KR100880856B1

KR100880856B1 - 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 장치 및 그 방법

Info

Publication number: KR100880856B1
Application number: KR20070077139A
Authority: KR
Inventors: 서영교; 김한석; 한도흥; 최영태
Original assignee: (주)지비엔테크
Priority date: 2007-06-01
Filing date: 2007-07-31
Publication date: 2009-01-30
Also published as: KR20080105946A

Abstract

본 발명은 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌을 분쇄하여 분말화하는 장치에 관한 것으로, 보다 자세하게는 전자빔을 이용하여 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 견고한 분자결합을 끊고 분쇄기로 쉽게 분쇄하여 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 제조하는 장치 및 그 방법에 관한 것이다.

본 발명의 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 장치는 폐폴리테트라플루오로에틸렌을 폴리테트라플루오로에틸렌 분말로 형성하기 위한 1차 분쇄기; 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말의 분자결합을 끊기 위한 전자빔 가속기; 분자결합이 끊어진 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 분쇄하기 위한 2차 분쇄기; 분쇄된 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 분쇄하기 위한 3차 분쇄기; 및 분쇄된 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 크기별로 분류하기 위한 분말 분급기를 포함함에 기술적 특징이 있다.

폴리테트라플루오로에틸렌, 테프론, PTFE, 분말, 전자빔, 분쇄

Description

전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 장치 및 그 방법{apparatus of polytetrafluoroethylene pulverizer using high energy electron beam and method there of}

본 발명은 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 장치 및 그 방법에 관한 것으로, 보다 자세하게는 분자결합구조상 연성이 강하여 잘 분쇄되지 않는 폴리테트라플루오로에틸렌에 전자빔을 조사하여 분자결합을 끊은 후 분쇄기를 이용하여 분쇄하는 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 장치 및 그 방법에 관한 것이다.

본 발명은 전자빔 및 분쇄기를 사용하여 폴리테트라플루오로에틸렌을 분말화하기 위한 장치 및 그 방법에 관한 것으로, 보다 자세하게는 전자빔 가속기, 1차분쇄기, 2차분쇄기, 3차분쇄기, 분급기 및 집진기를 포함한 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 장치 및 그 방법에 관한 것이다.

불소수지의 주쇄는 C-C결합으로 이루어지는 폴리올레핀과 같은 결합인데 폴 리올레핀의 수소의 일부 또는 전부가 불소원자로 대치된 구조를 가진 합성수지이다. 대표적으로 알려진 불소수지는 8종류가 있는데 그 중에서 70%를 차지하고 있는 불소수지가 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)이다. 폴리테트라플루오로에틸렌은 1938년 미국 듀퐁(DUPONT)사에서 처음 개발한 것으로 테프론이라는 제품명으로 더 잘 알려져 있다.

폴리테트라플루오로에틸렌은 용점 327℃의 결정성 폴리머로 연속사용온도는 260℃이고 저온(-268℃)에서 고온까지 안정된 상태에서 사용할 수 있다. 내약품성은 유기 재료 중에서는 최고로 산, 알칼리, 각종 용제에는 전혀 침해되지 않고, 불소 가스, 용융 알칼리 금속 등의 특수한 약품에 가혹한 조건에서만 침해되며 가스킷, 패킹, 각종 시일재 등에 이용되고 있다. 기계적 특성에서의 최대 특징은 마찰계수가 작은 것으로 각종 충전재로 보강되며, 무급유 슬라이딩재의 베어링(Bearing) 등에 사용되고 있다. 또 비접착성도 큰 특징으로 프라이팬이나 각종 강관의 코팅 등에 최적이다. 그러나 용착은 되어도 접착제를 사용할 수 없다는 결점이 있다.

또한 전기특성, 특히 유전특성은 가장 우수하며, 넓은 주파수와 온도범위에 걸쳐서 안정적이고, 낮은 유전율 및 유전정접을 나타낸다. 내코로나성은 떨어지나 다른 절연 특성도 우수하며 전기전자부품의 원료로써 통신 컴퓨터 전자기기 등의 부품으로 사용되고 있다.

그러나 강한 화학적, 기계적 특성으로 인해 가공성이 나쁘고, 사출이 곤란하여 제품 생산시 압축성형, 절삭 등 기계가공법이 많이 사용된다. 따라서 가공할 때 원료의 40% 가량이 폐기물로 발생한다. 이렇게 발생된 폐폴리테트라플루오로에틸렌은 소각 시 불소가스 등이 배출되기 때문에 소각하기는 불가능하다. 따라서 현재 발생된 폴리테트라플루오로에틸렌 폐기물은 99%이상이 매립되고 있으며 단지 1%미만의 폴리테트라플루오로에틸렌 폐기물만이 재활용되고 있다.

일반적으로 폴리테트라플루오로에틸렌을 분말화하는 방법으로는 대한민국 공개특허 제2001-0024038호 또는 대한민국 공개특허 제1999-0067072호와 같이 유화중합법에 의해 폴리머라텍스를 얻고, 그 후 응석할 때에, 라텍스 중에 계면활성제를 첨가하여 응석하는 방법으로 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 제조할 수 있다. 그러나 상기 기술을 응용하더라도 본 발명처럼 폐폴리테트라플루오로에틸렌을 재활용할 수 없다. 다른 방법으로는 대한민국 공개특허 제2002-0006344호에 따른 폴리테트라플루오로에틸렌을 5torr미만의 압력 및 500℃이상의 온도에서 열분해하여 고분자 사슬을 절단하는 방법이 있다. 하지만 열분해를 이용한 방법은 폴리테트라플루오로에틸렌이 순간적으로 열분해가 되는 것이 아니기 때문에 장시간 고온과 진공상태를 유지해 주어야 하는 등 공정이 복잡하고 에너지 소모가 많은 문제점이 있다.

도 1은 종래기술에 따른 폴리테트라플루오로에틸렌 열분해도이다. 도 1을 참조하면 폴리테트라플루오로에틸렌에 열을 가해 분해를 했을 때 약 350℃에서 분해되기 시작하고, 약 420℃ 이상의 온도에서 급격하게 분해되는 양이 많아지며 약 455℃에서 50%, 약 500℃에서 대부분의 폴리테트라플루오로에틸렌이 분해되는 것을 볼 수 있다. 그러나, 폴리테트라플루오로에틸렌의 열분해가 일 순간이 이루어지는 것이 아니기 때문에 폴리테트라플루오로에틸렌을 열분해 하려면 500℃ 이상의 온도 를 장시간 가해 주어야 함을 알 수 있다.

본 발명은 1차분쇄기를 이용하여 스크랩형태의 폐폴리테트라플루오로에틸렌을 1차분쇄하고, 전자빔을 조사하여 폴리테트라플루오로에틸렌의 분자결합을 끊은 후 2차 및 3차분쇄를 통해 분말을 제조하는 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌 분말화 장치 및 그 방법을 제공함에 목적이 있다.

또한, 본 발명의 다른 목적은 전자빔의 조사량을 조절하고 분급기를 이용해 일정수준 이상의 크기인 분말을 분쇄기로 재투입하여 분말의 크기를 조절하기 위한 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌 분말화 방법을 제공함에 다른 목적이 있다.

본 발명의 상기 목적은 폐폴리테트라플루오로에틸렌을 폴리테트라플루오로에틸렌 분말로 형성하기 위한 1차 분쇄기; 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말의 분자결합을 끊기 위한 전자빔 가속기; 분자결합이 끊어진 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 분쇄하기 위한 2차 분쇄기; 분쇄된 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 분쇄하기 위한 3차 분쇄기; 및 분쇄된 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 크기별로 분류하기 위한 분말 분급기를 포함하는 전자빔을 이용한 폴레테트라플루오로에틸렌의 분말화 장치에 의해 달성된다.

또한, 본 발명의 다른 목적은 1차 분쇄기로 폐폴리테트라플루오로에틸렌을 분쇄하여 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 형성하는 단계; 전자빔 가속기로 전자빔을 조사하여 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말의 분자결합을 끊는 단계; 2차 분쇄기로 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 분쇄하는 단계; 3차 분쇄기로 분쇄된 상기 폴리테트라플르오로에틸렌 분말을 분쇄하는 단계; 및 분말 분급기를 이용하여 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 크기에 따라 분류하는 단계를 포함하는 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 방법에 의해 달성된다.

따라서, 본 발명의 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌 분말화 장치 및 그 방법은 전자빔을 폴리테트라플루오로에틸렌에 조사하여 폴리테트라플루오로에틸렌의 분자결합구조를 끊음으로써 쉽게 분말화할 수 있는 효과가 있다.

또한, 본 발명은 전자빔의 조사량 조절과 분급기를 통해 일부를 분쇄기로 투입하여 재분쇄함으로써 분말 크기를 조절할 수 있는 효과가 있다.

본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.

따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들 이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.

이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.

도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 주요장치 구성도이다. 도 2를 참조하면 본 발명의 공정은 폐폴리테트라플루오로에틸렌을 원료로 사용한다. 폐폴리테트라플루오로에틸렌은 폴리테트라플루오로에틸렌을 가공한 후 생기는 부스러기, 즉 폴리테트라플루오로에틸렌 스크랩을 통칭한다.

폐폴리테트라플루오로에틸렌을 조분쇄하기 위한 1차분쇄기(202)의 투입구(201)에 투입하고 분쇄하여 약 2㎜ 크기의 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 얻는다. 2mm 크기의 가루로 만드는 이유는 실시예에 따라 전자빔 가속기의 성능을 최대 0.7MeV라 가정했을 때, 1g/㎤의 밀도에서 투과깊이는 약 2mm이기 때문이며 전자빔 가속기의 성능에 따라 그 크기 및 투입량은 변경될 수 있다. 약 2mm의 크기로 조분쇄된 폴리테트라플루오로에틸렌을 반응기(205)에 투입한 후, 전자빔 가속기(204)로 폴리테트라플루오로에틸렌에 전자빔을 조사하면 폴리테트라플루오로에틸렌의 분자결합구조가 끊어져 분말이 깨어지기 쉬운 브리틀(Brittle) 상태로 성질이 변화된다. 반응기(205) 밑에는 컨베이어벨트(206)를 설치하여 전자빔 가속기(204)가 폴리테트라플루오로에틸렌을 조사하는 동안 반응기(205)를 좌우로 움직여 반응기(205)안에 있는 폴리테트라플루오로에틸렌이 골고루 전자빔에 노출되도록 한다. 또한 반응기(205)의 일 측면에는 전자밀도 측정기(203)을 설치하여 폴리테트라플루오로에틸렌에 조사되는 전자빔의 조사량을 측정하여 충분히 조사될 수 있도록 시간 을 안배한다.

전자빔 가속기에 조사되어 분자의 결합구조가 끊어진 상기 폴리테트라플루오로에틸렌은 미분쇄하기 위한 2차분쇄기(207)에 투입되어 약 100㎛ 크기의 분말로 분쇄되며, 상기 약 100㎛의 폴리테트라플루오로에틸렌 분말은 다시 3차분쇄기(208)로 투입되어 약 10㎛ 크기의 분말로 분쇄된다.

상기 수십㎛ 크기의 분말은 분급기(209)를 이용해 그 크기별로 분류된다. 분류 기준은 크기에 따른 용도에 맞게 분류되며 일정 크기 이상의 폴리테트라플루오로에틸렌 분말은 다시 2차 분쇄기(207) 또는 3차분쇄기(208)에 투입하여 다시 분쇄하고, 분급기로 분류되지 않을 정도로 작은 분말은 집진기(210)로 수거하여 분류한다. 크기별로 분류된 폴리테트라플루오로에틸렌이 각각 포장된다(211).

도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 제조방법을 보인 공정도이다. 도 3을 참조하면, 스크랩 형태의 폐폴리테트라플루오로에틸렌은 1차분쇄기에서 조분쇄되어(S310) 2mm크기의 폴리테트라플루오로에틸렌 분말이 된다. 1차분쇄된 폴리테트라플루오로에틸렌을 반응기에 넣고 전자빔 가속기로 조사(S320)하여 폴리테트라플루오로에틸렌 분자의 결합구조를 끊어, 깨지기 쉬운 브리틀상태로 성질을 변화시킨다.

브리틀 상태로 변한 폴리테트라플루오로에틸렌을 2차분쇄기에 넣고 분쇄하면(S330) 약 100㎛ 크기의 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 얻을 수 있다. 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 3차분쇄기에 넣고 3차분쇄를 거치면(S340) 약 10㎛ 크기의 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 얻을 수 있다.

상기 약 10㎛ 크기의 폴리테트라플루오로에틸렌 분말은 분급기로 투입되어 일정 수준의 크기를 갖는 폴리테트라플루오로에틸렌 분말만을 분류해(S360) 따로 포장된다(S390). 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 분류하는 기준은 사용 용도에 따라 크기별로 분류하며, 분류 기준보다 큰 크기의 폴리테트라플루오로에틸렌은 2차분쇄기로 이동되어(S360) 재분쇄과정을 거치게 된다. 그러나 상기 2차분쇄기로 이동하는 과정은 공정과정의 변경에 의해 전자빔 또는 3차분쇄기로 이동하거나 크기별로 분류되어 각각 반응기, 2차분쇄기 또는 3차분쇄기로 이동될 수 있다. 전자빔 분급기 내에서 분급하는 과정에 있어서 분류기준보다 작은 크기의 분말은 집진기를 이용하여 흡수되고(S380), 흡수된 폴리테트라플루오로에틸렌 분말은 집진기로부터 추출하여 포장된다(S390).

도 4는 본 발명의 일실시예에 따른 폴리테트라플루오로에틸렌 분말 사진이다. 도 4의 분말 사진은 도 3의 공정과정에 따른 폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 과정을 거친 폴리테트라플루오로에틸렌의 분말이다.

도 5는 본 발명의 일실시예에 따른 폴리테트라플루오로에틸렌 입도분포도이다. 도 5를 참조하면 공정을 마친 폴리테트라플루오로에틸렌 분말은 약 80㎛~100㎛의 크기에서 가장 많이 나타난다. 상기의 공정은 전자빔 에너지 0.7MeV, 최대전류 35mA인 전자빔을 이용하여 스캐닝방식으로 10초간 100kGy(「Gy」는 "조사량에 관한 SI 단위로, 1그레이(gray)는 1킬로그램의 물질에 1줄의 방사선 에너지가 조사되는 것"으로써, 「1kGy」는 "1000Gy"이다.)로 조사한 후, 2차분쇄 및 3차분쇄를 거친 후의 크기를 측정한 것이다.

도 6a 내지 도 6c는 본 발명의 일실시예에 따라 분말화된 폴리테트라플루오로에틸렌의 주사전자현미경 사진이다.

도 6a의 주사전자현미경 사진은 폴리테트라플루오로에틸렌의 분말을 (×1000)의 배율로 촬영한 사진으로 아래의 눈금은 20㎛를 나타낸다. 도 6b의 주사전자현미경사진은 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 (×5000)의 배율로 촬영한 사진으로 아래의 눈금은 5㎛를 나타낸다. 또한 도 6c의 주사전자현미경사진은 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 (×20000)의 배율로 촬영한 사진으로 아래의 눈금은 1㎛를 나타낸다.

시험공정에 의하면 1차분쇄된 폐폴리테트라플루오로에틸렌 2Kg을 컨베어 벨트 위에 골고루 분포시킨 후, 0.7MeV 용량의 전자빔을 10초간 100kGy로 조사하여 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 성질을 깨어지기 쉬운 상태로 개질한다. 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌을 2차 및 3차분쇄기로 분쇄하여 얻은 분말을 입도분석기로 얻은 분말의 크기별 수득율은 [표1] 및 [표2]와 같다. [표1]은 분말의 크기를 기준으로 수득율을 나타낸 표이고, [표2]는 수득율을 10% 단위로 조사하여 각 단위별 분말의 최대 크기를 나타낸 표이다.

분말의 크기	수득율
5.00㎛ 미만	1.02%
10.00㎛ 미만	3.48%
15.00㎛ 미만	6.52%
20.00㎛ 미만	9.31%
25.00㎛ 미만	11.64%
30.00㎛ 미만	13.82%
35.00㎛ 미만	16.14%
40.00㎛ 미만	18.62%
45.00㎛ 미만	21.23%
50.00㎛ 미만	24.03%

[표1]을 참고하여 보면 전체 분말중 5.00㎛ 미만의 분말은 1.02%, 10.00㎛ 미만의 분말은 3.48%가량이 수득되었다. 반면 50.00㎛ 이상의 분말이 약 76% 가량을 차지함을 알 수 있다.

분말의 크기	수득율
21.41㎛ 미만	10%
42.66㎛ 미만	20%
59.39㎛ 미만	30%
72.57㎛ 미만	40%
85.06㎛ 미만	50%
98.50㎛ 미만	60%
114.45㎛ 미만	70%
135.57㎛ 미만	80%
172.75㎛ 미만	90%
283.59㎛ 미만	100%

[표2]를 참조하여 보면 가장 큰 분말의 크기는 283.59㎛이며 50㎛ 내지 110㎛ 크기의 분말이 전체 분말의 절반 가량임을 알 수 있다.

또한 상기 시험공정에 있어서 조사선량을 100kGy~700kGy까지 100kGy씩 높여가며 폐폴리테트라플루오로에틸렌에 조사한 후, 분쇄하여 입자사이즈를 입도분석기를 이용하여 입자크기를 측정하여 각 단계별로 가장 많은 비율을 차지하는 입도 분포를 하기 [표3]으로 도시하였다. 시험공정에서 사용한 분쇄 장치는 ACM(Air Classification mill)으로 ACM은 분쇄와 분급이 동시에 이루어지며 싸이클론으로 이송하기 위한 유입공기는 40ℓ/min으로 고정하였다.

조사선량	폴리테트라플루오로에틸렌 입자크기
100kGy	100㎛ 미만
200kGy	50㎛ 미만
300kGy	20㎛ 미만
500kGy	10㎛ 이상 20㎛ 미만
700kGy	10㎛ 미만

본 발명은 이상에서 살펴본 바와 같이 바람직한 실시예를 들어 도시하고 설명하였으나, 상기한 실시예에 한정되지 아니하며 본 발명의 정신을 벗어나지 않는 범위 내에서 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변경과 수정이 가능할 것이다.

본 발명은 전자빔을 이용하여 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분자결합구조를 끊음으로써 쉽고 빠르게 폴리테트라플루오로에틸렌을 분말화 하여 재활용함으로써 종래의 신판 분말제품만 사용하던 분야에 동일하게 사용이 가능하다.

도 1은 종래기술에 따른 폴리테트라플루오로에틸렌 열분해도,

도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 주요장치 구성도,

도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 제조방법을 보인 공정도,

도 4는 본 발명의 일실시예에 따른 폴리테트라플루오로에틸렌 분말 사진,

도 5는 본 발명의 일실시예에 따른 폴리테트라플루오로에틸렌 입도분포도,

도 6a, 도 6b 및 도 6c는 본 발명의 일실시예에 따른 폴리테트라플루오로에틸렌 주사전자현미경 사진이다.

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>

202 : 1차분쇄기 203 : 전자밀도 측정기

204 : 전자빔 가속기 205 : 반응기

207 : 2차분쇄기 208 : 3차분쇄기

209 : 분급기 210 : 집진기

Claims

폐폴리테트라플루오로에틸렌을 폴리테트라플루오로에틸렌 분말로 형성하기 위한 1차 분쇄기;

상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말의 분자결합을 끊기 위한 전자빔 가속기;

분자결합이 끊어진 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 분쇄하기 위한 2차 분쇄기;

분쇄된 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 분쇄하기 위한 3차 분쇄기; 및

분쇄된 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 크기별로 분류하기 위한 분말 분급기

를 포함하는 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 장치.
삭제
삭제
제 1항에 있어서,

상기 분말 분급기는 분말의 크기에 따라 반응기, 상기 2차 분쇄기 또는 상기 3차 분쇄기로 자동 이송하는 장치를 포함하는 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 장치.
1차 분쇄기로 폐폴리테트라플루오로에틸렌을 분쇄하여 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 형성하는 단계;

전자빔 가속기로 전자빔을 조사하여 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말의 분자결합을 끊는 단계;

2차 분쇄기로 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 분쇄하는 단계;

3차 분쇄기로 분쇄된 상기 폴리테트라플르오로에틸렌 분말을 분쇄하는 단계; 및

분말 분급기를 이용하여 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 크기에 따라 분류하는 단계

를 포함하는 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 방법.
제 5항에 있어서,

분류된 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 크기에 따라 반응기, 상기 2차 분쇄기 또는 상기 3차 분쇄기로 이송하는 단계를 더 포함하는 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 방법.
제 5항에 있어서,

상기 전자빔 가속기의 조사량은 100kGy 내지 700kGy인 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 방법.
제 5항에 있어서,

상기 폴리테트라플루오로에틸렌 분말은 10㎛ 내지 100㎛로 형성하는 전자빔을 이용한 폐폴리테트라플루오로에틸렌의 분말화 방법.