알킬 치환된 유도체와, 방향족 아민, 예를 들어 안트라닐레이트가 포함된다. ARP는 리브온 또는 린스오프 응용에서 별도로 첨가되거나 또는 방향제와 사전 혼합될 수 있다. 또 다른 태양에서, 질소 이외의 헤테로원자, 예를 들어 산소, 황, 인 또는 셀레늄을 함유하는 물질이 아민 화합물에 대한 대안으로 사용될 수 있다. 또 다른 태양에서, 전술한 대안적인 화합물은 아민 화합물과 조합되어 사용될 수 있다. 또 다른 태양에서, 단일 분자는 아민 부분 및 하나 이상의 대안적인 헤테로원자 부분, 예를 들어 티올, 포스핀 및 셀레놀을 포함할 수 있다. 효과는 제어된 방향제 방출뿐만 아니라 방향제의 향상된 전달도 포함할 수 있다. 적합한 ARP와, 그의 제조 방법은 미국 특허 공개 제2005/0003980 A1호 및 미국 특허 제6,413,920 B1호에서 찾아볼 수 있다.

3. 저분자량 폴리올

방향제 물질에 더하여, 악취 제어 성분은 (물과 비교하여) 상대적으로 높은 비등점을 갖는 저분자량 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 트라이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜 및/또는 글리세린을 포함할 수 있다. 이러한 폴리올은 본 발명의 조성물의 냄새 중화를 개선시킬 수 있다. 일부 폴리올, 예컨대 다이프로필렌 글리콜은 본 발명의 조성물 내의 일부 방향제 성분의 가용화를 용이하게 하는 데 또한 유용하다.

본 발명의 조성물에 사용되는 글리콜은 글리세린, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 페닐 에테르, 다이에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 트라이프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 트라이프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 기타 글리콜 에테르, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 일 실시 형태에서, 사용되는 글리콜은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 또는 그 혼합물이다. 다른 실시 형태에서, 사용되는 글리콜은 다이에틸렌 글리콜이다.

전형적으로, 저분자량 폴리올은 본 발명의 조성물에 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 5%, 대안적으로는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.05% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.1% 내지 약 0.5%의 수준으로 첨가된다. 더 높은 농도를 갖는 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다. 저분자량 폴리올 대 악취 결합 중합체의 중량비는 약 500:1 내지 약 4:1, 대안적으로 약 1:100 내지 약 25:1, 대안적으로 약 1:50 내지 약 4:1, 대안적으로 약 4:1이다.

4. 사이클로덱스트린

일부 실시 형태에서, 청향 조성물은 가용화된 수용성의, 복합체를 형성하지 않은 사이클로덱스트린을 포함할 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이 "사이클로덱스트린"이라는 용어는 6 내지 12개의 글루코스 단위를 포함하는 비치환 사이클로덱스트린과 같은 임의의 공지된 사이클로덱스트린, 특히 알파-사이클로덱스트린, 베타-사이클로덱스트린, 감마-사이클로덱스트린 및/또는 그의 유도체 및/또는 그의 혼합물을 포함한다. 알파-사이클로덱스트린은 6개의 글루코스 단위로 이루어지며, 베타-사이클로덱스트린은 7개의 글루코스 단위로 이루어지고, 감마-사이클로덱스트린은 도넛형 고리로 배열된 8개의 글루코스 단위로 이루어진다. 글루코스 단위의 특정 커플링 및 배좌는 사이클로덱스트린에게 소정의 비부피의 중공 내부를 갖는 강성, 원추형 분자 구조를 제공한다. 내부 공동의 "정렬"은 수소 원자 및 글리코시드 가교 산소 원자에 의해 형성되며, 따라서 이 표면은 꽤 소수성이다. 공동의 독특한 형상 및 물리-화학적 특성은 사이클로덱스트린 분자가 그 공동 내에 들어맞을 수 있는 유기 분자 또는 일부분의 유기 분자를 흡수(이 분자들과의 포집 복합체를 형성)할 수 있게 한다. 많은 방향제 분자가 공동에 들어맞을 수 있다.

사이클로덱스트린 분자는 미국 특허 제5,714,137호 및 미국 특허 제5,942,217호에 기재되어 있다. 사이클로덱스트린의 적합한 수준은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 5%, 대안적으로 약 0.2% 내지 약 4%, 대안적으로 약 0.3% 내지 약 3%, 대안적으로 약 0.4% 내지 약 2%이다. 더 높은 농도를 갖는 청향 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다. 후자는 얇은 유색 합성 천 상에서 특히 문제가 된다. 천 얼룩 발생을 피하거나 최소화하기 위하여, 천은 천 1 ㎎ 당 약 5 ㎎ 미만의 사이클로덱스트린, 대안적으로는 천 1 ㎎ 당 약 2 ㎎ 미만의 사이클로덱스트린의 수준으로 처리될 수 있다.

5. 산 촉매

본 발명의 악취 제어 성분은 유효량의 산 촉매를 포함하여 황계 악취를 중화시킬 수 있다. 소정의 약한 산은 액체상 및 증기상에서 티올과의 알데하이드의 반응성에 대하여 영향을 미치는 것으로 밝혀졌다. 티올과 알데하이드 사이의 반응은 헤미아세탈 및 아세탈 형성 경로의 메커니즘을 따르는 촉매 반응인 것으로 밝혀졌다. 본 발명의 악취 제어 성분이 산 촉매를 함유하고 황계 악취와 접촉할 때, 휘발성 알데하이드는 티올과 반응한다. 이러한 반응은 티올 아세탈 화합물을 형성하고 그에 따라 황계 냄새를 중화시킬 수 있다. 산 촉매 없이는 헤미-티올 아세탈만이 형성된다.

적합한 산 촉매의 VP는 쉬핀데르(Scifinder)에 의해 보고된 바와 같이 25℃에서 측정할 경우 약 0.133 Pa(0.001 torr) 내지 약 5,066.2 Pa(38 torr), 대안적으로 약 0.133 Pa(0.001 torr) 내지 약 1,866.5 Pa(14 torr), 대안적으로 약 0.133 내지 약 133.3, 대안적으로 약 0.133 내지 약 2.67, 대안적으로 약 0.67 내지 약 2.67 Pa(0.001 내지 약 1, 대안적으로 약 0.001 내지 약 0.020, 대안적으로 약 0.005 내지 약 0.020, 대안적으로 약 0.010 내지 약 0.020 torr)의 범위이다.

산 촉매는 약산일 수 있다. 약산은 약산의 해리에 대한 평형 상수인 산 해리 상수, K_a를 특징으로 하며_; pKa는 K_a의 상용 로그의 음수이다_. 산 촉매의 pKa는 약 4.0 내지 약 6.0, 대안적으로 약 4.3 내지 5.7, 대안적으로 약 4.5 내지 약 5, 대안적으로 약 4.7 내지 약 4.9일 수 있다. 적합한 산 촉매는 표 4에 열거된 것을 포함한다.

[표 4]

악취 제어 성분의 원하는 용도에 따라, 산 촉매를 선택할 때 악취 제어 성분의 향기에 대한 영향 또는 향기 특징이 고려될 수 있다. 악취 제어 성분의 일부 실시 형태에서, 중성 내지 기분 좋은 향기를 제공하는 산 촉매를 선택하는 것이 바람직할 수 있다. 이러한 산 촉매의 VP는 25℃에서 측정할 경우 약 0.133 Pa(0.001 torr) 내지 약 2.67 Pa(0.020 torr), 대안적으로 약 0.67 Pa(0.005 torr) 내지 약 2.67 Pa(0.020 torr), 대안적으로 약 1.33 Pa(0.010 torr) 내지 약 2.67 Pa(0.020 torr)일 수 있다. 이러한 산 촉매의 비제한적 예에는 벤조산, 석신산, 또는 카르복실산 불순물을 포함하는 5-메틸 티오펜 카르복스알데하이드가 포함된다.

악취 제어 성분은 악취 제어 성분의 중량을 기준으로 약 0.05% 내지 약 5%, 대안적으로 약 0.1% 내지 약 1.0%, 대안적으로 약 0.1% 내지 약 0.5%, 대안적으로 약 0.1% 내지 약 0.4%, 대안적으로 약 0.4%의 산 촉매를 포함할 수 있다.

아세트산 시스템에서, 본 발명의 악취 제어 성분은 약 0.4%의 아세트산(50:50의 TC:DPM, 0.4%의 아세트산)을 포함할 수 있다.

[표 5]

악취 제어 성분은 pH가 약 3 내지 약 8, 대안적으로 약 4 내지 약 7, 대안적으로 약 4 내지 약 6일 수 있다.

6. 선택 성분

악취 제어 성분은 선택적으로 냄새 차폐제(odor masking agent), 및/또는 냄새 차단제(odor blocking agent)를 포함할 수 있다. "냄새 차단"은 인간 후각을 둔화시키는 화합물의 능력을 말한다. "냄새 차폐"는 악취 화합물을 차폐하거나 또는 숨기는 화합물의 능력을 말한다. 냄새 차폐는 악취 화합물을 감지하는 능력을 제한하도록 투여되는 역겹지 않거나 또는 기분 좋은 냄새를 갖는 화합물을 포함할 수 있다. 냄새 차폐는 냄새나는 화합물들의 조합에 의해 제공되는 전체적인 향기의 감지를 변화시키도록 예상되는 악취와 조화를 이루어 화합물의 선택을 포함할 수 있다.

악취 제어 성분은, 선택적으로, 단독으로 쾌락적 편익(hedonic benefit)을 제공하는 (즉, 악취를 중화시키지 않지만 기분 좋은 향을 제공하는) 방향제 원료를 또한 포함할 수 있다. 적합한 방향제는 전체적으로 참고로 포함된 미국 특허 제6,248,135호에 개시되어 있다.

예를 들어, 악취 제어 성분은 희석제, 방향제 이오논 및 악취를 중화시키는 휘발성 알데하이드의 혼합물을 포함할 수 있다. 대안적으로, 악취 제어 성분은 100%의 휘발성 알데하이드를 포함할 수 있다.

C. 완충제

본 발명의 청향 조성물은 2염기산, 카르복실산, 또는 다이카르복실산, 예를 들어 말레산일 수 있는 완충제를 포함한다. 산은 입체적으로 안정하고, 본 조성물에서 단지 원하는 pH를 유지하기 위하여 사용될 수 있다. 청향 조성물의 pH는 약 3 내지 약 8, 대안적으로 약 4 내지 약 7, 대안적으로 약 5 내지 약 8, 대안적으로 약 6 내지 약 8, 대안적으로 약 6 내지 약 7, 대안적으로 약 7, 대안적으로 약 6.5일 수 있다.

카르복실산, 예를 들어 시트르산은 금속 이온 킬레이트제로서 작용할 수도 있으며, 수 용해도가 낮은 금속염을 형성할 수 있다. 따라서, 일부 실시 형태에서 청향 조성물에는 시트르산이 본질적으로 없다. 완충제는 알칼리성, 산성 또는 중성일 수 있다.

본 발명의 청향 조성물에 적합한 다른 완충제는 생물학적 완충제를 포함한다. 일부 예로는 질소-함유 물질, 설폰산 완충제, 예를 들어 3-(N-모르폴리노)프로판설폰산(MOPS) 또는 N-(2-아세트아미도)-2-아미노에탄설폰산(ACES)이 있으며, 이는 pKa가 거의 중성인 6.2 내지 7.5이고 중성 pH에서 적절한 완충 능력을 제공한다. 다른 예로는 모노-, 다이-, 및 트라이-에탄올아민과 같은 저급 알코올 아민 또는 라이신과 같은 아미노산이 있다. 다른 질소-함유 완충제로는 트라이(하이드록시메틸)아미노 메탄 (HOCH2)3CNH3 (트리스(TRIS)), 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판다이올, 2-아미노-2-메틸-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판올, 글루탐산2나트륨, N-메틸 다이에탄올아미드, 2-다이메틸아미노-2-메틸프로판올(DMAMP), 1,3-비스(메틸아민)-사이클로헥산, 1,3-다이아미노-프로판올 N,N'-테트라-메틸-1,3-다이아미노-2-프로판올, N,N-비스(2-하이드록시에틸)글라이신(바이신(bicine)) 및 N-트리스 (하이드록시메틸)메틸 글라이신(트라이신(tricine))이 있다. 상기 중 임의의 것의 혼합물이 또한 허용가능하다.

본 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0% 이상, 대안적으로 약 0.001% 이상, 대안적으로 약 0.01% 이상의 완충제를 함유할 수 있다. 본 조성물은 또한 조성물의 중량을 기준으로 약 1% 이하, 대안적으로 약 0.75% 이하, 대안적으로 약 0.5% 이하의 완충제를 함유할 수 있다.

D. 가용화제

본 발명의 청향 조성물은 희석제 또는 가용화 보조제를 함유하여 임의의 여분의 소수성 유기 물질, 특히 임의의 방향제 물질과, 또한 조성물에 첨가될 수 있고 조성물에 쉽게 용해되지 않는 선택 성분 (예를 들어, 곤충 기피제, 산화방지제 등)을 가용화하여 투명 용액을 형성할 수 있다. 예시적인 가용화 보조제에는 거품 비발생성 또는 낮은 거품 발생성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물이 포함된다. 예시적인 가용화 보조제에는 다이프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올 및 이들의 혼합물이 또한 포함된다.

일부 실시 형태에서, 청향 조성물은 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 그 혼합물을 함유한다. 일 실시 형태에서, 청향 조성물은 수소화된 피마자유를 함유한다. 본 조성물에서 사용될 수 있는 하나의 적합한 수소화 피마자유로는 바스프로부터 입수가능한 바소포르(Basophor)™가 있다.

음이온성 계면활성제 및/또는 세제 계면활성제를 함유하는 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다. 일부 실시 형태에서, 청향 조성물에는 음이온성 계면활성제 및/또는 세제 계면활성제가 없다.

가용화제가 존재할 때, 이것은 전형적으로 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 3%, 대안적으로 약 0.05% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.05%의 수준으로 존재한다. 더 높은 농도를 갖는 청향 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다.

E. 항미생물성 화합물

본 발명의 청향 조성물은 공기 중의 또는 무생물 표면 상의 미생물의 감소에 유효한 양의 화합물을 포함할 수 있다. 항미생물성 화합물은 사람 피부 또는 애완동물과 접촉한 실내 표면, 예를 들어 소파, 베개, 애완동물용 침구류 및 카펫 상에서 전형적으로 발견되는 그람 음성균 및 그람 양성균과 진균류에 효과적이다. 그러한 미생물 종은 클렙시엘라 뉴모니애(Klebsiella pneumoniae), 스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 아스페르길루스 니게르(Aspergillus niger), 클렙시엘라 뉴모니애, 스텝토코커스 파이오게네스(Steptococcus pyogenes), 살모넬라 콜레라에수이스(Salmonella choleraesuis), 에스케리키아 콜라이(Escherichia coli), 트리코피톤 멘타그로피테스(Trichophyton mentagrophytes) 및 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonoas aeruginosa)를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 항미생물성 화합물은 또한 바이러스, 예를 들어 H1-N1, 리노바이러스(Rhinovirus), 호흡기 세포 융합 바이러스(Respiratory Syncytial), 폴리오바이러스 제1형(Poliovirus Type 1), 로타바이러스(Rotavirus), 인플루엔자(Influenza) A, 단순 포진 바이러스 제1형 및 제2형, A형 간염 바이러스, 및 사람 코로나바이러스에서 효과적이다.

본 발명의 조성물에 적합한 항미생물성 화합물은 천 외관에 대한 손상(예를 들어, 변색, 착색, 예를 들어 황변, 표백)을 야기하지 않는 임의의 유기 물질일 수 있다. 수용성 항미생물성 화합물은 유기 황 화합물, 할로겐화된 화합물, 환형 유기 질소 화합물, 저분자량 알데하이드, 4차 화합물, 데하이드로아세트산, 페닐 및 페녹시 화합물, 또는 그 혼합물을 포함한다.

일 실시 형태에서, 4차 화합물이 사용된다. 청향 조성물에 사용하기에 적합한 구매가능한 4차 화합물의 예로는 론자 코포레이션(Lonza Corporation)으로부터 입수가능한 바르콰트(Barquat); 및 론자 코포레이션으로부터의, 상표명이 바르닥(Bardac)(등록상표) 2250인 다이데실 다이메틸 암모늄 클로라이드 4차화물이 있다.

항미생물성 화합물은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 500 ppm 내지 약 7000 ppm, 대안적으로 약 1000 ppm 내지 약 5000 ppm, 대안적으로 약 1000 ppm 내지 약 3000 ppm, 대안적으로 약 1400 ppm 내지 약 2500 ppm의 양으로 존재할 수 있다.

F. 방부제

본 발명의 조성물은 방부제를 포함할 수 있다. 방부제는 특정한 기간 동안 우연히 첨가된 미생물의 성장을 방지하거나 부패를 방지하기에 충분한, 그러나 청향 조성물의 냄새 중화 성능에 기여하기에는 충분하지 않은 양으로 본 발명에 포함된다. 환언하면, 방부제는 미생물에 의해 생성된 냄새를 제거하기 위하여 조성물이 침착된 표면 상의 미생물을 사멸시키는 항미생물성 화합물로서 사용되는 것은 아니다. 대신, 이것은 조성물의 보관 수명을 증가시키기 위하여 조성물의 부패를 방지하기 위하여 사용된다.

방부제는 천 외관에 대한 손상, 예를 들어 변색, 착색, 표백을 일으키지 않는 임의의 유기 방부제 물질일 수 있다. 적합한 수용성 방부제는 유기 황 화합물, 할로겐화된 화합물, 환형 유기 질소 화합물, 저분자량 알데하이드, 파라벤, 프로판 다이아올 물질, 아이소티아졸리논, 4차 화합물, 벤조산염, 저분자량 알코올, 데하이드로아세트산, 페닐 및 페녹시 화합물 또는 그 혼합물을 포함한다.

본 발명에서 사용하기 위한 구매가능한 수용성 방부제의 비제한적인 예에는 롬 앤드 하스 코포레이션(Rohm and Haas Co.)에 의해 상표명 카톤(Kathon)(등록상표) CG로 1.5% 수성 용액으로 입수가능한 광범위한 스펙트럼의 방부제, 약 77%의 5-클로로-2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온과 약 23%의 2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온의 혼합물; 헨켈(Henkel)로부터 상표명 브로니독스(Bronidox) L로 입수가능한 5-브로모-5-니트로-1,3-다이옥산; 이놀렉스(Inolex)로부터 상표명 브로노폴(Bronopol)(등록상표)로 입수가능한 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-다이올; 일반적으로 클로르헥시딘으로 공지된 1,1'-헥사메틸렌 비스(5-(p-클로로페닐)바이구아나이드), 및 예를 들어 아세트산 및 다이글루콘산과의 그의 염; 론자로부터 상표명 글리단트 플러스(Glydant Plus)로 입수가능한 1,3-비스(하이드록시메틸)-5,5-다이메틸-2,4-이미다졸리딘다이온 및 3-부틸-2-요오도프로피닐 카르바메이트의 95:5의 혼합물; 서턴 래보러토리즈, 인크.(Sutton Laboratories, Inc.)로부터 상표명 게르몰(Germall)(등록상표)로 입수가능한, 일반적으로 다이아졸리디닐 우레아로 공지된 N-[1,3-비스(하이드록시메틸)2,5-다이옥소-4-이미다졸리디닐]-N,N'-비스(하이드록시-메틸) 우레아; 예를 들어 쓰리브이-시그마(3V-Sigma)로부터 상표명 아비올(Abiol)(등록상표)로, 인듀켐(Induchem)으로부터 유니사이드(Unicide) U-13(등록상표)으로, 서턴 래보러토리즈, 인크.로부터 게르몰 115(등록상표)로 입수가능한, 이미다졸리디닐 우레아로 일반적으로 공지된 N,N"-메틸렌비스{N'-[1-(하이드록시메틸)-2,5-다이옥소-4-이미다졸리디닐]우레아}; 휠스 아메리카(

America)로부터 상표명 누오셉트(Nuosept)(등록상표)로 입수가능한 폴리메톡시 바이사이클릭 옥사졸리딘; 포름알데하이드; 글루타르알데하이드; 아이씨아이 아메리카즈, 인크.(ICI Americas, Inc.)로부터 상표명 코스모실(Cosmocil) CQ(등록상표)로, 또는 브룩스, 인크.(Brooks, Inc)로부터 상표명 마이크로킬(Mikrokill)(등록상표)로 입수가능한 폴리아미노프로필 바이구아나이드; 데하이드로아세트산; 및 롬 앤드 하스 코포레이션으로부터 상표명 코랄론(Koralone)™ B-119로 입수가능한 벤즈아이소티아졸리논이 포함된다.

방부제의 적합한 수준은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.0001% 내지 약 0.5%, 대안적으로 약 0.0002% 내지 약 0.2%, 대안적으로 약 0.0003% 내지 약 0.1%이다.

G. 습윤제

본 조성물은 조성물이 폴리에스테르 및 나일론과 같은 소수성 표면 상에 쉽게 그리고 더욱 균일하게 퍼지게 하는 낮은 표면 장력을 제공하는 습윤제를 포함할 수 있다. 그러한 습윤제를 포함하지 않는 수성 용액은 만족스럽게 퍼지지 않는 것으로 밝혀졌다. 조성물의 퍼짐은 또한 이것이 더욱 빠르게 건조되게 하여서, 처리 물질이 더욱 빠르게 즉시 사용가능해지게 한다. 더욱이, 습윤제를 함유하는 조성물은 개선된 악취 중화를 위하여 소수성, 유성 오염물을 더욱 잘 침투할 수 있다. 습윤제를 함유하는 조성물은 개선된 "수중" 정전기 제어를 또한 제공할 수 있다. 농축된 조성물에 있어서, 습윤제는 농축된 수성 조성물에서의 많은 활성제, 예를 들어 항미생물성 활성제 및 방향제의 분산을 돕는다.

습윤제의 비제한적인 예에는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체가 포함된다. 적합한 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체성 계면활성제는 초기 반응성 수소 화합물로서 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 트라이메틸올프로판 및 에틸렌다이아민을 기재로 하는 것들을 포함한다. C_12-18 지방족 알코올과 같이 단일 반응성 수소 원자를 갖는 초기 화합물의 순차적인 에톡실화 및 프로폭실화에 의해 제조되는 중합체 화합물은 일반적으로 사이클로덱스트린과 상용성이 아니다. 미국 미시간주 와이언도트 소재의 바스프-와이언도트 코포레이션(BASF-Wyandotte Corp.)에 의해 플루로닉(Pluronic)(등록상표) 및 테트로닉(Tetronic)(등록상표)으로 명명된 블록 중합체 계면활성제 화합물들 중 소정의 것이 용이하게 입수가능하다.

이러한 유형의 사이클로덱스트린-상용성 습윤제의 비제한적인 예는 미국 특허 제5,714,137호에 기재되어 있으며, 미국 뉴욕주 알바니 소재의 모멘티브 퍼포먼스 케미칼(Momentive Performance Chemical)로부터 입수가능한 실웨트(Silwet)(등록상표) 계면활성제를 포함한다. 예시적인 실웨트 계면활성제는 다음과 같은 것 및 이들의 혼합물이다:

H. 수성 담체

본 발명의 조성물은 수성 담체를 포함할 수도 있다. 사용되는 수성 담체는 증류수, 탈이온수 또는 수돗물일 수 있다. 물은 조성물이 수성 용액이 되게 하는 임의의 양으로 존재할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 물은 상기 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 85% 내지 99.5%, 대안적으로 약 90% 내지 약 99.5%, 대안적으로 약 92% 내지 약 99.5%, 대안적으로 약 95%의 양으로 존재할 수 있다. 소량의 저분자량 1가 알코올, 예를 들어 에탄올, 메탄올, 및 아이소프로판올, 또는 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜을 함유하는 물이 또한 유용할 수 있다. 그러나, 휘발성 저분자량 1가 알코올, 예를 들어 에탄올 및/또는 아이소프로판올은 제한되어야 하며, 그 이유는 이들 휘발성 유기 화합물이 가연성 문제 및 환경 오염 문제 둘 모두에 기여할 것이기 때문이다. 소량의 저분자량 1가 알코올이 일부 방부제를 위한 안정제 및 방향제와 같은 것에의 이들 알코올의 첨가로 인하여 본 발명의 조성물에 존재할 경우, 1가 알코올의 수준은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 6% 미만, 대안적으로 약 3% 미만, 대안적으로 약 1% 미만일 수 있다.

I. 다른 선택 성분

아쥬반트가 그의 공지된 목적을 위하여 본 발명의 청향 조성물에 선택적으로 첨가될 수 있다. 그러한 아쥬반트는 수용성 금속염, 정전기 방지제, 곤충 및 나방 기피제, 착색제, 산화방지제 및 그 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.

II. 제조 방법

본 조성물은 당업계에 공지된 임의의 적합한 방식으로 제조될 수 있다. 모든 성분은 단순히 함께 혼합될 수 있다. 소정 실시 형태에서, 성분들의 농축된 혼합물을 제조하고, 이것을 수성 담체에 첨가하여 희석시킨 후 이 조성물을 공기 중으로 또는 무생물 표면 상에 분산시키는 것이 바람직할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 악취 결합 중합체는 탈이온수 및 에탄올과, 저분자량 폴리올이 담긴 하나의 용기 내에서 분산될 수 있다. 이어서, 완전히 분산되고 시각적으로 용해될 때까지 완충제를 이 용기에 첨가한다. 별도의 용기에서 가용화제 및 방향제를 균질해질 때까지 혼합한다. 이어서 가용화제 및 방향제의 용액을 제1 혼합 용기에 첨가하고, 균질해질 때까지 혼합한다.

III. 사용 방법

본 발명의 청향 조성물은 분산에 의해, 예를 들어 수성 용액을 분배 수단, 예를 들어 스프레이 디스펜서 내에 넣고 유효량을 공기 중으로 또는 원하는 표면 또는 물품 내로 스프레이함으로써 사용될 수 있다. 본 명세서에 정의되어 있는 유효량은 사람의 후각으로 구별할 수 없을 정도로 악취를 중화시키지만 물품 또는 표면 상에서 액체 풀(pool)을 포화 또는 생성할 만큼 많지 않아서 건조시 쉽게 구별가능한 시각적 침착물이 전혀 존재하지 않게 하기에 충분한 양을 의미한다. 분산은 스프레이 장치, 롤러, 패드 등을 사용하여 달성할 수 있다.

본 발명은 악취를 감소시키기 위한 유효량의 조성물을 가재도구 표면 상으로 분산시키는 방법을 포함한다. 상기 가재도구 표면은 조리대(countertop), 캐비닛, 벽, 마루, 욕실 표면 및 부엌 표면으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명은 악취를 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무(mist)를 천 및/또는 천 물품 상에 분산시키는 방법을 포함한다. 천 및/또는 천 물품은 의류, 커튼, 드레이프, 장식품들을 갖춘(upholstered) 가구, 카펫류, 침대용 리넨, 욕실용 리넨, 테이블보, 슬리핑백(sleeping bag), 텐트, 자동차 인테리어, 예를 들어 자동차용 카펫, 천으로 된 카시트 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.

본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 신발 상에 그리고 신발 내로 분산시키는 방법을 포함하며, 여기서 신발은 포화될 때까지 스프레이되지 않는다.

본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 샤워 커튼 상에 분산시키는 방법을 포함한다.

본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 쓰레기통 및/또는 휴지통 상에 또는 그 내로 분산시키는 방법에 관한 것이다.

본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 공기 중으로 분산시켜 악취를 중화시키는 방법에 관한 것이다.

본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 냉장고, 냉동고, 세탁기, 자동 드라이어, 오븐, 전자레인지, 식기세척기 등을 포함하지만 이에 한정되지 않는 주요 가정용 기구 내로 및/또는 그 상으로 분산시켜 악취를 중화시키는 방법에 관한 것이다.

본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 고양이용 깔개, 애완동물용 침구류 및 애완동물용 집 상에 분산시켜 악취를 중화시키는 방법에 관한 것이다.

본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 가정 애완동물 상에 분산시켜 악취를 중화시키는 방법에 관한 것이다.

실시예

악취 감소

표 6은 본 발명에 따른 청향 조성물의 비제한적인 예를 나타낸다.

[표 6]

표 6의 제형 VI, VII, 및 VIII을 제조하고, 악취에 대한 그의 영향에 대하여 악취 결합 중합체를 함유하지 않는 조성물인 대조 제형 V와 비교한다. 도 1은 본 발명에 따른 청향 조성물 중에 악취 결합 중합체를 포함할 때 처리된 천에서 증발하는 알데하이드 악취가 감소함을 나타낸다.

천 샘플에 관심대상의 악취를 주입한다. 그리스 주입의 경우, 프레스토(Presto)™ 전기 스킬렛(skillet) 내에 226.8 그램(8 온스)의 그리스를 넣고, 스킬렛 뚜껑을 덮는다. 스킬렛을 113.6 리터(30 갤런)의 금속 쓰레기통 내에 넣는다. 쓰레기통의 3.8 ㎝(1.5 인치) 구멍을 통하여 스킬렛으로부터 전기 코드를 통과시킨다. 스킬렛을 121˚C로 가열하고, 이것을 15분 동안 평형화한다. 뚜껑을 제거한다. 쓰레기통 뚜껑 내의 회전식 원형 컨베이어(carousel) 상에 금속 클립으로부터 20.3 ㎝(8 인치) × 20.3 ㎝ (8 인치) 천 견본을 현수시킨다. 견본의 기저부로부터 측정할 경우, 스킬렛의 상부까지의 거리는 20.3 ㎝(8 인치)이다. 뚜껑을 쓰레기통 위에 놓고, 40분의 기간 동안 회전식 원형 컨베이어를 15 rpm(분당 회전수)으로 수동으로 돌린다. 주입 후, 시험할 각각의 청향 조성물을 견본에 스프레이한다. 각각의 견본에 대한 스프레이는 트리거 스프레이어 바틀(trigger sprayer bottle)의 2회의 완전한 스트로크(stroke)로 이루어진다. 바틀을 천으로부터 15.2 ㎝(6 인치) 떨어져서 유지하고, 스프레이를 천 위의 중심부에 둔다. 처리 직후, 각각의 견본을 절반으로 절단하고, 말고, 각각을 125 mL의 상부공간의 바이알 내에 넣는다. 바이알을 밀봉한다. 바이알을 100℃에서 2시간 이상 동안 평형화하고, 이어서 PDMS SPME 섬유를 사용하여 각각의 바이알을 샘플링함으로써 분석하고 GC/MS에 의해 분석한다. 이어서 이전에 확인한 악취 성분을 모든 샘플을 통하여 추적한다. 데이터는 개별 피크의 누적 면적 카운트의 총 면적 카운트로 집계한다.

미생물 감소

표 7은 본 발명에 따른 청향 조성물의 비제한적인 예를 나타낸다.

[표 7]

악취 결합 중합체를 함유하지 않는 대조 제형인 제형 IX, 및 제형 X를 미생물 감소에 대한 그의 영향에 대하여 비교한다. 도 2는 스타필로코커스 아우레우스(ATCC 6538), 아스페르길루스 니게르(ATCC 6275), 프로테우스 미라빌리스(Proteus mirabilis) (ATCC 7002) 및 슈도모나스 아에루기노사(ATCC 15442)에 대한 비-잔류형 천 살균제의 효능에 대하여 시험할 때 PEI를 포함하는 그리고 PEI를 포함하지 않는 제형의 결과를 나타낸다.

제형 효능은 AOAC 살균 스프레이 제품 시험 방법(Germicidal Spray Products Test method) (961.02)의 정량적 변경 방법인 북미 살균용 천 스프레이 시험 방법(North American Bactericidal Fabric Spray Test Method)을 이용함으로써 평가하였다. 이 방법은 문헌[U.S. EPA Pesticide Assessment Guidelines Subdivision G, Series 91-52(b)(1)]에 따른 인정된 시험 표준이다. 참조한 AOAC법을 천 표면에 적용하였다. 테스트패브릭스 인크.(Testfabrics Inc.)로부터 획득될 수 있는 천 견본(3.8 ㎝(1.5 인치), 100% 청색 옥스포드면(oxford cotton))을 각각의 제형이 담긴 트리거 스프레이어 바틀의 완전히 2회 누른 스프레이로 처리하였다. 주위 온도에서의 10 내지 30분의 접촉 시간은 문헌[Subdivision G, Series 91-1 (b) (4) (i)]에 제공된 바와 같이, 스프레이된 천 표면에 대한 보존적 시간 추정치로서 선택하였다. 임의의 여분의 액체를 배출시키고, 이어서 20 ㎖의 중화제 및/또는 성장 촉진 브로쓰가 담긴 병으로 옮긴다. 상기 병을 와동에 의해 혼합시키고, 이어서 브랜슨 브랜소닉 초음파 소니케이터(Branson Bransonic Ultrasonic Sonicator)에서 5분 동안 초음파 처리한다. 중화한지 30분 이내에, 병을 와동형 혼합기에서 2-3초 동안 혼합시키고, 연속적으로 희석시킨다. 모든 샘플을 적절한 조건 하에 인큐베이션하고 (48 ㅁ 4시간), 성장 또는 비성장에 대하여 모니터링한다. 샘플을 도말하고 카운팅하여 평균 log10 감소치를 결정한다.

아민계 및 황계 악취에 대한 휘발성 알데하이드의 효과

1 mL의 부틸아민 (아민계 악취) 및 부탄티올 (황계 악취)을 1.2 리터의 가스 샘플링 백 내로 피펫팅함으로써 악취 표준물을 제조한다. 이어서, 상기 백을 질소로 일정 부피가 되도록 채우고, 12시간 이상 동안 정치시켜 평형화한다.

표 6에 열거한 각각의 휘발성 알데하이드 및 표 1 내지 표 3에 열거한 각각의 어코드 (A, B, 및 C)의 1 ㎕ 샘플을 개개의 10 mL의 실란화 헤드스페이스(headspace) 바이알 내로 피펫팅한다. 바이알을 밀봉하고, 12시간 이상 동안 평형화한다. 각각의 샘플에 대하여 4회 반복한다 (부틸아민 분석의 경우 2회, 그리고 부탄티올 분석의 경우 2회).

평형 기간 후, 휘발성 알데하이드 또는 어코드 샘플을 함유하는 각각의 바이알 내로 1.5 mL의 표적 악취 표준물을 주입한다. 티올 분석에 있어서, 샘플을 실온에서 30분 동안 유지한 후 상기 시스템 내로 주입한다. 1 mL의 헤드스페이스 시린지를 사용하여 250 ㎕의 각각의 샘플을 티올 샘플을 위한 시스템 내로 주입한다. 아민 분석에 있어서, 악취를 도입한 후 샘플을 상기 시스템 내로 즉시 주입한다. 1 mL의 헤드스페이스 시린지를 사용하여 500 ㎕의 각각의 샘플을 아민 샘플을 위한 시스템 내로 주입한다. GC 필로우(pillow)를 아민 분석에 사용하여 진행 시간을 단축시킨다. 이어서, 정적 헤드스페이스 기능을 갖는 MPS-2 오토샘플러(autosampler) 장비가 구비된 DB-5, 20 m, 1 ㎛ 필름 두께 컬럼을 사용한 GC/MS를 사용하여 샘플을 분석한다. 각각의 총 이온 전류 흐름 (티올의 경우 56 - 아민의 경우 30)에서 이온 추출에 의해 데이터를 분석하고, 면적을 이용하여 각각의 샘플에 대한 악취 표준물로부터의 감소 %를 계산한다.

표 8은 각각 40초 및 30분에서 아민계 및 황계 악취의 중화에 대한 소정의 휘발성 알데하이드의 효과를 나타낸다.

[표 8]

표 9는 어코드 A, 어코드 B 및 어코드 C에 대한 각각 40초 및 30분에서의 부틸아민 및 부탄티올의 감소 %를 나타낸다.

[표 9]

관능 검사 - 황계 악취에 대한 휘발성 알데하이드의 효과

프레스토(Presto)™ 프라이팬을 흄후드(fume hood) 내에 두고 121℃(250℉)가 되도록 켠다. 80 g의 크리스코(Crisco)(등록상표) 오일을 프라이팬 내에 넣고 프라이팬 뚜껑을 덮는다. 10분 동안 평형화한다. 프라이팬 뚜껑을 제거하고, 오일 온도를 온도계로 점검한다. 물 중의 초핑된, 상업적으로 준비된 마늘 50 g을 프라이팬 내에 넣는다. 프라이팬에 뚜껑을 덮는다. 2.5분 동안 또는 마늘이 반투명해질 때까지 조리하는데, 이때 일부분은 갈색으로 변하기 시작하지만 타지는 않는다. 마늘을 프라이팬으로부터 꺼낸다. 4개의 페트리 디쉬 각각에 5 g의 마늘을 넣는다. 커버를 각각의 페트리 디쉬 상에 둔다.

각각의 덮여진 페트리 디쉬를 개개의 시험 챔버 내에 둔다. 각각의 시험 챔버는 99.67 ㎝(39.25 in)의 폭 × 63.5 ㎝(25 in)의 깊이 × 54.6 ㎝(21.5 in)의 높이 × 0.34 세제곱미터(12.2 세제곱 피트)의 부피이다. 시험 챔버는 미국 펜실베이니아주 글렌사이드 소재의 일렉트로-테크 시스템즈(Electro-Tech Systems)로부터 구매할 수 있다. 각각의 시험 챔버에는 미국 일리노이주 시카고 소재의 뉴와크 일렉트로닉스(Newark Electronics)로부터 구매한 팬 (뉴와크 카탈로그 번호 70K9932, 115 VAC, 90CFM)이 구비된다.

페트리 디쉬의 뚜껑을 제거하여, 70-80의 초기 냄새 강도 등급을 제공하기에 충분한 체류 시간 (약 1분) 동안 악취를 노출시킨다. 일단 초기 냄새 강도 등급이 시험 챔버에서 도달되었으면, 페트리 디쉬를 시험 챔버로부터 꺼낸다.

다음, 피앤지(P&G)가 판매하는 3개의 노티스블즈(Noticeables)(등록상표) 공기 청향 장치 각각을 표 10에 나타낸 대조 조성물로 채운다.

[표 10]

장치를 낮은 강도의 위치로 설정하고, 4개의 시험 챔버 중 3개에 플러그를 꼽는다. 챔버의 모든 문은 폐쇄한다.

5, 15, 20, 30, 45, 및 60분에, 훈련을 받은 평가자가 각각의 챔버를 열고, 악취 강도에 대하여 챔버의 냄새를 맡고, 악취 점수를 할당하는데, 이는 표 11의 척도를 기반으로 한다. 순차적 평가자들 사이에서 챔버 문을 폐쇄하지만 잠그지는 않는다. 점수를 표로 나타내고, 각각의 시간 간격에 있어서의 평균 점수를 기록한다.

[표 11]

상기 프로토콜을 (대조 조성물 대신) 3개의 노티스블즈 공기 청향 장치에서 표 12에 나타낸 프로토타입 I을 이용하여 반복한다.

[표 12]

상기 프로토콜을 3개의 노티스블즈(등록상표) 공기 청향 장치에서 표 13에 나타낸 프로토타입 2를 이용하여 반복한다.

[표 13]

도 3은 본 발명의 10%의 악취 제어 조성물을 갖는 제형이 이러한 악취 제어 조성물이 결여된 대조 조성물보다 더 마늘 악취를 감소시킴을 나타낸다.

관능 검사 - 아민계 악취에 대한 휘발성 알데하이드의 효과

별도의 신선한 오우션 퍼어치(ocean perch)를 껍질부터 저미고, 매직 불렛(Magic Bullet)™ 푸드 초퍼(food chopper)에 첨가한다. 어육을 35-40초 동안 초핑한다. 25 g의 초핑한 생선을 칭량하고, 60 × 15 ㎜ 페트리 디쉬 내에 맞도록 적합한 패티로 빚는다. 4개의 페트리 디쉬 각각에 하나의 생선 패티가 있도록 3회 더 반복한다. 40 g의 크리스코(등록상표) 오일을 프레스토™ 프라이팬에 첨가한다. 뚜껑을 프라이팬 상에 두고, 177℃(350ㅀF)가 되도록 켠다. 10분 동안 평형화한다. 뚜껑을 제거한다. 각각의 패티의 중앙의 슬릿을 절단하고, 1개의 패티를 프라이팬 내에 넣고, 튀기기 시작한다. 뚜껑을 다시 놓는다. 2.5분 후, 생선 패티를 뒤집고 추가로 2.5분 동안 튀긴다. 생선 패티를 프라이팬으로부터 꺼내고, 페이퍼 타월 상에 10초 동안 잠시 블로팅한다. 남아있는 3개의 패티를 동일한 방식으로 튀긴다. 각각의 생선 패티를 60 × 15 ㎜ 페트리 디쉬 내에 넣고, 뚜껑을 덮는다.

생선 패티를 함유하는 각각의 페트리 디쉬를 개개의 시험 챔버 내로 도입한다. 시험 챔버의 사양은 상기 황계(즉, 마늘) 악취 검사에서의 것과 동일하다. 뚜껑을 제거하여, 70-80의 초기 냄새 강도 등급을 제공하기에 충분한 체류 시간 (약 1분) 동안 악취를 노출시킨다. 일단 초기 냄새 강도 등급이 시험 챔버에서 도달되었으면, 페트리 디쉬를 시험 챔버로부터 꺼낸다.

다음, 피앤지가 판매하는 3개의 노티스블즈(등록상표) 공기 청향 장치 각각을 표 10에 약술한 대조 조성물로 채운다. 장치를 낮은 강도의 위치로 설정하고, 4개의 시험 챔버 중 3개에 플러그를 꼽는다. 챔버의 모든 문은 폐쇄한다.

5, 15, 20, 30, 45, 및 60분에, 훈련을 받은 평가자가 각각의 챔버를 열고, 악취 강도에 대하여 챔버의 냄새를 맡고, 악취 점수를 할당하는데, 이는 표 9의 척도를 기반으로 한다. 순차적 평가자들 사이에서 챔버 문을 폐쇄하지만 잠그지는 않는다. 점수를 표로 나타내고, 각각의 시간 간격에 있어서의 평균 점수를 기록한다.

상기 프로토콜을 (대조 조성물 대신) 3개의 노티스블즈(등록상표) 공기 청향 장치에서 표 10에 나타낸 프로토타입 I을 이용하여 반복한다. 상기 프로토콜을 3개의 노티스블즈(등록상표) 공기 청향 장치에서 표 11에 나타낸 프로토타입 2를 이용하여 또한 반복한다.

도 4는 본 발명의 10%의 악취 제어 조성물을 갖는 제형이 이러한 악취 제어 조성물이 결여된 대조군보다 더 생선 악취를 감소시킴을 나타낸다.

황계 악취에 대한 산 촉매의 효과

1 mL의 부탄티올 (황계 악취)을 1.2 리터의 가스 샘플링 백 내로 피펫팅함으로써 악취 표준물을 제조한다. 이어서, 상기 백을 질소로 일정 부피가 되도록 채우고, 12시간 이상 동안 정치시켜 평형화한다.

하기 샘플 각각의 1 ㎕ 분취물을 이중으로 개개의 10 mL의 실란화 헤드스페이스 바이알 내로 피펫팅한다. 하기 샘플을 분석하였으며, 즉 대조군으로서의 티오펜 카르복시알데하이드, 및 티오펜 카르복스알데하이드와, DPM 중 0.04%, 0.10%, 0.43%, DPM 중 1.02% 및 DPM 중 2.04%인 하기 산 촉매 각각의 50/50 혼합물을 개개의 10 mL 실란화 헤드스페이스 바이알 내로 피펫팅한다: 페놀, 메시틸렌산, 카프릴산, 석신산, 피발산, 티글산, 및 벤조산. 바이알을 밀봉하고, 12시간 이상 동안 평형화한다.

평형 기간 후, 휘발성 알데하이드 또는 어코드 샘플을 함유하는 각각의 바이알 내로 1.5 mL의 표적 악취 표준물을 주입한다. 샘플을 실온에서 30분 동안 유지한 후 주입한다. 이어서, 정적 헤드스페이스 기능을 이용하는 MPS-2 오토샘플러(autosampler)가 구비된 DB-5, 20 m, 1 ㎛ 필름 두께 컬럼을 사용한 GC/MS를 사용하여 샘플을 분석한다. 1 mL의 헤드스페이스 시린지를 사용하여 250 ㎕의 각각의 샘플을 상기 시스템 내로 주입한다. 샘플에 대하여, 악취 표준물의 적어도 2회의 반복을 각각의 방법에 따라 진행한다. 각각의 총 이온 전류 흐름 (티올의 경우 56)에서 이온 추출에 의해 데이터를 분석하고, 면적을 이용하여 각각의 산 촉매 샘플에 대한 악취 표준물로부터의 감소 %를 계산한다.

도 5는 낮은 증기압의 산 촉매가 대조군과 비교하여 최대 3배 더 우수한 황계 악취 감소를 제공한다는 것을 나타낸다.

본 명세서에 언급된 모든 백분율은 달리 명시되지 않는 한 중량 기준이다. 본 명세서 전반에 걸쳐 제시된 모든 최대 수치 제한은, 모든 더 낮은 수치 제한이 마치 본 명세서에 명시적으로 기재된 것처럼 이러한 더 낮은 수치 제한을 포함하는 것임을 알아야 한다. 본 명세서 전반에 제시된 모든 최소 수치 제한은, 모든 더 높은 수치 제한이 마치 본 명세서에 명시적으로 기재된 것처럼 이러한 더 높은 수치 제한을 포함할 것이다. 본 명세서 전반에 제시된 모든 수치 범위는 이러한 더 넓은 수치 범위 내에 있는 모든 더 좁은 수치 범위가 마치 본 명세서에 모두 명시적으로 기재된 것처럼 이러한 더 좁은 수치 범위를 포함할 것이다.

본 명세서에 개시된 치수 및 값은 열거된 정확한 수치 값으로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안 된다. 대신, 달리 명시되어 있지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 기재된 값 및 그 값 주변의 기능적으로 동등한 범위를 의미하는 것으로 의도된다. 예를 들어, "40 ㎜"로 개시된 치수는 "약 40 ㎜"를 의미하도록 의도된다.

임의의 교차 참조되거나 관련된 특허 또는 출원을 비롯한, 본 명세서에서 인용된 모든 문헌은 명백히 배제되거나 달리 제한되지 않는다면 본 명세서에 전체적으로 참고로 포함된다. 어떠한 문헌의 인용도, 그것이 본 명세서에 개시되거나 청구된 임의의 발명에 대한 종래 기술이라거나, 그것 단독으로, 또는 임의의 다른 참고 문헌 및 참고 문헌들과의 임의의 조합으로 임의의 그러한 발명을 교시하거나 제안하거나 개시함을 인정하는 것은 아니다. 또한, 본 명세서 내의 용어의 임의의 의미 또는 정의가 참고로 포함된 문헌 내의 동일 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충되는 경우, 본 명세서에서의 그 용어에 할당된 의미 또는 정의가 우선할 것이다.

본 발명의 특정한 실시예가 예시되고 기술되었으나, 당업자에게는 다른 다양한 변화 및 변경이 본 발명의 사상 및 범주를 벗어나지 않고 이루어질 수 있다는 것이 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 이러한 모든 변경과 수정을 첨부된 특허청구범위에 포함하고자 한다.

Claims (21)

1. 유효량의 악취 결합 중합체;
   악취를 중화시키는 2가지 이상의 휘발성 알데하이드의 혼합물을 유효량으로 포함하는 악취 제어 성분; 및
   수성 담체를 포함하는 악취 감소용 청향 조성물로서,
   상기 2가지 이상의 휘발성 알데하이드는 플로랄 수퍼((4E)-4,8-디메틸데카-4,9-디에날) 및 o-아니스알데하이드(2-메톡시벤즈알데하이드)를 포함하는, 악취 감소용 청향 조성물.
2. 삭제
3. 삭제
4. 제1항에 있어서, 상기 2가지 이상의 휘발성 알데하이드는 어코드 A, 어코드 B, 어코드 C 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 휘발성 알데하이드의 혼합물을 포함하고,
   상기 어코드 A는 5 중량%의 인트렐레벤 알데하이드, 10 중량%의 플로르하이드랄, 25 중량%의 플로랄 수퍼((4E)-4,8-디메틸데카-4,9-디에날), 10 중량%의 센테날, 25 중량%의 사이말 및 25 중량%의 o-아니스알데하이드의 혼합물이고,
   상기 어코드 B는 2 중량%의 인트렐레벤 알데하이드, 20 중량%의 플로르하이드랄, 10 중량%의 플로랄 수퍼((4E)-4,8-디메틸데카-4,9-디에날), 5 중량%의 센테날, 25 중량%의 사이말, 10 중량%의 플로랄로존, 1 중량%의 아독살, 1 중량%의 메틸 노닐 아세트알데하이드, 1 중량%의 멜로날 및 25 중량%의 o-아니스알데하이드의 혼합물이고,
   상기 어코드 C는 2 중량%의 인트렐레벤 알데하이드, 10 중량%의 플로르하이드랄, 5 중량%의 플로랄 수퍼((4E)-4,8-디메틸데카-4,9-디에날), 2 중량%의 센테날, 15 중량%의 사이말, 12 중량%의 플로랄로존, 1 중량%의 아독살, 1 중량%의 메틸 노닐 아세트알데하이드, 1 중량%의 멜로날, 11.8 중량%의 플로르 아세테이트, 7 중량%의 프루텐, 5 중량%의 헬리오날, 2 중량%의 부르제오날, 10 중량%의 리날로올, 0.2 중량%의 벤즈알데하이드 및 15 중량%의 o-아니스알데하이드의 혼합물인, 악취 감소용 청향 조성물.
5. 제1항에 있어서, 상기 2가지 이상의 휘발성 알데하이드는 상기 악취 제어 성분의 중량을 기준으로 1% 내지 10%의 어코드 A를 포함하는 휘발성 알데하이드의 혼합물을 포함하고,
   상기 어코드 A는 5 중량%의 인트렐레벤 알데하이드, 10 중량%의 플로르하이드랄, 25 중량%의 플로랄 수퍼((4E)-4,8-디메틸데카-4,9-디에날), 10 중량%의 센테날, 25 중량%의 사이말 및 25 중량%의 o-아니스알데하이드의 혼합물인, 악취 감소용 청향 조성물.
6. 제1항에 있어서, 상기 악취 제어 성분은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001% 내지 1%의 지방족 알데하이드를 추가로 포함하는, 악취 감소용 청향 조성물.
7. 제1항에 있어서, 카르복실산, 다이카르복실산, N-(2-아세트아미도)-2-아미노에탄설폰산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 완충제를 추가로 포함하는, 악취 감소용 청향 조성물.
8. 제1항에 있어서, 말레산을 추가로 포함하는, 악취 감소용 청향 조성물.
9. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 5 내지 8의 pH를 포함하는, 악취 감소용 청향 조성물.
10. 제1항에 있어서, 상기 조성물에는 음이온성 계면활성제가 없는, 악취 감소용 청향 조성물.
11. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 상기 조성물의 중량을 기준으로 3% 이하의 계면활성제를 포함하는, 악취 감소용 청향 조성물.
12. 제1항에 있어서, 상기 수성 담체는 90% 내지 99.5%의 양으로 존재하는, 악취 감소용 청향 조성물.
13. 유효량의 악취 결합 중합체; 및
    하나 이상의 휘발성 알데하이드와 25℃에서 증기압이 0.01 내지 13 torr인 산 촉매를 포함하는 악취 제어 성분
    을 포함하는, 악취 감소용 청향 조성물로서,
    상기 산 촉매는 하나 이상의 휘발성 알데하이드와 티올간의 반응을 촉진시켜, 티올 아세탈 화합물을 형성시키고,
    상기 산 촉매는 카르복실산이며,
    상기 하나 이상의 휘발성 알데하이드는 플로랄 수퍼((4E)-4,8-디메틸데카-4,9-디에날) 및 o-아니스알데하이드(2-메톡시벤즈알데하이드)의 혼합물을 포함하는, 악취 감소용 청향 조성물.
14. 삭제
15. 제13항에 있어서, 상기 산 촉매는 5-메틸 티오펜 카르복실산인, 악취 감소용 청향 조성물.
16. 제13항에 있어서, 상기 산 촉매는 상기 악취 제어 성분의 중량을 기준으로 0.1% 내지 0.4%의 양으로 존재하는, 악취 감소용 청향 조성물.
17. 삭제
18. 제1항 또는 제13항에 있어서, 상기 악취 결합 중합체는 분자량이 150 달톤 이상이고 15% 내지 80%의 1차 아미노기를 갖는 폴리아민인, 악취 감소용 청향 조성물.
19. 제1항 또는 제13항에 있어서, 상기 악취 결합 중합체는 분자량이 1,000 내지 2,000,000 달톤인 단일중합체성 폴리에틸렌이민인, 악취 감소용 청향 조성물.
20. 제1항 또는 제13항에 있어서, 상기 악취 결합 중합체는 상기 조성물의 중량을 기준으로 0.01% 내지 0.07%의 양으로 존재하는, 악취 감소용 청향 조성물.
21. a. 제1항 또는 제13항의 청향 조성물을 제공하는 단계와;
    b. 유효량의 상기 청향 조성물을 무생물 표면상에 또는 공기 중으로 분산시키는 단계를 포함하는, 악취를 감소시키는 방법.

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