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KR101384845B1 - 반도체 기판의 제조 방법 - Google Patents

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KR101384845B1
KR101384845B1 KR1020080074004A KR20080074004A KR101384845B1 KR 101384845 B1 KR101384845 B1 KR 101384845B1 KR 1020080074004 A KR1020080074004 A KR 1020080074004A KR 20080074004 A KR20080074004 A KR 20080074004A KR 101384845 B1 KR101384845 B1 KR 101384845B1
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KR
South Korea
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oxide film
silicon
film
temperature
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쇼지 아키야마
요시히로 구보타
아츠오 이토
마코토 가와이
유우지 도비사카
고이치 다나카
Original Assignee
신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
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Abstract

본 발명은 SOI 기판 제조 프로세스의 일관된 저온화를 도모하는 것을 목적으로 한다.
SOI 기판에 형성하는 게이트 산화막을, 450℃ 이하의 온도에서 성장시킨 저온 열산화막(13)과 CVD법에 의한 산화막(14)을 적층시킨 것으로 한다. 열산화막(13)은 100Å 이하의 박막이기 때문에, 450℃ 이하의 저온으로도 충분하다. 하지(下地)의 열산화막(13)에 의해 계면 준위 등의 구조적 결함이 억제되고, 이 열산화막 상에 형성된 CVD 산화막(14)에 의해 게이트 산화막의 두께 조정이 가능해진다. 이러한 방법에 따르면, 종래의 일반적인 실리콘 산화막 형성 장치를 이용하여 게이트 산화막을 저온 형성하는 것이 가능해져서 SOI 기판 제조 프로세스의 일관된 저온화가 도모된다.
SOI 기판

Description

반도체 기판의 제조 방법{METHOD FOR MANUFACTURING SEMICONDUCTOR SUBSTRATE}
본 발명은 투명 절연성 기판 상에 실리콘막을 갖는 반도체 기판의 제조 방법에 관한 것이다.
반도체 디바이스의 고성능화를 가능하게 하는 반도체 기판으로서, SOI(Silicon On Insulator) 기판이 주목받고 있다(예컨대, 특허 문헌 1이나 비특허 문헌 1을 참조). 이것은, SOI 구조를 채용하여 단결정 실리콘 박막 밑에 산화막을 매립함으로써, 기생 용량을 저감하고, 동작 속도를 향상시켜 소비전력을 억제하는 것이 가능해지기 때문이다.
SOI 기판을 광 디바이스로서 이용하는 경우에는 실리콘 기판과 접합되는 지지 기판은 투명 절연성 기판일 필요가 있지만, 그러한 기판으로서는 석영 기판이나 사파이어 기판 이외에 저비용화의 관점에서 붕규산 유리 기판이나 결정화 유리 기판 등도 검토되고 있다.
그러나, 이들 투명 절연성 기판은 실리콘 결정과 열팽창계수가 크게 다르기 때문에, SOI 기판의 제조 공정이 고온 프로세스를 포함하는 경우에는, 접합 기판이 나 SOI 기판이 깨지거나 손상된다고 하는 문제가 발생한다. 이 때문에, SOI 기판의 제조 공정 전반에 있어서의 저온화가 요구되고 있고, 특히, 투명 절연성 기판 상에 SOI막을 형성한 후에 게이트 산화막을 형성하는 공정은 저온화를 도모할 필요가 있다.
최근에는, 고온을 요하는 열산화를 대신하는 저온 산화 기술로서, 고농도 오존을 이용한 산화법(비특허 문헌 2)이나 마이크로파 여기 플라즈마에 의한 산화법(비특허 문헌 3)도 제안되고 있지만, 이들 방법은 모두 종래의 장치와는 다른 특수한 산화 시스템을 필요로 한다.
[특허 문헌 1] 일본 특허 제3048201호 공보
[비특허 문헌 1] A. J. Auberton-Herve et al., “SMART CUT TECHNOLOGY: INDUSTRIAL STATUS of SOI WAFER PRODUCTION and NEW MATERIAL DEVELOPMENTS” (Electrochemical Society Proceedings Volume 99-3(1999) p.93-106).
[비특허 문헌 2] 구로카와 아키라 외 「고농도 오존으로 형성한 극박 실리콘 산화막의 계면 구조」(덴시기쥬쯔소고겐큐쇼 휘보, 제63권, 제12호, p.501-507, 2000년).
[비특허 문헌 3] 오오미 타다히로 외 「마이크로파 여기 Kr/O2 플라즈마에 의한 실리콘 산화막의 저온 형성」『응용물리』(제69권, 제10호, p.1200-1204, 2000년).
본 발명은 이러한 문제를 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적으로 하는 바는 종래의 일반적인 실리콘 산화막 형성 장치를 이용하여 저온에서 형성된 게이트 산화막을 구비한 SOI 기판을 제공하는 것에 있다.
이러한 과제를 해결하기 위해서, 본 발명의 반도체 기판의 제조 방법은, 실리콘 기판의 주면(主面)에 수소 이온 주입층을 형성하는 이온 주입 공정과, 투명 절연성 기판과 상기 실리콘 기판 중 적어도 한쪽 주면에 플라즈마 처리를 행하는 표면 처리 공정과, 상기 투명 절연성 기판과 상기 실리콘 기판의 주면 끼리를 접합시키는 공정과, 상기 접합 기판의 상기 실리콘 기판으로부터 실리콘 박막을 기계적으로 박리하여 상기 투명 절연성 기판의 주면 상에 실리콘막을 갖는 SOI 기판으로 하는 박리 공정과, 상기 SOI 기판의 상기 실리콘막을 평탄화 처리하는 공정과, 상기 평탄화 후의 실리콘막 표면을 450℃ 이하의 온도에서 열산화시켜 100Å 이하의 열산화막을 형성하는 공정과, 상기 열산화막 상에 CVD법으로 산화막을 퇴적시켜 게이트 산화막을 형성하는 공정을 포함하고 있다.
상기 CVD법에 의한 산화는 예컨대 N2O와 SiH4의 혼합 가스, O2와 SiH4의 혼합 가스 또는 TEOS 가스 중 1종 이상의 가스에 의해 행해진다.
본 발명의 반도체 기판의 제조 방법은 상기 CVD법에 의한 산화막의 형성 후 에 수소를 0.1몰%∼4 몰%의 농도로 함유하는 불활성화 가스 분위기 속에서 열처리하는 공정을 더 포함하고 있는 것이 바람직하다.
또한, 상기 박리 공정 전에 상기 접합 기판을 100℃∼300℃의 온도에서 열처리하는 공정을 포함하도록 하여도 좋다.
본 발명에서 이용되는 투명 절연성 기판은 예컨대 석영 기판, 사파이어 기판, 붕규산 유리 기판 또는 결정화 유리 기판이다.
본 발명에서는, SOI 기판에 형성하는 게이트 산화막을, 450℃ 이하의 온도에서 성장시킨 저온 열산화막과 CVD법에 의한 산화막을 적층시킨 것으로 하였기 때문에, 하지(下地)의 열산화막에 의해 계면 준위 등의 구조적 결함이 억제되고, 이 열산화막 상에 형성된 CVD 산화막에 의해 게이트 산화막의 두께 조정이 가능해진다. 이러한 방법에 따르면, 종래의 일반적인 실리콘 산화막 형성 장치를 이용하여 게이트 산화막을 저온 형성하는 것이 가능해져서 SOI 기판 제조 프로세스의 일관된 저온화가 도모된다.
이하에, 본 발명의 반도체 기판의 제조 방법을 실시예에 의해 설명한다. 또한, 이하의 실시예에 있어서 투명 절연성 기판을 석영 기판으로서 설명하지만, 본 발명에서 이용되는 투명 절연성 기판은 사파이어 기판, 붕규산 유리 기판 결정화 유리 기판 등이어도 좋다.
[실시예]
도 1은 본 발명의 반도체 기판의 제조 방법의 프로세스예를 설명하기 위한 도면이다. 도 1의 (A)에 도시된 실리콘 기판(10)은 일반적으로는 단결정 Si 기판이고, 지지 기판은 석영 기판(20)이다. 여기서, 단결정 Si 기판(10)은 예컨대 CZ법(초크랄스키법)에 의해 육성된 일반적으로 시판되고 있는 Si 기판으로서, 그 도전형이나 비저항율 등의 전기 특성값이나 결정 방위나 결정 직경은 본 발명의 방법에 의해 제조되는 SOI 기판이 제공되는 디바이스의 설계값이나 프로세스 혹은 제조되는 디바이스의 표시 면적 등에 따라 적절하게 선택된다. 또한, 이 단결정 Si 기판(10)의 표면(접합면)에는 예컨대 열산화 등의 방법에 의해 미리 산화막이 형성되어 있어도 좋다.
접합되는 단결정 Si 기판(10) 및 석영 기판(20)의 직경은 동일하며, 이후의 디바이스 형성 프로세스의 편의를 위해, 석영 기판(20)에도 단결정 Si 기판(10)에 설치되어 있는 오리엔테이션·플랫(OF)과 동일한 OF를 설치해 두고, 이들 OF 끼리를 일치시켜 접합시키도록 하면 안성맞춤이다.
우선, Si 기판(10)의 온도가 400℃를 초과하지 않는 상태(400℃ 이하)로 유지되는 조건 하에서 단결정 Si 기판(10)의 표면에 수소 이온을 주입한다(도 1의 (A)). 이 이온 주입면이 이후의 「접합면(접착면)」이 된다. 수소 이온 주입에 의해 단결정 Si 기판(10)의 표면 근방의 소정의 깊이[평균 이온 주입 깊이(L)]로 균일한 이온 주입층(11)이 형성된다(도 1의 (B)). 이온 주입 공정 중에 Si 기판(10)의 온도를 400℃ 이하로 유지하게 하면, 소위 「마이크로 캐비티」의 발생을 현저히 억제할 수 있다. 또한, 본 실시예에서는, 수소 이온 주입시의 단결정 Si 기판(10)의 온도는 200℃ 이상 400℃ 이하로 설정되어 있다.
수소의 이온 주입시의 도우즈량은 SOI 기판의 사양 등에 따라 예컨대 1×1016∼4×1017 atoms/㎠의 범위에서 적당한 값이 선택된다. 또한, 종래부터, 수소 이온의 도우즈량이 1×1017 atoms/㎠를 초과하면 그 후에 얻어지는 SOI층의 표면 거칠기가 발생하게 되어 7×1016 atoms/㎠ 정도의 도우즈량으로 설정하는 것이 일반적이다. 그러나, 본 발명자들의 검토에 따르면, 종래의 방법에 있어서 발생한다고 되어 있던 상기 이온 주입 조건에 의해 발생하는 SOI층의 표면 거칠기의 원인은 수소 이온의 도우즈량 그 자체가 아니라, 실리콘 박막을 박리하여 SOI층을 얻기 위해서 채용되고 있는 비교적 고온(예컨대 500℃)의 열처리 공정 중에서 발생하는 수소의 확산 현상에 있는 것이 분명해졌다.
따라서, 본 발명과 같이, 수소 이온 주입 공정을 포함하는 일관된 저온 프로세스화가 도모되는 경우에는, 수소 이온 주입 공정 중에는 물론 박리 공정도 저온에서 실행되게 되고, 이 박리 처리 공정 중에서의 수소 원자의 확산은 현저히 억제되기 때문에, 높은 도우즈량의 수소 이온 주입을 행하였다고 해도 SOI층의 표면 거칠음을 일으키는 일은 없다. 본 발명자들은 여러 가지 도우즈량으로 수소 이온 주입을 행하여 SOI층의 표면 거칠기에 미치는 영향을 조사하였지만, 400℃ 이하의 저온 열처리로 실리콘 박막의 박리를 실행하는 한, 적어도 4×1017 atoms/㎠까지의 도우즈량에서의 표면 거칠기는 확인되지 않았다.
이온 주입층(11)의 단결정 Si 기판(10) 표면으로부터의 깊이[평균 이온 주입 깊이(L)]는 이온 주입시의 가속 전압에 의해 제어되며, 어느 정도의 두께의 SOI층을 박리시키는지에 따라 결정되지만, 예컨대, 평균 이온 주입 깊이(L)를 0.5 ㎛ 이하로 하고, 가속 전압 50∼100 KeV 등으로 한다. 또한, Si 결정 속으로의 이온 주입 프로세스에 있어서 주입 이온의 채널링 억제를 위해 통상 행해지고 있는 바와 같이, 단결정 Si 기판(10)의 이온 주입면에 미리 산화막 등의 절연막을 형성시켜 두고, 이 절연막을 통해 이온 주입을 행하도록 하여도 좋다.
이 수소 이온 주입 후, 단결정 Si 기판(10)의 접합면에 표면 청정화나 표면 활성화 등을 목적으로 한 플라즈마 처리를 행한다(도 1의 (C)). 또한, 이 플라즈마 처리는 접합면이 되는 표면의 유기물 제거나 표면 상의 OH기를 증대시켜 표면 활성화를 도모하는 등의 목적으로 행해지는 것으로서, 단결정 Si 기판(10)과 석영 기판(20)의 양쪽 접합면에 행하여도 좋고, 석영 기판(20)의 접합면에만 행하여도 좋다. 즉, 단결정 Si 기판(10)과 석영 기판(20) 중 어느 한쪽 접합면에 행하면 좋다.
이 플라즈마 처리는 미리 RCA 세정 등을 행한 표면 청정한 단결정 Si 기판 및/또는 석영 기판을 진공 챔버 내의 시료 스테이지에 얹어 놓고, 이 진공 챔버 내에 플라즈마용 가스를 소정의 진공도가 되도록 도입하여 실행한다. 또한, 여기서 이용되는 플라즈마용 가스 종으로서는 산소 가스, 수소 가스, 아르곤 가스 또는 이들의 혼합 가스 혹은 수소 가스와 헬륨 가스의 혼합 가스 등이 있다. 플라즈마용 가스를 도입한 후, 100 W 정도의 전력의 고주파 플라즈마를 발생시켜, 플라즈마 처 리되는 단결정 Si 기판 및/또는 석영 기판의 표면에 5∼10초 정도의 처리를 행하고 종료한다.
이러한 표면 처리가 행해진 단결정 Si 기판(10)과 석영 기판(20)의 표면을 접합면으로서 밀착시켜 접합시킨다(도 1의 (D)). 전술한 바와 같이, 단결정 Si 기판(10)과 석영 기판(20) 중 적어도 한쪽 표면(접합면)은 플라즈마 처리에 의해 표면 처리가 행해져 활성화되고 있기 때문에, 실온에서 밀착(접합)시킨 상태로도 후 공정에서의 기계적 박리나 기계 연마에 충분히 견딜 수 있는 레벨의 접합 강도를 얻을 수 있다.
또한, 도 1의 (D)의 접합 공정에 이어서 박리 공정 전에 단결정 Si 기판(10)과 석영 기판(20)을 접합시킨 상태로 100∼300℃의 온도에서 열처리하는 공정을 마련하도록 하여도 좋다. 이 열처리 공정은 단결정 실리콘 기판(10)과 석영 기판(20)과의 접합 강도를 높인다고 하는 효과를 얻는 것을 주된 목적으로 하는 것이다.
이 열처리 공정시의 온도를 300℃ 이하로 설정하는 주된 이유는 전술한 「마이크로 캐비티」의 발생을 방지하는 것에 부가하여 단결정 실리콘과 석영의 열팽창계수차와 이 열팽창계수차에 기인한 왜곡량 및 이 왜곡량과 단결정 실리콘 기판(10) 및 석영 기판(20)의 두께를 고려한 것에 의한다.
또한, 이 열처리에는 수소 이온의 주입량에 따라서는 단결정 Si 기판(10)과 석영 기판(20)의 양 기판간의 열팽창계수차에 기인한 열응력을 발생시켜 이온 주입층(11) 내의 실리콘 원자의 화학 결합을 약화시킨다고 하는 부차적인 효과도 기대 할 수 있다.
이러한 처리에 이어서 접합된 기판에 어떠한 방법에 의해 외부 충격을 부여하여 단결정 실리콘 벌크로부터 실리콘막을 기계적으로 박리하여 석영 기판(20) 상에 실리콘막(SOI막)(12)을 형성한 반도체 기판(SOI 기판)을 얻을 수 있다(도 1의 (E)). 또한, 실리콘막(SOI막)(12)의 박리를 위한 외부로부터의 충격 부여의 방법으로서는 여러 가지의 것이 있을 수 있지만, 본 실시예에서는 이러한 박리는 가열 없이 실행하고 있다.
이와 같이 하여 얻어진 SOI막의 박리 후의 표면의 10 ㎛×10 ㎛의 영역을 원자간력 현미경(AFM)으로 측정한 결과, RMS의 평균값은 5 ㎚ 이하로 양호하였다. 또한, SOI막의 기판면내 불균일성(PV)은 4 ㎚ 이하였다. 이러한 비교적 평활한 박리면을 얻을 수 있는 이유는 종래의 열박리와는 박리 메카니즘이 다르기 때문이다.
얻어진 SOI 기판의 표면(SOI막 표면)은 CMP 연마가 행해져 평탄화되고, 추가로 세정되어 청정면이 된다.
본 발명의 SOI 기판은 게이트 산화막을 구비하고 있고, 이 산화막은 하기의 2개의 공정에 의해 형성된다. 우선, SOI막(12)의 청정면을 450℃ 이하의 낮은 온도에서 열산화시켜 100Å 이하의 얇은 열산화막(13)이 형성된다(도 1의 (F)). 일반적인 열산화막은 900℃ 이상의 온도를 필요로 하지만, 본 발명에서는, 열산화막(13)을 100Å 이하의 얇은 막으로 하기 때문에, 450℃ 이하의 저온으로도 충분하다. 예컨대, 450℃에서 드라이 산화법에 의해 12시간 열산화되었을 경우에는, 85Å의 열산화막을 얻을 수 있었다.
다음에, 열산화막(13) 상에 CVD법에 의해 600℃ 이하의 온도에서 산화막(14)을 더 퇴적시킨다(도 1의 (G)). 이 산화막(14)과 열산화막(13)이 게이트 산화막이 된다. CVD법에 의한 산화용 가스로서는, 예컨대, N2O와 SiH4의 혼합 가스, O2와 SiH4의 혼합 가스 혹은 TEOS 가스 등을 이용할 수 있다.
이러한 구조의 게이트 산화막은 하지(下地)의 열산화막(13)에 의해 계면 준위 등의 구조적 결함이 억제되고, 이 열산화막 상에 형성된 CVD 산화막(14)에 의해 두께의 조정이 가능하다고 하는 이점이 있다. 이러한 산화 방법을 채용함으로써, 최적의 게이트 산화막 두께를 얻을 수 있는 동시에, 게이트 산화막의 형성 프로세스가 일관되게 저온에서 실행되기 때문에, 열팽창율이 다른 재료로 이루어진 복합 기판(석영 기판, 사파이어 기판, 붕규산 유리 기판 또는 결정화 유리 기판 상에 실리콘막을 구비한 기판)의 실리콘막 속의 결정 결함의 발생을 억제하는 것이 가능해진다.
또한, 열산화막(13) 및 CVD 산화막(14) 속의 구조적 결함을 전기적으로 불활성화하는 것을 목적으로 하여 CVD 산화막(14)을 형성한 후에, 수소를 0.1몰%∼4 몰%의 농도로 함유하는 불활성화 가스 분위기 속에서 열처리하는 공정을 더 마련하도록 하여도 좋다. 반응 속도는 기본적으로 수소의 분압에 비례하기 때문에, 수소 농도에 대한 하한은 특별히 없지만(산화 시간을 길게 하면 좋음), 현실적으로는 0.1 몰% 이상이 바람직하다. 상한에 관해서 말하면, 폭발 한계(수소 농도 4 몰% 이하)의 포밍 가스가 취급이 용이하다.
본 발명에 의해, 종래의 일반적인 실리콘 산화막 형성 장치를 이용하여 게이트 산화막을 저온 형성하는 것이 가능해져서 SOI 기판 제조 프로세스의 일관된 저온화가 도모된다.
도 1은 본 발명의 반도체 기판의 제조 방법의 프로세스예를 설명하기 위한 도면.
〈도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명〉
10 : 실리콘 기판 11 : 이온 주입층
12 : 실리콘막(SOI막) 13 : 열산화막
14 : CVD 산화막 20 : 석영 기판

Claims (5)

  1. 실리콘 기판의 주면에 수소 이온 주입층을 형성하는 이온 주입 공정과,
    투명 절연성 기판과 상기 실리콘 기판 중 어느 한쪽 또는 양쪽의 주면에 플라즈마 처리를 행하는 표면 처리 공정과,
    상기 투명 절연성 기판과 상기 실리콘 기판의 주면 끼리를 접합시키는 공정과,
    접합 기판의 상기 실리콘 기판으로부터 실리콘 박막을 기계적으로 박리하여 상기 투명 절연성 기판의 주면 상에 실리콘막을 갖는 SOI 기판으로 하는 박리 공정과,
    상기 SOI 기판의 상기 실리콘막을 CMP(화학적 기계적 연마)로 평탄화 처리하는 공정과,
    상기 평탄화 후의 실리콘막 표면을 450℃ 이하의 온도에서 열산화시켜 100Å 이하의 열산화막을 형성하는 공정과,
    그 열산화막 상에 CVD법으로 산화막을 600℃ 이하의 온도에서 퇴적시켜 게이트 산화막을 형성하는 공정
    을 포함하는 반도체 기판의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 CVD법에 의한 산화는 N2O와 SiH4의 혼합 가스, O2와 SiH4의 혼합 가스 또는 TEOS 가스 중 1종 이상의 가스에 의해 행해지는 것인 반도체 기판의 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 CVD법에 의한 산화막의 형성 후에 수소를 0.1몰%∼4 몰%의 농도로 함유하는 불활성화 가스 분위기 속에서 열처리하는 공정을 더 포함하는 것인 반도체 기판의 제조 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 박리 공정 전에 상기 접합 기판을 100℃∼300℃의 온도에서 열처리하는 공정을 포함하는 것인 반도체 기판의 제조 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 투명 절연성 기판은 석영 기판, 사파이어 기판, 붕규산 유리 기판 또는 결정화 유리 기판 중 어느 하나인 것인 반도체 기판의 제조 방법.
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