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JPWO2019043094A5 - - Google Patents

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非充填ポリカーボネートまたはそのコポリマーは、ポリカーボネート組成物で一般に使用される1つ以上の難燃剤を含むことができる。難燃剤は、難燃性の特性を提供して、組成物の耐衝撃性、耐熱性及び環境応力亀裂抵抗性にマイナスの影響を与えない、ポリカーボネート系組成物での使用に公知の任意の難燃剤でもよい。難燃剤は、最終用途の難燃性要件を満たすのに十分な量で、及び組成物から調製される物品の耐衝撃性、耐熱性及び環境応力亀裂抵抗性に有害な影響を与えない量で使用されることができる。代表的な難燃剤は、ハロゲン化合物、炭化塩難燃剤、リン含有化合物、オリゴマーリン酸塩、ポリ(ブロック-ホスホネート-エステル)及び/またはポリ(ブロック-ホスホネート-カルボネート)を含む。米国特許第7,645,850号を参照(その全体が組み込まれる)。オリゴマーリン酸塩は、ビスフェノールAビス(リン酸ジフェニル)(BAPP)を含む。難燃剤の種類は、ハロゲン化難燃剤を含む。難燃剤の種類は、臭素化難燃剤を含む。代表的な難燃剤は、臭素化ポリカーボネート(例えば、テトラブロモビスフェノールAポリカーボネートオリゴマー、ポリブロモフェニルエーテル、臭素化BPAポリエポキシド、臭素化イミド)、ハロゲン化ポリアクリレート(例えば、ポリ(ハロアリールアクリレート)、ポリ(ハロアリールメタクリレート))、臭素化ポリスチレン(例えば、ポリジブロモスチレン及びポリトリブロモスチレン)、デカブロモビフェニルエタン、テトラブロモビフェニル、臭素化アルファ(オメガ-アルキレン-ビス-フタル酸イミド)(例えば、N,Ν’-エチレン-ビス-テトラブロモフタル-イミド)、オリゴマ臭素化カーボネート(特に、必要に応じてフェノキシ基または臭素化フェノキシ基によって末端封止されているテトラブロモビスフェノールAに由来するカーボネート)、または臭素化エポキシ樹脂を含む。ハロゲン化難燃剤の混合物は、本発明の組成物で利用できる。代表的なハロゲン化難燃剤は、臭素化ポリアクリレート、臭素化ポリスチレン、及びテトラブロモビスフェノールAポリカーボネートオリゴマーを含む。1つ以上の難燃剤は、非充填ポリカーボネートまたはそのコポリマーを含有する組成物の重量に基づき、約0.1重量%以上、約1重量%以上または約5重量%以上の量で存在してもよい。1つ以上の難燃剤は、非充填ポリカーボネートまたはそのコポリマーを含有する組成物の重量に基づき、約30重量%以下、約20重量%以下の量で存在してもよい。組成物は、共力剤(特に、無機アンチモン化合物)を更に含むことができる。このような化合物は、幅広く利用できる、または周知の方法で作成されることができる。一般的な無機共力剤化合物は、Sb25、Sb23、亜アンチモン酸ナトリウムなどを含む。共力剤は、三酸化アンチモン(Sb23)でもよい。共力剤は、非充填ポリカーボネートまたはコポリカーボネート化合物の重量%に基づき、約0.5~約15重量%で使用できる。
The unfilled polycarbonate or its copolymers can contain one or more flame retardants commonly used in polycarbonate compositions. A flame retardant is any flame retardant known for use in polycarbonate-based compositions that provides flame retardant properties and does not negatively affect the composition's impact resistance, heat resistance, and environmental stress crack resistance. It can also be used as a fuel. The flame retardant is used in an amount sufficient to meet the flame retardancy requirements of the end use and in an amount that does not adversely affect the impact resistance, heat resistance and environmental stress crack resistance of articles prepared from the composition. can be used. Representative flame retardants include halogen compounds, carbide flame retardants , phosphorus- containing compounds, oligomeric phosphates, poly(block-phosphonate-esters) and/or poly(block-phosphonate-carbonates). See US Pat. No. 7,645,850 (incorporated in its entirety). Oligomeric phosphates include bisphenol A bis(diphenyl phosphate) (BAPP). Types of flame retardants include halogenated flame retardants. Types of flame retardants include brominated flame retardants. Typical flame retardants are brominated polycarbonates (e.g. tetrabromobisphenol A polycarbonate oligomers, polybromophenyl ethers, brominated BPA polyepoxides, brominated imides), halogenated polyacrylates (e.g. poly(haloaryl acrylates), poly (haloaryl methacrylate)), brominated polystyrene (e.g. polydibromostyrene and polytribromostyrene), decabromobiphenylethane, tetrabromobiphenyl, brominated alpha (omega-alkylene-bis-phthalimide) (e.g. N , N'-ethylene-bis-tetrabromophthal-imide), oligomeric brominated carbonates (especially carbonates derived from tetrabromobisphenol A optionally endcapped with phenoxy or brominated phenoxy groups), or containing brominated epoxy resins. Mixtures of halogenated flame retardants can be utilized in the compositions of the present invention. Representative halogenated flame retardants include brominated polyacrylates, brominated polystyrenes, and tetrabromobisphenol A polycarbonate oligomers. The one or more flame retardants may be present in an amount of about 0.1% or more, about 1% or more, or about 5% or more by weight based on the weight of the composition containing the unfilled polycarbonate or copolymer thereof. good. The one or more flame retardants may be present in amounts up to about 30%, up to about 20% by weight, based on the weight of the composition containing the unfilled polycarbonate or copolymer thereof. The composition may further comprise synergists (especially inorganic antimony compounds). Such compounds are widely available or can be made by well-known methods. Common inorganic synergist compounds include Sb2O5 , Sb2O3 , sodium antimonite , and the like. The synergist may be antimony trioxide ( Sb2O3 ). Synergists can be used from about 0.5 to about 15 weight percent based on the weight percent of the unfilled polycarbonate or copolycarbonate compound.

非充填ポリカーボネートまたはそのコポリマーを含有する組成物は、ポリカーボネート系組成物で通常使用される、少なくとも1つ以上の添加剤を更に含有できる。例えば1つのそのような添加剤は、1つ以上の潤滑剤(例えば、鉱油、エポキシ化ダイズ油など);核剤;帯電防止剤;安定剤;充填剤及び/または補強剤(例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、金属被覆繊維、熱硬化性繊維、ガラスビーズ、雲母、ケイ酸塩、石英、タルク、二酸化チタン及び/またはケイ灰石単独、または組み合わせ);染料;または色素を含む。1つのそのような安定剤は、エステル-カーボネート交換を最小化するために存在する。このような安定剤は、従来技術で周知である(例えば米国特許第5,922,816号、同第4,532,290号、同第4,401、804号を参照し、そのすべては参照により本明細書に組み込まれる)。このような安定剤は、特定のリン含有化合物(次リン酸、特定の有機リン化合物(例えば、ジステアリルペンタエリトリトール二リン酸塩、一もしくは二水素リン酸または一、二または三水素リン酸化合物)、リン酸化合物、及び特定の無機リン化合物(例えば、リン酸一ナトリウム及びリン酸一カリウム、リン酸シリル及びリン酸シリル誘導体、単独または組み合わせ))を含む。
Compositions containing unfilled polycarbonate or copolymers thereof may further contain at least one or more additives commonly used in polycarbonate-based compositions. For example, one such additive includes one or more lubricants (e.g., mineral oil, epoxidized soybean oil, etc.); nucleating agents; antistatic agents; stabilizers; , carbon fibers, metal fibers, metal-coated fibers, thermoset fibers, glass beads, mica, silicates, quartz, talc, titanium dioxide and/or wollastonite (alone or in combination); dyes; or pigments. One such stabilizer is present to minimize ester-carbonate exchange. Such stabilizers are well known in the art (see, for example, U.S. Pat. Nos. 5,922,816; 4,532,290; 4,401,804, all of which reference incorporated herein by). Such stabilizers include certain phosphorus- containing compounds (hypophosphoric acid), certain organophosphorus compounds (e.g. distearyl pentaerythritol diphosphate, mono- or dihydrogen phosphate or mono-, di- or tri- hydrogen phosphate compounds), phosphate compounds, and certain inorganic phosphorus compounds (eg, monosodium and monopotassium phosphates, silyl phosphates and silyl phosphate derivatives, alone or in combination).

組成物は、安定化塩を含有できる。安定化塩は、ポリカーボネート及びポリカーボネートのコポリマーが解重合を引き起こすのを、組成物の塩基性材料が防ぐように機能する、酸性緩衝剤である、任意の化合物であり得る。安定化塩の代表的な種類は、米国特許第2013/0131241号に開示されているものを含み(参照により組み込まれる)、特にリン含有酸(例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、次リン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、チオリン酸、フルオロリン酸、ジフルオロリン酸、フルオロ亜リン酸、ジフルオロ亜リン酸、フルオロ次亜リン酸、フルオロ次リン酸)に由来する酸、酸性塩及びエステル、またはそれらの組み合わせを含む。リン含有酸及びリン含有酸のエステルの組み合わせを使用できる。あるいは、酸、酸性塩及びエステル(例えば、硫酸、亜硫酸塩、リン酸亜鉛、リン酸一カルシウム一水和物など)を使用できる。特定の実施形態で、酸安定剤は、亜リン酸(H3PO3)、リン酸(H3PO4)、リン酸亜鉛(Zn3(PO42)、亜鉛リン酸二水素(ZnH428)、リン酸二水素ナトリウム(NaH2PO4)またはピロリン酸二水素ナトリウム(Na2227)及びリン酸一ナトリウムである。安定化塩は、ポリカーボネートまたはポリカーボネートのコポリマーの解重合を防ぐのに十分な量で存在し得る。安定化塩は、1つ以上のポリカーボネートまたはポリカーボネートのコポリマー、及びCaSiO3を含有する組成物の約0.05重量%以上の量で存在してもよい。安定化塩は、1つ以上のポリカーボネートまたはポリカーボネートのコポリマー、及びCaSiO3を含有する組成物の約0.5重量%以下の量で存在してもよい。
The composition can contain stabilizing salts. A stabilizing salt can be any compound that is an acidic buffer that functions to prevent the basic materials of the composition from causing depolymerization of polycarbonates and polycarbonate copolymers. Representative types of stabilizing salts include those disclosed in U.S. Patent No. 2013/0131241 (incorporated by reference), particularly phosphorus- containing acids (e.g. Phosphoric acid, hypophosphoric acid, phosphinic acid, phosphonic acid, metaphosphoric acid, hexametaphosphoric acid, thiophosphoric acid, fluorophosphoric acid, difluorophosphoric acid, fluorophosphorous acid, difluorophosphite, fluorohypophosphorous acid, fluorohypophosphoric acid ), or combinations thereof . Combinations of phosphorus- containing acids and esters of phosphorus- containing acids can be used. Alternatively, acids, acid salts and esters (eg, sulfuric acid, sulfites, zinc phosphate, monocalcium phosphate monohydrate, etc.) can be used. In certain embodiments, the acid stabilizer is phosphorous acid ( H3PO3 ), phosphoric acid (H3PO4), zinc phosphate (Zn3(PO4)2 ) , zinc dihydrogen phosphate (ZnH 4 P 2 O 8 ), sodium dihydrogen phosphate (NaH 2 PO 4 ) or sodium dihydrogen pyrophosphate (Na 2 H 2 P 2 O 7 ) and monosodium phosphate. The stabilizing salt may be present in an amount sufficient to prevent depolymerization of the polycarbonate or copolymer of polycarbonate. The stabilizing salt may be present in an amount of about 0.05% or more by weight of the composition containing one or more polycarbonates or copolymers of polycarbonate and CaSiO 3 . The stabilizing salt may be present in an amount up to about 0.5% by weight of the composition containing one or more polycarbonates or copolymers of polycarbonate and CaSiO 3 .

実施形態1。ポリカーボネート、または50モル%超のポリカーボネート単位及びポリカーボネート単位と共重合する50モル%未満のモノマー単位のコポリマーからなる、1つ以上のポリマー、ならびに1つ以上の鉱物を含有する5~20重量%の高アスペクト比のCaSiO3を含む、組成物。
Embodiment 1. Polycarbonate or one or more polymers consisting of more than 50 mole % polycarbonate units and less than 50 mole % monomer units copolymerized with the polycarbonate units, and 5 to 20 weight containing one or more minerals % high aspect ratio CaSiO 3 .

実施形態4。前記安定化塩がリン系酸の塩である、実施形態2または3に記載の組成物。
Fourth embodiment. 4. The composition of embodiment 2 or 3, wherein the stabilizing salt is a salt of a phosphorus acid.

実施形態7。ポリカーボネート、または50モル%超のポリカーボネート単位及びポリカーボネート単位と共重合する50モル%未満のモノマー単位のコポリマーからなる、1つ以上のポリマー;1つ以上の鉱物を含有する5~20重量%の高アスペクト比のCaSiO3;安定化塩;ならびにポリカーボネート含有組成物に有用な1つ以上の酸化防止剤;からなる、先行実施形態のいずれか1つに記載の組成物。
Embodiment 7. Polycarbonate or one or more polymers consisting of more than 50 mol % of polycarbonate units and less than 50 mol % of monomer units copolymerized with the polycarbonate units; 5-20 wt % containing one or more minerals. a stabilizing salt; and one or more antioxidants useful in polycarbonate - containing compositions. The composition according to any one of the preceding embodiments.

実施形態17。2つ以上の層を含み、そこで、少なくとも1つの層が、ポリカーボネート、または50モル%超のポリカーボネート単位及びポリカーボネート単位と共重合する50モル%未満のモノマー単位のコポリマーからなる、1つ以上のポリマー;1つ以上の鉱物を含有する5~20重量%の高アスペクト比のCaSiO3;を含み、少なくとも1つの層が、1つ以上の非充填ポリカーボネートを含む、実施形態13~15のいずれか1つに記載の組成物。
Embodiment 17. Comprising two or more layers, wherein at least one layer is polycarbonate or a copolymer of greater than 50 mol % of polycarbonate units and less than 50 mol % of monomer units copolymerized with polycarbonate units. 5-20% by weight high aspect ratio CaSiO 3 containing one or more minerals; wherein at least one layer comprises one or more unfilled polycarbonate. A composition according to any one of aspects 13-15.

実施形態18。ポリカーボネート、または50モル%超のポリカーボネート単位及びポリカーボネート単位と共重合する50モル%未満のモノマー単位のコポリマーからなる、1つ以上のポリマー;ならびに1つ以上の鉱物を含有する5~20重量%の高アスペクト比のCaSiO3;を含む前記層が、シートの厚みの0.5~10%であり、1つ以上の非充填ポリカーボネートの含む前記層が、シートの厚みの99.5~90%である、実施形態17に記載の組成物。
Embodiment 18. Polycarbonate or one or more polymers consisting of more than 50 mol % of polycarbonate units and less than 50 mol % of monomer units copolymerized with polycarbonate units; and 5 to 20 weight containing one or more minerals % high aspect ratio CaSiO 3 ; is 0.5-10% of the thickness of the sheet, and said layer comprising one or more unfilled polycarbonates is 99.5-90% of the thickness of the sheet. %.

実施形態20。前記シートの前記表面のうちの一方または両方が、ポリカーボネート、または50モル%超のポリカーボネート単位及びポリカーボネート単位と共重合する50モル%未満のモノマー単位のコポリマーからなる、1つ以上のポリマー;ならびに1つ以上の鉱物を含有する5~20重量%の高アスペクト比のCaSiO3;を含む、組成物の層を含む、実施形態13~19のいずれか1つに記載の組成物。
Embodiment 20. one or both of said surfaces of said sheet consisting of polycarbonate or a copolymer of greater than 50 mol % polycarbonate units and less than 50 mol % monomer units copolymerized with polycarbonate units; 20. The composition according to any one of embodiments 13-19, comprising a layer of the composition comprising a polymer ; and 5-20% by weight high aspect ratio CaSiO 3 containing one or more minerals.

Claims (15)

ポリカーボネート、または50モル%超のポリカーボネート単位及びポリカーボネート単位と共重合する50モル%未満のモノマー単位のコポリマーからなる、1つ以上のポリマー;1つ以上の鉱物を含有する5~20重量%のアスペクト比6以上を有する高アスペクト比のCaSiO3;ならびに0.05~0.5重量%のリン系酸の塩;を含む、組成物。 Polycarbonate or one or more polymers consisting of more than 50 mol % of polycarbonate units and less than 50 mol % of monomer units copolymerized with the polycarbonate units; 5-20 wt % containing one or more minerals. high aspect ratio CaSiO 3 having an aspect ratio of 6 or more; and 0.05 to 0.5% by weight of a salt of a phosphorus acid. 前記ポリカーボネート含有組成物に有用な1つ以上の酸化防止剤を含む、請求項1に記載の組成物。 2. The composition of claim 1 , comprising one or more antioxidants useful in said polycarbonate-containing composition. 前記ポリカーボネート含有組成物に有用な前記1つ以上の酸化防止剤が、前記組成物の重量に基づき約200~2000百万分率の量で存在する、請求項に記載の組成物。 3. The composition of claim 2 , wherein said one or more antioxidants useful in said polycarbonate-containing composition are present in an amount of about 200 to 2000 parts per million based on the weight of said composition. 前記1つ以上のポリカーボネートが、分岐状、直鎖、または分岐状及び直鎖ポリカーボネートの混合物である、請求項1~のいずれか一項に記載の組成物。 A composition according to any preceding claim , wherein said one or more polycarbonates are branched, linear or a mixture of branched and linear polycarbonates. 請求項1~のいずれか一項に記載の組成物の33重量%以上、及び1つ以上の非充填ポリカーボネートのブレンドを含む、組成物。 A composition comprising at least 33% by weight of the composition according to any one of claims 1 to 4 and a blend of one or more unfilled polycarbonates. 前記非充填ポリカーボネートが、前記組成物の最高67重量%の量で存在する、請求項に記載の組成物。 6. The composition of claim 5 , wherein said unfilled polycarbonate is present in an amount up to 67% by weight of said composition. 記リン系酸の塩がリン酸一ナトリウムである、請求項1~のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 6 , wherein said phosphorus acid salt is monosodium phosphate. 1つ以上の色素を含む、請求項1~のいずれか一項に記載の組成物。 A composition according to any preceding claim, comprising one or more pigments. 前記1つ以上の色素が、カーボンブラック及び二酸化チタンを含む、請求項に記載の組成物。 9. The composition of claim 8 , wherein said one or more pigments comprises carbon black and titanium dioxide. 前記リン系の酸の塩が、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、次リン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、チオリン酸、フルオロリン酸、ジフルオロリン酸、フルオロ亜リン酸、ジフルオロ亜リン酸、フルオロ次亜リン酸またはフルオロ次リン酸の塩である、請求項1~9のいずれか一項に記載の組成物。Phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, hypophosphoric acid, phosphinic acid, phosphonic acid, metaphosphoric acid, hexametaphosphoric acid, thiophosphoric acid, fluorophosphoric acid, difluorophosphoric acid, fluorophosphite A composition according to any one of the preceding claims, which is a salt of phosphoric acid, difluorophosphite, fluorohypophosphorous acid or fluorohypophosphate. 請求項1~10のいずれか一項に記載の組成物から調製されるシート。 A sheet prepared from the composition according to any one of claims 1-10. 2つ以上の層を含み、そこで、少なくとも1つの層が、ポリカーボネート、または50モル%超のポリカーボネート単位及びポリカーボネート単位と共重合する50モル%未満のモノマー単位のコポリマーからなる、1つ以上のポリマー;1つ以上の鉱物を含有する5~20重量%のアスペクト比6以上を有する高アスペクト比のCaSiO3;ならびにリン系酸の塩;を含み、少なくとも1つの層が、1つ以上の非充填ポリカーボネートを含む、請求項11に記載のシートcomprising two or more layers, wherein at least one layer consists of polycarbonate or a copolymer of greater than 50 mol % of polycarbonate units and less than 50 mol % of monomer units copolymerized with the polycarbonate units ; 5-20% by weight of high aspect ratio CaSiO 3 with an aspect ratio of 6 or greater containing one or more minerals; and a salt of a phosphorus acid; 12. The sheet of claim 11, comprising one or more unfilled polycarbonates. ポリカーボネート、または50モル%超のポリカーボネート単位及びポリカーボネート単位と共重合する50モル%未満のモノマー単位のコポリマーからなる、1つ以上のポリマー;1つ以上の鉱物を含有する5~20重量%のアスペクト比6以上を有する高アスペクト比のCaSiO3;ならびに約0.05~0.5重量%のリン系酸の塩;を含む前記層が、前記シートの厚みの0.5~10%であり、1つ以上の非充填ポリカーボネートを含む前記層が、前記シートの厚みの99.5~90%である、請求項12に記載のシート Polycarbonate or one or more polymers consisting of more than 50 mol % of polycarbonate units and less than 50 mol % of monomer units copolymerized with the polycarbonate units; 5-20 wt % containing one or more minerals. high aspect ratio CaSiO 3 having an aspect ratio of 6 or more; and about 0.05-0.5% by weight of a salt of a phosphorus acid; and the layer comprising one or more unfilled polycarbonates is 99.5-90% of the thickness of the sheet . 前記1つ以上の層が、押出し、共押出し、積層または共積層によって形成される、請求項12~13のいずれか一項に記載のシートA sheet according to any one of claims 12-13, wherein said one or more layers are formed by extrusion, co-extrusion, lamination or co-lamination. 前記シートの表面のうちの一方または両方が、ポリカーボネート、または50モル%超のポリカーボネート単位及びポリカーボネート単位と共重合する50モル%未満のモノマー単位のコポリマーからなる、1つ以上のポリマー;1つ以上の鉱物を含有する5~20重量%のアスペクト比6以上を有する高アスペクト比のCaSiO3;ならびに0.05~0.5重量%のリン系酸の塩;を含む、組成物の層を含む、請求項12~14のいずれか一項に記載のシート One or more polymers, wherein one or both of the surfaces of the sheet consist of polycarbonate or a copolymer of greater than 50 mol % polycarbonate units and less than 50 mol % monomeric units copolymerized with the polycarbonate units. 5-20% by weight of high aspect ratio CaSiO 3 having an aspect ratio of 6 or more containing one or more minerals; and 0.05-0.5% by weight of a salt of a phosphorous acid. A sheet according to any one of claims 12 to 14, comprising a layer of objects.
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