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KR101407176B1 - 압력하에서 향상된 투과성과 흡수성을 가지는 수분-흡수성 중합체 구조 - Google Patents

압력하에서 향상된 투과성과 흡수성을 가지는 수분-흡수성 중합체 구조 Download PDF

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KR101407176B1
KR101407176B1 KR1020087028471A KR20087028471A KR101407176B1 KR 101407176 B1 KR101407176 B1 KR 101407176B1 KR 1020087028471 A KR1020087028471 A KR 1020087028471A KR 20087028471 A KR20087028471 A KR 20087028471A KR 101407176 B1 KR101407176 B1 KR 101407176B1
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라이너 테니
아르민 라이만
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외르그 이스베르네르
피터 헤르베
우술라 닐린게르
미하엘 코이프
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에보니크 데구사 게엠베하
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Abstract

본 발명은 i) 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조의 제조, ii) 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조와 2가 이상의 금속 양이온과 하나 이상의 음이온으로써의 유기 염기를 포함하는 염과의 접촉하는 공정 단계를 포함하는 수분-흡수성 중합체 구조의 제조를 위한 공정에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 공정에 의해 얻을 수 있는 수분-흡수성 중합체 구조, 수분-흡수성 중합체 구조, 수분-흡수성 중합체 구조 및 기질을 포함하는 합성물, 합성물의 제조를 위한 방법, 이 방법에 의해 얻을 수 있는 합성물, 수분-흡수성 중합체 구조 또는 합성물을 포함하는 폼(Foams), 성형체(moulded articles), 화이버(fibres)와 같은 화학 제품, 수분-흡수성 중합체 구조 도는 합성물의 화학 제품에의 용도 및 수분-흡수성 중합체 구조의 표면 처리를 위한 염의 용도에 관한 것이다.
초흡수체, 위생용품, 수분-흡수성 중합체 구조

Description

압력하에서 향상된 투과성과 흡수성을 가지는 수분-흡수성 중합체 구조{ WATER-ABSORBING POLYMER STRUCTURE HAVING IMPROVED PERMEABILITY AND ABSORPTION UNDER PRESSURE}
본 발명은 수분-흡수성 중합체 구조(water-absorbing polymer structure)의 생산을 위한 공정, 이러한 공정으로 부터 얻을수 있는 수분-흡수성 중합체 구조, 수분-흡수성 중합체 구조와 기질의 포함하는 합성물(composite), 합성물의 제조를 위한 공정, 이러한 공정에 의해 얻을 수 있는 합성물, 수분-흡수성 중합체 구조 또는 합성물을 포함하는 폼(foams), 성형제품(moulded articles), 및 화이버(fibres)와 같은 화학 제품, 화학 제품에서의 수분-흡수성 중합체 구조 또는 합성물의 용도, 및 수분-흡수성 중합체 구조 표면의 처리에서의 염(salt)의 용도에 관한 것이다.
초흡수체는 물에 녹지않고, 팽창과 히드로겔의 구조에 의해 많은 양의 수성 액체, 특히 체액, 더 특별하게는 소변 또는 혈액을 흡수할수 있고 이러한 액체를 일정 압력하에서 보유할 수 있는 가교된 중합체이다. 상기의 특징적인 성질의 장점에 의하여, 상기 중합체는 주로 예를들어 유아용 기저귀(nappies/diapers), 실금용 제품 또는 위생 타월과 같은 위생 용품에 포함되어 사용된다.
초흡수체의 제조는 일반적으로 가교제(crosslinker)의 존재하에 산-그룹을 이끄는 단량체(acid-group-carrying monomer)의 자유-라디칼 중합에 의해 이루어지고, 다른 흡수성을 가지는 중합체는 단량체 조성물, 가교제 및 중합 조건의 선택 및 중합 이후 얻어지는 히드로겔에 따른 공정 조건의 선택에 의해 제조되는 것도 가능하다. 추가적인 가능성은 예를 들어 DE-OS 26 12 846에 따라 화학적으로 개질된 전분, 셀룰로스 및 폴리비닐 알콜의 사용과 같은 그래프트 중합의 제조에 의하여 나타난다.
일반적 상업적으로 가능한 초흡수체는 본질적으로 가교된 폴리아크릴 산 또는 카르복실 그룹이 부분적으로 수산화 나트륨 용액 또는 수산화 칼륨 용액과 중화된 전분/아크릴 산 그래프트 중합체이다.
심미적인 이유와 환경적인 고려의 면에서 위생 용품을 더 작고 더 얇게 만드려는 경향이 증가하고 있다. 위생 용품의 전체 보유 능력을 유지하기 위하여, 이러한 요구는 많은 부피의 플러프(fluff)의 비를 감소시키는 것에 의하여 이루어 질 수 있다. 결과적으로, 초흡수체는 투과성으로 요약될 수 있는 이동과 액체의 분산의 면에서 추가적인 기능을 만족한다.
투과성은 초흡수체 재료의 경우에 있어서 팽창상태에서 첨가되는 액체의 이동과 그들의 입체적(three-dimensionally) 분산의 능력으로 이해될 수 있다. 팽창된 초흡수체 겔에서, 공정은 겔 입자 사이의 틈을 통하여 모세관 이동에 의해 일어난다. 팽창된 초흡수체 입자에 의한 액체의 이동은 확산 법칙을 따르고, 위생 용품에 사용된 상태에서 액체의 확산에 아무런 역할을 하지 않는 매우 느린 공정이다. 겔 안정성(gel stability)의 부족에 의하여 모세관 이동에 영향을 줄수 없는 초흡수체 재료의 경우에 있어서, 입자 서로간에서 입자의 분리는 겔 블럭킹(gel blocking) 현상이 회피된 화이버 매트릭스(fibre matrix)에 재료들을 끼워넣는 것에 의하여 확보된다. 기저귀 구조의 새로운 세대에 있어서, 단지 매우 작은 화이버 재료는 액체의 이동을 도와주기위해 흡수층에 존재하거나 또는 아무것도 흡수층에 존재하지 않는다. 화이버의 재료에 쓰이는 초흡수체는 따라서 팽창된 상태에서 팽창된 겔이 여전히 액체가 이동할 수 있는 충분한 모세관 공간을 가지기 위하여 충분히 높은 안정성을 지녀야만 한다.
높은 겔 안정성을 지니는 초흡수체 재료를 얻기 위한 하나의 가능성은 중합체의 가교의 정도를 증가시키는 것인데, 이는 팽창 능력과 보존 양의 감소에 있어서 불가피한 결과이다. DE 196 46 484에서 설명된 것처럼 최적의 서로 다른 가교제와 공단량체의 조합은 투과성을 향상시키는 것이 가능하나, 예를 들어 기저귀 구조에 쓰이는 초흡수체만으로 이루어는 것이 가능한 층에 쓰일만한 수준은 아니다. 또한, 중합체 입자 표면의 후처리를 위한 방법은 초흡수체의 성질을 향상시키는데 사용될 수 있다. 표면처리는 예를 들면 표면에서 흡수성 중합체 구조의 후가교, 무기 화합물과의 접촉, 및 무기 화합물의 존재하에 표면의 후가교와 같은 것을 포함하는 종래 기술로부터 알려져있다.
예를들어, DE 199 09 653 A1 및 DE 199 09 838 A1은 파우더로된 표면에서 후가교된 수분, 수성 액체 또는 장액(aqueous or serous fluids), 또는 혈액을 흡수하는 산 그룹을 이끄는 단량체에 기초하고 표면 후가교제와, 바람직하게는 수용액 에 있는 알루미늄 설페이트(aluminium sulphate)로 코팅하고 후가교된 중합체를 개시하고 있다. 종래 기술로 공지된 상기 중합체는 종래의 중합체와 비교하였을 때 흡수 특성, 특히 높은 투과도에서 이점을 가진다.
DE 102 49 821 A1에서는 마친가지로 파우더로된, 높은 투과도를 가지는 미처리의 표면 처리에 의해 얻어지는 예를 들어 규산 졸(silicic acid sol)과 같은 무기 졸과 가교제가 혼합된 표면에서 후가교된 수분-흡수성 중합체 구조를 설명하고 있다.
그러나, 종래 기술로부터 알려진 표면 개질 처리의 단점은, 투과성의 향상을 목적으로 한 특히 무기 염 또는 무기 졸을 포함하는 수분-흡수성 중합체 구조의 처리는 투과성의 증가가 압력하의 흡수 능력의 상당한 감소와 관련있다는 사실에 있다. 압력 하의 흡수 능력의 감소는 종종 사용자에 의해 한번 젖은 이후, 특히 여러번 젖은 경우 위생 용품에서 새는 현상이 증가되는 결과를 초래한다.
본 발명의 기초를 이루는 문제점은 종래 기술에 나타난 단점들을 극복하는 것이다.
본 발명의 기초를 이루는 문제점은 특별하게는 우선적으로, 특히 높은 초흡수체 농도를 가진 기저귀를 위한 흡수 층 또는 흡수 코어와 같은 위생 용품에서 소변과 같은 수성 액체의 이동을 촉진하는 초흡수체를 제공하는 것과 위생 용품의 착용시 편안함을 증가시키는 것이다.
본 발명의 기초를 이루는 추가적인 문제점은 상기의 장점을 가지는 초흡수체와 상기 초흡수체를 포함하는 합성물을 만들 수 있는 공정을 제공하는 것이다.
본 발명의 기초를 이루는 다른 문제점은 가능한한 얇고 높은 수분-흡수성 중합체 구조를 함량을 가지고 좋은 사용상의 특성에 의해 특징지워지는 위생 용품을 제공하는 것이다.
상기 언급된 문제점들의 해결책은 다음의 공정 단계를 포함하는 수분-흡수성 중합체 구조의 제조를 위한 공정을 제공하는 것이다:
i) 미처리된, 수분-흡수성 중합체 구조를 준비하는 단계,
ii) 상기 미처리된, 수분-흡수성 중합체 구조를 2가 또는 그이상의 금속 양이온 및 적어도 하나의 음이온으로서의 유기 염기(organic base)를 포함하는 염과 접촉시키는 단계, 상기 수분-흡수성 중합체 구조는 염과 선택적으로 30 내지 210℃, 특별하게는 100 내지 200℃, 더욱 특별하게는 160 내지 190℃에서 접촉됨.
본 발명의 공정의 다른 형태에 따르면, 다음의 조건 (a1) 내지 (a3)에서 적어도 하나, 바람직하게는 적어도 둘 그리고 더욱 특별하게는 세가지 모두를 만족한다:
(a1) 상기 미처리된, 수분-흡수성 중합체 구조는 금속, 바람직하게는 전이 금속, 더욱 특별하게는 아연의 산화물과 접촉되지 않는다;
(a2) 상기 미처리된, 수분-흡수성 중합체 구조는 다중양이온(polycation), 바람직하게는 바람직하게는 3000g/mol의 분자량을 가지는 유기 다중-양이온, 더욱 바람직하게는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드(diallyldimethylammonium chloride)의 중합체와 접촉되지 않는다;
(a3) 상기 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조는 37.5g/g의 본 명세서에서 설명된 테스트 방법에 따라 결정되는 보존성을 가진다.
놀랍게도, 장점이 감소되지 않으면서도, 수분-흡수성 중합체 구조가 투과성 향상제에 의하여 표면-개질 될 때 주로 관찰되는 압력 부하에서의 흡수도의 저하는 금속의 2가 또는 그이상의 양이온과 음이온으로써 적어도 하나의 유기 염기를 포함하는 투과성 향상제를 사용함에 의하여 줄일 수 있다.
본 발명에서의 "미처리된(untreated)"은 공정 단계 i)에서 얻어지는 수분-흡수성 중합체 구조가 아직 2가 또는 그이상의 금속 양이온과 음이온으로써의 적어도 하나의 유기 염기를 포함하는 염과 접촉되지 않은 것을 의미한다. 그러나, "미처리된"의 용어는 예를 들어 표면 후가교와 같은 다른 표면 개질 처리의 수단에 의하여 변형된 수분-흡수성 중합체 구조를 배제하지 않는다.
공정 단계 i)에서 얻어진 미처리된, 수분-흡수성 중합체 구조로서 화이버들(fibres), 폼(foams) 또는 입자가 바람직하고, 특별하게 화이버들과 입자가 바람직하고, 더욱 특별하게는 입자가 바람직하다.
본 발명에 따라 바람직한 중합체 화이버들은 충분한 치수로 만들어져서 직물에 포함되거나 직물을 위한 방사(yarn)로써 그리고 또한 직접 직물에 포함된다. 본 발명에 따르면 중합체 화이버들은 1 내지 500mm, 바람직하게는 2 내지 500 mm 그리고 더욱 특별하게는 5 내지 100 mm 범위의 길이와 1 내지 200 데니어(denier), 바람직하게는 3 내지 100 데니어 그리고 더욱 특별하게는 5 내지 60 데니어 범위의 직경을 가지는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 바람직한 중합체 입자는 충분한 치수로 만들어져서 10 내지 3000 ㎛, 바람직하게는 20 내지 2000 ㎛, 더 특별하게는 150 내지 850 ㎛ 또는 150 내지 600 ㎛ 범위의 ERT 420.2-02에 따른 평균 입자 크기를 가진다. 특히 300 내지 600㎛ 범위의 입자 크기를 갖는 중합체 입자의 비는 후가교된 수분-흡수성 중합체 입자의 총 중량을 기준으로 적어도 30 중량%, 특별하게는 적어도 40 중량% 그리고 더욱 특별하게는 적어도 50 중량%인 것이 바람직하다.
공정 단계 i)에서 얻어진 수분-흡수성 중합체 구조의 바람직한 구체예에서, 중합체 구조는
(α1) 20-99.999　중량%, 바람직하게는 55-98.99　중량% 그리고 특히 70-98.79　중량%, 중합화된 에틸렌계 불포화 산 그룹을 이끄는 단량체 (ethylenically unsaturated, acid-group-carrying monomers) 또는 그들의 염 또는 양자가 가해지거나(protonated) 쿼터나이즈된(quaternised) 질소 원자를 포함하는 중합화된 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 그들의 혼합물, 특히 바람직하게는 적어도 에틸렌계 불포화 산 그룹을 포함하는 단량체를 포함하는 혼합물, 바람직하게는 아크릴 산;
(α2) 0-80　중량%, 바람직하게는 0-44.99　중량% 그리고 특히 0.1-44.89　중량%의 (α1)과 공중합 가능한 중합화된 모노에틸렌계 불포화 단량체;
(α3) 0.001-5　중량%, 바람직하게는 0.01-3　중량% 그리고 특히 0.01-2.5　중량%의 하나 또는 그 이상의 가교제;
(α4) 0-30　중량%, 바람직하게는 0-5　중량% 그리고 특히 바람직하게는 0.1-5　중량%의 수분-흡수성 중합체;
(α5) 0-20　중량%, 바람직하게는 2.5-15　중량% 그리고 특히 바람직하게는 5-10　중량%의 물, 그리고
(α6) 0-20　중량%, 바람직하게는 0-10　중량% 그리고 특히 바람직하게는 0.1-8　중량%의 하나 또는 그 이상의 보조물(auxiliaries), (α1)에서 (α6) 중량의 합은 100　중량%이다.
모노에틸렌계 불포화 산 그룹을 포함하는 단량체(monoethylenically unsaturated, acid-group-containing monomers) (α1)은 부분적으로 또는 전부, 바람직하게는 부분적으로 중화될 수 있다. 바람직하게는, 적어도 25 mol%, 특히 적어도 50 mol% 그리고 더욱 특히 50-80 mol%의 모노에틸렌계 불포와 산 그룹을 포함하는 단량체는 중화된다. 이와 관련한 참고문헌으로 본 발명의 참고문헌으로써 포함된 DE 195 29 348 A1이 있다. 중화는 또한 중합화 이후에 부분적으로 또는 전부에 영향을 줄 수 있다. 또한, 중화는 알카리 메탈 히드록사이드(alkali metal hydroxides), 알칼라인 토 금속 히드록사이드(alkaline earth metal hydroxides), 암모니아, 그리고 또한 카보네이트(carbonates) 및 바이카보네이트(bicarbonates)에 영향을 줄 수 있다. 또한 가능성은 산을 포함하는 수분-흡수성 염의 형태인 임의의 추가적인 염기이다. 다른 염기의 혼합된 중화 또한 가능하다. 바람직한 것은 암모니아와 알칼리 메탈 히드록사이드, 특히 바람직하게는 수산화 나트륨과 암모니아와 중화되는 것이다.
또한, 중합체에서 중합체가 산 범위의 pH값을 가지기 위해 자유 산 그룹이 우세할 수 있다. 산성 수분-흡수성 중합체는 산성 중합체에 비하여 염기성인 자유 염기 그룹, 바람직하게는 아민 그룹,을 가지는 중합체에 의하여 적어도 부분적으로 중화될 수 있다. 상기 중합체들은 "혼합층 이온교환 흡수성 중합체(Mixed-Bed Ion-Exchange Absorbent Polymers)"(MBIEA polymers)로써 문헌에서 알려져 있고, 특히 WO99/34843 A1에서 공개되어있다.WO 99/34843 A1의 공개는 여기에 참고문헌으로써 인용되고, 따라서 공개된 거으로 간주된다. MBIEA 중합체는 일반적으로 한 쪽에는 음이온의 교환이 가능한 염기 중합체와 다른 한쪽에는 양이온의 교환이 가능한 염기 중합체에 비하여 산성인 중합체를 포함한다. 상기 염기 중합체는 염기 그룹을 가지고, 전형적으로 염기 그룹 또는 염기 그룹으로 전환이 가능한 그룹을 이끄는 단량체의 중합에 의하여 얻어진다. 단량체는 특히 일차, 이차, 또는 삼차 아민 또는 대응되는 포스핀 또는 적어도 상기 작용기의 둘 이상을 가지는 것들이다. 단량체를 포함하는 그룹은 특히, 에틸렌아민(ethyleneamine), 알릴아민(allylamine), 디알릴아민(diallylamine), 4-아미노부텐(4-aminobutene), 알킬옥시시클린(alkyloxycycline), 비닐5-아미노펜텐(vinyl5-aminopentene), 카르보디이미드(carbodiimide), 포르말다신(formaldacine), 멜라민(melamine) 및 그와 같은 것들, 뿐만아니라 그것의 이차 또는 삼차 아민 유도체를 포함한다.
적합한 산그룹을 포함하는 에틸렌계 불포화 단량체 (α1)은 에틸렌계 불포화된 산그룹을 포함 하는 모노머(α1)로써 본 명세서에 참고문헌으로써 인용되어 공개된 것의 일부를 이루는 WO 2004/037903 A2에서 언급된 화합물인 것이 바람직하다. 특히 선호되는 에틸렌계 불포화 산 그룹을 포함하는 단량체 (α1)은 아크릴산 과 메타크릴산이고, 가장 바람직한 것은 아크릴 산이다.
본 발명의 공정의 구체예에 따르면 (α1)과 공중합이 가능한 모노에틸렌계 불포화 단량체 (α2)가 아크릴아미드, 메타크릴아미드 또는 비닐아미드인 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조가 사용된다.
아크릴아미드와 메타크릴아미드에 덧붙여서 바람직한 (메타)아크릴아미드는 N-메틸올(메타)아크릴아미드(N-methylol(meth)acrylamide), N,N-디메틸아미노(메타)아크릴아미드(N,N-dimethylamino(meth)acrylamide), 디메틸(메타)아크릴아미드(dimethyl(meth)acrylamide) 또는 디에틸(메타)아크릴아미드(diethyl(meth)acrylamide)와 같이 알킬이 치환된 (메타)아크릴아미드 또는 (메타)아크릴아미드의 아미노알킬이 치환된 유도체이다. 가능한 비닐아미드는 예를들어, N-비닐아미드(N-vinylamides), N-비닐포름아미드(N-vinylformamides), N-비닐아세트아미드(N-vinylacetamides), N-비닐-N-메틸아세트아미드(N-vinyl-N-methylacetamides), N-비닐-N-메틸포름아미드(N-vinyl-N-methylformamides), 비닐피롤리돈(vinylpyrrolidone)이다. 상기 단량체들 중 특히 바람직한 것은 아크릴아미드이다.
본 발명의 공정의 다른 일구체예에 따르면 (α1)과 공중합이 가능한 모노에틸렌계 불포화 단량체 (α2)가 수용성 단량체인 수분-흡수성 중합체 구조가 사용된다. 여기서, 특히 바람직한 것은 메톡시폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트(methoxypolyethylene glycol (meth)acrylates)와 같은 알콕시폴리아킬렌 옥사이드 (메타)아크릴레이트(alkoxypolyalkylene oxide (meth)acrylates)이다.
또한, (α1)과 공중합이 가능한 모노에틸린계 불포화 단량체 (α2)로서 바람직한 것은 수분산성(dispersible in water) 단량체이다. 수분산성 단량체로써 바람직한 것은 메틸 (메타)아크릴레이트(methyl (meth)acrylate), 에틸(메타)아크릴레이트(ethyl (meth)acrylate), 프로필 (메타)아크릴레이트(propyl (meth)acrylate) 또는 부필 (메타)아크릴레이트(butyl (meth)acrylate)와 같은 아크릴산 에스테르와 메타크릴산 에스테르이다.
(α1)과 공중합이 가능한 모노에틸렌계 불포화 단량체 (α2)는 또한 메틸 폴리에틸렌 글리콜 알릴 에테르, 비닐 에세테이트, 스티렌 및 이소부틸렌을 포함한다.
가교제 (α3)으로써 WO 2004/037903 A2에서 가교제 (α3)으로 언급된 화합물이 사용되는 것이 바람직하다. 상기 가교제 중에서 특히 바람직한 것은 수용성 가교제이다. 가장 바람직한 것은 N,N'-메틸렌 비스아크릴아미드(N,N'-methylene bisacrylamide), 폴리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트(polyethylene glycol di(meth)acrylates), 트리알릴메틸암모늄 클로라이드(triallylammonium chloride), 테트라알릴암모늄 클로라이드(tetraallylammonium chloride), 뿐만아니라 1 mol의 아크릴산 당 9 mol의 에틸렌 옥사이드로 제조된 알릴 노나에틸렌 글리콜 아크릴레이트(alyl nonaethylene glycol acrylate)이다.
수용성 중합체 (α4)로써 중합체 구조는 바람직하게는 부분적으로 또는 전부 가수분해된 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 전분 또는 전분 유도체, 폴리글리콜 또는 폴리아크릴 산과 같은 중합에 의해 혼합된 수용성 중합체를 포함할 수 있다. 상기 중합체의 분자량은 그들이 수용성인한 중요치 않다. 바람직한 수용성 중합체는 전분 또는 전분 유도체또는 폴리비닐 알콜이다. 상기 수용성 중합체, 바람직하게는 폴리비닐 알콜과 같은 합성 중합체는 단량체가 중합되기위한 그래프트 기제(grafting base)로 사용될 수 있다.
보조제 (α6)로서 중합체 구조는 희석액, 향기-바인더, 표면활성제 또는 산화방지제 뿐만아니라 중합체 구조의 제조를 위해 사용되는 첨가제(개시제 등)을 포함하는 것이 바람직하다.
공정 단계 i)에서 제조된 수분-흡수성 중합체 구조의 특별한 구체예에 따르면, 적어도 50 중량%, 바람직하게는 적어도 70 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 적어도 90 중량%의 중합체 구조는 카르복실레이트 그룹을 이끄는 단량체(carboxylate-group-carrying monomers)에 기초한다. 본 발명에 따르면 성분 (α1)은 적어도 50 중량%, 바람지하게는 적어도 70 중량%의 적어도 20 mol%, 바람직하게는 50 mol% 그리고 더욱 바람직하게는 60 내지 85 mol% 범위에서 중화된 아크릴산을 포함하는 것이 바람직하다.
미처리된 수분-흡수성 중합체 구조는 사기 언급된 단량체, 공단량체, 가교제, 수용성 중합체와 보조제로부터 각각 다른 중합 방법에 의하여 제조될 수 있다. 예를들어, 이와 관련하여 압출기와 같은 니더 반응기에서 수행되는 것이 바람직한 매스 중합(mass polymerisation), 솔루션 중합, 스프레이 중합, 역 유화 중합과 역 서스펜션 중합이 언급될 수 있다.
솔루션 중합은 용매로서의 물에서 수행되는 것이 바람직하다. 솔루션 중합은 연속적으로 또는 불연속적으로 수행될 수 있다. 반응 조건의 면에서 다양한 변형물, 예를 들어 온도, 개시재 및 반응 용액의 특성과 양과 같은 것들이 종래 기술에서 발견될 수 있다.
전형적인 공정은 다음의 특허 문헌에서 설명되어 있다: US 4,286,082, DE 27 06 135, US 4,076,663, DE 35 03 458, DE 40 20 780, DE 42 44 548, DE 43 23 001, DE 43 33 056, DE 44 18 818. 상기 공개 문헌은 본 발명의 참고문헌으로 인용되고 따라서 공개된 것의 일부로 간주 된다.
중합은 개시제에 의하여 개시된다. 중합의 개시를 위한 개시제로 초흡수체의 제조를 위한 일반적인 중합 조건에서 자유 라디칼 형태의 임의의 개시제가 사용될 수 있다. 중합가능한 수성 혼합물에서 전자 빔의 작용에 의한 중합의 개시 또한 가능하다. 그러나 중합은 또한 상기 언급된 종류의 개시제 없이 광개시제의 존재 하에서 높은 에너지의 복사에 의하여 시작될 수 있다. 중합 개시제는 용해되거나 분산된 형태로 본 발명에 따른 단량체의 용액에 존재할 수 있다. 고려되는 개시제는 기술 분야의 당업자에게 알려진 특히 이미 WO 2004/037903 A2에서 가능한 개시제로써 언급된 개시제를 포함하는 자유 라디칼로 분해되는 모든 화합물이다.
수분-흡수성 중합체 구조의 제조에서 과산화 수소,나트륨 퍼록소디설페이트(sodium peroxodisulphate) 및 아스코르브 산을 포함하는 산화 환원 반응 시스템이 사용되는 것이 특히 바람직하다.
역 서스펜션 중합과 역 유화 중합은 중합체 구조의 제조에 사용될 수 있다. 상기 공정에 따르면, 수성의 부분적으로 중화된 단량체 (α1), 및 (α2), 선택적으로 수분-흡수성 중합체와 보조제를 포함하는 용액은 콜로이드의 보호를 위한 소수성 유기 용매 및/또는 유화제(emulsifiers)에서 분산되고, 중합은 자유 라디칼 개시제에 의해 시작된다.
가교제는 또한 단량체 용액에 녹고, 단량체 용액과 함께 측정되거나 또는 분리되어 첨가되고, 선택적으로는 중합동안 첨가된다. 원한다면, 그래프트 기제로써 수용성 중합체 (α4)의 첨가는 단량체 용액의 방향에 의해 또는 오일 상태에 바로 첨가되는 것에 의해 이루어진다. 물은 그 이후에 공비적(azeotropically)으로 혼합물로부터 제거되고 중합체는 걸러진다.
또한, 솔루션 중합의 경우와 역 서스펜션 및 에멀젼 중합의 경우 모두에 있어서, 상기 가교제는 다기능성 가교제의 중합에 의한 첨가 및/또는 중합 단계동안 적합한 가교제와 중합체의 작용기의 반응에 의하여 이루어질 수 있다. 상기 공정은 예를 들어 US 4,340,706, DE 37 13 601, DE 28 40 010 및 WO 96/05234 A1의 공개에서 설명되어 있고, 상기 특허의 대응되는 공개는 본 명세서에서 참고문헌으로 인용된다.
솔루션 중합 또는 역 서스펜션 및 유화 중합의 경우의 중합 이후에 얻어지는 히드로겔(hydrogels)은 추가적은 공정 단계에서 건조된다.
그러나 특히 솔루션 중합의 경우는 히드로겔이 건조 전에 분쇄되는 것이 바람직하다. 이 분쇄는 예를 들어 민서와 같은 당업자에게 알려진 분쇄 장치에 의해 이루어진다.
히드로겔의 건조는 바람직하게 적합한 건조기 또는 오븐에서 이루어진다. 로터리 튜브 로(Rotary tube furnaces), 유동층 건조기(fluidised bed dryers), 플레이트 건조기(plate dryers), 패들 건조기(paddle dryers) 및 적외선 건조기(infrared dryers)가 예의 방법으로 가능하다. 추가적으로, 본 발명에 따라 히드로겔은 온도가 일반적으로 100 내지 200℃ 범위일때 수분 함량이 0.5 내지 25 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%인 것이 바람직하다.
건조 이후에 얻어진 특히 솔루션 중합에 의하여 얻어진 수분-흡수성 중합체 구조는 추가적인 공정 단계에서 갈아지고, 처음에 언급된 원하는 입자 크기를 얻기위해 걸러진다. 건조된 수분-흡수성 중합체 구조의 그린딩은 예를 들어 볼 밀(ball mill)과 같은 적합한 기계적 분쇄 장치에서 이루어질 수 있다.
바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 공정의 공정 단계 i)에서 얻어지는 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조는 다음의 특성 중 하나 이상을 나타낸다(ERT = EDANA Recommended Test):
(A) ERT 440.2-02에 따라 결정되는 적어도 10 내지 1000 g/g, 바람직하게는 20 내지 500 g/g 그리고 더욱 바람직하게는 50 내지 100 g/g의 범위의 0.9 중량%의 NaCl 용액의 최대 흡수도(입자의 경우, 전체 입자 크기 분율에 의해 결정됨);
(B) 16시간 후에 ERT 470.2-02에 따라 결정되는 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조를 기준으로 30 중량% 이하, 바람직하게는 20 중량% 이하 그리고 더욱 바람직하게는 15 중량% 이하의 추출 가능한 부분(입자의 경우, 전체 입자 크기 분율에 의해 결정됨);
(C) ERT 460.2-02에 따라 결정되는 300 내지 1000 g/l, 바람직하게는 400 내지 900 g/l 그리고 더욱 바람직하게는 500 내지 800 g/l의 범위에 있는 벌크 밀도(입자의 경우, 전체 입자 크기 분율에 따라 결정됨);
(D) ERT 400.2-02에 따라 결정되는 4 내지 10, 바람직하게는 4.5 내지 9 그리고 더욱 바람직하게는 5 내지 8의 범위의 1 리터의 물에서의 1g의 수분-흡수성 중합체 기초 생성물의 pH 값(입자의 경우, 전체 입자 크기 분율에 의해 결정됨);
(E) 0.3 psi의 압력에서 ERT 442.2-02에 따라 결정되는 10 내지 26 g/g, 바람직하게는 13 내지 25 g/g 그리고 더욱 바람직하게는 13.5 내지 24 g/g의 범위의 흡수도(입자의 경우, 전체 입자 분율에 대한);
(F) ERT 441.2-02에 따라 결정된 바람직하게는 CRC로서, 20 내지 50 g/g, 바람직하게는 25 내지 45 g/g 그리고 더욱 바람직하게는 27 내지 40 g/g의 범위의 보존성(입자의 경우, 전체 입자에 대한).
본 발명의 공정의 특수 구체예에 따르면, 공정 단계 i)에서 제조된 중합체 구조는 다음의 상기 특성 또는 특성의 조합에 의해 특징지워진다: (A), (B), (C), (D), (E), (F), (A)(E), (B)(E), (C)(E), (D)(E), (E)(F),(B)(E), (B)(F), (E)(F)(G), 가장 바람직한 것은 (D), (E), (F) 및 (E)(F) 및 (D)(E)(F)이고 이중 (D)(E)(F)가 더 바람직하다.
본 발명에 따른 공정의 공정 단계 ii)에서, 상기 공정 i)에서 제조된 수분-흡수성 중합체 구조는 2가 또는 그 이상의 금속 양이온 및 적어도 하나의 음이온과 같은 유기 염기를 포함하는 염과 접촉된다.
2가 또는 그 이상의 금속 양이온으로는 Mg2+, Ca2+, Ba2+, Al3+, Fe2+, Fe3+, Ga3+, Ti4+, Zr4+, Cu2+ 및 Zn2+로 이루어진 그룹에서 선택되는 것이 바람직하고, 이 중 Al3+이 가장 바람직하다.
유기 염기는 적어도 부분적으로 양자를 제거한 모노-, 디-, 트리-카르복실 산인 것이 바람직하고, 이 중 특히 양자가 제거된 모노카르복실 산이 바람직하다. 또한 바람직한 것은 히드록시카르복실 산(hydroxycarboxylic acids)이고, 특히 바람직한 것은 적어도 부분적으로 양자가 제거된 모노-, 디- 또는 히드록시-트라이-카르복실 산(mono-, di- or hydroxy-tri-carboxylic acids)이고, 이 중 모노히드록시카르복실 산이 특히 바람직하다.
특히 바람직한 음이온은 다음의 산에 대응되는 염기이다: 아니스 산(anisic acid), 벤조산(benzoic acid), 포름산(formic acid), 발레르산(valeric acid), 시트르산(citric acid), 글리옥실산(glyoxylic acid), 글리콜산(glycolic acid), 글리세롤인산(glycerolphosphoric acid), 글루타릭 산(glutaric acid), 클로아세틱 산(chloracetic acid), 클로로프로피오닉 산(chloropropionic acid), 신남 산(cinnamic acid), 숙신산(succinic acid), 아세트 산(acetic acid), 타르타르산(tartaric acid), 유산(lactic acid), 피부르산(pyruvic acid), 푸마르산(fumaric acid), 프로피온산(propionic acid), 3-히드로프로피온산(3-hydroxypropionic acid), 말론산(malonic acid), 말레산(maleic acid), 부티르산(butyric acid), 이소부티르산(isobutyric acid), 이미디노아세트산(imidinoacetic acid), 말산(malic acid), 이소티온산(isothionic acid), 메틸말레산(methylmaleic acid), 아디프산(adipic acid), 아타콘산(itaconic acid), 크로톤산(crotonic acid), 옥살산(oxalic acid), 살리실산(salicylic acid), 글루콘산(gluconic acid), 갈산(gallic acid), 소르빈산(sorbic acid), 글루콘산(gluconic acid), 지방산들(fatty acids), 특히 스테아르산(stearic acid) 및 아디프산(adipic acid), 및 p-히드록시벤조산(p-hydroxybenzoic acid). 상기 염기들 중에서, 바람직한 것은 타르타르산염(tarteate) 및 유산염(lactate)이고 가장 바람직한 것은 유산염이다.
본 발명의 공정의 특히 바람직한 구체예에 따르면, 공정 단계 ii)에서 사용된 염은 알루미늄 유산염(aluminium lactate)을 포함하는 염이다. 바람직하게, 적어도 50 중량%, 특히 바람직하게 적어도 75 중량% 그리고 더욱 바람직하게 100 중량%의 염은 알루미늄 유산염에 기초한다. 알루미늄 유산염에 덧붙여서, 하나 또는 둘, 또는 그 이상의 추가적인 양이온이 존재하는 것 또한 바람직하다. 상기 양이온은 다음으로 이루어진 그룹에서 선택되는 것이 바람직하다: 1가(monovalent), 2가(divalent) 또는 그 이상의 원자가(higher-valent)의 Mg2+, Ca2+, Ba2+, Al3+, Fe2+, Fe3+, Ga3+, Ti4+, Zr4+, Cu2+ 및 Zn2+로 이루어진 그룹에서 선택되는 금속 양이온. 게다가, 알루미늄 유산염에 덧붙여서, 추가적인 음이온이 염에 존재하는 것 또한 가능하고, 위에서 설명된 음이온이 바람직하다. 더욱이, 알루미늄 유산염에 덧붙여서, 추가적인 금속의 산화물 또는 혼합 산화물이 존재하는 것 또한 가능하고, 이 중 바람직한 것은 상세한 설명에서 언급된 금속이온의 산화물이다. 예를 들어, 염을 포함하는 용액의 경우 용액에 추가적으로 2차 염으로써 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염을 포함하는 것이 바람직하고, 이중 상기 언급된 음이온의 알칼리 금속 염, 바람직하게는 용액에 주로 존재하는 주요염 중 하나의 알칼리 금속 염인 것이 바람직하다. 이것들은 특히 리튬 유산염 및 나트륨 유산염을 포함한다. 2차 염의 양은 주요 염을 기준으로 바람직하게는 0.001 내지 25 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 17 중량% 그리고 더욱 바람직하게는 0.1 내지 12 중량%이다.
본 발명에 따른 공정의 다른 형태에서, 유기 염기와 다른 추가적인 음이온이 존재하는 것이 바람직하다. 상기 음이온은 무기 염기인 것이 바람직하다. 상기 무기 염기는 양자가 제거된 무기 산 것이 바람직하다. 이런 산으로서 고려되는 것은 특히 둘 또는 그 이상의 양자가 떨어져 나가는 것이 가능한 산이다. 상기의 산은 특히 황, 질소 또는 인을 포함하는 산이고, 이 중 특히 바람직한 것은 황 또는 인을 포함하는 산이다. 황을 포함하는 산은 염기에 대하여 특히 만족스러우며 황산 및 이들의 염으로서 황산염이 만족스러운 것이라는 것이 알려져있다. 본 발명의 공정의 특히 바람직한 구체예에 따르면, 공정 단계 ii)에서는 추가적인 염으로서 알루미늄 황산염이 포함된 염이 사용된다. 바람직하게, 적어도 50 중량%, 특히 바람직하게 적어도 75 중량% 그리고 더욱 바람직하게는 100 중량%의 상기 염은 알루미윰 황산염에 의한다. 두개의 다른 음이온은 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1 그리고 더욱 바람직하게는 1:5 내지 5:1의 비로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따르면 공정 단계 i)의 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조는 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조의 중량을 기준으로 0.001 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 7.5 중량% 그리고 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 염 또는 염들과 접촉되는 것이 바람직하다.
상기 염은 본 발명에 따른 공정의 공정 단계 ii)에서 미처리된 수분-흡수성 중합체와 바람직하게는 두 성분의 혼합에 의하여 접촉되고, 여기의 바람직한 혼합 장치는 패터슨 켈리 혼합기(Patterson Kelley mixer), 드라이스 난류 혼합기(DRAIS turbulent mixer), 뢰디게 혼합기(Lodige mixer), 루베르그 혼합기(Ruberg mixer), 스크루 혼합기(screw mixer), 플레이트 혼합기(plate mixer) 및 유동층 혼합기(fluidised bed mixer) 또는 중합체 구조가 빠른 주기로 회전 하는 칼날에 의해 섞이는 연속 작동하는 수직 혼합기(schugi mixer)가 있다.
또한, 상기 염은 용매와 용매에 용해되거나 분산된 또는 염 파우더처럼 건조한 형태의 염을 포함하는 액체 F1의 형태에서 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조와 접촉될 수 있다. 물에 추가적으로 적합한 용매는 특히 예를 들어 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 1-프로판올(1-propanol), 2-프로판올(2-propanol), 1,2-프로판디올(1,2-propanediol), 1,3-프로판디올(1,3-propanediol), 1-부탄올(1-butanol), 2-부탄올(2-butanol), 3급 부탄올(tert-butanol), 이소부탄올(isobutanol) 또는 유기 용매 혼합물 또는 하나 이상의 유기 용매와 물의 혼합물과 같은 수용성 유기 용매이고, 가장 바람직한 용매는 물이다. 만일 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조가 용매와 염을 포함하는 액체 F1과 접촉된다면, 상기 액체 F1이 액체 F1의 전체 중량 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 40 중량% 그리고 특히 더 바람직하게는 5 내지 25 중량% 범위의 양의 염을 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 공정의 특히 바람직한 구체예에 따르면, 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조는 염과 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조의 중량 기준으로 바람직하게는 0.01 중량% 내지 15 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 더 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량%, 가장 바람직하게는 1 중량% 내지 2.5 중량%의 용매의 존재하에 공정 단계 ii)에서 접촉된다.
미처리된 수분-흡수성 중합체 구조는 30 내지 210 ℃, 특히 50 내지 200 ℃ 그리고 더욱 특별히는 160 내지 195 ℃ 범위의 온도에서 공정 단계 ii)에서 염과 접촉되는 것은 또한 장점을 가질 수 있다. 접촉은 바람직하게는 10 내지 300 분, 특히 바람직하게는 15 내지 180분 그리고 더욱 특별하게는 20 내지 120 분 범위의 기간동안 이루어진다.
수분-흡수성 중합체 구조 표면의 처리를 위한 본 발명의 공정의 특유의 구체예에 따르면, 공정 단계 ii)에서 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조는 파우더 형태로 존재하는 염과 접촉된다. 이 경우에 있어서, 상기 수분-흡수성 중합체 구조는 용매의 부존재 하에 염과 접촉한다.
수분-흡수성 중합체 구조의 제조를 위한 본 발명에 따른 공정의 특별한 구체예에서, 상기 공정은 바람직하게는 다음 공정 단계를 포함한다:
i) 미처리된 그러나 바람직하게는 이미 표면에서 후가교된 수분-흡수성 중합체 구조를 준비하는 단계;
ii) 상기 미처리된 그러나 이미 표면에서 후가교된 수분-흡수성 중합체 구조를 30 내지 300 ℃, 바람직하게는 100 내지 250 ℃ 그리고 특히 바람직하게는 110 내지 200 ℃, 더욱 특히 바람직하게는 115 내지 180 ℃ 범위의 온도에서 염을 포함하는 미세한 입자 성분(finely particulate component)과 접촉시키는 단계. 다른 형태에서, 접촉은 30 내지 200 ℃, 바람직하게는 50 내지 160 ℃ 그리고 특히 더 바람직하게는 100 내지 140 ℃ 범위의 온도에서 이루어 진다.
여기서, 적어도 50 중량%, 특별하게는 적어도 75 중량%, 더욱 특별하게는 적어도 95 중량% 그리고 매우 특별하게는 적어도 99 중량%의 파우더 형태의 염은 예를 들어 씨브 분석(sieve analysis) 또는 컬터 카운터(Coulter Counter)와 같이 당업자에게 알려진 입자 크기 결정 방법에 따라 10 내지 1000 ㎛, 바람직하게는 50 내지 800 ㎛, 특히 100 내지 600 ㎛ 그리고 가장 특별하게는 200 내지 400 ㎛ 범위의 평균 입자 직경(중량 평균)을 가지는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 공정의 특별한 구체예에서 미세한 입자 성분(finely particulate component)은 또한 파우더 형태의 염에 추가적으로 입자 형태이고 예를 들어 씨브 분석(sieve analysis) 또는 컬터 카운터(Coulter Counter)와 같이 당업자에게 알려진 입자 크기 결정 방법에 따라 10 내지 1000 ㎛, 바람직하게는 50 내지 800 ㎛, 특히 100 내지 600 ㎛ 그리고 가장 특별하게는 200 내지 400 ㎛ 범위의 평균 입자 직경(중량 평균)을 가지는 입자에 기초한 바람직하게는 적어도 50 중량%, 더 특별하게는 적어도 75 중량%, 가장 특별하게는 적어도 95 중량%, 매우 특별하게는 적어도 99 중량%의 바인더를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 추가적인 형태에 따르면, 상기 염은 고체로서 상기 후 가교 용액에 첨가되는 데, 상기 염은. 상기 미처리되고, 바람직하게는 아직 후가교되지 않은 폴리머 구조에 가장 늦게 첨가된 후가교 용액 내에서 용해된 형태로 존재하는 것이 바람직하다. 상기 미처리된 폴리머구조, 후가교제 및 염을 포함하는 결과적인 혼합물은 이후 후가교 및 본 명세서에 기재된 통상적인 온도 처리가 수행된다.
본 발명에 따른 다른 구체예에서, 상기 염은 바람직하게는 수용액의 형태로 후가교 용액에 첨가된다. 결과적으로, 후가교제/염 용액은 바람직하게는 염의 농도가 후가교 용액에서 용매의 양을 기준으로 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량% 그리고 특히 바람직하게는 15 내지 35 중량%의 범위에 있다. 미처리된 중합체 구조, 후가교제 및 염을 포함하는 상기 혼합물에 통례의 후가교를 위한 본 명세서에서 설명된 온도 처리가 실시한다. 상기 혼합물은 이하에서 더욱 자세히 설명되는 이차 염의 첨가에 의해 고정화될 수 있고, 이하에서 지시하는 염의 양이 또한 바람직하다.
여기서, 바인더는 바인더 주성분으로써 유기 화합물을 포함하는 것이 특히 바람직하고, 상기 유기 화합물은 20 ℃에서 고체인 것이 바람직하다.
상기 유기 화합물은 선형 중합체인 것이 특히 바람직하고, 특히 선형 중합체는 폴리우레탄(polyurethanes), 폴리에스테르(polyesters), 폴리아미드(polyamides), 폴리에스테르 아미드(polyester amides), 폴리올레핀(polyolefins), 폴리비닐 에스테르(polyvinyl esters), 폴리에테르(polyethers), 폴리스티렌(polystyrenes), 폴리이미드(polyimides), 특히 폴리에테르 이미드(polyether imides), 폴리이민(polyimines), 황 중합체(sulphur polymers), 특히 폴리술폰(polysulphone), 폴리에세탈(polyacetals), 특히 폴리옥시메틸렌(polyoxymethylene), 플르오르가 화합된 플라스틱(fluorinated plastics), 특히 폴리비닐리덴 플르오르 화합물(polyvinylidene fluoride), 스티렌/올레핀 공중합체(styrene/olefin copolymers), 폴리아크릴레이트(polyacrylates), 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(ethylene/vinyl acetate copolymers) 및 상기 언급도니 중합체 둘 이상의 혼합물; 특히 바람직한 상기 중합체는 폴리콘덴사이트 (polycondensates) 및, 특히 폴리에테르(polyethers) 그리고 더욱 특별하게는 선형 폴리에테르를 포함하는 그룹에서 선택되는 것이 특히 바람직하다.
특히 적합한 선형 폴리에테르는 폴리알킬렌 글리콜(polyalkylene glycols), 특히 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycols), 폴리프로필렌 글리콜(polypropylene glycols), 에틸렌 또는 프로필렌 단량체 또는 상기 폴리알킬렌 글리콜 둘이상의 혼합물의 통계적 또는 블록-유사의 배열을 가지는 폴리(에틸렌/프로필렌) 글리콜(poly(ethylene/propylene) glycols)이다.
더욱 적합하고 바람직한 선형 중합체는 DE-A-103 34 286에서 "열가소성 첨가제"로 언급된 중합체들이다. 열가소성 첨가제의 면에서 DE-A-103 34 286에서 공개된 내용은 여기서 참고문헌으로 인용되고, 본 발명의 공개된 부분을 이룬다.
바인더가 염에 덧붙여서 사용된다면, 상기 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조는 미세 입자 성분과 30 내지 200 ℃, 특히 50 내지 160 ℃, 더욱 특별히는 70 내지 140 ℃ 범위의 온도에서 접촉되는 것이 바람직하다. 상기온도는 특히 또한 미세 입자의 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조의 표면에서 고정화를 일으킨다. 만약 바인더가 사용된다면 바인더의 양은 바람직하게는 수분-흡수성 중합체 구조의 중량을 기준으로 0.0001 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.001 내지 2 중량% 범위인 것이 바람직하다. 미세 입자 성분과 바인더 사이의 중량비는 바람직하게는 미세 입자 성분 : 바인더 비가 20:1 내지 1:20, 특히 바람직하게는 10:1 내지 1:10 그리고 더욱 특히 바람직하게는 10:1 내지 2:1 범위이다.
파우더로된 염이 수분-흡수성 중합체 구조와 접촉하는 본 발명에 따른 공정의 상기 설명된 특별한 구체예에서, 상기 공정은 공정 단계 i)에서의 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조의 제조에 덧붙여서 또한 파우더로된 염과 가능하다면 파우더로된 바인더를 포함하는 미세 입자 성분의 제조를 포함한다. 미세 입자 성분이 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조와 접촉하는 방법의 면에서 다양한 공정 순서가 가능하다.
또한, 상기 설명된 파우더로된 염이 수분-흡수성 중합체와 접촉하는 본 발명에 따른 특별한 구체예와 관련하여, 공정 단계 ii)는 미처리된 수분-흡수성중합체 구조 및 미세한 입자 성분이 미세 입자 또는 미세 입자 덩어리 및 흡수체 중합체 구조의 분산이 가능한한 균등하게 하기 위하여(이러한 목적을 위하여 당업자에게 알려진 혼합 장치가 사용될 수 있다) 10 분 내지 5 시간, 특히 30 분 내지 3 시간 범위의 기간동안 혼합되는 추가적인 공정 단계 ii')에 뒤따르는 것이 유리할 수 있다. 추가적인 공정 단계에서, 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조와 미세 입자 성분의 혼합물은 공정 단계 ii)에서의 고정화 이후의 온도에서 혼합기에 넣어지고, 그 이후 혼합물의 냉각이 가능하고, 바람직하게는 연속적으로, 낮은 온도, 바람직하게는 실온으로 혼합동안 냉각될 수 있다.
본 발명의 공정의 특별한 구체예에 따르면, 공정은 공정 단계 i) 및 ii)에 덧붙여서 다음 공정 단계를 포함한다:
iii) 표면에서의 수분-흡수성 중합체 구조의 후가교,
공정 단계 iii)은 공정 단계ii) 전, 후, 또는 공정 단계ii)의 수행동안 실행될 수 있다.
표면 후가교에서, 건조된 또는 아직 건조되지 않은 수분-흡수성 중합체 구조, 그러나 바람직하게는 이미 분쇄된 히드로겔은 바람직하게는 유기 화학적 표면 후가교제와 접촉된다. 상기 후가교제, 특히 후가교 조건에서 액체가 아닌 후가교제는 바람직하게는 중합체 입자 또는 히드로겔과 후가교제와 용매, 바람직하게는 용매와 관련하여 액체 F1에서 이미 언급된 용매를 포함하는 액체 F2와 접촉된다. 게다가, 또한 후가교제는 액체 F2에서 전체 액체 F2 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%, 특히 10 내지 50 중량% 그리고 더욱 특별하게는 15 내지 40 중량% 범위의 양이 존재하는 것이 바람직하다.
상기 중합체 구조 또는 분쇄된 히드로겔은 바람직하게는 후가교제를 포함하는 액체 F2와 본 발명에 따른 공정에서 액체 F2와 중합체 구조와의 혼합에 의하여 접촉된다. F2에 적용하기 적합한 혼합 기구는 패터슨 켈리 혼합기(Patterson Kelley mixer), 드라이스 난류 혼합기(DRAIS turbulent mixer), 뢰디게 혼합기(Lodige mixer), 루베르그 혼합기(Ruberg mixer), 스크루 혼합기(screw mixer), 플레이트 혼합기(plate mixer) 및 유동층 혼합기(fluidised bed mixer) 또는 중합체 구조가 빠른 주기로 회전 하는 칼날에 의해 섞이는 연속 작동하는 수직 혼합기(schugi mixer)가 있다.
후가교에서, 수분-흡수성 중합체 구조는 수분-흡수성 중합체 구조의 중량을 기준으로 바람직하게는 최대 20 중량%, 특히 바람직하게는 최대 15 중량%, 더욱 특히 바람직하게는 최대 10 중량%, 매우 특별하게는 최대 5 중량%의 용매와 접촉하는 것이 바람직하다.
바람직하게는 구형 입자의 형태의 중합체 구조의 경우에 있어서 본 발명에 따르면 접촉은 입자 중합체 구조의 내부영역이 아닌 단지 외부 영역에서만 액체 F2와 후가교제의 접촉이 일어나는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 공정에서 사용된 후가교제는 바람직하게는 축합 반응(=축합 가교제), 첨가반응 또는 개환 반응에서 중합체 구조의 작용기와 반응 할 수 있는 적어도 두개의 작용기를 가지는 화합물로써 이해된다. 본 발명에 따른 공정에서 후가교제로써 바람직한 것은 WO 2004/037903 A2에서 가교제 분류 II의 가교제로써 언급된 것들이다.
상기 화합물 중에서 특히 후가교제로써 바람직한 것은 예를 들어 diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerol, polyglycerol, propylene glycol, diethanoltriethanolamine, polyoxypropylene, oxyethylene-oxypropylene block copolymers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, trimethylolpropane, pentaerythritol, polyvinyl alcohol, sorbitol, 1,3-dioxolan-2-one (ethylene carbonate), 4-methyl-1,3-dioxolan-2-one (propylene carbonate), 4,5-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan-2-one, 1,3-dioxan-2-one, 4-methyl-1,3-dioxan-2-one, 4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-one 및 1,3-dioxolan-2-one와 같은 축합 가교제이다.
중합체 구조 또는 히드로겔이 후가교제 또는 액체 F2와 접촉된 이후, 외부 영역이 내부 영역에 비하여 더 가교되기 위하여(후가교, post-crosslinking) 상기 접촉된 것은 50 내지 300 ℃, 바람직하게는 75 내지 275 ℃ 그리고 특히 바람직하게는 150 내지 250 ℃ 범위의 온도에서 가열되는 것이 바람직하다. 열 처리의 지속 시간은 열의 작용의 결과로써 중합체 구조의 원하는 성질이 파괴되는 위험에 의하여 제한된다.
상기에 살명된 후가교의 수단에 의한 표면의 변화는 공정 단계 ii)전, 후 또는 공정 단계 ii) 동안 수행될 수 있다.
후가교가 공정 단계 ii)전에 수행된다면, 그 이후 이미 표면에서 후가교된 수분-흡수성 중합체 구조는 건조된 형태 또는 액체 F1의 형태의 염과 접촉된다.
후가교가 공정 단계 ii) 동안 이루어진다면, 무엇보다도 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조는
- 용매의 부존재 하에,
- 용액 F1 또는 F2 형태에서,
- 용매와 후가교제 및 염을 포함하는 용액 F3에서 또는
- F2에서 용액 용매와 후가교제가 없는 경우에 염
과 후가교제와 접촉되고, 그 이후 상기 혼합물은 후가교의 목적으로 상기 언급된 온도로 가열된다.
만일 공정 단계 ii) 이후에 후가교가 이루어진다면, 먼저 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조는 처음에 언급된 방식, 선택적으로 유기 용매의 부존재하에서 또는 용액 F1의 형태로 염과 접촉되고, 그 이후 요컨대 표면-개질된 상기 수분-흡수성 중합체 구조는 표면에서 후가교된다.
또한, 문제점의 해결은 또한 내부영역과 내부영역을 둘러싼 외부영역을 포함하는 수분-흡수성 중합체 구조에 대하여 80 중량%이상, 바람직하게는 적어도 85 중량% 그리고 특히 적어도 90 중량%, 더욱 특별히는 95 중량% 이상이 50 내지 90 mol%, 60 내지 85 mol% 그리고 특히 65 내지 80 mol% 범위에서 중성화된 아크릴산에 기초하는 다음의 특성을 가지는 수분-흡수성 중합체 구조에 의하여 이루어질 수 있다:
A1 본 명세서에 설명된 테스트 방법에 의해 결정되는 115 x 10-7cm3s/g 이상, 바람직하게는 125 x 10-7cm3s/g 이상, 특히 바람직하게는 135 x 10-7cm3s/g 이상 그리고 더욱 특히 바람직하게는 145 x 10-7cm3s/g 그리고 가장 특히 바람직하게는 165 x 10-7cm3s/g 이상의 식염수 흐름 전도성(a saline flow conductivity ,SFC);
B1 0.7 psi (AAP0.7)의 압력에서 ERT 442.2-02에 의하여 결정되는 25.9 g/g, 바람직하게는 26.4 g/g 이상, 특히 26.9 g/g 이상 그리고 더욱 특별하게는 27.5 g/g 이상의 흡수도;
C1 ERT 441.2-02에 따라 결정되는 적어도 25 g/g, 바람직하게는 적어도 27 g/g, 특히 바람직하게는 28 g/g이상 그리고 더욱 특히 바람직하게는 적어도 29 g/g의 보존성(retention, CRC) 및
D1 수분-흡수성 중합체 구조의 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 85 중량%, 특별하게는 적어도 90 중량% 그리고 더욱 특별하게는 95 중량%이 150 내지 850 ㎛ 범위의 입자 크기에 있고, 수분-흡수성 중합체 구조의 적어도 5 중량%, 바람직하게는 적어도 8 중량% 그리고 특별하게는 적어도 12 중량%이 150 내지 250 ㎛ 범위의 입자 크기에 있는 입자 크기 분포. 게다가, 150 내지 250 ㎛ 범위의 수분-흡수성 중합체 구조의 입자의 양이 수분-흡수성 중합체 구조의 입자의 총 양을 기준으로 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 7 내지 25 중량%, 특별하게는 10 내지 20 중량% 그리고 더욱 특별하게는 11 내지 15 중량% 범위에 있는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 수분-흡수성 중합체 구조의 특별한 구체예에 따르면, 상기 언급된 A1 내지 D1에 덧붙여서, 특히 상기 언급된 A1에 덧붙여서 다음의 특성에 의하여 특징지워진다:
E1 적어도 31 g/g, 특히 바람직하게는 적어도 32 g/g 그리고 가장 바람직하게는 적어도 33 g/g의 EP 0 752 892 A1에 따른 PUP 값.
여기서 본 발명에 따른 수분-흡수성 중합체 구조는 적어도 31 g/g, 바람직하게는 적어도 32 g/g 그리고 가장 바람직하게는 33 g/g의 PUP 값에서 본 명세서에 설명된 방법에 따라 결정되는 식염수 흐름 전도성(SFC)이 100 x 10-7 cm3 s/g를 가지는 것이 바람직하다.
문제점의 또다른 해결 방안은 중합체 구조의 수분-흡수성 중합체 구조에 대하여 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량% 그리고 특히 바람직하게는 95 중량%가 50 내지 90 mol%, 바람직하게는 60 내지 85 mol% 그리고 특히 바람직하게는 65 내지 80 mol% 범위가 중성화된 아크릴 산에 기초하는 내부 영역 및 내부영역을 둘러싼 외부영역을 포함하고, 수분-흡수성 중합체 구조의 외부영역은 2가 이상의 금속 양이온을 포함하는 염을 포함하고 다음의 특성을 가지는 수분-흡수성 중합체 구조이다:
A2 본 명세서에 설명된 테스트 방법에 따라 결정되는 89 x 10-7cm3s/g 이상, 바람직하게는 115 x 10-7cm3s/g 이상,특히 바람직하게는 125 x 10-7cm3s/g 이상, 더욱 특별하게는 135 x 10-7cm3s/g 이상 그리고 매우 특별하게는 145 x 10-7cm3s/g 그리고 바람직하게는 160 x 10-7cm3s/g 이상의 식염수 흐름 전도성(a saline flow conductivity, SFC);
B2 0.7 psi (AAP0.7)의 압력에서 ERT 442.2-02에 따라 결정되는 24.7 이상, 바람직하게는 25.9 g/g 이상, 특히 26.5 g/g 이상, 더욱 특별하게는 27 g/g 이상 그리고 매우 특별하게는 27.5 g/g 이상의 흡수도(absorption);
C2 ERT 441.2-02에 따라 결정되는 적어도 25 g/g, 바람직하게는 적어도 27 g/g, 특히 27.2 g/g 이상, 더욱 특별하게는 28 g/g 이상 그리고 매우 특별하게는 적어도 29 g/g의 보존성(a retention, CRC) 및 바람직하게는
D2 수분-흡수성 중합체 구조의 입자의 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 85 중량%, 특별하게는 적어도 90 중량% 그리고 더욱 특별하게는 적어도 95 중량%는 150 내지 850 ㎛ 범위의 입자 크기를 가지고, 수분-흡수성 중합체 구조의 적어도 5 중량%, 바람직하게는 적어도 8 중량% 그리고 특별하게는 적어도 12 중량%가 150 내지 250 ㎛인 입자 크기 분포. 또한, 150 내지 250 ㎛의 범위에 있는 수분-흡수성 중합체 구조의 입자의 양이 수분-흡수성 중합체 구조의 입자의 총량을 기준으로 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 7 내지 25 중량%, 특별하게는 10 내지 20 중량% 그리고 더욱 특별하게는 11 내지 15 중량% 범위에 있는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 수분-흡수성 중합체 구조의 특별한 구체예에 따르면, 상기 언급된 A2 내지 D2의 특성에 덧붙여서, 특히 상기 언급된 특성 A1에 덧붙여서 다음의 특성을 같는 것으로 특징지워진다:
E2 31 g/g, 특히 바람직하게는 적어도 32 g/g 그리고 가장 바람직하게는 적어도 33 g/g의 EP 0 752 892 A1에 따라 결정되는 PUP 값.
여기서 본 발명에 따른 수분-흡수성 중합체 구조는 적어도 31 g/g, 바람직하게는 저어도 32 g/g 그리고 가장 바람직하게는 적어도 33 g/g의 PUP 값에서 본 명세서에서 설명된 테스트 방법에 따라 결정되는 100x10-7cm3s/g 이상의 식염수 흐름 전도성(SFC)을 가지는 것이 바람직하다.
특성 D1 및 D2와 관련하여, 본 발명에 따른 추가적인 형태에 따르면 입자 크기가 150 내지 850 ㎛인 입자의 양을 기준으로 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 85 중량%, 특별하게는 적어도 90 중량% 그리고 더욱 특별하게는 적어도 95 중량%의 수분-흡수성 중합체 구조의 입자가 150 내지 850 ㎛, 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 17중량% 그리고 특별하게는 7 내지 15 중량%이 150 내지 250 ㎛ 범위의 입자 크기를 가지고, 15 내지 79 중량%, 바람직하게는 20 내지 60 중량% 그리고 특별하게는 30 내지 50 중량%이 250 내지 600 ㎛ 이상의 범위의 입자 크기를 가지고, 저마다 100 중량%를 만들기위해 남은 량은 600 내지 850 ㎛ 이상의 범위의 입자크기를 가진다.
특성 D1 및 D2와 관련하여, 본 발명에 따른 다른 형태에 따르면 입자 크기가 150 내지 850 ㎛인 입자의 양을 기준으로 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 85 중량%, 특별하게는 적어도 90 중량% 그리고 더욱 특별하게는 적어도 95 중량%의 수분-흡수성 중합체 구조의 입자가 150 내지 850 ㎛, 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 17중량% 그리고 특별하게는 7 내지 15 중량%이 150 내지 250 ㎛ 범위의 입자 크기를 가지고, 30 내지 79 중량%, 바람직하게는 40 내지 79 중량% 그리고 특별하게는 60 내지 78 중량%이 250 내지 600 ㎛ 이상의 범위의 입자 크기를 가지고, 저마다 100 중량%를 만들기위해 남은 량은 600 내지 850 ㎛ 이상의 범위의 입자크기를 가진다.
일반적으로 관습적으로 수분-흡수성 중합체 구조 및 그 중에서도 특히 DE 10 2004 005 417 A1의 그래프 [0055]에서 설명되듯이, 본 발명에 따른 수분-흡수성 중합체 구조는 모든 입자 크기 범위에 놓인 크기의 입자를 가질 수 있다. 몇 경우에 있어서, 상대적으로 작은 양이 150 내지 850 ㎛ 범위 밖에 놓인다. 예를 들어, 10 내지 1200 ㎛ 또는 40 내지 1200 ㎛ 또는 45 내지 850 ㎛ 뿐만아니라 100 내지 800 ㎛ 및 100 내지 700 ㎛ 범위의 입자 크기가 관찰된다. 상기 입자 크기 범위들 역시 D1 및 D2와 관련하여 언급된 본 발명에 따른 중합체 구조의 경우에 적용된다.
처음에 언급된 문제점의 해결 방안은 또한 상기 언급된 공정에 의해 얻을 수 있는 수분-흡수성 중합체 구조, 내부 영역과 상기 내부 영역을 둘러싼 외부 영역을 포함하는 상기 수분-흡수성 중합체 구조, 상기 수분-흡수성 중합체 구조의 외부영역에 존재하는 2가 이상의 금속 양이온 및 적어도 하나의 음이온으로서 유기 염기를 포함하는 염에 의하여 이룰 수 있다.
처음에 언급된 문제점의 추가적인 해결 방안은 내부영역과 상기 내부 영역을 둘러싼 외부영역, 상기 수분-흡수성 중합체 구조의 외부 영역에 존재하는 2가 또는 그이상의 금속 양이온 및 음이온으로서 적어도 하나의 유기 염기를 포함하는 염, 및
A3 본 명세서에 설명된 테스트 방식에 따라 결정되는 적어도 30 x 10-7 cm3s/g, 바람직하게는 적어도 50 x 10-7 cm3s/g, 특별하게는 적어도 70 x 10-7 cm3s/g 그리고 더욱 특별하게는 적어도 90 x 10-7 cm3s/g의 식염수 흐름 전도성(SFC), 매우 특별하게는 적어도 130 x 10-7 cm3s/g 및 바람직하게는 적어도 155 x 10-7 cm3s/g의 SFC; 및
B3 0.7 psi(AAP0.7)의 압력에서 ERT 442.2-02에 따라 결정되는 적어도 20 g/g, 바람직하게는 적어도 22 g/g, 특별하게는 적어도 24 g/g 그리고 더욱 특별하게는 적어도 26 g/g, 매우 특별하게는 적어도 27 g/g의 흡수도
를 가지는 수분-흡수성 중합체 구조에 의하여 이룰 수 있다.
본 발명에 따른 수분-흡수성 중합체 구조의 특별한 구체예에 따르면, 2개의 상기 언급된 특성(SFT 값 및 AAP 값)에 덧붙여서, 또한 적어도 31 g/g, 특히 바람직하게는 적어도 32 g/g 그리고 가장 바람직하게는 적어도 33 g/g의 EP 0 752 892 A1에 따라 결정되는 PUP 값을 가진다. 여기서 본 발명에 따른 수분-흡수성 중합체 구조가 31 g/g, 바람직하게는 32 g/g 그리고 가장 바람직하게는 33 g/g의 PUP 값에서 또한 100 x 10-7 cm3s/g의 본 명세서에 설명된 테스트 방법에 의하여 결정되는 식염수 흐름 전도성(SFC)을 가지는 것 역시 바람직 하다.
SFC, AAP, CRC 및 PUP와 같은 특성의 상한(upper limits)을 설정하는 것 또한 가능하다. SFC에서, 상기 상한은 일부의 경우에 있어서 180 x 10-7 cm3s/g 또는 단지 200 x 10-7 cm3s/g에 있고, 또는 종종 또한 250 x 10-7 cm3s/g 또는 350 x 10-7 cm3s/g 또는 500 x 10-7 cm3s/g에 있다. AAP의 상한은 30 g/g에 있고, 일부의 경우에 있어서 35 g/g, 이따금씩 45 g/g에 있다. CRC의 상한은 35 g/g에 있고, 일부의 경우 45 g/g, 및 이따금씩 50 g/g에 있다. PUP 값의 상한은 일반적으로 40 g/g에 있고, 일부의 경우에 있어서 50 g/g, 및 이따금씩 60 g/g에 있다.
2가 이상의 금속 양이온 뿐만아니라 적어도 음이온으로서 하나의 유기 염기를 포함하는 염으로서, 바람직한 것은 본 발명에 따른 방법과 관련하여 처음에 이미 언급된 염, 양이온 및 음이온이다.
수분-흡수성 중합체 구조의 적어도 50 중량%, 바람직하게는 적어도 70 중량% 그리고 특별하게는 적어도 90 중량%는 적어도 50 중량%, 바람직하게는 적어도 70 중량%의 바람직하게는 적어도 20 mol%, 특별하게는 적어도 50 mol% 그리고 더욱 특별하게는 60 내지 85 mol% 범위가 중성화된 아크릴산으로 이루어진 카르복실산 그룹을 이끄는 단량체(carboxylic-acid-group-carrying monomers)에 기초하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 상기 수분-흡수성 중합체 구조는 바람직하게는 수분-흡수성 중합체 구조의 외부 영역이 수분-흡수성 중합체 구조의 내부 영역보다 높은 가교도를 가지는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따라 바람직한 수분-흡수성 중합체 구조는 화이버(fibres), 폼 (foams) 또는 입자이고, 화이버와 입자를 함께 하는 것이 바람직하고 입자가 특히 바람직하다.
본 발명에 따라 바람직한 중합체 화이버는 직물(textiles)에 적용되기 위한 또는 직물의 방적사(yarns)로서 또한 직접 직물에 넣어지기 위한 치수로 만들어 진다. 본 발명에 따르면 중합체 화이버는 1 내지 500 mm, 바람직하게는 2 내지 500 mm 그리고 특별하게는 5 내지 100 mm 버무이의 길이와 1 내지 200 데니어(denier), 바람직하게는 3 내지 100 데니어 그리고특별하게는 5 내지 60 데니어 범위의 직경을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 중합체 입자로서 바람직한 것은 10 내지 3000 ㎛, 바람직하게는 20 내지 2000 ㎛ 그리고 특별하게는 150 내지 520 ㎛ 또는 150 내지 600 ㎛ 범위의 ERT 420.2-02에 따른 평균 입자 크기를 가지기 위한 치수로 만들어진다. 300 내지 600 ㎛ 범위의 입자 크기를 가지는 중합체 입자의 비율이 후가교된 수분-흡수성 중합체 구조 입자의 전체 중량을 기준으로 적어도 30 중량%, 바람직하게는 적어도 40 중량% 그리고 특별하게는 적어도 50 중량%인 것이 바람직하다.
처음에 언급 했던 문제점의 추가적인 해결방안은 상기 정의된 수분-흡수성 중합체 구조 또는 본 발명의 방법에 의하여 얻을 수 있는 수분-흡수성 중합체 구조 및 기질을 포함하는 합성물에 의해 이룰 수 있다. 본 발명에 따른 수분-흡수성 중합체 구조 및 기질은 바람직하게 서로 견고하게 결합된다. 기질로서 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리아미드, 메탈(metals), 부직포(non-woven), 플러프(fluff), 티슈(tissues), 짠 직물(woven fabrics), 천연 또는 합성 화이버, 또는 다른 폼(foams)과 같은 중합체 필름이 바람직하다. 본 발명에 따른 합성물, 본 발명에 따른 수분-흡수성 중합체 구조 및 기질을 포함하는 것에 덧붙여서, 또한 예를 들어 열가소성 재료와 같은 보조제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 합성물의 바람직한 구체예에 따르면, 상기 합성물은 흡수층, 코어 또는 와이프(wipe)이다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 흡수층은 "흡수체 요소(absorbent members)"로 US 5,599,335에서 설명된 흡수층이고, US 5,599,335는 본 발명의 참고 문헌으로서 인용되고 US 5,599,335의 특히 흡수층에 포함된 화이버 및 보조제와 흡수층의 제조 방법에 관한 것은 본 발명의 공개의 일부를 이룬다.
본 발명에 따른 합성물, 바람직하게는 본 발명에 따른 흡수층의 바람직한 구체예에 따르면, 합성물 또는 흡수층은 적어도 하나의 본 발명에 따른 수분-흡수성 중합체 구조를 합성물 또는 흡수층의 바람직하게는 적어도 0.01 cm3, 특별하게는 적어도 0.1 cm3 그리고 가장 특별하게는 적어도 0.5 cm3의 크기를 가지는 영역의 총 중량을 기준으로 약 15 내지 100 중량%, 바람직하게는 약 30 내지 100 중량%, 특별하게는 약 50 내지 99.99 중량%, 더욱 특별하게는 약 60 내지 99.99 중량% 그리고 매우 특별하게는 약 70 내지 99 중량% 범위의 양으로 포함하는 영역을 포함한다.
또한, 본 발명에 따른 흡수층은 적어도 0.02 g/cm2, 바람직하게는 적어도 0.03 g/cm2, 특별하게는 적어도 0.02 내지 0.12 g/cm2 그리고 더욱 특별하게는 0.03 내지 0.11 g/cm2의 범위의 단위 면적당 중량을 가지고, 게다가 최대 약 20 mm, 바람직하게는 최대 15 mm 그리고 특별하게는 최대 10 mm의 두께를 가지는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 흡수층의 바람직한 구체예에 따르면, 흡수층은 최대 약 500 ㎠, 바람직하게는 최대 약 350 ㎠, 특별하게는 최대 약 300 ㎠의 표면적을 가진다.
본 발명에 따른합성물의 제조는 바람직하게는 본 발명에 따른 수분-흡수성 중합체 구조 또는 본 발명에 따른 방법에 의하여 얻을 수 있는 수분-흡수성 중합체 구조 및 기질과 선택적인 보조제의 상호 접촉에 의하여 이루어진다. 상기 접촉은 바람직하게는 웨트레이드(wet-laid) 및 에어레이드(air-laid) 방식, 컴팩팅(compacting), 압출(extruding) 및 혼합(mixing)에 의하여 이루어진다.
합성물의 제조를 위한 본 발명에 따른 방법의 특별한 형태에 따르면, 상기 방법은 다음의 공정 단계를 포함한다:
A) 기질을 준비하는 단계;
B) 미처리된 그러나 바람직하게는 이미 표면에서 후가교된 수분-흡수성 중합체 구조를 준비하는 단계;
C) 미세 입자 성분을 준비하는 단계;
D) 상기 기질과 상기 수분-흡수성 중합체 구조를 접촉시키는 단계;
E) 상기 수분-흡수성 중합체 구조를 상기 미세 입자 성분과 접촉시키는 단계;
F) 상기 수분-흡수성 중합체 구조의 표면에서 상기 미세 입자의 적어도 일부를 고정화시키는 단계.
미세 입자 성분으로서 바람직한 것은 상기 파우더로된 염이 사용된 수분-흡수성 중합체 구조의 제조를 위한 본 발명에 따른 특별한 구체예와 관련하여 이미 바람직한 미세 입자 성분으로 설명된 미세 입자 성분이다. 특히 바람직한 것은 파우더로된 염과 파우더로된 바인더의 혼합물이다.
합성물, 기질 및 미처리된 그러나 표면에서 이미 후가교된 수분-흡수성 중합체 구조의 제조를 위한 본 발명에 따른 방법의 특별한 형태의 변형물에 따르면, 먼저 서로 바람직하게는 먼저 기질이 공급되고 적용되는 것에 의하여, 바람직하게는 중합체 구조의 균일하게 또는 기질 표면의 일정 면적에서 분산에 의하여 접촉한다. 기질의 표면에 위치한 수분-흡수성 중합체 구조는 예를 들어, 미세 입자 성분의 기질의 표면에 위치한 중합체 구조위로 분산에 의하여 미세 입자 성분과 접촉된다. 마지막으로, 중합체 구조의 표면에서 미세 입자 성분의 고정화가 이루어지고, 고정화는 바람직하게는 수분-흡수성 중합체 구조의 표면의 처리를 위하여 본 발명에 따른 방법과 관련하여 상기 설명된 가열에 의하여 이루어진다.합성물의 제조를 위한 본 발명에 따른 방법의 특별한 형태의 변형물에서, 공정 단계 E)는 따라서 공정 단계 D) 이후에 수행된다.
합성물의 제조를 위한 본 발명에 따른 방법의 특별한 형태의 다른 변형물에 따르면, 무엇보다도 기질이 준비된다.그 이후 미처리된 그러나 바람직하게는 이미 표면에서 후가교된 상기 수분-흡수성 중합체 구조는 기질과 바람직하게는 먼저 기질의 제공과 이후의 적용, 바람직하게는 중합체 구조의 균일한 또는 기질 표면의 일정 면적에서의 분산에 의하여 접촉된다. 중합체 구조가 기질 표면과 접촉하기 전에, 상기 수분-흡수성 중합체 구조는 미세 입자 성분과 예를 들어 기질 표면에 분산되기 전에 미세 입자 성분과 중합체 구조의 혼합에 의하여 접촉된다. 상기 중합체 구조와 기질의 접촉 이후, 중합체 구조의 표면에서 미세 입자 성분의 고정화가 이루어진다. 합성물의 제조를 위한 본 발명에 따른 방법의 특별한 형태의 변형물에서, 공정 단계 E)는 그러므로 공정 단계 D) 이전에 수행된다.
본 발명은 또한 상기 설명된 방법에 의하여 얻을 수 있는 합성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 중합체 구조 또는 합성물을 포함하는 화학 제품에 관한 것이다. 바람직한 화학제품은 폼(Foams), 성형체(moulded articles), 화이버(fibres), 포일(foils), 필름(films), 케이블(cables), 봉합제(sealing materials), 액체-흡수성 위생 용품(fluid-absorbing hygiene articles), 식물 및 균류의 성장을 억제하는 합성물 또는 식물 보호 활성제의 담체, 포장재(packing materials), 토양 첨가제 또는 건축 자재(building materials)이다.
또한, 본 발명은 상기 언급된 화학 제품, 특히 넘침 조절(flood control), 물에 대한 분리(insulation for water), 토양의 수분 함량의 제한 또는 음식물 처리를 위한 위생 용품에의 수분-흡수성 중합체 구조의 용도, 본 발명에 따른 방법에 의하여 얻을 수 있는 수분-흡수성 중합체 구조의 용도, 합성물 또는 상기 언급된 방법에 의하여 얻을 수 있는 합성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 이하에서 도면,테스트 방법의 설명 및 제한 없는 실시예에 의하여 더욱 자세히 설명된다.
테스트 방법(test methods)
SFC 값의 결정(determination of the SFC value)
팽창된 상태에서 투과성의 결정(saline flow cinductivity = SFC)은 WO-A-95/22356에서 설명된 방법에 따라 이루어진다. 스크린 베이스(screen base)를 가지는 실린더에서, 초흡수체 재료(입자의 경우, 전체 입자 분율)의 약 0.9 g을 저울에 달고 스크린의 표면에 조심스럽게 분산시킨다. 상기 초흡수체 재료는 JAYCO 인공 소변에서 0.7 psi의 압력 하에 1시간동안 팽창된다. 초흡수체의 팽창된 높이가 확인된 이후, 선별된 공급 용기로부터 0.118M NaCl 용액은 팽창된 겔 층을 일정한 유체정역학적 압력으로 통과한다. 측정동안, 팽창된 겔 층은 겔위에 0.118M NaCl의 균일한 분포와 겔 층 성질의측면에서 측정 동안 일정한 조건( 측정온도 20-25 ℃) 보장하는 특수한 구형 스크린으로 쌓인다.팽창된 초흡수체에 작용하는 압력은 또한 0.7 psi이다. 컴퓨터와 저울을 이용하여, 시간의 함수로서 상기 겔 층을 통하여 자나간 액체의 양은 20 초의 간격으로 10분의 기간동안 결정된다. 팽창된 겔 층을 통한 g/s의 흐름비는 기울기의 외삽에 의한 회기 분석(regression analysis)의 방법과, 2 분내지 10 분 동안 흐름의 양의 중간점, t=0 인 점의 결정에 의하여 결정된다. 상기 SFC 값(K)는 cm3·s·g-1의 단위이고 다음에 따라 계산된다:
Figure 112008080185464-pct00001
여기서
Fs(t=0)은 g/s의 흐름비,
Lo는 cm단위의 겔층의 두께,
r은 NaCl 용액의 밀도(1.003 g/cm3),
A는 측정 실린더에서 겔층의 상층부의 면적(28.27cm2),
△P는 겔층의 유체정역학적 압력 부하(4,920 dyne/cm2), 및
K는 SFC값이다.
보존성의 결정(determination of the retention)
CRC로서 바람직한 보존성은 ERT 441.2-02에 따라 결정된다. 여기서 "ERT"는 "EDANA에서 추전된 테스트"를 나타내고 "EDANA"는 유럽 일회용 및 부직포 연합(European Disposables and Nonwovens Association)을 나타낸다.
일정 압력 하의 흡수도의 결정(determination of absorption under pressure)
압력 0.7 psi하의 AAP로서 바람직한 흡수도는 ERT 442.2-02에 따라서 결정된다.
입자 크기의 결정(determination of particle size)
입자 크기는 본 경우에 ERT 420.2-02에 따라 결정되고, 스크린은 본 발명에서 사용된 것을 가리킨다.
실시예(examples)
A 초흡수체 중합체 입자의 제조(Preparation of sap particles)
640 g의 아크릴산의 75 mol%가 수산화 나트륨 용액과 중화된 아크릴산, 801.32 g의 물, 1.016 g의 폴리에틸렌 글리콜 300 디아크릴레이트(polyethylene glycol 300 diacrylate), 2.073 g의 모노알릴 폴리에틸렌 글리콜 450 모노아크릴산 에스테르(onoallyl polyethylene glycol 450 monoacrylic acid ester)를 포함하는 단량체 용액은 질소와의 플러싱에 의해 용해된 산소에서 벗어나고 시작온도 4 ℃로 냉각된다. 시작 온도에 다다른 이후, 개시제 용액(10 g 의 H2O에 0.6 g의 나트륨 퍼록시디설페이트(sodium peroxydisulphate), 10 g의 H2O에 35 %의 히드로겐 퍼록사이드 용액(hydrogen peroxide solution) 및 2 g의 H2O에 0.03 g의 아스코르브산(ascorbic acid))이 첨가되었다. 한번 100 ℃의 최종 온도에 다다르면, 상기 결과물 겔은 민서를 사용하여 분쇄되고, 건조 캐비넷에서 150 ℃에서 2 시간동안 건조된다. 건조된 중합체(polymerisate)는 거칠게 빻아지고, 2 mm의 커니두르 홀(conidur hole)을 가지는 커팅 밀(cutting Mill) SM 100을 이용하여 갈아지고, 150 내지 850 ㎛의 입자 크기를 가지는 파우더를 얻기위해 체로 걸러졌고, 이리하여 파우더 A(입자 크기: 150 ㎛ 메쉬 크기(mesh size) 13 %, 300 ㎛ 메쉬 크기 15 %, 400 ㎛ 메쉬 크기 13 %, 500 ㎛ 메쉬 크기 15%, 600 ㎛ 메쉬 크기 20 %, 710 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 24 %)를 얻는다. 상기 파우더의 성질은 표 1에 제시되어 있다.
비교예1(종래 후가교제 및 알루미늄 설페이트를 통한 표면 개질)
100 g의 파우더 A는 1.0 g의 에틸렌 카르보네이트(EC), 0.6 g의 Al2(SO4)3 x 14　H2O 및 3 g의 탈이온수(deionized water)를 포함하는 용액과 혼합되고, 상기 용액은 0.45 mm의 캐뉼러(cannula)를 사용한 주사기(syringe)에 의하여 혼합기에 위치한 중합체 파우더에 적용된다. 그 이후 수용액으로 코팅된 파우더 A는 공기 순환 캐비넷(circulating-air cabinet)에서 185 ℃에서 30분 동안 가열되었다. 파우더 A1(입자 크기: 150 ㎛ 메쉬크기 13%, 300 ㎛ 메쉬 크기 15 %, 400 ㎛ 메쉬 크기 12 %, 500 ㎛ 메쉬 크기 15 %, 600 ㎛ 메쉬 크기 20 %, 710 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 25 %)가 얻어졌다.상기 파우더의 성질은 표 1에 제시되어 있다.
실시예1(후가교제와 알루미늄 유산염 용액을 통한 본 발명에 따른 표면 개질)
100 g의 파우더 A는 1.0 g의 에틸렌 카르보네이트, 0.6 g의 알루미늄 유산염 및 3 g의 탈이온수를 포함하는 용액과 혼합되고, 상기 용액은 0.45 mm의 캐뉼러(cannula)를 사용한 주사기(syringe)에 의하여 혼합기에 위치한 중합체 파우더에 적용된다. 그 이후 수용액으로 코팅된 파우더 A는 공기 순환 캐비넷(circulating-air cabinet)에서 185 ℃에서 30분 동안 가열되었다. 파우더 A2(입자 크기: 입자 크기: 150 ㎛ 메쉬크기 12%, 300 ㎛ 메쉬 크기 16 %, 400 ㎛ 메쉬 크기 14 %, 500 ㎛ 메쉬 크기 14 %, 600 ㎛ 메쉬 크기 21 %, 710 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 23 %)을 얻었다. 상기 파우더의 성질은 표 1에 제시되어 있다.
실시예2(후가교제 및 후가교 전에 고체인 알루미늄 유산염을 이용한 본 발명에 따른 표면 개질)
100 g의 파우더 A는 직접적으로 0.6 g의 알루미늄 유산염 파우더(입자 크기: 45 내지 150 ㎛범위 85 %, >150 ㎛ 9 %, < 45 ㎛ 6 %)와 10 분동안 혼합되고 1.0 g의 에틸렌 카르보네이트 및 3 g의 탈이온수로 이루어진 용액과 혼합되고, 상기 용액은 0.45 mm의 캐뉼러(cannula)를 사용한 주사기(syringe)에 의하여 혼합기에 위치한 중합체 파우더에 적용된다. 그 이후 수용액으로 코팅된 파우더 A는 공기 순환 캐비넷(circulating-air cabinet)에서 185 ℃에서 30분 동안 가열되었다. 파우더 A3(입자 크기: 입자 크기: 150 ㎛ 메쉬크기 14%, 300 ㎛ 메쉬 크기 14 %, 400 ㎛ 메쉬 크기 13 %, 500 ㎛ 메쉬 크기 15 %, 600 ㎛ 메쉬 크기 19 %, 710 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 25 %)을 얻었다.
실시예3(후가교제 및 후가교 후에 고체인 알루미늄 유산염을 이용한 본 발명에 따른 표면 개질)
100 g의 파우더 A는 1.0 g의 에틸렌 카르보네이트 및 3 g의 탈이온수로 이루어진 용액과 혼합되고, 상기 용액은 0.45 mm의 캐뉼러(cannula)를 사용한 주사기(syringe)에 의하여 혼합기에 위치한 중합체 파우더에 적용된다. 그 이후 수용액으로 코팅된 파우더 A는 공기 순환 캐비넷(circulating-air cabinet)에서 185 ℃에서 30분 동안 가열되었다. 상기 제조물은 그 이후 직접 0.6 g의 알루미늄 유산염 파우더( 입자 크기: 45 내지 150 ㎛ 85%, >150 ㎛ 9%, <45 ㎛ 6 %)와 10분 동안 혼합되었다. 파우더 A4(입자 크기: 입자 크기: 150 ㎛ 메쉬크기 15%, 300 ㎛ 메쉬 크기 14 %, 400 ㎛ 메쉬 크기 13 %, 500 ㎛ 메쉬 크기 14 %, 600 ㎛ 메쉬 크기 19 %, 710 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 25 %)을 얻었다.
실시예4(후가교제 및 후가교 후에 액체인 알루미늄 유산염을 이용한 본 발명에 따른 표면 개질)
100 g 파우더 A는 1.0 g의 에틸렌 카르보네이트 및 3 g의 탈이온수로 이루어진 용액과 혼합되고, 상기 용액은 0.45 mm의 캐뉼러(cannula)를 사용한 주사기(syringe)에 의하여 혼합기에 위치한 중합체 파우더에 적용된다. 그 이후 수용액으로 코팅된 파우더 A는 공기 순환 캐비넷(circulating-air cabinet)에서 170 ℃에서 30분 동안 가열되었다. 상기 제조물은 그 이후 조심스럽게 직접적으로 0.6 g의 알루미늄 유산염과 3 g의 탈이온수에서 30분 동안 파우더를 형성하기 위해 혼합된다. 상기 혼합물은 130 ℃에서 30 분 동안 건조 되었고, 이에의해 파우더 A5(입자 크기: 150 ㎛의 메쉬 크기 12 %, 300 ㎛ 메쉬 크기 15 %, 400 ㎛ 메쉬 크기 14 %, 500 ㎛ 메쉬 크기 15 %, 600 ㎛ 메쉬 크기 18 %, 710 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 26 %)를 얻었다.
실시예5(후가교제, 알루미늄 유산염 및 알루미늄 설페이트를 이용한 본 발명에 따른 표면 개질)
100 g의 파우더 A는 1.0 g의 에틸렌 카르보네이드, 0.2 g의 알루미늄 유산염, 0.4 g의 알루미늄 설페이트 및 3 g의 탈이온수로 이루어진 용액과 혼합되고, 상기 용액은 .45 mm의 캐뉼러(cannula)를 사용한 주사기(syringe)에 의하여 혼합기에 위치한 중합체 파우더에 적용된다. 그 이후 수용액으로 코팅된 파우더 A는 공기 순환 캐비넷(circulating-air cabinet)에서 185 ℃에서 30분 동안 가열되었다. 파우더 A6(입자 크기: 입자 크기: 150 ㎛ 메쉬크기 12%, 300 ㎛ 메쉬 크기 15 %, 400 ㎛ 메쉬 크기 14 %, 500 ㎛ 메쉬 크기 15 %, 600 ㎛ 메쉬 크기 20 %, 710 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 24 %)을 얻었다. 상기 파우더의 성질은 표 1에 제시되어 있다.
실시예6(후가교제, 알루미늄 유산염 및 알루미늄 설페이트의 용액을 이용한 본 발명에 따른 표면 개질)
100 g의 파우더 A는 1.0 g의 에틸렌 카르보네이트, 0.3 g의 알루미늄 유산염, 0.3 g의 알루미늄 설페이트 및 3 g의 탈이온수로 이루어진 용액과 혼합되고, 상기 용액은 0.45 mm의 캐뉼러를 사용한 주사기에 의하여 혼합기에 위치한 중합체 파우더에 적용된다. 그 이후 수용액으로 코팅된 파우더 A는 공기 순환 캐비넷에서 190 ℃에서 30분 동안 가열되었다. 파우더 A7(입자 크기: 150 ㎛ 메쉬 크기 12 %, 300 ㎛ 메쉬 크기 15 %, 400 ㎛ 메쉬 크기 13 %, 500 ㎛ 메쉬 크기 15 %, 600 ㎛ 메쉬 크기 20%, 710 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 25 %)을 얻었다. 상기 파우더의 성질은 표 1에 제시되어 있다.
파우더 Coating with 성질
EC
[% by wt]		 Al sulphate
[% by wt.]		 Al lactate
[% by wt.]		 CRC
[g/g]		 AAP
(0.7 psi)
[g/g]		 SFC**
A 0 0 0 33.8 20*
A1 1.0 0.6 0 29.6 23.7 54
A2 1.0 0 0.6 29.7 25.3 74
A6 1.0 0.4 0.2 28.9 24.0 101
A7 1.0 0.3 0.3 28.2 24.6 110
* 0.3 psi에서 결정됨
** [x 10-7　cm3s/g]
B. 초흡수성 중합체 입자의 제조(preparation of sap particles)
70 mol%가 수산화 나트륨(50 % NaOH 202.054 g)으로 중화된 아크릴산 260 g, 505.899 g의 물, 0.409 g의 폴리에틸렌 글리콜 300 디아크릴레이트, 1.253 g의 모노알릴 폴리에틸렌 글리콜 450 모노아크릴산 에스테르로 이루어진 단량체 용액은 질소와의 플러싱에 의해 용해된 산소가 해리되고 시작 온도인 4 ℃까지 냉각된다. 시작 온도에 다다른 이후, 개시제 용액(10 g의 H2O에 0.3 g의 나트륨 퍼록시디설페이트, 10 g의 H2O에 0.07 g의 35 % 히드로겐 퍼록사이드 용액 및 2 g의 H2O에 0.015 g의 아스코르브산)가 첨가되었다. 일단 약 100 ℃의 최종 온도에 다다르면, 상기 결과물 겔은 민서에서 분쇄되었고 건조 캐비넷에서 2시간 동안 150 ℃로 건조되었다. 상기 건조된 중합체(polymerisate)는 거칠게 빻아지고, 2 mm의 커니두르 홀(conidur hole)을 가지는 커팅 밀(cutting Mill) SM 100을 이용하여 갈아지고, 150 내지 850 ㎛의 입자 크기를 가지는 두개의 파우더 B 및 C를 얻기위해 체로 걸러졌다. 상기 파우더들은 표 2에 제시된 입자 크기를 가진다.
파우더 150 to 250　mm [%] >250 to 600　mm [%] >600 to 850　mm [%]
B 8 42 50
C 12.5 75 12.5
비교예2(후가교제 및 알루미늄 설페이트를 이용한 종래의 표면 개질)
파우더 B 100 g은 1.0 g의 에틸렌 카르보네이트(EC), 0.6 g의 Al2(SO4)3 x 14　H2O 및 3 g의 탈이온수로 이루어진 용액과 혼합되고, 상기 용액은 0.45 mm의 캐뉼러를 사용한 주사기에 의하여 혼합기에 위치한 중합체 파우더에 적용된다. 그 이후 수용액으로 코팅된 파우더 B는 공기 순환 캐비넷에서 170 ℃로 90분 동안 가열되었다. 파우더 B1(입자 크기: 150㎛ 메쉬 크기 7 %, 250 ㎛ 입자 크기 43 %, 600 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 50 %)가 얻어졌다. 상기 파우더의 성질은 표 3에 나타나있다.
비교예3(후가교제 및 알루미늄 설페이트를 이용한 종래의 표면 개질)
비교예2에서 상기 파우더 B를 사용하는 대신 파우더 C를 사용하는 것을 제외하고는 비교예2의 과정이 반복된다. 파우더 C1(입자 크기: 150 ㎛ 메쉬 크기 12 %, 250 ㎛ 메쉬 크기 75.5 %, 600 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 12.5 %)를 얻었다. 상기 파우더의 성질은 표 4에 나타나 있다.
실시예7(후가교제 및 고체 알루미늄 유산염을 이용한 본 발명에 따른 표면 개질)
파우더 B 100 g은 1.0 g의 에틸렌 카르보네이트, 0.6 g의 고체 알루미늄 유산염 및 3 g의 탈이온수를 포함하는 용액과 접촉되어지고, 상기 용액은 0.45 mm의 캐뉼러를 사용한 주사기에 의하여 혼합기에 위치한 중합체에 적용된다. 그 이후 수용액으로 코팅된 파우더 B는 공기 순환 캐비넷에서 185 ℃로 30분 동안 가열되었다. 파우더 B2(입자 크기: 150 ㎛ 메쉬 크기 9 %, 250 ㎛ 메쉬 크기 40 %, 600 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 51 %)를 얻었다. 상기 파우더의 성질은 표 3에 나타나있다.
실시예8(후가교제 및 고체 알루미늄 유산염 용액을 이용한 본 발명에 따른 표면 개질)
실시예7에서 파우더 B가 사용되는 대신 파우더 C가 사용되는 것을 제외하고는 실시예7의 과정이 반복되었다. 파우더 C2(입자 크기: 150 ㎛ 메쉬 크기 11.5 %, 300 ㎛ 메쉬 크기 76 %, 600 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 12.5 %)가 따라서 얻어졌다. 상기 파우더의 성질은 표 4에 나타나 있다.
실시예9(후가교제 및 알루미늄 유산염 용액의 용액을 이용한 본 발명에 따른 표면 개질)
파우더 B 100 g이 1.0 g의 에틸렌 카르보네이트 및 1.457 g의 탈이온수 및 2번째 용액(second solution)으로서 28 %의 NaOH가 고정된(NaOH-stabilised) 알루미늄 유산염 용액의 형태에 있는 0.6 g의 알루미늄 유산염으로 이루어진 첫번째 용액(first solution)과 혼합되고, 상기 용액은 0.45 mm의 캐뉼러를 사용한 주사기에 의하여 혼합기에 위치한 중합체에 적용된다. NaOH가 고정된 알루미늄 유산염 용액의 제조를 위하여, 0.0625 몰(7.38 g)의 나트륨 알라미네이트가 15 ml의 물에 용해되고, 이어서 0.0475 몰의 NaOH(2.5 g의 50 % NaOH 수용액)이 용해되고, 상기 수용액에 그 이후 천천히 85 %의 유산이 첨가되었고, 20 ml의 물에 4.5의 pH값을 얻을 때까지 희석되었다(0.29 몰의 유산 = 31.0 g). 그리고 나서 수용액으로 코팅된 파우더 B는 공기 순환 캐비넷에서 185 ℃로 30분 동안 가열되었다. 파우더 B3(입자 크기: 150 ㎛ 메쉬 크기 9 %, 250 ㎛ 메쉬 크기 40 %, 600 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 51 %)를 얻었다, 상기 파우더의 성질은 표 3에 나타나 있다.
실시예10(후가교제 및 알루미늄 유산염 용액의 용액을 이용한 본 발명에 따른 표면 개질)
실시예9에서 파우더 B를 사용하는 대신에 파우더 C를 사용한 것을 제외하고는 실시예9의 과정이 반복되었다. 따라서 파우더 C3(입자 크기: 150 ㎛ 메쉬 크기 11.5 %, 300 ㎛ 메쉬 크기 76 %, 600 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 12.5 %)가 얻어졌다. 상기 파우더의 성질은 표 4에 나타나 있다.
실시예11
파우더 B 100 g은 직접적으로 0.6 g의 알루미늄 유산염 파우더(입자 크기: 45 내지 150 ㎛ 범위에 85 %, >150 ㎛ 9 %, <45 ㎛ 6 %)가 10분 동안 혼합되고 1.0 g의 에틸렌 카르보네이트 및 3 g의 탈이온수로 이루어진 용액과 혼합되고, 상기 용액은 0.45 mm의 캐뉼러를 사용한 주사기에 의하여 혼합기에 위치한 중합체에 적용된다. 그 이후 수용액으로 코팅된 파우더 B는 공기 순환 캐비넷에서 170 도로 90분동안 가열되었다. 파우더 B4(입자 크기: 150 ㎛ 메쉬 크기 14 %, 300 ㎛ 메쉬 크기 13 %, 400 ㎛ 메쉬 크기 13 %, 500 ㎛ 메쉬 크기 15 %, 600 ㎛ 메쉬 크기 19%, 710 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 25 %)를 얻었다.
실시예12
실시예8에서 파우더 B를 사용하는 대신에 파우더 C를 사용한 것을 제외하고는 실시예9의 과정이 반복되었다. 따라서 파우더 C4(입자 크기: 150 ㎛ 메쉬 크기 11.5 %, 300 ㎛ 메쉬 크기 76 %, 600 내지 850 ㎛ 메쉬 크기 12.5 %)가 얻어졌다.
파우더 Coating with 성질
EC
[% by wt]		 Al sulphate
[% by wt.]		 Al lactate
[% by wt.]		 CRC
[g/g]		 AAP
(0.7 psi)
[g/g]		 SFC*
B 0 0 0 30.5 26.2 57
B1 1.0 0.6 0 29.5 25.0 90
B2 1.0 0 0.6 (solid) 29.5 26.8 159
B3 1.0 0 0.6 (solution) 29.1 27.8 160
* [x 10-7　cm3s/g]
파우더 Coating with 성질
EC
[% by wt]		 Al sulphate
[% by wt.]		 Al lactate
[% by wt.]		 CRC
[g/g]		 AAP
(0.7 psi)
[g/g]		 SFC*
C 0 0 0 30.8 27.5 48
C1 1.0 0.6 0 29.1 24.9 115
C2 1.0 0 0.6 (solid) 28.8 27.6 134
C3 1.0 0 0.6 (solution) 29.1 24.9 160
* [x 10-7　cm3s/g]
C. 초흡수성 중합체 입자의 제조
실시예B에 따른 초흡수성 중합체의 제조가 반복되었고, 이에 의하여 두개의 파우더 D 및 E를 얻었으며, 이의 입자 크기는 표 5에 개시된다.
파우더 150 to 300 ㎛[%] >300 to 600 ㎛ [%] >600 to 850 ㎛ [%]
D 13 37 50
E 12.5 75 12.5
실시예13
파우더 E 100 g을 실시예7에 설명된 바와 같이 처리하되, 여기서는 가열이 170 ℃에서 90분 동안 실시한다는 점에서 실시예7과는 상이하다. 이에 따라 파우더 E1이 얻어졌으며, 상기 파우더의 성질은 표 6에 나타나 있다.
실시예14
파우더 E 100 g을 실시예9에 설명된 바와 같이 처리하되, 여기서는 가열이 170 ℃에서 90분 동안 실시한다는 점에서 실시예9와는 상이하다. 이에 따라 파우더 E2가 얻어졌으며, 상기 파우더의 성질은 표 6에 나타나 있다.
파우더 Coating with Properties
EC [wt.%] Al sulfate [wt.%] Al lactate [wt.%] CRC [g/g] PUP [g/g] SFC*
E 0 0 0 29.0 33.3 71
E1 1.0 0 0.6 (solid) 28.9 32.8 104
E2 1.0 0 0.6 (solution) 29.1 32.4 148
* [x 10-7 cm3 s/g]
실시예15
파우더 D 100 g을 실시예7에 설명된 것처럼 처리하되, 가열이 170 ℃에서 90분 동안 수행하는 점에서 실시예7과는 상이하다. 이에 따라 파우더 D1이 얻어졌으며, 상기 파우더의 성질은 표 7에 나타나 있다.
실시예16
파어더 D는 실시예9에 설명된 것처럼 처리하되, 가열이 170 ℃에서 90분 동안 수행하는 점에서 실시예9와는 상이하다. 이에 따라 파우더 D2가 얻어졌으며, 상기 파우더의 성질은 표 7에 나타나 있다.
파우더 Coating with Properties
EC
[wt.%]		 Al sulfate [wt.%] Al lactate [wt.%] CRC [g/g] PUP [g/g] SFC*
D 0 0 0 29.4 33.1 68
D1 1.0 0 0.6 (solid) 29.6 33.3 131
D2 1.0 0 0.6 (solution) 29.1 33.1 176
* [ x 10-7 cm3 s/g]

Claims (33)

  1. i) 표면 후가교되지 않고, 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조(untreated, water-absorbing polymer structure)를 준비하는 단계;
    ii) 상기 표면 후가교되지 않고, 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조를, 에틸렌 카르보네이트 및 염을 접촉시키는 단계를 포함하며, 상기 염은 Al3+ 양이온(cation) 및 음이온으로서, 하나 이상의 유기 염기를 포함하며, 상기 유기 염기는 유산 음이온(lactate anion)을 포함; 및
    iii) 상기 표면 후가교되지 않고, 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조를 표면에서 후가교 하는 단계를 포함하며, 상기 공정 단계 iii)은 공정단계 ii)의 이후에 수행하는 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 염은 알루미늄 유산염을 포함하는 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 음이온은 유산 음이온과 다른 음이온을 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조의 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 음이온은 무기 염기를 추가적인 음이온으로서 포함하는 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 무기 염기는 양자가 제거된 무기 산(deprotonated inorganic acid)인 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조의 제조 방법.
  6. 제4항에 있어서, 상기 무기 염기는 2이상의 양자가 해리된, 양자가 제거된 산(deprotonated acid)인 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조의 제조 방법.
  7. 제4항에 있어서, 상기 무기 염기는 황산 음이온(sulphate anion)인 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조의 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 공정 단계 ii)에서는 표면 후가교되지 않고, 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조를, 상기 표면 후가교되지 않고, 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조의 중량을 기준으로 0.001 내지 10 중량%의 염과 접촉하는 것을 특징으로하는 수분-흡수성 중합체 구조의 제조 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 공정 단계 ii)에서는 표면 후가교되지 않고, 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조를, 상기 표면 후가교되지 않고, 미처리된 수분-흡수성 중합체 구조의 중량을 기준으로 최대 15 중량%의 용매에서 염과 접촉하는 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조의 제조 방법.
  10. 삭제
  11. 제1항에 따른 방법에 의해 얻어지는 수분-흡수성 중합체 구조로서, 상기 수분-흡수성 중합체 구조는 내부 영역과 상기 내부 영역을 둘러싼 외부영역 및 상기 외부 영역이 Al+3의 금속 양이온과 음이온으로서 하나 이상의 유기 염기를 포함하며, 상기 유기 염기는 유산 음이온을 포함하는 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조.
  12. 삭제
  13. 수분-흡수성 중합체 구조로서,
    내부 영역 및 상기 내부영역을 둘러싼 외부영역 및 상기 외부 영역이 Al+3의 금속 양이온과 음이온으로서 하나 이상의 유기 염기를 포함하며, 상기 유기 염기는 유산 음이온을 포함하며, 상기 수분-흡수성 중합체 구조에 대하여, 80 중량% 이상이 아크릴산이며, 상기 아크릴산을 기준으로 아크릴산은 50 내지 85 mol% 범위로 중화되어 있으며, 상기 수분-흡수성 중합체 구조는,
    A2 89 x 10-7 cm3s/g 이상의 식염수 흐름 전도성,
    B2 0.7 psi(AAP0.7)의 압력에서 ERT 442.2-02에 따라 결정되는 24.7 g/g의 흡수도, 및
    C2 ERT 441.2-02에 따라 결정되는 25 g/g의 보존성을 가지는 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조.
  14. 제13항에 있어서, 상기 수분-흡수성 중합체 구조는 수분-흡수성 중합체 구조의 외부 영역에 알루미늄 유산염을 포함하며, 상기 수분-흡수형 중합체 구조는,
    A3 30 x 10-7 cm3s/g 이상의 식염수 흐름 전도성 및
    B3 0.7 psi(AAP)의 압력에서 ERT 442.2-02에 따라 결정되는 20 g/g 이상의 흡수도를 가지는 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조.
  15. 제14항에 있어서, 상기 수분-흡수형 중합체 구조는 상기 알루미늄 유산염의 유산 음이온과는 다른 추가적인 음이온을 포함하는 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조.
  16. 제15항에 있어서, 상기 추가적인 음이온은 무기 염기이며, 상기 무기 염기는 2 이상의 양자가 해리된, 양자 제거된 무기 산(deprotonated acid)인 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조.
  17. 제16항에 있어서, 상기 무기 염기는 황산 음이온인 것을 특징으로 하는 수분-흡수성 중합체 구조.
  18. 제1항에 따라 제조된 수분-흡수성 중합체 구조 및 기질을 포함하는 합성물(composite).
  19. 제11항에 따른 수분-흡수성 중합체 구조 및 기질, 및 보조제가 서로 접촉하는 것을 특징으로 하는 합성물의 제조 방법.
  20. 제16항에 따른 수분-흡수성 중합체 구조 및 기질, 및 보조제가 서로 접촉하는 것을 특징으로 하는 합성물의 제조 방법.
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
  28. 삭제
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  31. 삭제
  32. 삭제
  33. 삭제
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Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004019264B4 (de) * 2004-04-21 2008-04-10 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers mittels Spreittrocknung
TWI529181B (zh) * 2005-02-28 2016-04-11 贏創德固賽有限責任公司 以可更新原料為基之吸水聚合物結構及其生產的方法
DE102005055497A1 (de) * 2005-11-18 2007-05-31 Stockhausen Gmbh Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung
KR20140095569A (ko) * 2006-02-28 2014-08-01 에보니크 데구사 게엠베하 우수한 흡수성과 보유성을 지니는 생분해성 초흡수성 중합체 조성물
KR101407176B1 (ko) * 2006-04-21 2014-06-12 에보니크 데구사 게엠베하 압력하에서 향상된 투과성과 흡수성을 가지는 수분-흡수성 중합체 구조
DE102006039205A1 (de) * 2006-08-22 2008-03-20 Stockhausen Gmbh Auf nachwachsenden Rohstoffen basierende Acrylsäure und wasserabsorbierende Polymergebilde sowie Verfahren zu deren Herstellung mittels Dehydratisierung
US20110042612A1 (en) * 2007-01-29 2011-02-24 Ulrich Riegel Method for Producing White and Color-Stable Water-Absorbing Polymer Particles Having High Absorbency and High Saline Flow Conductivity
US8314173B2 (en) † 2007-01-29 2012-11-20 Basf Se Method for producing white and color-stable water-absorbing polymer particles having high absorbency and high saline flow conductivity
DE102007007203A1 (de) * 2007-02-09 2008-08-14 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit hoher Ammoniak-Bindekapazität
US7816426B2 (en) * 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
DE102007045724B4 (de) * 2007-09-24 2012-01-26 Evonik Stockhausen Gmbh Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE102007053619A1 (de) * 2007-11-08 2009-05-20 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserter Farbstabilität
WO2009080611A2 (en) * 2007-12-19 2009-07-02 Basf Se Process for producing surface-crosslinked superabsorbents
TWI455973B (zh) * 2008-03-05 2014-10-11 Evonik Degussa Gmbh 用於氣味控制的具有水楊酸鋅的超吸收性組合物
CN101939383B (zh) * 2008-03-07 2012-08-22 株式会社日本触媒 一种吸水剂及其制造方法
JP5730013B2 (ja) * 2008-04-25 2015-06-03 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
US7910688B2 (en) * 2008-10-22 2011-03-22 Evonik Stockhausen Inc. Recycling superabsorbent polymer fines
WO2010090324A1 (ja) 2009-02-06 2010-08-12 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
US20100247916A1 (en) * 2009-03-24 2010-09-30 Basf Se Process for Producing Surface Postcrosslinked Water-Absorbing Polymer Particles
CN102803316B (zh) † 2009-06-26 2015-09-16 巴斯夫欧洲公司 具有低结块倾向和在压力下的高吸收的吸水性聚合物颗粒的制备方法
JP5629688B2 (ja) 2009-08-27 2014-11-26 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
WO2011040575A1 (ja) 2009-09-30 2011-04-07 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
US9321855B2 (en) 2010-01-20 2016-04-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing water absorbent resin
WO2011099586A1 (ja) 2010-02-10 2011-08-18 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粉末の製造方法
EP2546286B1 (en) 2010-03-12 2019-09-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for manufacturing a water-absorbing resin
CN102844358B (zh) * 2010-03-25 2014-09-17 巴斯夫欧洲公司 制备吸水性聚合物颗粒的方法
EP2371869A1 (en) 2010-03-30 2011-10-05 Evonik Stockhausen GmbH A process for the production of a superabsorbent polymer
EP2565211B1 (en) 2010-04-26 2017-10-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid (salt), polyacrylic acid (salt)-based water-absorbing resin, and process for producing same
US20130037708A1 (en) 2010-04-26 2013-02-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid (salt), polyacrylic acid (salt)-based water-absorbing resin, and process for producing same
US9962459B2 (en) 2010-07-02 2018-05-08 Basf Se Ultrathin fluid-absorbent cores
US8802786B2 (en) 2011-04-21 2014-08-12 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved performance properties
DE102011086516A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung
DE102011086522A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel
US9440220B2 (en) 2011-12-30 2016-09-13 Evonik Corporation Superabsorbent polymer with crosslinker
US8420567B1 (en) 2011-12-30 2013-04-16 Evonik Stockhausen, Llc Process for superabsorbent polymer and crosslinker composition
EP2615120B2 (en) 2012-01-12 2022-12-21 Evonik Superabsorber GmbH Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers
WO2013156281A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Basf Se Process for producing surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles
KR102226473B1 (ko) 2012-08-27 2021-03-12 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 입자상 흡수제 및 그의 제조 방법
EP2952537B1 (en) 2013-01-29 2021-10-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbable resin material and method for producing same
US9302248B2 (en) 2013-04-10 2016-04-05 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
DE102013208942A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
JP6548723B2 (ja) * 2014-05-08 2019-07-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 吸水性ポリマー粒子
KR101820051B1 (ko) * 2014-12-18 2018-01-18 주식회사 엘지화학 표면 가교 처리된 고흡수성 수지 및 그 제조방법
KR101805088B1 (ko) * 2014-12-18 2017-12-05 주식회사 엘지화학 표면 개질 처리된 고흡수성 수지 및 그 제조방법
KR101919985B1 (ko) * 2015-06-10 2018-11-19 주식회사 엘지화학 내파쇄성 고흡수성 수지 및 그 제조방법
KR101750013B1 (ko) * 2016-02-19 2017-06-22 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지
US20170266336A1 (en) * 2016-03-15 2017-09-21 Basf Se Colour-stable superabsorbent
KR101863350B1 (ko) 2016-03-31 2018-06-01 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
KR102475854B1 (ko) * 2017-12-15 2022-12-07 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
JP7335051B2 (ja) * 2019-10-07 2023-08-29 エルジー・ケム・リミテッド 高吸水性樹脂の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5973042A (en) 1993-04-23 1999-10-26 Mitsubishi Chemical Corporation Highly water-absorptive polymers having enhanced gel strength
JP2002538275A (ja) 1999-03-05 2002-11-12 シュトックハウゼン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト 水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋吸収性ポリマー、その製造方法および使用
WO2004037903A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Stockhausen Gmbh Absorbierende polymergebilde mit verbesserter retentionskapazität und permeabilität
JP2005344103A (ja) 2004-05-07 2005-12-15 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水剤およびその製造方法

Family Cites Families (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51125468A (en) 1975-03-27 1976-11-01 Sanyo Chem Ind Ltd Method of preparing resins of high water absorbency
US4043952A (en) 1975-05-09 1977-08-23 National Starch And Chemical Corporation Surface treatment process for improving dispersibility of an absorbent composition, and product thereof
DE2706135C2 (de) 1977-02-14 1982-10-28 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Verdickungsmittel für ausgeschiedenen Darminhalt und Harn
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
US4286082A (en) 1979-04-06 1981-08-25 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo & Co., Ltd. Absorbent resin composition and process for producing same
JPS6025045B2 (ja) 1980-03-19 1985-06-15 製鉄化学工業株式会社 塩水吸収能のすぐれたアクリル酸重合体の製造方法
JPS60163956A (ja) 1984-02-04 1985-08-26 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
JPH0665656B2 (ja) 1984-09-03 1994-08-24 株式会社武蔵野化学研究所 乳酸アルミニウムの製造法
JPS61257235A (ja) 1985-05-08 1986-11-14 Sanyo Chem Ind Ltd 吸水性樹脂組成物
JPS6356511A (ja) * 1986-08-27 1988-03-11 Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kk 高吸水性樹脂の製造方法
DE3713601A1 (de) 1987-04-23 1988-11-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats
JPH02289625A (ja) * 1989-02-28 1990-11-29 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 改質された吸水性ポリマーの製法
US5002986A (en) 1989-02-28 1991-03-26 Hoechst Celanese Corporation Fluid absorbent compositions and process for their preparation
DE4020780C1 (ko) 1990-06-29 1991-08-29 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De
DE4244548C2 (de) 1992-12-30 1997-10-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene
DE4418818C2 (de) 1993-07-09 1997-08-21 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wäßrige Flüssigkeiten und/oder Körperflüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung
IL110134A (en) 1993-07-09 1998-07-15 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymers capable of adsorbing aqueous liquids and body fluids, their preparation and use
DE4333056C2 (de) 1993-09-29 1998-07-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel
JPH09509591A (ja) 1994-02-17 1997-09-30 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 改良された吸収特性を有する吸収性材料およびその製造方法
US5599335A (en) 1994-03-29 1997-02-04 The Procter & Gamble Company Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer
ES2123278T3 (es) 1994-08-12 1999-01-01 Kao Corp Procedimiento para producir un polimero superabsorbente mejorado.
DE19529348C2 (de) 1995-08-09 1997-11-20 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorptionsmittel für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf Polyacrylatbasis sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE19646484C2 (de) 1995-11-21 2000-10-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CN1087749C (zh) * 1997-04-22 2002-07-17 梅秀泉 一种聚丙烯酸盐类高吸水树脂
MXPA00006753A (es) 1998-01-07 2001-01-01 Procter & Gamble Composiciones de polimero absorbente que tienen capacidades de sorcion elevades bajo una presion aplicada
CN1114626C (zh) * 1999-02-03 2003-07-16 山东新华工贸股份有限公司 制备高分子吸水树脂的方法
DE19909838A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10016041A1 (de) 2000-03-31 2001-10-04 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige an der Oberfläche vernetzte Polymerisate
CN100471526C (zh) 2000-03-31 2009-03-25 施托克赫森有限公司 包括在表面上交联的粉末聚合物的吸液吸收层
DE10043706A1 (de) 2000-09-04 2002-04-25 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10043710B4 (de) 2000-09-04 2015-01-15 Evonik Degussa Gmbh Verwendung pulverförmiger an der Oberfläche nachvernetzter Polymerisate und Hygieneartikel
JP2002179935A (ja) 2000-10-02 2002-06-26 Daicel Chem Ind Ltd 透明性水性ゲル及びその製造方法
US7507475B2 (en) 2001-03-07 2009-03-24 Evonik Stockhausen Gmbh Pulverulent polymers crosslinked on the surface
CN1831019B (zh) * 2001-12-19 2010-05-12 株式会社日本触媒 吸水性树脂及其制备方法
JP2003277637A (ja) 2002-03-27 2003-10-02 Daicel Chem Ind Ltd 水性ゲルおよびその製造方法
DE10218147B4 (de) 2002-04-23 2005-12-22 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende, die Zersetzung von Körperflüssigkeiten verzögernde Polymerteilchen, deren Herstellung und Verwendung
DE10249821A1 (de) 2002-10-25 2004-05-13 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Absorbierende Polymergebilde mit verbesserter Rententionskapazität und Permeabilität
KR100769976B1 (ko) 2003-02-10 2007-10-25 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 흡수성 수지를 주성분으로 하는 입자상 흡수제
DE10334286B4 (de) 2003-07-25 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde
DE102004005417A1 (de) 2004-02-03 2005-08-18 Basf Ag Quellbare hydrogelbildende Polymere mit geringem Feinstaubanteil
US7553903B2 (en) 2003-12-19 2009-06-30 Basf Aktiengesellschaft Swellable hydrogel-forming polymers having a low fraction of fines
DE102004019264B4 (de) 2004-04-21 2008-04-10 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers mittels Spreittrocknung
CN1965019A (zh) 2004-05-07 2007-05-16 株式会社日本触媒 一种吸水剂及其制备方法
DE602005018419D1 (de) 2004-06-18 2010-02-04 Nippon Catalytic Chem Ind Wasserabsorbierende Harzzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung derselben
TWI529181B (zh) 2005-02-28 2016-04-11 贏創德固賽有限責任公司 以可更新原料為基之吸水聚合物結構及其生產的方法
DE102005018924A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften
TWI404734B (zh) 2005-04-22 2013-08-11 Evonik Stockhausen Gmbh 具有改良的吸收性質的水份吸收聚合物結構
DE102005018922A1 (de) 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Mit Polykationen oberflächenbehandeltes wasserabsorbierendes Polymergebilde
DE102005055497A1 (de) 2005-11-18 2007-05-31 Stockhausen Gmbh Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung
KR20140095569A (ko) 2006-02-28 2014-08-01 에보니크 데구사 게엠베하 우수한 흡수성과 보유성을 지니는 생분해성 초흡수성 중합체 조성물
KR101407176B1 (ko) * 2006-04-21 2014-06-12 에보니크 데구사 게엠베하 압력하에서 향상된 투과성과 흡수성을 가지는 수분-흡수성 중합체 구조
DE102006037983A1 (de) 2006-08-12 2008-02-14 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit verbesserter Permeabilität und Absorption unter Druck
DE102006019157A1 (de) 2006-04-21 2007-10-25 Stockhausen Gmbh Herstellung von hochpermeablen, superabsorbierenden Polymergebilden
DE102006039205A1 (de) 2006-08-22 2008-03-20 Stockhausen Gmbh Auf nachwachsenden Rohstoffen basierende Acrylsäure und wasserabsorbierende Polymergebilde sowie Verfahren zu deren Herstellung mittels Dehydratisierung
DE102007007203A1 (de) 2007-02-09 2008-08-14 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit hoher Ammoniak-Bindekapazität
DE102007024080A1 (de) 2007-05-22 2008-11-27 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zum schonenden Mischen und Beschichten von Superabsorbern
US7816426B2 (en) 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
DE102007045724B4 (de) 2007-09-24 2012-01-26 Evonik Stockhausen Gmbh Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE102007053619A1 (de) 2007-11-08 2009-05-20 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserter Farbstabilität
TWI455973B (zh) 2008-03-05 2014-10-11 Evonik Degussa Gmbh 用於氣味控制的具有水楊酸鋅的超吸收性組合物
US8357766B2 (en) 2008-10-08 2013-01-22 Evonik Stockhausen Gmbh Continuous process for the production of a superabsorbent polymer
US8048942B2 (en) 2008-10-08 2011-11-01 Evonik Stockhausen Gmbh Process for the production of a superabsorbent polymer
US8063121B2 (en) 2008-10-08 2011-11-22 Evonik Stockhausen Gmbh Process for the production of a superabsorbent polymer
DE102009016404A1 (de) 2009-04-07 2010-10-21 Evonik Stockhausen Gmbh Verwendung von Hohlkörpern zur Herstellung wasserabsorbierender Polymergebilde
DE102009040949A1 (de) 2009-09-11 2011-03-31 Evonik Stockhausen Gmbh Plasmamodifizierung wasserabsorbierender Polymergebilde
DE102010008163A1 (de) 2010-02-16 2011-08-18 Evonik Stockhausen GmbH, 47805 Verfahren zur Rückführung von Polymerfeinteilchen
EP2371869A1 (en) 2010-03-30 2011-10-05 Evonik Stockhausen GmbH A process for the production of a superabsorbent polymer
DE102010043113A1 (de) 2010-10-29 2012-05-03 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen
DE102011007723A1 (de) 2011-04-20 2012-10-25 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5973042A (en) 1993-04-23 1999-10-26 Mitsubishi Chemical Corporation Highly water-absorptive polymers having enhanced gel strength
JP2002538275A (ja) 1999-03-05 2002-11-12 シュトックハウゼン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト 水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋吸収性ポリマー、その製造方法および使用
WO2004037903A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Stockhausen Gmbh Absorbierende polymergebilde mit verbesserter retentionskapazität und permeabilität
JP2005344103A (ja) 2004-05-07 2005-12-15 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水剤およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102746519B (zh) 2015-08-12
CN101100526B (zh) 2012-09-26
TWI439297B (zh) 2014-06-01
BRPI0711452A2 (pt) 2011-11-08
BRPI0711452B1 (pt) 2018-03-20
US20140350191A1 (en) 2014-11-27
WO2007121937A2 (de) 2007-11-01
CN102746519A (zh) 2012-10-24
CN101100526A (zh) 2008-01-09
US9534095B2 (en) 2017-01-03
KR20090015070A (ko) 2009-02-11
JP5374793B2 (ja) 2013-12-25
JP2009534482A (ja) 2009-09-24
TW200806341A (en) 2008-02-01
US20090227741A1 (en) 2009-09-10
US8907017B2 (en) 2014-12-09
WO2007121937A3 (de) 2009-02-26
BRPI0711452B8 (pt) 2021-06-22

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TWI777713B (zh) 吸水性樹脂及其製造方法

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