KR100380016B1 - 소구경고무라텍스제조방법 - Google Patents
소구경고무라텍스제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100380016B1 KR100380016B1 KR1019980009632A KR19980009632A KR100380016B1 KR 100380016 B1 KR100380016 B1 KR 100380016B1 KR 1019980009632 A KR1019980009632 A KR 1019980009632A KR 19980009632 A KR19980009632 A KR 19980009632A KR 100380016 B1 KR100380016 B1 KR 100380016B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- rubber latex
- latex
- weight
- parts
- diameter
- Prior art date
Links
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 27
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 18
- -1 aromatic vinyl compound Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract 8
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 13
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 abstract 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 abstract 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 abstract 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane-2-thiol Chemical compound CCCCCCCCCC(C)(C)S FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 2
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000007499 fusion processing Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002356 laser light scattering Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
- C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
- C08F6/18—Increasing the size of the dispersed particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/942—Polymer derived from nitrile, conjugated diene and aromatic co-monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
본 발명은 유화 중합 방법으로서 공액 디엔(conjugated dien) 화합물 단량체 총 100 중량부 중에 중합 개시전 50 내지 95 중량부를 일괄 투여하고 일정 시간 반응시킨 후 나머지 공액 디엔 화합물 단량체를 일괄 투여 또는 연속(순차적) 투여하여 소구경 고무 라텍스의 내부의 겔 함량을 높게 하고 외부의 겔 함량을 낮게하여 산성 물질을 통한 융착시 입자경을 크게 하고 입자경 분포를 좁게 하여 ABS 수지 적용시 우수한 내충격성을 가질 수 있는 소구경 고무 라텍스 제조 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 소구경 고무 라텍스를 제조하는 방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 본 발명은 고무 라텍스 입자의 내부와 외부의 겔 함량이 다른 소구경 고무 라텍스를 제조하고, 여기에 초산 또는 인산 등의 산성 물질을 첨가하여 입자를 융착시킴으로써, 입자경이 크고 입자경 분포가 좁게 되는 고무 라텍스를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이렇게 얻어진 소구경 라텍스를 융착시켜 대구경화한 고무 라텍스를 사용하여 내충격성이 우수한 ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene) 수지 제품을 제조하는 방법에 관한 것이다.
ABS 수지의 제조에 있어서 수지의 내충격성은 분산되어진 고무질 중합체의 입자경 크기와 입자 분포 등에 크게 영향을 받으므로, 내충격성이 우수한 ABS를 얻기 위해서는 분산되어진 고무질 중합체의 입자경을 큰 것으로 얻어야 한다.
소구경 고무 라텍스를 사용하여 입자경이 큰 고무질 중합체를 얻는 방법으로서 소구경 입자경을 가지는 고무 라텍스를 초산 또는 인산 등의 산성 물질을 첨가해 pH를 낮게 하여 입자를 융착시켜 대구경 고무 라텍스를 제조하는 방법이 많이 제안되고 있다(일본특허, 특개 소63-132903, 63-117005, 특공 평2-9601, 특공소55-19246, 특공 소42-3112, 특개 평7-157501).
산성 물질을 첨가하여 대구경 고무 라텍스를 제조함에 있어서 대구경 고무 라텍스의 입자 크기 및 입자경 분포는 초산, 인산 등의 산성 물질 함량뿐만 아니라 소구경 고무 라텍스 입자의 겔 함량 등에 크게 영향을 받는다. 예를 들어, 소구경 고무 라텍스의 겔 함량이 클수록 산성 물질을 첨가하여 융착시켜서 대구경 고무 라텍스를 제조할 때 생성물 중의 응집물(Coagulum) 함량은 낮아지나 입자경이 작으며 입자경 분포가 넓어 ABS 적용시 내충격성이 저하되는 문제점을 가진다. 또한 소구경 고무 라텍스의 겔 함량이 적을수록 산성 조건에서 융착시켰을 때 큰 입자경과 좁은 입자경 분포도를 가지는 대구경 고무 라텍스를 얻을 수 있으나 응집물이 다량 발생되는 문제점을 가진다. 그러나 고무 라텍스 제조에 있어서 겔 함량은 반응 속도에 크게 영향을 받아 반응 속도가 빠를수록 겔 함량이 높아지고 소구경 고무 라텍스 제조시에도 반응할 수 있는 라텍스 입자 갯수가 많으므로 자연적으로 겔 함량이 높아진다. 따라서 산성 물질 첨가를 통한 융착시 입자경을 크게 할 수 없고 입자경 분포를 좁게 할 수 없는 문제점을 가진다.
따라서 본 발명자들은 이들 문제점을 해결하기 위하여 소구경 고무질 라텍스를 제조할 때 반응물 투여 방법을 변경하여 고무 라텍스의 내부에는 겔 함량을 높게하고 입자의 외부에는 겔 함량을 낮게 하여 산성 물질 첨가를 통한 융착시 고무 입자경을 크게하고 입자경 분포를 좁게하는 결과를 얻게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명을 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 유화 중합 방법으로서 공액 디엔(conjugated dien) 화합물 단량체 총 100 중량부 중에 중합 개시전 50 내지 95 중량부를 일괄 투여하고 일정 시간 반응 시킨후 나머지 공액 디엔 화합물 단량체를 일괄 투여 또는 연속(순차적) 투여하여 소구경 고무 라텍스의 내부의 겔 함량을 높게하고 외부의 겔 함랑을 낮게하여 산성 물질을 통한 융착시 입자경을 크게하고 입자경 분포를 좁게하여 ABS 수지에 적용시 우수한 내 충격성을 가질 수 있는 소구경 고무 라텍스 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 공액 디엔 화합물 단량체 50 내지 95 중량부, 유화제 1 내지 4 중량부, 중합 개시제 0.1 내지 0.6 중량부, 전해질 0.2 내지 1.0 중량부, 분자량 조절제 0.1 내지 0.5 중량부, 탈 이온수 90 내지 130 중량부를 일괄 투여하여 5 내지 15시간 동안 50 ℃ 내지 70 ℃에서 반응시킨 다음 나머지 공액 디엔 화합물 단량체와 분자량 조절제 0.05 내지 1.2 중량부를 일괄 투여 또는 연속(순차적) 투여하여 55 ℃ 내지 70 ℃에서 3시간 내지 10시간 동안 중합 반응시킴으로써, 반응으로 겔 함량이 높아진 고무 라텍스 내부에 단량체를 다시 투입하여 입자가 커지게 하면서 라텍스 외부의 겔 함량을 낮게하여 산성 물질 첨가를 통한 융착시 입자경을 크게 하고 입자경 분포를 좁게 하는 고무 라텍스 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 사용되어지는 단량체로는 공액 디엔 화합물을 단독으로 사용할 수있으며 또한 이와 공중합 가능한 스티렌, α-메틸스티렌등의 방향족 비닐화합물 및 아크릴로니트릴 등과 같은 비닐시안 화합물과 혼합하여 사용할 수도 있는데, 혼합사용시는 총 단량체 혼합물중 20 중량부 이내에서 사용하는 것이 좋다. 공액 디엔 화합물로는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌, 피레리렌 등이며 이들의 공단량체도 가능하다.
유화제로는 알킬 아릴 설포네이트, 알칼리메틸 알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬에스테르, 지방산의 비누, 로진산의 알카리염 등이며 이들을 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로 사용 가능하다.
중합 개시제로는 수용성 퍼설페이트나 퍼옥시 화합물을 이용할 수 있고 산화환원계도 사용 가능하다. 가장 적절한 수용성 퍼설페이드로는 나트륨 및 칼륨퍼설페이드이고 지용성 중합 개시제로는 큐멘하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필 벤젠하이드로퍼옥사이드, 아조비스 이소부틸로니트릴, 3급 부틸 하이드로퍼옥사이드, 파라메탄 하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드 등을 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로 사용 가능하고 수용성 라디칼개시제와 지용성 라디칼개시제의 혼합물로도 사용 가능하다.
전해질로는 KCl, NaCl, KHCO3, NaHCO3, K2CO3, Na2CO3, KHSO3, NaHSO3, K4P2O7, Na4P2O7, K3PO4, Na3PO4, K2HPO4, Na2HPO4등의 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로 가능하다.
분자량 조절제로는 메르캅탄류가 주로 사용 가능하다.
이때 얻어진 고무 라텍스의 평균 입자경은 700 Å 내지 1500 Å 정도이고 입자경 분포는 25 % 이하이며 겔 함량은 70 내지 99 정도, 팽윤 지수는 16 내지 40 정도였다.
실시예
실시예 1(A1)
소구경 고무 라텍스 제조 공정
질소 치환된 중합 반응기(오토클레이브)에 표 1중 실시예 1의 1단계 성분, 즉 이온 교환수 110 중량부, 단량체로 1,3-부타디엔 85 중량부, 유화제로 로진산 칼륨염 1.2 중량부, 올레인산 포타슘염 1.5 중량부, 전해질로 탄산나트륨(Na2CO3) 0.1 중량부, 탄산수소칼륨(KHCO3) 0.5 중량부, 분자량 조절제로 3급 도데실메르캅탄(TDDM) 0.3 중량부, 개시제로 과황산칼륨 0.3 중량부를 일괄 투여하고 반응 온도 55 ℃에서 10시간 동안 반응시킨 후, 나머지 단량체 1,3-부타디엔 15 중량부, 3급 도데실메르캅탄 0.05 중량부를 일괄 투여하여 65 ℃에서 8시간 동안 반응시킨 후 반응을 종료하였다. 그리고 얻어진 고무질 중합체 라텍스를 분석하였다.
실시예 2~4 (A2~A4)
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되 반응물 조성비와 투여 방법을 표 1의 실시예 1 대신에 실시예 2 내지 실시예 4의 방법으로 실시하였다.
비교예
비교예 1~2 (B1~B2)
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되 반응물 조성비와 투여 방법을 표 1의 실시예 1 대신에 비교예 1 내지 비교예 2의 방법으로 실시하여 비교하였다.
상기 고무질 중합체의 분석 방법은 다음과 같다
ㄱ) 겔 함량 및 팽윤 지수
고무질 중합체 라텍스를 묽은 산이나 금속염을 사용하여 응고한 후 세척하여 60 ℃의 진공 오븐에서 24시간 동안 건조 다음 얻어진 고무 덩어리를 가위로 잘게 자른 후 1 g의 고무 절편을 톨루엔 100 g에 넣고 48시간 동안 실온의 암실에서 보관 후 졸과 겔로 분리하고 하기 식으로 겔 함량 및 팽윤 지수를 측정한다.
겔 함량(%) = 불용분(겔)의 무게 / 시료의 무게 * 100
팽윤 지수 = 팽윤된 겔의 무게 / 겔의 무게
ㄴ) 입자경 및 입자경 분포
다이나믹 레이져라이트 스케트링법으로 Nicomp 370 HPL을 이용하여 측정하였다.
ㄷ) 생성 응집물 비율 = 반응조내에 생성된 응집물 중량 / 투여된 총 단량체의 무게 * 100
ㄹ) 그라프트 율 = 그라프트된 단량체의 무게 / 고무질 무게 * 100
사용예(소구경 고무 라텍스 융착 공정)
사용예 1(C1)
실시예 A1 방법으로 제조된 소구경 고무 라텍스 100 중량부를 반응조에 투입하고 교반 속도를 10 rpm으로 조절한 다음, 온도를 30 ℃로 조절한 후 7 %의 아세트산 수용액 3.5 중량부를 1시간 동안 서서히 투입한 후 교반을 중단시키고 30분 동안 방치시켜 대구경 고무 라텍스를 제조하였다. 이렇게 융착 공정으로 제조된 대구경 고무 라텍스를 분석하였다.
사용예 2~5(C2~C5)
상기 사용예 C1과 동일한 방법으로 사용하되 소구경 고무 라텍스를 표 2의 실시예 A1 대신에 실시예 A2 내지 비교예 B2를 사용하였다.
적용예
적용예 1(D1)
질소 치환된 중합반응기에 사용예 C1 방법으로 제조된 대구경 고무 라텍스 50 중량부와 탈 이온수 65 중량부, 소디움에틸렌디아민테트라아세테이트 0.1 중량부, 황산 제 1철 0.005 중량부, 포름알데히드소디움슬폭실레이트 0.23 중량부, 로진산칼륨 0.35 중량부를 일괄 반응조에 투여하고 온도를 70 ℃로 올렸다. 그리고 탈 이온수 50 중량부, 로진산칼륨 0.65 중량부, 스티렌 35 중량부, 아크릴로니트릴 15 중량부, 3급 도데실메르캅탄 0.4 중량부, 디이소프로필렌벤젠하이드로퍼옥사이드 0.4 중량부의 혼합 유화 용액을 3시간 동안 연속 투입한 후 다시 중합 온도를80 ℃로 승온한 후 1시간 동안 숙성시키고 반응을 종료시킨다. 이때 얻어진 중합체의 중합 전환율은 98 % 였고 그라프트율은 30 %, 생성 응집물 함량은 0.3 % 정도 였다. 그리고 이 라텍스를 황산수용액으로 응고시켜 세척한 다음 분말을 얻고 얻어진 분말 36 중량부와 SAN(LG화학 제품, 제품명:80HF) 64 중량부를 혼합기에 넣고 혼합한 후 압출기를 이용하여 펠렛화한 다음 사출기를 이용하여 물성 시편을 얻어 물성을 측정하였다.
적용예 2~5(D2~D5)
적용예 D1과 동일한 방법으로 실시 적용하되 대구경 고무 라텍스를 표 3의 사용예 C1 대신에 사용예 C2 내지 사용예 C5를 사용하였다.
본 발명에 따라 입자경이 크고 입자경 분포가 좁은 고무 라텍스를 얻어 이를 ABS 수지에 적용하여 내 충격성이 뛰어난 합성 수지를 얻을 수 있었다.
Claims (7)
- a) 지방족 공액 디엔 단량체 화합물, 또는 이와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체와의 혼합물 40 내지 90 중량부를 반응기에 일괄 투여하여 1차 반응시키는 단계; 및b) 라텍스의 겔 함량이 5 % 내지 70 % 되는 시점에서 단량체 10 내지 60 중량부를 추가로 상기 반응기에 투여하여 2차 반응시키는 단계를 포함하는 유화 중합 방법에 의하여 소구경 고무 라텍스를 제조하고; 상기 소구경 라텍스를 산성 조건에서 융착시켜 대구경 고무 라텍스를 제조하는 것을 특징으로 하는 고무 라텍스의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 지방족 공액 디엔 화합물은 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피레리렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 에틸렌계 불포화 단량체는 방향족 비닐 화합물, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 및 비닐 시안 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 인산 또는 초산을 사용하여 소구경 라텍스를 융착시키는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 고무질 중합체 라텍스의 평균 입자경은 600 Å 내지 1500 Å인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 고무 라텍스의 전체 겔 함량은 60 % 내지 95 %이고, 팽윤지수는 12 내지 40인 것을 특징으로 하는 방법.
- 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지로서,a) 지방족 공액 디엔 단량체 화합물, 또는 이와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체와의 혼합물 40 내지 90 중량부를 반응기에 일괄 투여하여 1차 반응시키는 단계; 및b) 라텍스의 겔 함량이 5 % 내지 70 % 되는 시점에서 단량체 10 내지 60 중량부를 추가로 상기 반응기에 투여하여 2차 반응시키는 단계를 포함하는 유화 중합 방법에 의하여 소구경 고무 라텍스를 제조하고, 상기 소구경 라텍스를 산성 조건에서 융착시켜 얻어진 대구경 고무 라텍스를 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019980009632A KR100380016B1 (ko) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | 소구경고무라텍스제조방법 |
| US09/270,889 US6506845B1 (en) | 1998-03-20 | 1999-03-17 | Method of preparing rubber substrate |
| CN99104062A CN1115355C (zh) | 1998-03-20 | 1999-03-19 | 制备橡胶基材的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019980009632A KR100380016B1 (ko) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | 소구경고무라텍스제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR19990075431A KR19990075431A (ko) | 1999-10-15 |
| KR100380016B1 true KR100380016B1 (ko) | 2003-09-19 |
Family
ID=19535133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019980009632A KR100380016B1 (ko) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | 소구경고무라텍스제조방법 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6506845B1 (ko) |
| KR (1) | KR100380016B1 (ko) |
| CN (1) | CN1115355C (ko) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020036556A (ko) * | 2000-11-10 | 2002-05-16 | 노기호 | 총고형분 함량이 높은 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌라텍스의 제조방법 |
| KR100548626B1 (ko) * | 2003-10-29 | 2006-01-31 | 주식회사 엘지화학 | 고무라텍스 및 이의 제조방법 |
| KR101638240B1 (ko) * | 2013-09-30 | 2016-07-08 | 주식회사 엘지화학 | 고무질 중합체, 그라프트 공중합체와 이들의 제조방법, 내충격 내열수지 조성물 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4243765A (en) * | 1976-12-29 | 1981-01-06 | The Dow Chemical Company | Impact-resistant polymers and rubber concentrates therefor |
| US4336355A (en) * | 1980-10-20 | 1982-06-22 | Monsanto Company | Process for grafting large rubber particles as ABS polyblends |
| JPS63117005A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-21 | Ube Saikon Kk | ポリマーラテックスの凝集方法 |
| JPS63132903A (ja) * | 1986-11-26 | 1988-06-04 | Ube Saikon Kk | ポリマ−ラテツクスの連続凝集方法 |
| JPH0517507A (ja) * | 1991-07-16 | 1993-01-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 共重合体ラテツクスの製造法 |
| KR940010341A (ko) * | 1992-10-06 | 1994-05-26 | 윌리엄 이. 힐러 | 결함 메모리 셀을 구제하기 위한 디코더 |
| KR19990075430A (ko) * | 1998-03-20 | 1999-10-15 | 성재갑 | 고무질 중합체 라텍스 제조 방법 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3607983A (en) * | 1969-05-28 | 1971-09-21 | Columbian Carbon | Process for the production of high impact strength graft polymers |
| GB1378906A (en) * | 1971-05-14 | 1974-12-27 | Int Synthetic Rubber | Graft copolymer preparation |
| US4046839A (en) * | 1973-06-14 | 1977-09-06 | Foster Grant Co., Inc. | Compositions having high impact at low rubber levels |
| JPS5810392B2 (ja) | 1978-07-28 | 1983-02-25 | 大塚製薬株式会社 | Ｏａ↓−７６５３物質 |
| EP0201099B2 (en) * | 1985-05-10 | 2000-01-26 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for producing a low gloss thermoplastic resin |
| MX168323B (es) * | 1986-10-21 | 1993-05-18 | Rohm & Haas | Modificadores de impacto de nucleo cubierto para resinas estirenicas |
| JPH029601A (ja) | 1988-06-28 | 1990-01-12 | Dantani Plywood Co Ltd | 集成材とその製造方法 |
| DE4240744A1 (de) * | 1992-12-03 | 1994-06-09 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Pfropfcopolymerlatex von Kern-Schale-Dispersionsteilchen mit verbesserter Phasenanbindung zwischen Kern und Schale |
| JP3275979B2 (ja) | 1993-12-09 | 2002-04-22 | 日本エイアンドエル株式会社 | ジエン系重合体ラテックスの肥大化方法 |
| DE4414123A1 (de) * | 1994-04-22 | 1995-10-26 | Bayer Ag | Thermoplastische Formmassen vom ABS-Typ |
-
1998
- 1998-03-20 KR KR1019980009632A patent/KR100380016B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-03-17 US US09/270,889 patent/US6506845B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-19 CN CN99104062A patent/CN1115355C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4243765A (en) * | 1976-12-29 | 1981-01-06 | The Dow Chemical Company | Impact-resistant polymers and rubber concentrates therefor |
| US4336355A (en) * | 1980-10-20 | 1982-06-22 | Monsanto Company | Process for grafting large rubber particles as ABS polyblends |
| JPS63117005A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-21 | Ube Saikon Kk | ポリマーラテックスの凝集方法 |
| JPS63132903A (ja) * | 1986-11-26 | 1988-06-04 | Ube Saikon Kk | ポリマ−ラテツクスの連続凝集方法 |
| JPH0517507A (ja) * | 1991-07-16 | 1993-01-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 共重合体ラテツクスの製造法 |
| KR940010341A (ko) * | 1992-10-06 | 1994-05-26 | 윌리엄 이. 힐러 | 결함 메모리 셀을 구제하기 위한 디코더 |
| KR19990075430A (ko) * | 1998-03-20 | 1999-10-15 | 성재갑 | 고무질 중합체 라텍스 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6506845B1 (en) | 2003-01-14 |
| CN1230555A (zh) | 1999-10-06 |
| KR19990075431A (ko) | 1999-10-15 |
| CN1115355C (zh) | 2003-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100923626B1 (ko) | 광택성과 충격강도, 백색도가 우수한 열가소성 수지제조방법 | |
| JP3777354B2 (ja) | 熱安定性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法 | |
| KR100988962B1 (ko) | 중합율이 높으면서 응고물 함량이 저감된 대구경 고무질 중합체 라텍스 제조용 소구경 고무질 중합체 라텍스의 제조 방법 | |
| KR20100038700A (ko) | 중합 생산성이 높은 대구경의 고무질 중합체 라텍스의 제조방법 | |
| KR100358233B1 (ko) | 열가소성 투명 수지 조성물 및 그의 제조방법 | |
| KR100380016B1 (ko) | 소구경고무라텍스제조방법 | |
| KR100409073B1 (ko) | 안정성이 우수한 고무라텍스의 제조방법 | |
| KR100409088B1 (ko) | 안정성이 우수한 고무라텍스의 제조방법 | |
| KR100384375B1 (ko) | 대구경 고무 라텍스 제조 방법 | |
| KR20080070399A (ko) | 표면특성, 착색성 및 열안정성이 우수한 ａｂｓ 수지 및 그제조방법 | |
| KR20000014173A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조 방법 | |
| KR100380014B1 (ko) | 고무질 중합체 라텍스 제조 방법 | |
| KR100405307B1 (ko) | 고무라텍스의 제조방법 | |
| KR20020021863A (ko) | 내후성과 내충격성이 우수한 내열성 열가소성 수지의제조방법 | |
| KR20040103307A (ko) | 열융착성, 착색성 및 도장 퍼짐성이 우수한 열가소성 수지조성물 | |
| KR100657741B1 (ko) | 고무 라텍스 제조방법 | |
| KR100694472B1 (ko) | 열가소성 수지의 제조방법 | |
| JP2000319329A (ja) | ゴムラテックスの製造法 | |
| KR102673191B1 (ko) | 비닐시안 화합물-공액디엔 고무-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법 | |
| KR940010341B1 (ko) | 고무라텍스의 제조방법 | |
| KR100523595B1 (ko) | 열가소성 투명수지 조성물 및 그의 제조방법 | |
| KR100540829B1 (ko) | 열안정성이 우수한 고무질 중합체의 제조방법 | |
| KR20030022947A (ko) | 광택도와 백색도가 우수한 열가소성 수지의 제조방법 | |
| KR100431443B1 (ko) | 안정성이 우수한 소구경 고무라텍스의 제조방법 | |
| KR20030020998A (ko) | 소구경 고무라텍스 및 그의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| N231 | Notification of change of applicant | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130329 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140318 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170328 Year of fee payment: 15 |
|
| EXPY | Expiration of term |