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KR100927853B1 - 컬러필터용 이색성 염료, 이를 포함하는 컬러필터 형성조성물, 및 이로 제조된 컬러필터 어레이 기판 - Google Patents

컬러필터용 이색성 염료, 이를 포함하는 컬러필터 형성조성물, 및 이로 제조된 컬러필터 어레이 기판 Download PDF

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KR100927853B1
KR100927853B1 KR1020070120344A KR20070120344A KR100927853B1 KR 100927853 B1 KR100927853 B1 KR 100927853B1 KR 1020070120344 A KR1020070120344 A KR 1020070120344A KR 20070120344 A KR20070120344 A KR 20070120344A KR 100927853 B1 KR100927853 B1 KR 100927853B1
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KR
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butyl
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KR1020070120344A
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조용일
김신영
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주식회사 엘지화학
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Publication date
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Abstract

본 발명은 이색성비, 내열성, 내구성, 고명암비 및 편광성이 우수한 컬러필터층 형성에 사용되는 액정성, 이색성 및 중합반응성을 갖는 새로운 이색성 염료, 이를 포함하는 컬러필터층 형성 조성물 및 이로 제조된 컬러필터 어레이 기판(상부기판) 및 상기 컬러필터 어레이 기판을 포함하는 액정 디스플레이에 관한 것이다. 본 발명에 의하면, R1-L1-M-L2-D 의 구조를 갖는 이색성 염료(단, 식에서 D은 이색성 구조, M은 액정성 구조, R1은 말단 반응성 작용기이며, L1 및 L2는 R1, M 및 D를 연결하는 연결구조다.), 이를 포함하는 컬러필터층 형성 조성물이 제공된다. 또한, 본 발명의 컬러필터층 형성 조성물로 형성된 컬러필터층을 갖는 컬러필터 어레이기판 및 이를 포함하며 상부 배향막 및/또는 편광판을 필요로 하지 않는 액정 디스플레이가 제공된다. 본 발명의 컬러필터 어레이 기판 및 이를 포함하는 액정디스플레이는 우수한, 내구성, 편광도, 해상도 및 명암비를 나타낸다.
이색성 구조, 액정성 구조, 반응성 구조, 이색성 염료, 배향층, 컬러필터층, 내구성

Description

컬러필터용 이색성 염료, 이를 포함하는 컬러필터 형성 조성물, 및 이로 제조된 컬러필터 어레이 기판{Dichroic Dye for Color Filter, Composition Comprising the Same for Color Filter and Color Filter Array Comprising Color Filter Layer Prepared Therefrom}
본 발명은 컬러필터층 형성에 사용되는 액정성, 이색성 및 중합반응성을 갖는 새로운 경화성 이색성 염료, 이를 포함하는 컬러필터층 형성 조성물, 이로 형성된 컬러필터층을 갖는 컬러필터 어레이 기판(상부기판) 및 상기 컬러필터 어레이 기판을 포함하는 액정 디스플레이에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 이색성비, 내열성, 내구성, 고명암비 및 편광성이 우수한 컬러필터층 형성에 사용되는 액정성, 이색성 및 중합반응성기를 갖는 새로운 이색성 염료, 이를 포함하는 컬러필터층 형성 조성물, 이로 형성된 컬러필터층을 갖는 컬러필터 어레이 기판(상부기판) 및 상기 컬러필터 어레이 기판을 포함하는 액정 디스플레이에 관한 것이다.
근래, 액정 디스플레이는 가볍고 전력 소모가 적다는 장점을 지니고 있어서 브라운관을 대체할 수 있는 가장 경쟁력 있는 디스플레이로서 등장하고 있다. 특히, 박막트랜지스터에 의해서 구동되는 박막트랜지스터 액정 디스플레이(TFT-LCD)는 개개의 화소를 독립적으로 구동시키기 때문에 액정의 응답속도가 매우 뛰어나 고화질의 동화상을 구현할 수 있으므로 현재 노트북 컴퓨터, 벽걸이형 TV등에 점차 응용범위가 확장되어 가고 있다.
일반적으로, 칼라 박막트랜지스터-액정 디스플레이는 제조시에 양쪽 유리기판의 바깥쪽에 선편광 소자를 배치시킴으로써 유리 기판사이에서의 액정 분자의 작용과 더불어 배면에서 투사되어온 빛의 양을 조절하여 정보를 표시하는데 사용되고 있다. 그리고, 배면에서 투사되어온 빛이 액정을 통해 편광도가 조절된 다음 컬러필터층을 통과하면서 색을 형성하고 선편광자를 통과하면서 명암이 조절되어 정보를 표시하게 된다.
상부 유리기판에 배치되는 컬러필터 소자는 사용되는 유기필터의 재료에 따라 염료형과 안료형이 있으며, 그 제작방법에 따라 염색법, 안료 분산법, 전착법, 인쇄법 등으로 분류할 수 있다.
인쇄법은 적, 녹, 청색 잉크를 여러가지 인쇄방법에 의해 기판 상에 인쇄하여 컬러필터를 제작하는 방법이다. 대표적인 인쇄방법으로는 스크린(screen)인쇄, 옵셋(offset)인쇄 등이 있으며, 제조공정이 단순하여 대량생산이 가능하고, 내열성 이나 내광성이 높은 소재를 선택할 수 있는 장점이 있다. 그러나, 기포에 의한 핀홀(pinhole)이나 색농도의 번짐, 변색이 발생하기 쉽고 인쇄중에 잉크의 유출에 의한 패턴 가장자리의 직각도가 악화되기 쉽다는 단점이 있다.
전착법은 색소를 전극에 석출시켜 색소층을 형성하는 방법으로, 고분자 수지와 착색 안료를 전해질 용매중에 용해 또는 분산하여 양측에 접속된 투명전극의 표면에 안료를 석출시켜 이것을 고온 건조시키는 방법이다.
상기 전착법에는 투명전극의 고유저항이 높으면 전착 번짐이 발생한다. 또한, 전해질 용매중에서 투명전극과 화학적인 반응을 일으키는 성분이 포함되어 투명전극이 손상되는 문제가 있다. 특히 투명전극은 내약품성이 비교적 약하고 손상의 영향이 현저하게 나타나므로 전착후의 색농도, 광투과율이 저하되는 단점이 있다.
현재 박막 트랜지스터를 사용하는 액정 표시장치의 경우 컬러필터는 주로 안료 분산법으로 제조된다. 상기 안료 분산법으로 기재에 적용되는 컬러필터층 형성 조성물은 주요 성분으로 광중합 개시제, 모노머(monomer), 바인더(binder) 등을 포함하는 광중합형 감광성 조성물 및 색상을 구현하는 유기 안료를 포함한다.
안료분산법은, 안료를 각종 감광성 조성물에 분산시킨 착색 감광성 조성물을 이용하여 포토리소그래피법에 의해 컬러필터를 제작하는 방법이며, 안료를 사용하 므로 광이나 열 등에 안정적이라는 이점을 갖고 있다. 또한 포토리소그래피법으로 패터닝하므로, 위치 정밀도가 높고, 대화면, 고정밀 컬러 디스플레이용 컬러필터 제작에 바람직한 방법으로서 널리 이용되어 왔다.
안료분산법에 의해 컬러필터를 제작하는 경우, 유리 기판상에 감광성 조성물을 스핀코터나 롤코터 등에 의해 도포하고 건조시켜서 도막을 형성하고, 상기 도막을 패턴닝, 노광 및 현상함으로써 착색된 화소가 형성되고, 이 조작을 각 색마다 반복해서 행함으로써 컬러필터를 얻을 수 있다. 그러나, 종래의 안료분산계에서는 안료의 입자 크기로 인한 편광도의 저하로 명암비가 저하되고, 색편차가 발생하며, 또한, 해상도를 더욱 향상시키기 곤란한 문제가 있다.
이러한 문제를 해결하기 위해, 종래부터 안료 대신에 염료를 사용하는 기술이 제안되고 있다. 그러나, 일반적으로 염료를 함유하는 경화성 조성물은, 예를들면 내광성, 내열성, 용해성, 도포균일성 등 여러가지 성능에 있어서, 안료를 사용한 경화성 조성물에 비해서 뒤떨어진다는 문제가 있었다.
이에 본 발명의 목적은 명암비, 이색성비 및 편광성 뿐만 아니라, 내열성 및 내구성이 우수한 컬러필터층 형성에 사용되는 액정성, 이색성 및 중합반응성기를 갖는 새로운 이색성 염료를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 컬러필터 형성에 사용되는 본 발명의 이색성 염료를 포함하는 컬러필터층 형성 경화성 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 본 발명의 컬러필터층 형성 경화성 조성물로 형성된 컬러필터층을 갖는 명암비, 이색성비 및 편광성 뿐만 아니라, 내열성 및 내구성이 우수한 컬러필터 어레이 기판(상부기판)을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 본 발명에 의한 컬러필터 어레이 기판을 포함하는 액정 디스플레이를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 견지에 의하면,
R1-L1-M-L2-D의 구조를 갖는 이색성 염료가 제공된다.
단, 상기 식에서 D은 이색성을 갖는 구조, M은 액정성을 갖는 화학구조, R1 은 말단 반응성 작용기이며, L1 및 L2는 R1, M 및 D을 연결하는 연결구조다.
본 발명의 다른 견지에 의하면,
본 발명의 이색성 염료 1-98.85중량부 및 기타 첨가제 0.15-5중량부를 포함하여 이루어지는 컬러필터층 형성 조성물이 제공된다.
본 발명의 또 다른 견지에 의하면,
상기 본 발명의 컬러필터층 형성 조성물로 형성된 컬러필터층을 포함하는 컬러필터 어레이 기판이 제공된다.
본 발명의 또 다른 견지에 의하면,
본 발명의 컬러필터 어레이 기판을 포함하는 액정 디스플레이가 제공된다.
나아가, 본 발명의 또 다른 견지에 의하면,
상부층으로부터, 상부 기판, 본 발명에 의한 컬러필터 어레이 기판, 전극, 액정, 하부배향막, 하부 기판 및 하부 편광판으로 적층된 액정 디스플레이가 제공된다.
본 발명에 의한 이색성 염료는 액정성을 갖는 구조(M)로 인하여 우수한 편광 성을 나타내며, 말단 작용기에 의하여 고온, 다습에 대한 내구성이 증대된다. 본 발명에 의한 이색성 염료를 사용하여 형성된 컬러필터 어레이 기판 및 이를 포함하는 액정디스플레이는 고온, 다습에 대한 내구성이 증대되며, 또한 이색성 염료는 종래 안료와 같은 입자상 물질이 아니므로, 안료를 사용하는 경우에 발생하는 산란에 의한 편광도 및 콘트라스트(contrast)저하 문제가 해소되며, 따라서, 명암비, 편광도 및 해상도가 개선된다. 본 발명의 액정 디스플레이는 별도의 편광판 및/또는 배향막을 필요로 하지 않는 것으로 그 구조가 단순화되는 잇점을 갖는다.
본 발명에 의하면, 이색성비, 편광성, 명암비, 내열성 및 내구성을 향상시키기 위해 컬러필터층 형성에 사용되는 컬러필터층 형성 조성물에 사용되는 새로운 이색성 및 액정성을 갖는 R1-L1-M-L2-D 구조를 갖는 새로운 물질(이하, '이색성 염료'라함)이 제공된다.
상기 본 발명의 새로운 이색성 염료는 말단 반응성 작용기 R1, 액정성을 갖는 화학구조 M 및 이색성을 갖는 화학구조 D이 연결구조 L1 및 L2에 의해 서로 결합(커플링)된 신규한 물질이다.
상기 본 발명의 새로운 이색성 염료에서 D은 이색성을 갖는 구조 (이하,'이색성 구조'라 한다.), M은 액정성을 갖는 구조 (이하, '액정성 구조'라 한다.), R1 은 말단 반응성 작용기이다. L1 및 L2는 R1, M 및 D을 연결하는 연결구조다.
본 발명의 이색성 염료는 말단 반응성 작용기와 연결구조가 결합되지 않은 구조의 다른 말단에 말단 작용기(R2)와 연결구조(L3)를 추가로 포함할 수 있다. 말단 작용기(R2)와 연결구조(L3)를 추가로 포함하는 이색성 염료의 구조는 R1-L1-M-L2-D-L3-R2 일 수 있다. 본 발명의 이색성 염료에 추가적으로 포함될 수 있는 말단 작용기(R2)는 반응성 작용기이거나 혹은 비반응성 작용기 일 수 있다.
본 발명의 이색성 염료는 말단 반응성 작용기(R1)에 의하여 견고한 코팅막을 형성하며, 따라서, 내구성 특히, 고온, 다습에 대한 내구성이 증대된다. 액정성 구조(M)로 인하여 배향성이 증대되고 따라서 편광성이 개선된다. 말단 반응성 작용기(R1), 액정성 구조(M) 및 이색성 구조(D)는 연결구조(L1,L2)에 의해 서로 연결(커플링)된다. 또한, 본 발명에 의한 이색성 염료는 종래 안료와 같은 입자상 물질이 아니므로, 안료를 사용하는 경우에 발생하는 산란에 의한 편광도 및 콘트라스트(contrast)저하 문제가 해소되며, 따라서, 편광도 및 해상도가 개선된다.
본 발명의 이색성 염료는 이색성 구조 (D)의 배향성이 증대되고 이에 따라 편광도가 증대되도록 하기 위해 액정성 구조 (M)이 연결구조 (L1, L2)에 의해 이색성을 갖는 화학구조 (D)에 연결된다. 이색성 구조 (D)는 이 기술분야에서 일반적으로 사용되는 염료중 이색성을 나타내는 어떠한 구조일 수 있다. 이색성을 나타내는 구조의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니나, 아조계, 안트라퀴논계, 아조메틴계, 인디고계, 티오인디고계, 시아닌계, 인단계, 아줄렌계, 페릴렌계, 프탈로페린계, 아진계 등의 염료 중에서 이색성을 나타내는 어떠한 구조일 수 있다. 컬러필터층의 색상은 이색성 구조(D)에 의하여 정하여진다.
아조계 염료의 이색성 구조의 예로는
Figure 112007084493199-pat00001
(단, 상기 식에서, R1 ~ R16은 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5- C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택되며, 또한, R5와 R6 혹은 R7과 R8는 함께 연결되어 페닐기를 형성할 수 있다.)을 들 수 있다.
안트라퀴논계 염료의 이색성 구조의 예로는
Figure 112007084493199-pat00002
(단, 상기 식에서, R1 ~ R6은 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기,
Figure 112007084493199-pat00003
(R7은 상기 R1-R6에 대하여 정의한 바와 같다.) 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.)을 들 수 있다.
아조메틴계 염료의 이색성 구조의 예로는
Figure 112007084493199-pat00004
(단, 상기 식에서, R1~R12는 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.)을 들 수 있다.
인디고계 및 티오인디고계 염료의 이색성 구조의 예로는
Figure 112007084493199-pat00005
Figure 112007084493199-pat00006
(단, 상기 식에서, R1~R14는 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤 테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.)을 들 수 있다.
시아닌계 염료의 이색성 구조의 예로는
Figure 112007084493199-pat00007
를 들 수 있다.
인단계 염료의 이색성 구조의 예로는
Figure 112007084493199-pat00008
(단, 상기 식에서, R1~R2는 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.)을 들 수 있다.
아줄렌계 염료의 이색성 구조의 예로는
Figure 112007084493199-pat00009
(단, 상기 식에서, R1~R10은 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤 테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.)을 들 수 있다.
페릴렌계 염료의 이색성 구조의 예로는
Figure 112007084493199-pat00010
(단, 상기 식에서, R1~R8은 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르 보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.)을 들 수 있다.
프탈로페린계 염료의 이색성 구조의 예로는
Figure 112007084493199-pat00011
(단, 상기 식에서, R1~R8은 치환기로서 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1- C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.)을 들 수 있다.
아진계 염료의 이색성 구조의 예로는
Figure 112007084493199-pat00012
Figure 112007084493199-pat00013
(단, 상기 식에서, R1 ~ R12는 치환기로서 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.)을 들 수 있다.
상기 이색성 구조 (D)는 또한, 그 자체가 액정성을 가질 수 있다. 그 예로는 이로써 한정하는 것은 아니나, 아래와 같은 구조를 들 수 있다.
Figure 112007084493199-pat00014
액정성 구조 (M)은 이 기술분야에서 액정성을 갖는 것으로 일반적으로 알려져 있는 어떠한 화학구조일 수 있다. 액정성 구조(M)로 인하여 이색성 구조 (D)의 배향성이 증대되고 따라서 편광성이 개선된다. 액정성 구조(M)의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만,
Figure 112007084493199-pat00015
(상기 식에서, Z는 -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단일 결합이고, 상기 식에서, R1 ~ R12는 치환기로서 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥 실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.)을 들 수 있다.
본 발명의 새로운 이색성 염료는 일 말단에 견고한 코팅막을 형성하여 내구성을 증대시키는 말단 반응성 작용기 (R1)을 갖는다. 또한, 임의로 말단 작용기 (R2)를 추가로 포함할 수 있다. 말단 작용기 (R2)를 갖는 경우에, 말단 작용기 (R1) 및 (R2)는 같거나 다를 수 있으며, 말단 작용기 (R2)는 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 반응성 작용기 혹은 비반응성 작용기일 수 있다.
반응성 작용기 (R1, R2)의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만,
Figure 112007084493199-pat00016
로 구성되는 그룹으로부터 선택된 일종일 수 있으며, 상기 식중 말단 작용기인 R1 및 R2는 이들로 부터 각각 독립적으로 선택될 수 있다.
비반응성 말단 작용기 (R2)는 이로써 한정하는 것은 아니지만, C1-C20 알킬, C1-C20 알콕시, 및 시클로헥실기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.
이색성 구조(D), 액정성 구조(M) 및 말단 작용기(R1, R2)는 서로 연결구조(L1, L2, L3 등)에 의해 결합(커플링)된다. L1, L2 및 L3 연결구조는 이색성을 나타내는 구조(D), 액정성 구조(M) 및 말단 작용기(R1, R2)를 연결할 수 있는 어떠한 구조로서, 서로 같거나 다를 수 있다.
연결구조는
Figure 112007084493199-pat00017
(식중에서, n은 1 내지 12의 정수이다.)로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있으며, 동일한 이색성 염료 구조에서 사용된 연결구조는 같거나 다를 수 있다.
본 발명의 새로운 R1-L1-M-L2-D 혹은 R1-L1-M-L2-D-L3-R2 구조를 갖는 이색 성 염료는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, 다음과 같은 방법으로 제조될 수 있다.
본 발명의 이색성 염료를 구성하는 이색성을 갖는 구조 (D)는 이 기술분야에 일반적으로 알려진 방법, 예를들어, 'Organic Chemistry in Colour'(1987년, Springer-Verlag 발간) 또는 'Dichroic Dyes for Liquid Crystal Displays'(1994년, CRC Press 발간)에 기술되어 있는 방법으로 하이드록시기 또는 아민기를 갖는 이색성 염료 (아조, 안트라퀴논, 아조메틴, 인디고, 티오인디고, 시아닌, 인단, 아줄렌, 페릴렌, 프탈로페린, 아진계 염료)로 합성하여 이색성 염료를 구성하는 다른 구조와 화학적으로 연결된다.
한편, 본 발명의 이색성 염료를 구성하는 액정성을 갖는 구조(M)의 말단에 -OH기를 도입하고, 연결구조(L)의 양말단에 할로겐기를 도입하여 할로겐 원소로 치환된 알칸 (예를들어, 다이 브로모 알칼 또는 다이 클로로 알칸) 또는 알칸디오익 에시드를 합성한다. 그 후, 할로겐 말단을 갖는 연결구조 또는 알칸이오익 에시드 연결구조를 액정성 구조의 OH 말단에 에테르 결합 또는 에스테르 결합으로 연결시킨다. 이와 같은 액정성을 갖는 구조와 연결구조의 연결은 일반적인 알킬화 반응 또는 에스테르화 반응에 의한다.
또한, 하이드록시기 또는 아민기를 갖는 이색성 염료와 상기 연결구조와 결 합된 액정성을 갖는 구조는 에테르 결합 또는 에스테르 결합 (아민의 경우에는 아마이드 결합)으로 화학적으로 연결된다. 나아가, 말단 작용기도 또한, 예를들어, OH 기를 말단에 갖는 연결구조, 할로겐 말단을 갖는 연결구조 또는 알칸이오익 에시드 구조를 말단에 갖는 연결구조와 에테르 결합 또는 에스테르 결합 (아민의 경우 아마이드 결합)으로 연결되며, 이러한 연결구조를 경유하여 말단 작용기와 다른 구조가 화학적으로 연결된다. 말단 작용기와 연결구조는 또한, 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 알킬화 반응 또는 에스테르화 반응으로 화학적으로 연결되며, 말단 작용기는 연결구조와 화학적 반응으로 연결시키기 전에 알킬화, 에스테르화등의 화학반응에 필요로 하는 말단을 갖도록 처리될 수 있다.
이와 같이, 이색성을 갖는 구조(D), 액정성을 갖는 구조(M), 연결구조(L1,L2,L3), 말단 작용기(R1,R2)등을 필요에 따라 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 화학반응으로 적합하여 연결시켜 새로운 R1-L1-M-L2-D 혹은 R1-L1-M-L2-D-L3-R2 구조를 갖는 본 발명의 이색성 염료를 제조할 수 있다. 각각의 구조를 화학적으로 결합하기에 적합한 화학반응 및 이러한 화학반응이 진행되도록 하기 위해 각 성분에서 필요로 하는 작용기등은 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 것으로 이 기술분야의 기술자는 이들을 적합하여 선택 및 조절하여 본 발명에 의한 이색성 염료를 합성할 수 있다.
상기 이색성 염료를 포함하는 컬러필터 형성 조성물은 기재에 적용되어 컬러 필터층을 형성한다. 본 발명의 이색성 염료는 컬러필터 형성조성물로 배합하여 간단한 도포등의 방식으로 컬러필터층을 형성할 수 있다. 본 발명의 이색성 염료는 광- 또는 열-반응성기를 가지므로 기재에 적용 후 신속한 경화반응으로 공정시간이 단축되고 이에 따라 원가가 절감되며, 또한, 열안정성 및 내구성이 우수한 컬러필터 어레이를 형성된다.
컬러필터 형성조성물은 본 발명의 이색성 염료 1-98.85중량부와 기타 첨가제 0.15-5중량부를 포함하여 이루어진다. 본 발명에 의한 이색성 염료가 1 중량부 미만이면 컬러필터층으로 제조시 편광 효율이 떨어지는 점에서 바람직하지 않으며, 98.85중량부를 초과하면 최종 컬러필터층으로 제조시 경화도의 저하로 내구성이 저하되는 점에서 바람직하지 않다.
기타 첨가제의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니나, 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 촉매, 감응제, 안정화제, 사슬전이제, 억제제, 촉진제, 표면활성성분, 윤활제, 습윤제, 분산제, 소수화제, 접착제, 유동개선제, 기포형성 방지제, 희석제, 착색제, 염료, 안료등을 들 수 있으며, 필요에 따라 이들 성분이 적합하게 선택되어 배합될 수 있다. 첨가제 함량이 0.15중량부 미만이면 원하는 첨가제에 의한 코팅 성능의 향상이 불충분하며, 5중량부를 초과하면 컬러필터 형성조성물로된 코팅층의 기재와의 부착력이 저하되는 점에서 바람직하지 않다.
상기 컬러필터층 형성조성물은 또한, 필요에 따라 경화성 액정 화합물을 최대 95 중량부로 포함할 수 있다. 경화성 액정 화합물은 필요에 따라 첨가되는 임의의 성분으로 그 하한치 배합량을 특히 한정하는 것은 아니다. 경화성 액정 화합물은 이색성 염료의 배향성을 향상시키는 작용을 하는 것으로, 아크릴레이트기를 갖는 에스테르계 물질이며, 예로는 4-(3-아크릴로일옥시-프로폭시)벤조산 o-톨릴 에스테르((4-(3-acryloyloxy-propoxy)benzoic acid o-tolyl ester)등을 들 수 있다. 경화성 액정 화합물의 함량이 95중량부를 초과하면 컬러필터로 제조시 편광 효율이 떨어지고 색감이 저하되는 점에서 바람직하지 않다.
경화성 액정화합물의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 또한 하기 구조의 화합물이 단독으로 혹은 2이상의 조합으로 함께 사용될 수 있다.
Figure 112007084493199-pat00018
상기 식 (a) 내지 (d)에서 P-P4는 경화성 작용기로써 이 기술분야에 일반적 으로 알려져 있는 반응성 작용기로부터 독립적으로 같거나 혹은 다르게 선택될 수 있다. 반응성 작용기의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만,
Figure 112007084493199-pat00019
로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.
연결구조 S-S4는 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로
Figure 112007084493199-pat00020
(식중에서, n은 1 내지 12의 정수이다.)로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.
액정성을 갖는 구조(M')(이하, '액정성 구조'라함)은 이 기술분야에서 액정성을 갖는 것으로 일반적으로 알려져 있는 어떠한 화학구조일 수 있다. 액정성 구조(M')로 인하여 이색성을 갖는 화학구조 D(R1-L1-M-L2-D 구조의 이색성 염료에서 이색성 구조 D)의 배향성이 증대되고 따라서 편광도가 개선된다.
액정성 구조(M')의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만,
Figure 112007084493199-pat00021
(상기 식에서, Z는 -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단일 결합이고, R1 ~ R12는 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, (예를들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 C1-C20 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기, 또는 이미드기로부터 선택된다.)을 들 수 있다.
말단기 R'은 H, F, Cl, Br, I, CN, SCN, SF5H, NO2, 또는 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기(예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족 기로부터 독립적으로 선택될 수 있다.
또한, 액정 화합물로는 대한민국 특허 공개 2003-0089499에 개시되어 있는 하기 화학식과 같은 4개의 경화성 액정화합물이 사용될 수 있다. 하기 화학식의 화합물은 단독으로 혹은 2종 이상이 배합되어 사용될 수 있다. 보다 구체적으로 하기 화학식의 화합물이 배합되어 수평배향 (Homogeneous alignment)을 하게하는 조성물인 메르크(Merck) 제품이 사용될 수 있다.
Figure 112007084493199-pat00022
상기 컬러필터 형성조성물은 또한, 필요에 따라 경화제를 1-10중량부, 바람직하게는 2-7중량부로 포함할 수 있다. 즉, 컬러필터 형성 조성물을 기재에 적용한 후, 전자선을 이용하여 경화하는 경우에는 컬러필터 형성 조성물에 별도의 경화제를 배합할 필요가 없으나, 코팅후에, 광경화 혹은 열경화하여 컬러필터 형성조성물 을 건조시키는 경우에는 컬러필터 형성 조성물에 별도의 경화제를 배합하여야 한다.
경화제로는 이 기술분야에 알려져 있는 어떠한 것이 사용될 수 있으며, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 자외선을 이용한 광중합 개시제로서는, 예를들면 할로메틸옥사디아졸 화합물 및 할로메틸-s-트리아진 화합물로 구성되는 그룹으로 부터 선택되는 적어도 하나의 활성 할로겐 화합물, 3-아릴 치환 쿠마린 화합물, 벤조페논 화합물, 아세토페논 화합물 및 그 유도체, 시클로펜타디엔-벤젠-철착체 및 그 염, 옥심계 화합물 등을 들 수 있다.
상기 할로메틸옥사디아졸 화합물인 활성 할로겐 화합물의 예로는 2-할로메틸-5-비닐-1,3,4-옥사디아졸 화합물, 2-트리클로로메틸-5-스티릴-1,3,4-옥사디아졸, 2-트리클로로메틸-5-(p-시아노스티릴)-1,3,4-옥사디아졸, 2-트리클로로메틸-5-(p-메톡시스티릴)-1,3,4-옥사디아졸 등을 들 수 있다.
할로메틸-s-트리아진계 화합물인 활성 할로겐 화합물의 예로는 비닐-할로메틸-s-트리아진 화합물, 2-(나프토-1-일)-4,6-비스-할로메틸-s-트리아진 화합물 및 4-(p-아미노페닐)-2,6-디-할로메틸-s-트리아진 화합물 등을 들 수 있다.
상기 할로메틸-s-트리아진계 화합물로서, 구체적으로는, 2,4-비스(트리클로 로메틸)-6-p-메톡시스티릴-s-트리아진, 2,6-비스(트리클로로메틸)-4-(3,4-메틸렌디옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,6-비스(트리클로로메틸)-4-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(1-p-디메틸아미노페닐-1,3-부타디에닐)-s-트리아진, 2-트리클로로메틸-4-아미노-6-p-메톡시스티릴-s-트리아진, 2-(나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4-메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4-에톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4-부톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-[4-(2-메톡시에틸)-나프토-1-일]-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-[4-(2-에톡시에틸)-나프토-1-일〕-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-[4-(2-부톡시에틸)-나프토-1-일〕-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(2-메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(6-메톡시-5-메틸-나프토-2-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(6-메톡시-나프토-2-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(5-메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4,7-디메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(6-에톡시-나프토-2-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4,5-디메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 4-〔p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-메틸-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-메틸-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(p-N-클로로에틸아미노페 닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔p-N,N-디(페닐)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(p-N-클로로에틸카르보닐아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔p-N-(p-메톡시페닐)카르보닐아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[m-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[m-브로모-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[m-클로로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[m-플루오로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-브로모-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-클로로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-플루오로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-브로모-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-클로로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-플루오로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[m-브로모-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[m-클로로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[m-플루오로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-브로모-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-클로로-p-N-에톡시카르보 닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-플루오로-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-브로모-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-클로로-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-플루오로-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-브로모-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-클로로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-플루오로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-브로모-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-클로로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-플루오로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진 등을 들 수 있다. 그 외, 광중합 개시제로서는, 시바 스페셜티 케미컬즈사제의 일가큐아시리즈(예를들면, 일가큐아651, 일가큐아184, 일가큐아500, 일가큐아1000, 일가큐아149, 일가큐아819, 일가큐아261), 다로큐아시리즈(예를들면, 다로큐아1173), 4,4'-비스(디에틸아미노)-벤조페논, 2-(o-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온, 1-(o-아세틸 옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에타논, 2-벤질-2-디메틸아미노-4-모르폴리노부틸로페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2-(o-클로로페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체, 2-(o-플루오로페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체, 2-(o-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체, 2-(p-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체, 2-(p-디메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체, 2-(2,4-디메 톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체, 2-(p-메틸메르캅토페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체, 벤조인이소프로필에테르 등을 들 수 있다. 상기 경화제는 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.
경화제 함량이 1중량부 미만이면 경화성이 저조하므로 바람직하지 않고, 10중량부를 초과하면 경화된 필름의 경도가 저하되는 점에서 바람직하지 않다.
나아가, 본 발명의 다른 구현에 의하여 본 발명에 의한 컬러필터층 형성 조성물로 형성된 컬러필터층을 갖는 컬러필터 어레이 기판이 또한 제공된다. 컬러필터층은 적합한 용매중에서 상기 컬러필터층 형성조성물을 구성하는 각 성분을 배합하고 이를 기재에 코팅한 후 경화시켜서 형성할 수 있다. 본 발명의 컬러필터층 형성 조성물에 사용되는 용매 및 조성물중 고형분 함량등은 특별히 한정하는 것은 아니며, 본 발명의 목적에 적합하도록 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 바에 따라 용이하게 선택하여 적용될 수 있다.
예로서, 도 1 및 도 2에 본 발명에 의한 컬러필터층 형성 조성물로 형성된 컬러필터층을 갖는 컬러필터 어레이 기판을 도시하였다. 이로써 본 발명의 컬러필터 어레이 기판을 제한하는 것은 아니나, 편의상 도 1 및 도 2의 컬러필터 어레이 기판을 참조하여 설명한다. 도 1 및 도 2의 컬러필터 어레이 기판에서 컬러필터층이 본 발명의 컬러필터층 형성 조성물로 형성됨을 제외한 다른 부분은 이 기술분야 에서 일반적인 것이다.
도 1 에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 컬러필터 어레이 기판은, 기재(100) 및 기판상에 형성된 블랙 매트릭스(black matrix: B/M ; 102) 및 컬러필터층(101)을 포함하여 이루어진다. 상기 블랙 매트릭스(102) 사이에 적, 녹, 청의 컬러필터층 (101)이 위치한다. 상기 블랙 매트릭스(102)는 일반적으로 컬러 필터층(101)의 사이에 위치하며, 어레이 기판의 화소 전극이 형성되지 않은 부분과 화소전극 주변부에 형성되는 역 경사영역(reverse tilted domain)을 차폐시키는 목적으로 설치된다. 또한, 상기 어레이 기판의 스위칭 소자로 쓰이는 박막 트랜지스터에 직접적인 광조사를 차단하여 누설전류 증가를 방지하는 역할도 한다.
상기 컬러필터층 형성 조성물은, 이로써 한정하는 것은 아니나, 마스크법, 잉크젯법, 방사-코팅, 블레이드 코팅, 캐스팅 코팅, 잉크젯 코팅 또는 롤코팅 등과 같은 이 기술분야에서 컬러필터층 형성에 일반적으로 사용되는 어떠한 방법으로 박막 코팅 방법으로 상기 기재에 도포된다. 상기 컬러필터층 형성조성물은 최종 경화된 컬러필터층 도막의 두께가 0.1 미크론 내지 10 미크론, 바람직하게는 0.3 미크론 내지 7 미크론이 되도록 코팅하는 것이 바람직하다. 컬러필터층 도막의 두께가 0.1미크론 미만이면 가시광을 충분히 선편광시키지 못하고 색감이 저하되는 점에서 바람직하지 않으며, 10미크론을 초과하면 조성물의 배향성 저하로 선편광도가 떨어지는 점에서 바람직하지 않다.
상기 컬러필터층 형성조성물을 기재에 코팅한 후, 경화시켜서 컬러필터층을 형성한다. 경화방법은 이로써 제한하는 것은 아니지만, 전자선 경화, 열경화 혹은 자외선 경화법으로 컬러필터층 형성조성물을 경화시키므로써 도 1에 도시한 바와 같이 기재상에 형성된 컬러필터층 도막을 갖는 컬러필터 어레이 기판이 형성된다. 상기한 바와 같이, 전자선 경화법의 경우, 별도의 경화제를 필요로하지 않으나, 열경화 혹은 자외선 경화하는 경우에는 상기한 바와 같이 컬러필터층 형성조성물에 경화제가 배합되어야 한다.
상기 컬러필터층을 갖는 컬러필터 어레이 기판은 우수한 이색성비, 명암비 및 편광성 뿐만 아니라, 내열성 및 내구성을 갖는다. 한편, 상기와 같은 이색성 염료를 이용하여 제조된 컬러필터층 어레이 기판을 LCD에 사용하는 경우, 코팅된 이색성 염료의 배향성이 중요시된다.
따라서, 이색성 염료의 배향성을 개선하기 위해, 상기 기재 자체에 배향성을 부여하거나 혹은 기재위에 별도의 배향막을 형성한 후에 상기 기재 혹은 배향막 위에 상기 컬러필터 형성조성물을 이용하여 컬러필터층을 형성하여 컬러필터 어레이 기판을 제조할 수 있다. 즉, 기재 자체에 배향성을 부여한 후, 그 위에 컬러필터 형성조성물을 코팅하고 경화하므로써 도 1에 도시한 바와 같이, 기재(100) 및 그 위에 형성된 블랙매트릭스(102)와 컬러필터층(101)을 갖는 컬러필터 어레이 기판이 형성될 수 있다. 상기 기재에 대한 배향성은 러빙법으로 기재 표면에 요철을 형성하여 방향성을 부여하므로써 얻어질 수 있다.
기재에 배향막을 형성한 후, 배향막위에 컬러필터 형성조성물을 코팅하고 경화하므로써 도 2에 도시한 바와 같이, 기재(100) 및 그 위에 형성된 배향막(103) 및 그 위에 형성된 블랙매트릭스(102)와 컬러필터층(101)을 갖는 컬러필터 어레이 기판이 형성될 수 있다. 기재위에 형성되는 별도의 배향막은 기재에 별도의 배향층을 형성하고 러빙법 혹은 광배향법으로 배향을 부여하여 형성할 수 있다.
별도의 배향막은 이로써 한정하는 것은 아니나, 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 아조계열의 화합물, 폴리이미드, 폴리아미드, 신남산의 에스테르 및 아믹산으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 일종의 물질로 형성될 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 혼합물로 사용될 수 있다.
일반적으로 러빙 배향막으로 쓰이는 폴리이미드를 형성하기 위하여는 아믹산 형태의 고분자 용액을 유리표면에 도포하여 200℃정도에서 이미드화 반응을 시킨다.
즉, 상기 아믹산 형태의 고분자는 일반적으로 고온처리에 의한 이미드화 반응에 의해 배향막을 형성하도록 사용된다. 그러나, 본 발명에서는 이미드화 반응을 거치지 않고, 아믹산 형태의 고분자 도막을 배향막으로 사용할 수 있다. 상기한 바와 같이 기재에 별도의 배향막을 형성한 후, 러빙법 혹은 광배향막법으로 배향막에 배향성이 부여될 수 있다. 즉, 배향막 도막에 러빙법으로 표면 요철과 도막을 형성하고 있는 분자에 방향성을 부여하여 배향막으로 사용될 수 있다. 이러한 배향막에 의해 그 위에 형성되는 컬러필터층의 액정구조에 방향성이 더욱 부여되어 액정분자를 배열시키는 작용을 한다.
한편, 비접촉식 표면 처리방법으로써 상기 편광막에 편광된 자외선을 조사하여 도막에 이방성을 부여하는 광배향막법이 또한 이용될 수 있다.
러빙법으로 배향을 부여하는 경우에는, 정전기 발생, 러빙시의 표면에 긁힘 불량, 먼지등에 의한 이물 불량등이 초래될 수 있으므로, 광배향막법을 사용하는 것이, 생산성면에서 보다 바람직하다.
상기 본 발명의 방법에 따라 도 1에 도시한 배향성이 부여된 기재(100), 기재상에 형성된 블랙 매트릭스(102) 및 형성된 컬러필터층 도막(101)을 포함하여 이루어진 컬러필터 어레이 기판 및 도 2에 도시한 기재(100), 기재상의 배향이 부여된 배향막(103), 배향막위에 형성된 블랙 매트릭스(102) 및 컬러필터층 도막(101)을 포함하여 이루어지는 컬러필터 어레이기판이 제공된다.
본 발명에 의한 컬러필터 어레이 기판의 컬러필터층은 가교 결합 형태를 갖는 것으로, 고온, 고습 상태에서의 내구성 및 내열성이 우수하여 변색이나 편광성능의 저하를 일으키지 않는다. 또한, 안료와 같은 입자상 물질이 사용되지 않으므로 산란이 방지되고 따라서, 우수한 명암비, 해상도 및 편광성능을 나타낸다.
나아가, 본 발명에 의한 컬러필터 어레이 기판을 포함하는 액정디스플레이가 제공된다.
본 발명에 의한 컬러필터 어레이 기판을 포함하는 액정디스플레이의 일예로서, 도 3에 도시한 바와 같이, 상부층으로 상부 기판(70), 본 발명의 컬러필터 어레이 기판(60), 전극(50), 액정(40), 하부배향막(30), 하부 기판(20) 및 하부 편광판(10) 순서로 적층된 액정패널이 제공된다. 액정디스플레이를 구성하는 구성요소 및 배열은 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 것으로, 본 발명에 의한 액정 디스플레이로는 도 3의 액정디스플레이뿐만 아니라, 이들의 변형을 또한 포함하는 것으로 이해된다.
한편, 본 발명에 의한 컬러필터 어레이 기판을 포함하는 액정디스플레이는 컬러필터 어레이 기판 자체가 배향막과 편광판의 역할을 하므로 별도의 상부기판 배향막 및/또는 편광판을 필요로 하지 않는다. 따라서, 본 발명의 컬러필터 어레이 기판은 종래 컬러필터층과 편광판에 대한 대체기판으로 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 컬러필터 어레이 기판을 사용하므로서 구조가 단순화된 액정 디스플레이 시스템으로 제공될 수 있다. 상기 본 발명에 의한 액정 디스플레이는, 종래 편광판과 컬러필터가 사용되는 모든 종류의 디스플레이 모드, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, 버티컬얼라인먼트모드(VA mode), 인플레인 스윗칭 모드(IPS mode), 트위스티드 네마틱 모드(TN mode), 슈퍼트위스티드 네마틱모드(STN mode) 또는 프린지필드 스윗칭 모드(FFS mode)등에 적용될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 보다 상세하게 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것으로 이로써 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
합성예 1
(1) 4-(6-브로모 헥실옥시) 페닐 4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조에이트(화학식 (5)의 화합물)의 합성
하기 반응스킴에 나타낸 바와 같이 상온에서 하이드로 퀴논(1)(4.5g)과 1,6-다이브로모 헥산(2)(10g)을 메탄올(100ml)에 녹였다. 이 혼합물 용액에 수산화칼륨(2.3g)을 첨가한 후 밤새도록 60℃로 환류시켰다. 다음날 반응 혼합물의 온도를 상온으로 낮춘 후 메탄올을 증발시킨 후, 물(100ml)과 에틸 아세테이트(100ml)를 사용하여 3회 추출(200㎖ x 3)하였다. 황산 마그네슘으로 물을 제거하고 용매를 증발시킨 후 컬럼 크로마토그래피 (전개액은 ethylacetate/hexane=1/5)로 정제하여 4-(6-브로모헥실옥시) 페놀 (3)을 4.4g 얻었다.
상온에서 4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조산(4)(2.8g)을 THF(테트라하이드로퓨란) (100ml)에 녹인 후 온도를 0℃에 맞춘다. 그 후, 여기에 싸이오닐 클로라이드(12ml, 1M in THF)을 넣고 30분 동안 교반하였다. 그 후, 여기에 4-(6-브로모헥실옥시) 페놀(2.5g)과 트리에틸 아민(13ml)를 넣고 0℃에서 1시간 교반한 후 상온에서 밤새도록 교반하였다. 다음날 염화암모늄 포화 수용액을 반응혼합물에 붓고 반응을 완료하였다. 에틸 아세테이트(50ml)로 3회 추출(50㎖ x 3)한 후 황산 마그네슘으로 물을 제거하고 용매를 증발시킨 다음에 컬럼 크로마토그래피(전개액은 에틸아세테이트/헥산)(ethylacetate/hexane)=1/2)로 정제하여 4-(6-브로모 헥실옥시) 페닐 4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조에이트(5) (3g)을 얻었다
(2) {{[(4-페닐-디아진)-1-나프틸-디아진]-페닐옥시} 6-헥실옥시} 4-페닐 4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조에이트 (화학식 (Ⅰ)의 화합물)의 합성
Figure 112007084493199-pat00023
(Ι)
상기 얻어진 4-(6-브로모 헥실옥시) 페닐 4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조에이트 (5) (200mg), 디스퍼스 오렌지 13 (6) (128mg), K2CO3 (150mg) 및 부티 레이티드 하이드록시 톨루엔(BHT)(5mg)을 아세톤 (20ml)에 상온에서 녹였다. 이들 반응 혼합물을 70℃에서 밤새도록 교반하였다. 다음날 염화암모늄 포화 수용액을 부어서 반응을 종결한 후 에틸아세테이트(50ml)로 3회 추출(50㎖ x 3)하였다. 황산 마그네슘으로 물을 제거하고 용매를 증발시킨 후 컬럼 크로마토그래피 (전개액은 ethylacetate/hexane=1/3)로 정제 하여 {{[(4-페닐-디아진)-1-나프틸-디아진]-페닐옥시} 6-헥실옥시} 4-페닐 4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조에이트 (Ⅰ) (300mg)를 얻었다.
반응 스킴 (scheme):
Figure 112007084493199-pat00024
합성예 2
{{[(4-노말헥실-페닐-디아진)-1-나프틸-디아진]-페닐옥시} 6-헥실옥시} 4-페닐,4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조에이트 (화학식 (Ⅱ)의 화합물)의 합성
Figure 112007084493199-pat00025
상온에서 4-(6-브로모 헥실옥시) 페닐 4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조에이트(합성예 1중 (1)에서 제조된 화학식 (5)의 화합물.) (200mg), {{[(4-노말헥실-페닐) 디아제닐]-1-나프틸} 디아제닐}-4-페놀 (135mg), K2CO3 (150mg) 및 BHT(5mg)을 아세톤 (20ml)에 녹였다. 반응 혼합물을 70℃에서 밤새도록 교반하였다. 다음날 염화암모늄 포화 수용액을 부어서 반응을 종결한 후 에틸아세테이트(50ml)로 3회 추출(50㎖ x 3)하였다. 황산 마그네슘으로 물을 제거하고 용매를 증발시킨 후 컬럼크로마토그래피 (전개액은 ethylacetate/hexane=1/5)로 정제하여 {{[(4-노말헥실-페닐-디아진)-1-나프틸-디아진]-페닐옥시} 6-헥실옥시} 4-페닐,4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조에이트 (화학식 (Ⅱ)의 화합물)(300mg)를 얻었다.
합성예 3
(1) 4-(6-아크릴로일옥시-헥실옥시)-벤조산 4-(5-브로모-페닐옥시)-페닐 에스테르의 합성
상기 합성예 1의 (1)에서 첫번째 단계인 하이드로퀴논과의 반응에서 1,6-다이 브로모 헥산 대신에 1,5-다이브로모 펜탄을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1의 (1)과 같은 방법으로 4-(6-아크릴로일옥시-헥실옥시)-벤조산 4-(5-브로모-페닐옥시)-페닐 에스테르를 합성하였다.
(2) {{[(4-페닐-디아진)-1-나프틸-디아진]-페닐옥시} 6-펜틸옥시} 4-페닐 4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조에이트 (화학식 (Ⅲ)의 화합물)의 합성
Figure 112007084493199-pat00026
상온에서 디스퍼스 오렌지(disperse orange)13 147 mg, K2CO3 155.43mg을 아세토니트릴 30 ml 에 녹인후 약 15분동안 교반하였다. 그 후, 여기에 4-(6-아크릴로일옥시-헥실옥시)-벤조산 4-(5-브로모-페닐옥시)-페닐 에스테르 (합성예 3의 (1)에서 합성) (200mg)과 BHT(33.04mg)를 추가로 투입한 후 18시간 끓였다. 반응물을 중화시키기 위해 포화된 NH4Cl 수용액으로 두번 닦아준(washing) 후, 유기층에 남아있는 염(salt)형태의 잔류물을 닦아 주기위해 포화된 NaCl 수용액으로 1회 유기용액층을 닦아준다. 유기층을 건조후 칼럼(10:1, 헥산:EtOAc)으로 분리하여 상기 화학식 (Ⅲ) 의 화합물 (221mg, 수율 73%)을 얻었다.
실시예 1: 컬러필터 어레이 기판의 제조
상기 합성예 1에서 제조된 이색성 염료를 포함하는 컬러필터층 형성 조성물을 사용하여 유리판에 컬러필터층을 형성하였다.
유리판 기재에 2중량% 배향층 형성용액(감광성 작용기로 메톡시 시나메이트(MPN-Ci)를 곁가지로 가지고 있는 폴리아크릴레이트 2중량%를 싸이클로펜타논(CPO) 98중량%에 녹여서 사용)을 1500rpm 에서 30초동안 두께가 1000Å이 되도록 스핀 코팅한 후, 80℃에서 1분 30초 동안 가열하여 코팅막 내부의 용매를 제거하였다. 노광은 200 mW/cm2 세기의 고압 수은등을 광원으로 하고 Moxtek 사의 와이어-그리드(wire-grid) 폴로라이저를 이용하여 필름의 편광된 UV가 나오도록 하여 코팅된 막에 5초간 조사하여 배향을 부여하였다.
상기 형성된 배향층위에 이색성 염료를 포함하는 컬러필터층 형성 조성물을 코팅하여 컬러필터 어레이 기판을 제조하였다.
컬러필터 형성 조성물은 합성예 1에서 제조된 이색성 염료와 Merck사의 반응성 액정 RMM17TM을 5:95 중량비로 혼합하여 클로로포름에 용해시켜 20중량% 용액으로 제조한 것을 사용하였다. 상기 반응성 액정 RMM17TM 자체에 경화제 5중량%가 포 함되어 있으므로, 상기 조성물에 별도의 경화제는 첨가되지 않았다.
상기 제조된 컬러필터층 형성조성물을 스핀 코팅방법에 의해 상기 형성된 배향막위에 건조 후의 두께가 1㎛이 되도록 코팅한 후, 50℃로 1분간 건조하여 액정 분자가 배향되도록 하였다. 배향된 필름은 200mW/㎠ 세기의 고압 수은등을 광원으로 하는 비편광 UV를 5초간 조사하여 액정의 배향 상태를 고정시켜 컬러필터 어레이 기판을 제조하였다.
실시예 2
합성예 1에서 제조된 이색성 염료 대신 합성예 2에서 제조된 이색성 염료를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 컬러필터 어레이 기판을 제조하였다.
실시예 3
합성예 1에서 제조된 이색성 염료 대신 합성예 3에서 제조된 이색성 염료를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 컬러필터 어레이 기판을 제조하였다.
비교예 1
안료 분산형 컬러 레지스트(R,G,B)(레드 안료로는 SH2 410R™ 엘지화학 주식 회사), 그린 안료로는 SH2 310G™ 엘지화학 주식회사), 불루안료로는 SH2 210R™ 엘지화학 주식회사) 사용)를 각각 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅법으로 건조 후의 두께가 1㎛이 되도록 코팅한 후, 예비 소성으로 90℃ 핫플레이트에서 2분간 건조하였다. 그 다음 깨끗한 오븐에서 230℃, 1시간의 본 소성을 실시한 후, 200mW/㎠ 세기의 고압 수은등을 광원으로 하는 UV에 5초간 노광하여 컬러필터층을 형성하였다.
시험예 1. 명암비 비교
컬러필터의 명암비는 실시예 1~3 및 비교예 1 에서 제조된 컬러필터 어레이 기판을 두개의 편광자 사이에서 편광자가 수평시 측정한 휘도값/두 편광자가 직교시 측정한 휘도값의 비율로 하기 표 1에 그 결과를 나타내었다.
화이트(White) (편광자가 수평) 블랙(Black) (편광자가 직교) 명암비 (contrast Ratio)
실시예 1 0.6285 0.0034 184.24
실시예 2 0.787 0.0028 282.54
실시예 3 0.858 0.0019 458.42
비교예1 레드(Red) 0.996 0.0059 162.42
그린(Green) 0.992 0.0061 152.07
블루(Blue) 0.9076 0.0074 122.54
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 1∼3의 컬러필터 어레이 기판은 직교 편광자 사이에서 낮은 휘도값을 나타내며 180 이상의 명암비를 나타내지만, 비교예 1의 안료 분산형 컬러 레지스트(R,G,B)를 이용한 컬러필터의 경우 안료의 입자 크기로 인해 편광도가 저하되고 직교 편광자 사이에서 휘도값이 증가하여 낮은 명암비를 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
시험예 2. 편광도 비교
상기한 방법으로 유리 기판상에 광-배열된 이색성 액정층(컬러필터층)을 갖는 컬러필터의 편광도와 투과도를 각각의 염료가 가지는 파장에서 측정하였다. 파장 λ최대 = 450 nm 에서 측정한 실시예 1의 컬러필터는 편광도 88.0%, 투과도 31.7% 이었다. 파장 λ최대 = 450 nm 에서 측정한 실시에 2의 컬러필터는 편광도 76.5%, 투과도 39.5% 이었다. 파장 λ최대 = 442 nm 에서 측정한 실시예 3의 컬러필터는 편광도 87.9%, 투과도 47.7% 이었다.
반면, 안료 분산형 컬러 레지스트를 (R,G,B)를 이용한 비교예의 컬러필터는 실시예 1~3 에서와 같이 특정 방향으로 안료가 배향되지 않기 때문에 특정 방향에 대한 편광특성을 나타내지 않아 모든 파장에서 편광도는 0% 이었다.
도 1은 본 발명의 일 구현에 의한 기재에 컬러필터층이 형성된 컬러필터 어레이 기판의 측단면도이며,
도 2는 본 발명의 일 구현에 의한 기재에 형성된 배향층 및 배향층상에 형성된 컬러필터층을 포함하는 컬러필터 어레이 기판의 측단면도이며,
도 3은 본 발명의 일 구현에 의한 컬러필터 어레이기판을 포함하는 액정 디스플레이의 측단면도이다.
* 도면에 대한 간단한 설명 *
10... 하부 편광판 20, 70... 기판
30... 하부 배향막 40... 액정
50... 전극 60... 컬러필터 어레이 기판
100... 기재 101... 컬러필터층
102... 블랙매트릭스 103... 배향막

Claims (33)

  1. R1-L1-M-L2-D의 구조를 갖는 이색성 염료 (단, 상기 식에서 D은 이색성 구조, M은 액정성 구조, R1은 말단 반응성 작용기이며, L1 및 L2는 R1, M 및 D을 연결하는 연결구조다.) 1 내지 89.85중량부,
    액정화합물 최대 95중량부(단, 함량이 0인 경우는 제외됨), 및
    기타 첨가제 0.15-5중량부를 포함하며,
    상기 액정 화합물은 아크릴레이트기를 갖는 에스테르 화합물 및 하기 화학식 (1) 내지 (8)로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 일종인 컬러필터층 형성 조성물.
    Figure 112009024400261-pat00052
    Figure 112009024400261-pat00053
    (단, 상기 화학식 (5)-(8)에서 P-P4 경화성 작용기는 같거나 다를 수 있으며,
    Figure 112009024400261-pat00054
    로 구성되는 그룹으로부터 각각 독립적으로 선택되며,
    연결구조 S-S4는 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로
    Figure 112009024400261-pat00055
    (식중에서, n은 1 내지 12의 정수이다.)로 구성되는 그룹으로부터 선택되며,
    액정성 구조 (M')은
    Figure 112009024400261-pat00056
    (상기 식에서, Z는 -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단일 결합이고, R1 ~ R12는 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸과 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모 혹은 요오드와 같은 할로겐원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기, 또는 이미드기로부터 선택된다.)로 구성되는 그룹으로부터 선택되며,
    말단기 R'는 H, F, Cl, Br, I, CN, SCN, SF5H, NO2, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸와 같은 또는 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.)
  2. 제 1항에 있어서, 상기 이색성 구조 D은 아조계, 안트라퀴논계, 아조메틴계, 인디고계, 티오인디고계, 시아닌계, 인단계, 아줄렌계, 페릴렌계, 프탈로페린계 및 아진계 염료로 구성되는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 컬러필터층 형성 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 아조계 염료의 이색성 구조는
    Figure 712009004676192-pat00027
    (상기 식에서, R1 ~ R16은 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸와 같은 C1-C20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드와 같은 할로겐원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N- C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기, 또는 이미드기로부터 선택되며, R5와 R6 혹은 R7과 R8는 함께 연결되어 페닐기를 형성할 수 있다.)으로 구성되는 그룹으로부터 선택되며;
    상기 안트라퀴논계 염료의 이색성 구조는
    Figure 712009004676192-pat00028
    (상기 식에서, R1 ~ R6은 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸와 같은 C1-C20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드와 같은 할로겐원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N- C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기,
    Figure 712009004676192-pat00057
    (단, 식중 R7은 (상기 R1-R6에서 정의한 바와 같다.) 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.)으로 구성되는 그룹으로부터 선택되며;
    상기 아조메틴계 염료의 이색성 구조는
    Figure 712009004676192-pat00030
    (상기 식에서, R1~R12는 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸와 같은 C1-C20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드와 같은 할로겐원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N- C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기, 또는 이미드기로부터 선택된다.) 으로 구성되는 그룹으로부터 선택되며;
    상기 인디고계 및 티오인디고계 염료의 이색성 구조는
    Figure 712009004676192-pat00031
    Figure 712009004676192-pat00032
    (상기 식에서, R1 ~ R14는 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸와 같은 C1-C20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드와 같은 할로겐원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N- C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기, 또는 이미드기로부터 선택된다.)으로 구성되는 그룹으로부터 선택되며;
    상기 시아닌계 염료의 이색성 구조는
    Figure 712009004676192-pat00033
    으로 구성되는 그룹으로부터 선택되며;
    상기 인단계 염료의 이색성 구조는
    Figure 712009004676192-pat00034
    (상기 식에서, R1~R2는 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸와 같은 C1-C20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드와 같은 할로겐원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기, 또는 이미드기로부터 선택된다.)으로 구성되는 그룹으로부터 선택되며;
    상기 아줄렌계 염료의 이색성 구조는
    Figure 712009004676192-pat00035
    (상기 식에서, R1 ~ R10은 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸와 같은 C1-C20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드와 같은 할로겐원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기, 또는 이미드기로부터 선택된다.)으로 구성되는 그룹으로부터 선택되며;
    상기 페릴렌계 염료의 이색성 구조는
    Figure 712009004676192-pat00036
    (상기 식에서, R1 ~ R8은 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸와 같은 C1-C20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드와 같은 할로겐원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기, 또는 이미드기로부터 선택된다.)으로 구성되는 그룹으로부터 선택되며;
    상기 프탈로페린계 염료의 이색성 구조는
    Figure 712009004676192-pat00037
    (상기 식에서, R1 ~ R8은 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸와 같은 C1-C20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드와 같은 할로겐원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기, 또는 이미드기로부터 선택된다.)으로 구성되는 그룹으로부터 선택되며;
    상기 아진계 염료의 이색성 구조는
    Figure 712009004676192-pat00038
    Figure 712009004676192-pat00039
    (상기 식에서, R1 ~ R12는 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸와 같은 C1-C20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드와 같은 할로겐원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기, 또는 이미드기로부터 선택된다.)으로 구성되는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 컬러필터층 형성 조성물.
  4. 삭제
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  13. 제 1항에 있어서, 상기 이색성 구조 (D)는 그 자체가 액정성을 가짐을 특징으로 하는 컬러필터층 형성 조성물.
  14. 제 1항에 있어서, 상기 액정성 구조 (M)은
    Figure 112009024400261-pat00040
    (상기 식에서, Z는 -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단일 결합이고, R1 ~ R12는 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸과 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드와 같은 할로겐 원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.)으로 구성되는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 컬러필터층 형성 조성물.
  15. 제 1항에 있어서, 상기 말단 반응성 작용기 (R1)은
    Figure 112009024400261-pat00041
    로 구성되는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 컬러필터층 형성 조성물.
  16. 제 1항에 있어서, 상기 이색성 염료는 말단 반응성 작용기(R1)과 연결구조(L1)이 결합되지 않은 이색성 염료 구조의 다른 말단에 말단 작용기(R2)와 연결구조(L3)를 추가로 포함하는 R1-L1-M-L2-D-L3-R2 구조이며;
    상기 말단 작용기(R2)는
    Figure 712009004676192-pat00042
    로 구성되는 그룹으로부터 선택된 반응성 작용기이거나 혹은 C1-C20알킬, C1-C20알콕시 및 시클로헥실기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 비반응성 작용기이며;
    상기 연결구조 L1, L2 및 L3는 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로
    Figure 712009004676192-pat00058
    (단, 식중 n은 1-12의 정수임)로 구성되는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 컬러필터층 형성 조성물.
  17. 삭제
  18. 제 1항에 있어서, 상기 연결구조 L1 및 L2는 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로
    Figure 712009004676192-pat00043
    (단, 식중 n은 1-12의 정수임)로 구성되는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 컬러필터층 형성 조성물.
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 제 1항에 있어서, 추가로 경화제를 1-10중량부 포함함을 특징으로 하는 컬러필터층 형성조성물.
  25. 청구항 1 내지 3, 13 내지 16, 18 및 24중 어느 한항의 컬러필터층 형성 조성물로 형성된 컬러필터층을 포함하는 컬러필터 어레이 기판.
  26. 제 25항에 있어서, 상기 컬러필터층은 배향성을 갖는 기재 상에 형성됨을 특징으로 하는 컬러필터 어레이 기판.
  27. 제 25항에 있어서, 상기 컬러필터층은 기재 및 기재상의 배향막 상에 형성됨을 특징으로 하는 컬러필터 어레이 기판.
  28. 삭제
  29. 제 25항에 있어서, 상기 컬러필터층은 건조 도막두께가 0.1-10미크론이 되도록 코팅됨을 특징으로 하는 컬러필터 어레이 기판.
  30. 삭제
  31. 청구항 25의 컬러필터 어레이 기판을 포함하는 액정디스플레이.
  32. 제 31항에 있어서, 상기 액정디스플레이는 별도의 편광판 및 배향막으로 구성되는 그룹으로 부터 선택된 최소 일종의 구성요소를 필요로 하지 않음을 특징으로 하는 액정디스플레이.
  33. 상부층으로부터, 상부 기판, 청구항 25의 컬러필터 어레이 기판, 전극, 액정, 하부배향막, 하부 기판 및 하부 편광판으로 적층된 액정디스플레이.
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