KR101359193B1 - Regeneration of desulfurization agent in desulfurization of anaerobic digester gas - Google Patents
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Abstract
본 발명은 소화 가스에 함유된 황화 수소를 제거하기 위한 탈황제의 재생 방법에 관한 것으로, 본 발명의 탈황제 재생방법은 재생탑에 폐탈황제를 탈황탑에서 배출되는 유량의 50내지 60%의 유량으로 공급하고, 과산화수소를 재생탑에 유입되는 폐탈황제 유량의 80% 이상의 유량으로 공급하는 단계, 상기 재생탑의 온도를 40 내지 50 ℃ 로 유지하면서 상기 폐탈황제와 과산화수소를 반응시키는 단계를 포함하여 이루어진다. The present invention relates to a method for regenerating a desulfurization agent for removing hydrogen sulfide contained in extinguishing gas, and the method for regenerating a desulfurization agent of the present invention is to supply a waste desulfurization agent to a regeneration tower at a flow rate of 50 to 60% of the flow rate discharged from the desulfurization tower. And supplying hydrogen peroxide at a flow rate of at least 80% of the flow rate of the waste desulfurization agent flowing into the regeneration tower, and reacting the waste desulfurization agent with hydrogen peroxide while maintaining the temperature of the regeneration tower at 40 to 50 ° C.
탈황제 Desulfurizing agent
Description
도 1은 본 발명의 소화 가스 탈황제 재생 방법을 나타내는 공정도이다. 1 is a process chart showing a method for regenerating a digestion gas desulfurization agent of the present invention.
<도면의 주요 부호><Key Signs of the Drawings>
10: 재생탑 20: 탈황탑10: regeneration tower 20: desulfurization tower
30: 탈황제 공급 탱크 40: 연료 전지30
본 발명은 하수 슬러지 처리 과정에서 발생하는 소화 가스의 탈황 공정에 사용되는 탈황제의 재생 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for regenerating desulfurization agents used in the desulfurization process of digestive gas generated in sewage sludge treatment.
하수 슬러지는 생활 하수, 오폐수의 정화 과정에서 발생하는 침전물을 말하는 것으로, 최초 침전지와 최후 침전지에서 침전된 하수 슬러지는 배관을 통해 농축조로 보내지고, 상기 농축조에서 농축되어 부피가 줄어든 농축 슬러지는 다시 소화조로 이동하게 된다. 소화조는 슬러지의 안정화와 부피 감소를 위해 상기 슬러지 에 함유되어 있는 유기물을 분해하는 곳으로, 상기 소화조에서는 미생물에 의해 상기 유기물이 분해, 제거되는 소화 반응이 일어난다. 한편, 상기 소화 반응에 의해 유기물이 분해되는 과정에서 메탄, 이산화탄소, 황화 수소 등을 포함하는 소화 가스가 발생하게 되는데, 소화 가스에 포함된 메탄은 연료로 사용될 수 있다. 따라서, 최근 소화 가스를 발전용 연료 전지에 공급하여 전기를 생산하는 소화 가스 발전이 많이 이용되고 있다. Sewage sludge refers to sediments generated during the purification of domestic sewage and wastewater, and sewage sludge precipitated at the first and last sedimentation basins is sent to a thickening tank through a pipe, and the concentrated sludge, which is concentrated in the thickening tank and is reduced in volume, is digested again. Will be moved to. The digester decomposes the organic matter contained in the sludge for stabilization and volume reduction of the sludge. In the digester, a digestion reaction occurs in which the organic matter is decomposed and removed by microorganisms. Meanwhile, a digestion gas including methane, carbon dioxide, hydrogen sulfide, and the like is generated in a process of decomposing organic matter by the digestion reaction, and methane included in the digestion gas may be used as a fuel. Therefore, in recent years, the extinguishing gas power generation to supply electricity to the fuel cell for power generation to produce electricity has been widely used.
소화 가스를 이용한 발전은 하수를 이용해 에너지를 생산한다는 측면에서 친환경적, 대안적 에너지로 인식되고 있다. 그러나 소화 가스에 함유되어 있는 황화 수소는 연료 전지의 전극 및 개질 촉매의 성능을 감소시키는 성질이 있기 때문에, 소화 가스를 연료 전지에 투입하기 전에 소화 가스로부터 황화 수소를 제거하는 탈황 공정을 수행하여야 한다. Power generation using digestion gas is recognized as an environmentally friendly and alternative energy in terms of producing energy from sewage. However, since hydrogen sulfide contained in the extinguishing gas has a property of reducing the performance of the electrode of the fuel cell and the reforming catalyst, a desulfurization process must be performed to remove the hydrogen sulfide from the extinguishing gas before introducing the extinguishing gas into the fuel cell. .
소화 가스의 탈황 공정은 크게 습식과 건식으로 구분되는데, 습식 탈황은 탈황탑 하부에 소화 가스를 도입하고, 상부에서 떨어지는 NaOH액과 접촉시켜 가스 중에 함유된 황화 수소를 NaOH액에 흡수시키는 방식이다. 이 방식은 장치가 간단하지만 소화 가스에 함유된 이산화탄소가 NaOH가 소비하기 때문에 운전 경비가 비싸다는 단점이 있다. 이 때문에 소화 가스의 탈황 공정에서는 일반적으로 건식 탈황이 널리 사용되고 있다. 건식 탈황은 황화 수소와 선택적으로 반응하는 산화철계의 탈황제가 사용된다. 상기 탈황제는 탈황탑에 충진되고, 소화 가스가 상기 탈황제를 통기하는 방법으로 탈황이 행해진다. 사용된 탈황제는 탈황탑 하부로 배출되고, 그 중 일부를 공기 및 과산화탄소와 반응시켜 재생하게 된다.The desulfurization process of the digestion gas is largely divided into wet and dry, and wet desulfurization is a method of introducing a digestion gas into the lower part of the desulfurization tower and contacting NaOH liquid falling from the upper to absorb hydrogen sulfide contained in the gas into the NaOH liquid. This method is simple, but the operating cost is high because the carbon dioxide contained in the digestive gas is consumed by NaOH. For this reason, dry desulfurization is generally used widely in the desulfurization process of digestive gas. Dry desulfurization uses iron oxide based desulfurization agents that selectively react with hydrogen sulfide. The desulfurization agent is filled in the desulfurization tower, and desulfurization is performed by a method of extinguishing gas through the desulfurization agent. The desulfurizer used is discharged to the bottom of the desulfurization tower, and some of it is reacted with air and carbon peroxide to be regenerated.
일반적으로 탈황제 재생 반응식은 다음과 같다. In general, the desulfurization regeneration scheme is as follows.
[반응식 I][Reaction Scheme I]
2Fe+2 + 0.5O2 + H2O → 2Fe+3 +2OH- 2Fe +2 + 0.5O 2 + H 2 O → 2Fe +3 + 2OH -
이처럼 소화 가스 중 황화 수소 제거를 위하여 탈황 공정에 공급되고 있는 탈황제의 재생을 위해 공기 및 과산화수소를 사용한 탈황제 재생이 실시되고 있기는 하지만, 탈황제의 재생율이 높지 않아 운영상의 어려움을 초래하고 있다.Although desulfurizer regeneration using air and hydrogen peroxide is performed to regenerate the desulfurization agent supplied to the desulfurization process to remove hydrogen sulfide from the digestive gas, the regeneration rate of the desulfurization agent is not high, causing operational difficulties.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 탈황제의 재생 비율을 높일 수 있는 탈황제의 재생 방법을 제공하는 것을 그 목적으로 하고 있다.The present invention has been made to solve the above problems, and an object thereof is to provide a method for regenerating a desulfurizing agent which can increase the regeneration rate of the desulfurizing agent.
본 발명의 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 연구를 거듭한 결과, 특정 조건에서 탈황제 재생 반응을 실시하면 탈황제의 재생율을 높일 수 있다는 것을 알아냈다. The inventors of the present invention have repeatedly studied to achieve the above object, and found that the desulfurization regeneration rate can be increased by performing the desulfurization regeneration reaction under specific conditions.
본 발명의 소화 가스 탈황제 재생 방법은 재생탑에 탈황탑에서 배출되는 유량의 50~60%의 유량으로 탈황제를 공급하고, 이와 함께 과산화수소를 재생탑에 공급되는 탈황제 유량의 80% 이상의 유량으로 공급하는 단계; 상기 재생탑의 온도를 40 내지 50℃로 유지하면서 상기 폐탈황제와 과산화수소를 반응시키는 단계;를 포함하여 이루어지는 것을 그 특징으로 한다. In the digestion gas desulfurization regeneration method of the present invention, the desulfurization agent is supplied to the regeneration tower at a flow rate of 50 to 60% of the flow rate discharged from the desulfurization tower, and the hydrogen peroxide is supplied at a flow rate of 80% or more of the flow rate of the desulfurization agent supplied to the regeneration tower. step; Reacting the waste desulfurizing agent and hydrogen peroxide while maintaining the temperature of the regeneration tower at 40 to 50 ℃; characterized in that it comprises a.
이때 연료 전지의 스택으로 배기되는 고온의 배가스를 재생탑으로 공급하는 방법으로 상기 재생탑의 온도를 유지할 수 있다. 이처럼 연료 전지 스택에서 배기되는 배가스를 재생탑으로 순환시켜 사용할 경우, 별도의 에너지를 공급할 필요가 없기 때문에 비용이 저렴하고, 친환경적이라는 장점이 있다. In this case, the temperature of the regeneration tower may be maintained by supplying the high temperature exhaust gas exhausted to the stack of the fuel cell to the regeneration tower. As such, when the exhaust gas exhausted from the fuel cell stack is circulated to the regeneration tower, it is inexpensive and eco-friendly because there is no need to supply additional energy.
도 1에는 본 발명의 소화 가스의 탈황 공정 및 탈황제의 재생 공정을 설명하기 위한 공정도가 도시되어 있다. 이하, 도 1을 참조하여 소화 가스의 탈황 공정 및 탈황제의 재생 공정을 구체적으로 살펴보기로 한다. 1 is a process chart for explaining the desulfurization process of the digestion gas and the regeneration process of the desulfurization agent of the present invention. Hereinafter, the desulfurization process of the digestion gas and the regeneration process of the desulfurization agent will be described in detail with reference to FIG. 1.
소화 가스 탈황 공정Digestive Gas Desulfurization Process
탈황제 공급 탱크(30)로부터 공급된 탈황제가 탈황탑(20)에 충진되고, 소화조(미도시)에서 유출된 소화 가스가 가스저장탱크(미도시)에 보내진 후 배관(110)을 따라 탈황탑(20)의 하부로 유입된다. 소화 가스가 탈황탑(20)내에서 상승하면서 탈황제를 통기하면, 소화 가스에 함유되어 있던 황화 수소가 탈황제에 의해 흡수된다. 상기 탈황제로는 산화철 분말(제2산화철)이 주로 사용되며, 소화 가스로부터 황화 수소를 제거하는 과정에서 상기 산화철이 환원되게 된다.The desulfurizer supplied from the
상기 환원 반응에 의해 황화 수소가 제거된 소화 가스는 탈황탑(20) 상부로 배출되어(130) 연료 전지(40)에 유입되어 전기 생산의 연료로 사용된다. 반면, 상 기 황화 수소와 반응한 탈황제(이하 "폐탈황제"라 함)는 탈황탑(20) 하부로 배출(140)되게 된다. The digestion gas from which the hydrogen sulfide is removed by the reduction reaction is discharged to the upper portion of the
상기 과정을 거쳐 탈황탑(20)에서 배출된 폐탈황제 중 일부는 재생탑으로 유입되어 재생 과정을 통해 재활용되고, 일부는 배출되게 된다. 본 발명은 상기 재생탑(10)에서 이루어지는 탈황제의 재생 방법에 관한 것이며, 그 구체적인 방법은 다음과 같다.Some of the waste desulfurization agent discharged from the
탈황제 재생 공정Desulfurizer Regeneration Process
1) 반응물 공급 단계1) Reactant Feed Step
상기 탈황 단계에서 배출되는 폐탈황제(140) 중 일부 유량은 재생탑(20)으로 도입(150)되고, 일부는 배출(160)된다. 상기 폐탈황제와 함께 과산화수소를 재생탑(10)에 유입(170)한다. 본 발명의 탈황제 재생 매카니즘은 상기 반응식 1에 기재된 것과 동일하다. 즉, 탈황탑(20)에서 황화 수소와의 반응하여 환원된 폐탈황제가 과산화수소에서 분해되어 나온 물과 공기 중의 산소에 의해 산화되는 방식으로 탈황제 재생이 이루어진다. 다만, 본 발명은 기존 방법과 다른 조건(반응물의 공급 유량과 온도)에서 반응을 진행시킴으로써, 탈황제의 재생율을 획기적으로 높인 것을 그 특징으로 한다.Some of the flow rate of the
본 발명에서 상기 재생탑(10)에 공급되는 폐탈황제의 유량은 탈황탑(20)에서 배출되는 폐탈황제의 전체 유량(140)의 50 내지 60%인 것이 바람직하다. 탈황탑에서 배출되는 폐탈황제는 흡수한 황화수소로 인해 폐탈황제 분말 간 결합을 이루고 있는 경우가 많으며, 따라서 이를 이용하여 재생된 재생 탈황제의 입도는 원래의 탈황제 입도보다 커지게 된다. 따라서, 폐탈황제 전부를 재생할 경우, 상부 노즐의 막힘 현상을 유발하거나, 탈황제의 재생율이 현저하게 낮아지는 등의 부작용이 발생할 수 있다. In the present invention, the flow rate of the waste desulfurization agent supplied to the
또한, 본 발명에서 상기 폐탈황제와 함께 공급되는 과산화수소를 재생탑에 유입되는 폐탈황제 유량(150)의 80% 이상의 유량으로 공급한다. 이는 폐탈황제의 재생율을 극대화하기 위한 조건으로, 과산화수소 유량(170)이 상기 유량보다 적을 경우에는 폐탈황제의 재생율이 저조하게 된다. In the present invention, the hydrogen peroxide supplied with the waste desulfurization agent is supplied at a flow rate of 80% or more of the waste desulfurization
2) 재생 반응 단계2) regeneration reaction step
재생탑(10)에 공급된 폐탈황제와 과산화수소를 접촉시켜 반응식 1과 같은 재생 반응이 일어나도록 한다. 이때 반응식 1의 재생 반응에 필요한 산소는 공기에서 공급된다. The waste desulfurization agent supplied to the
반응이 일어나는 재생탑(10)의 온도는 40 내지 50℃로 유지되는 것이 바람직하다. The temperature of the
재생탑(10)의 온도를 40 내지 50℃로 유지하기 위해 여러 가지 방법을 사용할 수 있겠지만, 본 발명에서는 연료 전지(40)의 스택에서 배기되는 고온의 배가스를 이용하기로 한다. 연료 전지(40)의 배가스를 이용할 경우, 에너지를 재활용할 수 있어, 에너지 효율이 높아지고, 비용이 절감되며, 친환경적이라는 장점이 있기 때문이다. 따라서, 연료 전지(40)에서 발생하는 고온의 배가스 중 일부를 재생탑으 로 순환시켜(180) 재생탑(10)의 온도가 40 내지 50 ℃로 유지될 수 있도록 한다.Although various methods may be used to maintain the temperature of the
상기와 같은 단계를 거쳐 재생된 탈황제는 재생탑(10)에서 다시 탈황탑(20)으로 공급(190)되어 탈황제로 재활용된다.The desulfurization agent recycled through the above steps is supplied 190 to the
이처럼 특정한 반응 조건에서 탈황제의 재생 반응을 진행시켰을 경우, 종래의 탈황제 재생 방식에 비해 탈황제 재생율이 현저하게 향상된다는 것이 실험 결과 밝혀졌다. 이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 통해, 본 발명의 탈황제 재생 방법을 사용할 경우 재생율이 현저하게 증가함을 보이고, 본 발명을 좀 더 자세히 설명하기로 한다. 하기 실시예는 본 발명의 일례에 불과하며, 본 발명을 한정하는 것은 아니다.As described above, when the desulfurization regeneration reaction proceeds under specific reaction conditions, the desulfurization regeneration rate is remarkably improved compared to the conventional desulfurization regeneration method. Hereinafter, through the preferred embodiment of the present invention, the regeneration rate is markedly increased when using the desulfurization regeneration method of the present invention, the present invention will be described in more detail. The following examples are merely examples of the present invention, and do not limit the present invention.
[실시예 1]Example 1
탈황탑 하부로 배수되는 폐탈황제를 탈황제 배출유량에 대하여 50%의 양으로 재생탑에 공급하고, 과산화수소를 상기 폐탈황제 공급유량의 80%의 양으로 공급한 후, 재생탑의 온도를 50℃로 유지하면서 탈황제 재생 반응을 실시한다. The waste desulfurizer drained to the bottom of the desulfurization tower is supplied to the regeneration tower in an amount of 50% of the desulfurizer discharge flow rate, and hydrogen peroxide is supplied in an amount of 80% of the waste desulfurization agent supply flow rate, and then the temperature of the regeneration tower is 50 ° C. The desulfurization regeneration reaction is carried out while maintaining.
[실시예 2][Example 2]
재생탑의 온도를 40℃로 유지하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 탈황제의 재생 반응을 실시한다.The desulfurization reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the regeneration tower was maintained at 40 ° C.
[실시예 3][Example 3]
과산화수소를 90%의 유량으로 공급하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 탈황제의 재생 반응을 실시한다.The desulfurization agent was regenerated in the same manner as in Example 1, except that hydrogen peroxide was supplied at a flow rate of 90%.
[비교예 1]Comparative Example 1
재생탑의 온도를 상온으로 유지하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탈황제의 재생 반응을 실시한다.The desulfurization agent was regenerated in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the regeneration tower was kept at room temperature.
[비교예 2][Comparative Example 2]
과산화수소를 50%의 양으로 공급하고, 재생탑의 온도를 상온으로 유지하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탈황제의 재생 반응을 실시한다.The desulfurization regeneration was carried out in the same manner as in Example 1 except that hydrogen peroxide was supplied in an amount of 50% and the temperature of the regeneration tower was kept at room temperature.
[시험예][Test Example]
상기와 같은 방법으로 탈황제의 재생 반응을 진행시킨 후에, 각 실시예 및 비교예의 탈황제 재생율을 조사하여 하기 <표 1>에 나타내었다. 탈황제 재생율은 다음 식에 의해 계산되었다. After the desulfurization regeneration reaction was carried out in the same manner as described above, the desulfurization regeneration rate of each Example and Comparative Example was examined and shown in Table 1 below. The desulfurizer regeneration rate was calculated by the following equation.
탈황제 재생율 (%) = (재생 탈황제중 황함량/폐탈황제중 황함량)X 100Desulfurizer Regeneration Rate (%) = (Sulfur Content in Regenerated Desulfurizer / Sulfur Content in Waste Desulfurizer) X 100
<표 1>TABLE 1
상기 <표 1>에서 알 수 있듯이, 본 발명의 조건에서 탈황제 재생이 이루어진 실시예 1 내지 3의 경우, 비교예 1 및 2와 달리 탈황제의 90%이상이 재생되는 높은 재생율을 보였다. As can be seen from Table 1, Examples 1 to 3 in which the desulfurization agent was regenerated under the conditions of the present invention, unlike Comparative Examples 1 and 2, showed a high regeneration rate of 90% or more of the desulfurization agent.
본 발명은 특정한 반응 조건에서 탈황제 재생 반응을 진행시킴으로써, 종래의 탈황 재생 방법에 비해 탈황제 재생율을 현저하게 향상시키는 효과를 가져왔다. 그 결과 탈황 공정에 소요되는 비용을 절감하고, 소화 가스를 이용한 연료 전지의 보급 확대에 기여할 수 있도록 하였다.The present invention has an effect of remarkably improving the desulfurization regeneration rate as compared with the conventional desulfurization regeneration method by advancing the desulfurization regeneration reaction under specific reaction conditions. As a result, it is possible to reduce the cost of the desulfurization process and contribute to the expansion of fuel cells using digestion gas.
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A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |