JPWO2018037791A1 - 有機エレクトロルミネッセンス発光装置 - Google Patents
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Abstract
Description
また、透明有機EL発光装置にカラーフィルター等を適用して特定の外観を得ようとした場合に、透明有機EL発光装置自体の透過光の彩度が高いと、透明有機EL発光装置の外観がカラーフィルター等の所望の色と異なる色になる。
このように、透明有機EL発光装置において、非発光時の透過光の彩度を0に近づけることが求められている。
なお、説明は以下の順序で行う。
1.透明有機エレクトロルミネッセンス発光装置の実施形態(第1実施形態)
2.透明有機エレクトロルミネッセンス発光装置の実施形態(第2実施形態)
3.透明有機エレクトロルミネッセンス発光装置の実施形態(第3実施形態)
以下、本発明の有機エレクトロルミネッセンス発光装置(以下、有機EL発光装置)の具体的な実施の形態について説明する。図1に、本実施の形態の有機EL発光装置の概略構成図を示す。なお、図1に示す有機EL発光装置10は、透明な有機EL発光装置である。なお、以下の説明において、透明とは、JIS K 7375に規定される全光線透過率が30%以上である。
色調整層13としては、有機EL発光装置10に適用することにより、色調整層13を除いた構成の有機EL発光装置10よりも、非発光時の透過光の彩度を小さくすることができる構成であれば、いずれの構成も適用できる。例えば、色調整層13としては、色調整剤として蛍光材料や光吸収色素を含有する層や、光学干渉を利用した誘電体薄膜層等を備える構成が挙げられる。また、色調整層13としては、市販のカラーフィルターを用いることもできる。蛍光材料や光吸収色素を含有する層、市販のカラーフィルターは、色調整層13を除いた構成の有機EL発光装置10の非発光時の透過光の色と、補色の関係になる色を有することが好ましい。なお、ここでいう補色の関係とは、色相角が、135度〜225度ずれていることを言う。
色調整層13を構成するための蛍光材料としては、例えば、有機蛍光材料、無機蛍光材料等を用いることができる。蛍光材料は、400〜450nmの波長の光で励起することが好ましい。励起波長を400nm以上とすることにより、有機EL発光装置10の彩度を低下させる効果を十分に得ることができる。また、励起波長を450nm以下とすることにより、可視光吸収による色調整層13の着色や、有機EL素子20から放出される可視光を色調整層13が吸収することによる、有機EL発光装置10の発光効率の低下を抑制することができる。
色調整層13を構成するための光吸収色素としては、例えば、下記のような赤色色素、緑色色素、及び、青色色素等を用いることができる。これらの光吸収色素は、単独で用いてもよく、複数種類を混合してもよく、異なる色の色素同士を組み合わせて任意の色を得ることも可能である。
色調整層13を構成するバインダとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質又はセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン、カラギーナン等の多糖類のような天然化合物や、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体やそれらの誘導体等の合成高分子化合物、例えば、ポリオレフィン系、ポリアクリル系、ポリアクリロニトリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリカーボネート系、フッ素系等の樹脂材料を用いることができる。色調整層13において、色調整剤とバインダとの比率は、有機EL発光装置10の非発光時の彩度が0に近づくように、色調整層13中の色調整剤とバインダの含有量が決められる。
誘電体薄膜層としては、高屈折材料と低屈折材料とを用いて、屈折率の異なる層を積層して形成した誘電体多層膜を用いることが好ましい。誘電体多層膜を構成する材料としては、Al2O3(屈折率1.6)、CeO3(屈折率2.2)、Ga2O3(屈折率1.5)、HfO2(屈折率2.0)、ITO(インジウムスズ酸化物、屈折率2.1)、インジウム亜鉛酸化物(屈折率2.1)、MgO(屈折率1.7)、Nb2O5(屈折率2.3)、SiO2(屈折率1.5)、Ta2O5(屈折率2.2)、TiO2(屈折率2.3〜2.5)、Y2O3(屈折率1.9)、ZnO(屈折率2.1)、ZrO2(屈折率2.1)、AlF3(1.4)、CaF2(1.2〜1.4)、CeF3(1.6)、GdF3(1.6)、LaF3(1.59)、LiF(1.3)、MgF2(1.4)、NaF(1.3)等を用いることができる。
有機EL発光装置10を構成する基材11は、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定されない。基材11としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルム等を挙げることができる。
第1バリア層12及び第2バリア層15は、有機EL素子20の劣化をもたらす水分や酸素等の浸入を抑制する、ガスバリア性を有する層であれば、特に限定されることなく従来公知の構成を適用することができる。有機EL発光装置10において要求されるガスバリア性は、例えば、JIS K 7129−1992に準拠した方法で測定された水蒸気透過度(25±0.5℃、相対湿度90±2%RH)が、0.01g/(m2・24h)以下のガスバリア性フィルム(ガスバリア膜等ともいう)であることが好ましい。さらには、JIS K 7126−1987に準拠した方法で測定された酸素透過度が、1×10−3ml/(m2・24h・atm)以下であり、かつ水蒸気透過度が、1×10−5g/(m2・24h)以下であることが好ましい。第1バリア層12及び第2バリア層15は、単層で形成されていてもよく、複数の層からなる積層体であってもよい。
第1バリア層12及び第2バリア層15は、ケイ素含有化合物を含有する液状組成物を、塗布及び乾燥することで得られるケイ素含有層を有することが好ましい。特に、ケイ素含有層として、ポリシラザン改質層を有することが好ましい。有機EL発光装置10は、第1バリア層12及び第2バリア層15としてケイ素含有層やポリシラザン改質層を含むことにより、高いバリア性を確保することができる。ポリシラザン改質層とは、ポリシラザン化合物がエキシマ光等のエネルギー線によって改質されたポリシラザン改質部を、少なくとも一部に有する層である。一般的には、エネルギー線が照射された層の表面にポリシラザンの改質部が形成される。
気相成膜バリア層を形成するための気相成膜方法としては特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、反応性蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、コーティング法等を用いることができる。バリア層の形成には、特開2004−68143号公報に記載されている大気圧プラズマ重合法を用いることが特に好ましい。
第1電極21及び第2電極23は、有機EL発光装置10において電気を導通させるための導電性材料を含む層である。さらに、第1電極21及び第2電極23は、必要に応じた積層構造であってよい。
有機EL発光装置10は、第1電極21及び第2電極23を封止部材の外部に引き出すために、発光部分に用いる第1電極21及び第2電極23とは別に、第1電極21の取り出し電極や、第2電極23の取り出し電極等の外部接続用の電極を、給電用に有していてもよい。特に、第1電極21及び第2電極23に金属薄膜を用いる場合には、外部接続用の電極を用いることが好ましい。
発光ユニット22は、少なくとも有機化合物を含む発光層を有して構成される発光体である。また、発光ユニット22は、発光層とともに、正孔輸送層、電子輸送層等の有機機能層を主体として構成される。発光ユニット22は、第1電極21と第2電極23とからなる一対の電極の間に挟持され、各電極から供給される正孔(ホール)と電子とが発光層内で再結合することで発光する。なお、有機EL素子20は、所望の発光色に応じて、当該発光ユニットを複数備えていてもよい。
接着剤層14は、第2バリア層15を有する封止基材16を基材11側に固定するとともに、有機EL素子20を封止するためのシール剤として用いられる。有機EL発光装置10において、接着剤層14は基材11や封止基材16と同様に透明であることが好ましい。
封止基材16は、有機EL発光装置10において有機EL素子20を上方から覆う部材であって、接着剤層14によって基材11及び有機EL素子20に固定されている。封止基材16は、フィルム状や板状等の形態であってもよい。封止基材16は、上述の基材11と同じ構成を適用することができる。
(保護層)
電極が銀等の金属薄膜である場合には、金属薄膜の反射や、表面プラズモン共鳴等を抑制することが可能な保護層を、金属薄膜と接する位置に設けることが好ましい。保護層の材料としては、保存後の光透過率が変化しにくいという点から、硫黄原子を有する有機化合物(硫黄含有化合物)、及び、窒素原子を有する有機化合物(窒素含有化合物)が挙げられる。保護層に適用可能な窒素含有化合物の具体例としては、例えば、特開2015−060728号公報等に記載の窒素含有化合物を挙げることができる。保護層に適用可能な硫黄含有化合物の具体例としては、例えば、特開2015−060728号公報等に記載の硫黄含有化合物を挙げることができる。
有機EL発光装置10は、有機EL素子20からの発光を外部に取出すため、及び、有機EL発光装置10の透明性を高めるために、光学調整層を備えることが好ましい。例えば、光学調整層を第2電極23上で接する位置に配置することにより、金属材料等によって形成された第2電極23の積層界面での反射や、第2電極23による吸収、及び、干渉を抑制し、第2電極23側からの発光光の取り出し効率を向上させることができる。また、第2電極23上に配置することにより、有機EL発光装置10の透過光に対して、第2電極23での吸収や干渉による透過率の低下や色付きを抑制し、有機EL発光装置10の透明性を向上させることが可能となる。
有機EL発光装置10は、有機EL素子20への水蒸気等の浸入を防止するために、有機EL素子20の側面と上面とを覆う封止層を備えることが好ましい。封止層は、透明性が高くて絶縁性の高い材料で形成することが好ましい。封止層を構成する材料としては、有機EL素子20の劣化をもたらす、例えば水分や酸素等の侵入を抑制することが可能な無機化合物を用いることが好ましい。封止層を構成する無機化合物としては、例えば、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸窒化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム等の任意の材料を用いることができる。封止層は、特性として、ガスバリア性、絶縁性及び透明性を有することが好ましい。特に、封止層は、水蒸気透過度が約0.01g/[m2・day・atm]以下、好ましくは水蒸気透過度が約0.0001g/[m2・day・atm]以下、抵抗率が1×1012Ω・cm以上、及び、光線透過率が可視光領域で約80%以上であることが好ましい。
有機EL発光装置10は、基材11の有機EL素子20が設けられていない側の面(裏面)に、帯電防止層が設けられていてもよい。帯電防止層は、基材11の裏面側において、最も外側の層に配置されることが好ましい。帯電防止層を備えることにより、有機EL発光装置10を重ねた際や、長尺の基材11をロール状に巻回した際に、基材11や封止基材16の固着等を抑制することができる。
次に、有機EL発光装置の第2実施形態について説明する。第2実施形態の有機EL発光装置の構成を図4に示す。図4に示す有機EL発光装置10は、色調整層13が封止基材16の外側に配置されている。すなわち、色調整層13が、封止基材16の有機EL素子20が配置される面と反対側の面に配置されている。なお、図4に示す有機EL発光装置10は、色調整層13が配置される位置を除き、上述の第1実施形態(図1参照)と同様の構成である。このため、以下の説明では、色調整層13に係わる構成のみを説明し、上述の第1実施形態と同様の構成については説明を省略する。
次に、有機EL発光装置の第3実施形態について説明する。第3実施形態の有機EL発光装置の構成を図5に示す。図5に示す有機EL発光装置10は、基材11の外側に紫外線吸収層17を備え、さらに紫外線吸収層17の外側に色調整層13を備える。なお、図5に示す有機EL発光装置10は、紫外線吸収層17を備えることを除き、上述の第1実施形態(図1参照)と同様の構成である。このため、以下の説明では、紫外線吸収層17に係わる構成のみを説明し、上述の第1実施形態と同様の構成については説明を省略する。
紫外線吸収層17は、紫外線吸収剤を含む。また、紫外線吸収剤のバインダとなる樹脂材料を含むことが好ましい。紫外線吸収層17には、0.05〜15質量%の紫外線吸収剤が含まれることが好ましく、1〜10質量%の紫外線吸収剤が含まれることがより好ましい。紫外線吸収層17の厚さは、1μm〜30μmであることが好ましい。厚さを1μm以上とすることにより、紫外線吸収層17の成膜性が向上するとともに、紫外線吸収層17に要求される紫外線の吸収能力を容易に付加することができる。また、厚さを30μm以下とすることで、製造が容易となる。
[基材準備]
コーニング社製の無アルカリガラスである厚さ0.7mmのイーグル・XGを、120mm×100mmに切り出し、これを基材として準備した。
準備した基材上に以下のように有機EL素子を製作した。
まず、市販のスパッタ装置に、In2O3・ZnO(In2O3:ZnO=90wt%:10wt%)のターゲットを取り付け、下記の条件で基材上にIZOの膜を185nm成膜し、第1電極(陽極)とした。
全圧:0.4MPa
アルゴン流量:99sccm
酸素流量:1sccm
出力:5W/cm2
次に、化合物BD−1及び化合物H−1を、化合物BD−1が5%の濃度になるように蒸着速度0.1nm/秒で共蒸着し、膜厚30nmの青色発光を呈する蛍光発光層を形成した。
次に、化合物GD−1、化合物RD−1及び化合物H−2を、化合物GD−1が17%、RD−1が0.8%の濃度になるように蒸着速度0.1nm/秒で共蒸着し、膜厚30nmの黄色を呈するリン光発光層を形成した。
その後、化合物E−1を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、膜厚80nmの電子輸送層を形成した。
さらに、LiFを膜厚1.5nmに形成した後に、アルミニウムを膜厚1nmに蒸着した。
続いて、銀を膜厚12nmに蒸着して第2電極(陰極)とした。
さらに、陰極上に、化合物Aを厚さ62nmに蒸着し、保護層とした。
次に、電子銃蒸着用のるつぼにセットしておいたフッ化マグネシウム(MgF2)を、電子銃を用いて蒸着し、有機EL素子の保護層上に厚さ90nmの光学調整層を形成した。フッ化マグネシウムの蒸着速度は、約1nm/秒とした。
以下の条件で、窒化ケイ素膜をデポアップ方式のプラズマCVD成膜装置によって成膜し、有機EL素子及び光学調整層の全面(上面と側面)を覆う封止層を形成した。窒化ケイ素膜の膜厚は、250nmとした。封止層となる窒化ケイ素膜の作製には、基材に対面するように設けられた電極と、この電極にプラズマ励起電力を供給する高周波電源と、基材を保持する保持部材にバイアス電力を供給するバイアス電源と、電極に向けてキャリアガスや原料ガスを供給するガス供給手段と、を備えるプラズマCVD成膜装置を用いた。成膜ガスは、シランガス(SiH4)、アンモニアガス(NH3)、窒素ガス(N2)及び水素ガス(H2)を用いた。これらのガスの供給量は、シランガスが100sccm、アンモニアガスが200sccm、窒素ガスが500sccm、水素ガスが500sccmとなるように設定した。また、成膜圧力は、50Paとした。電極には、高周波電源から周波数13.5MHzで3000Wのプラズマ励起電力を供給した。保持部材には、バイアス電源から500Wのバイアス電力を供給した。
(接着剤組成物の調製)
ポリイソブチレン系樹脂(A)として「オパノールB50(BASF製、Mw:34万)」100質量部、ポリブテン樹脂(B)として「日石ポリブテン グレードHV−1900(新日本石油社製、Mw:1900)」30質量部、ヒンダードアミン系光安定剤(C)として「TINUVIN765(BASF・ジャパン製、3級のヒンダードアミン基を有する)」0.5質量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(D)として「IRGANOX1010(BASF・ジャパン製、ヒンダードフェノール基のβ位が二つともターシャリーブチル基を有する)」0.5質量部、及び、環状オレフィン系重合体(E)として「Eastotac H−100L Resin(イーストマンケミカル.Co.製)」50質量部を、トルエンに溶解し、固形分濃度約25質量%の接着剤組成物を調製した。
コーニング社製の無アルカリガラスである厚さ0.7mmのイーグル・XGを用意し、封止基材とした。次に、調製した上記接着剤組成物の溶液を乾燥後に形成される接着層の厚さが20μmとなるように封止基材の片面に塗工し、120℃で2分間乾燥させて接着層を形成した。次に、形成した接着層面に対して、剥離シートとして、厚さ38μmの剥離処理をしたポリエチレンテレフタレートフィルムの剥離処理面を貼付して、封止部材を作製した。そして、作製した封止部材を、窒素雰囲気下24時間以上放置した。
作製した封止部材を放置した後、封止部材から剥離シートを除去し、80℃に加熱した真空ラミネーターによって、基材と封止層とを覆うように封止部材を貼合し、有機EL素子を封止部材で封止した。さらに、120℃で30分加熱し、試料101の有機EL発光装置を作製した。
マイクロキャビティー効果によって上述の試料101よりも彩度が小さくなるように設計した色調整処方に基づいて、有機EL素子の発光ユニットの厚さを変更した以外は、上述の試料101と同様の方法を用いて試料102の有機EL発光装置を作製した。
正孔注入輸送層として化合物M−2を厚さ30nmで形成し、保護層として化合物Aを厚さ175nmで形成した以外は、上述の試料101と同様に発光ユニットを作製した。
試料101で作製した有機EL発光装置の基材の裏面側に、色調整層として以下の方法で作製した緑色を吸収するフィルター(緑色吸収フィルター)を、リンテック株式会社製光学粘着シートMO−series(厚さ50μm)を用いて貼り付けた。なお、色調整層を形成する領域は、図2に示す有機EL素子の発光面を超える大きさとした。
(緑色吸収フィルター用インク組成物の調整)
以下の材料を混合し、緑色吸収フィルター作製用のインク組成物を調整した。
・インク組成物
ペンタエリスリトールトリアクリレート:30質量%(紫外線硬化樹脂)
グリセリン:15質量%(塗布溶媒)
トリエチレングリコールモノブチルエーテル:3質量%(塗布溶媒)
サーフィノール465:0.3質量%(界面活性剤)
ピグメントグリーン36:0.2質量%(緑色色素)
エチレングリコール:残量(塗布溶媒)
調整したインク組成物を、両面を表面活性化処理した厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ社製のルミラー(登録商標)U48)に、スピン塗布装置を用いて塗布した。塗布した後、紫外線露光機にて紫外線を1500mJ照射した後、80℃にて30分間熱処理を行った。なお、スピン塗布の回転数は、色調整層の波長550nmの透過率が87%となるように調整した。
色調整層を構成する緑色吸収フィルターを、富士フイルム株式会社製の色補正フィルター(CCフィルター)CC M2.5に変更した以外は、上述の試料103と同様の方法で、試料104の有機EL発光装置を作製した。
色調整層を、富士フイルム株式会社製の色補正フィルター(CCフィルター)CC G2.5に変更し、マゼンタを吸収するフィルターを作製した以外は、上述の試料103と同様の方法で、試料105の有機EL発光装置を作製した。
色調整層として、以下の方法で作製した紫外線を吸収して青色発光を呈するフィルター(紫外吸収青色蛍光フィルター)を用いた以外は、上述の試料103と同様の方法で、試料106の有機EL発光装置を作製した。
以下の材料を混合し、紫外吸収青色蛍光フィルターのインク組成物を調整した以外は、上述の試料103と同様の方法で、色調整層を作製した。なお、スピン塗布の回転数は、色調整層の波長430nmの透過率が50%となるように調整した。
・インク組成物
ペンタエリスリトールトリアクリレート:30質量%(紫外線硬化樹脂)
グリセリン:15質量%(塗布溶媒)
トリエチレングリコールモノブチルエーテル:3質量%(塗布溶媒)
サーフィノール465:0.3質量%(界面活性剤)
下記の化合物B:0.2質量%(蛍光色素)
エチレングリコール:残量(塗布溶媒)
色調整層として、以下の方法で作製した青色光を吸収して緑色発光を呈するフィルター(青色吸収緑色発光フィルター)を用いた以外は、上述の試料103と同様の方法で、試料107の有機EL発光装置を作製した。
以下の材料を混合し、青色吸収緑色発光フィルターのインク組成物を調整した以外は、上述の試料103と同様の方法で、色調整層を作製した。
・インク組成物
ペンタエリスリトールトリアクリレート:30質量%(紫外線硬化樹脂)
グリセリン:15質量%(塗布溶媒)
トリエチレングリコールモノブチルエーテル:3質量%(塗布溶媒)
サーフィノール465:0.3質量%(界面活性剤)
ローダミン6G:0.2質量%(蛍光色素)
エチレングリコール:残量(塗布溶媒)
作製した試料101〜試料107の有機EL発光装置に対し、下記の評価を行なった。
ADC製電圧/電流発生器6243および、コニカミノルタ製分光放射輝度計CS−2000を用いて輝度の測定を行った。有機EL素子に2mA/cm2の電流を流したときの輝度を求め、電流値で除算し、電流効率cd/Aを求め効率とした。各有機EL発光装置の効率の評価は、試料101の有機EL発光装置の効率を100とする相対値として求めた。
コニカミノルタ製分光測色計CM−5を用いて、SCI(正反射光含む)モード、D65光源にて測定を行い、透過光のL*a*b*を求めた。なお、有機EL発光装置の彩度は、電極形成領域内において測定した値を採用した。電極形成領域内での測定は、図6に示す電極形成領域21,23の中央と四隅の5点で行い、この5点の測定値の平均値から透過光のL*a*b*を求めた。そして、求められたa*、b*から上述の式(1)を用いて透過光の彩度C*を求めた。なお、各有機EL発光装置の彩度評価は、試料101の有機EL発光装置の彩度C*を100とする相対値として求めた。
日立ハイテクサイエンス製分光光度計U3310を用いて、垂直方向における有機EL発光装置の波長400nm〜800nmの透過率を求め、その平均値をT%(0)とした。さらに、アタッチメント部を付け替え、サンプルが60度傾いた状態となるように治具を取り付けて、60度における有機EL発光装置の波長400nm〜800nmの透過率を求め、その平均値をT%(60)とした。そして、[T%(60)÷T%(0)]によって、透過率の角度依存性を求めた。
作製した有機EL発光装置において、電極形成領域と非電極形成領域との彩度の差を求めた。電極形成領域の彩度C* 1は、上述の有機EL発光装置の彩度C*値を採用した。また、非電極形成領域での測定は、電極形成領域21,23を除く基材11上の任意の5点で行い、この5点の測定値の平均値から透過光のL*a*b*を求めた。そして、求められたa*、b*から上述の式(1)を用いて非電極形成領域の透過光の彩度C* 2を求めた。彩度の差は、上記と同様の方法で求められる電極形成領域の透過光の彩度C* 1と、非電極形成領域の透過光の彩度C* 2との差を、[電極形成領域C* 1−非電極形成領域C* 2]によって求めた。
以下の方法で作製したバリア層付き基材、及び、封止部材を用いた以外は、上述の試料101と同様の方法で、試料201の有機EL発光装置を作製した。
両面を表面活性化処理した、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ社製のルミラー(登録商標)U48)の一方の面に、下記の方法で有機帯電防止剤を含む帯電防止層を作製した。
下記の方法に従って、コロイダルシリカ含有単量体(A)を調整し、このコロイダルシリカ含有単量体(A)を用いて、有機帯電防止剤の帯電防止ハードコート剤(A)を調整した。そして、有機帯電防止剤の帯電防止ハードコート剤(A)を用いて帯電防止層を作製した。
溶媒として酢酸エチルを用いて分散したコロイダルシリカ(SiO2成分30質量%、平均粒子径20nm、日産化学(株)製)130質量部に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(略称:MOI、分子量155、昭和電工(株)製)30質量部と、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫(略称:DBTDL)0.1質量部とを加えて、室温で24時間撹拌した。赤外分光法(IR)によりイソシアネート基の反応の確認を行い、エバボレーターで溶媒である酢酸エチルを除去して、コロイダルシリカ含有単量体(A)を得た。
上記で製造したコロイダルシリカ含有単量体(A)(不揮発分:36質量%)の100質量部に、Li/CF3SO3 −のメチルエチルケトン溶液(不揮発分:50質量%、三光化学工業(株)製)5質量部を混合して撹拌した。開始剤としては、Irgacure907(BASFジャパン社製)を1質量部加え、有機帯電防止剤である帯電防止ハードコート剤(A)を調製した。
次に、樹脂基材上に、調製した有機帯電防止剤である帯電防止ハードコート剤(A)を、硬化後の厚さが10μmとなる条件で、塗布及び乾燥した。この後、80W/cmの水銀灯を用い、300mJの条件で紫外線照射処理を行い、有機帯電防止剤からなる帯電防止層を作製した。
(ケイ素含有ポリマー改質層)
帯電防止層を形成した基材を120mm×100mmの大きさで切り出した。そして、帯電防止層が形成されていない側の面上に、ケイ素含有ポリマー改質層を以下の方法で作製した。
次に、作製したケイ素含有ポリマー改質層上に、厚さ300nmのケイ素化合物(SiOX)層を、以下の条件のプラズマCVD法により作製した。
原料ガス(ヘキサメチルジシロキサン:HMDSO)の供給量:50sccm
酸素ガス(O2)の供給量:500sccm
真空チャンバー内の真空度:3Pa
プラズマ発生用電源からの印加電力:1.2kW
プラズマ発生用電源の周波数:80kHz
フィルムの搬送速度:0.5m/min
さらに、ケイ素化合物層上に、上記と同様の方法でPHPSを含む塗布液を乾燥後の厚さが300nmとなる厚さで塗布し、乾燥後に紫外線硬化して、ケイ素含有ポリマー改質層を作製した。
(封止部材の作製)
上述の方法で作製したバリア層付き基材と同じものを用意し、このバリア層付き基材を封止基材とした。以降は、上述の試料101と同様の方法で、粘着剤層の作製、及び、封止を行い、試料201の有機EL発光装置を作製した。
上述の試料102〜試料107の有機EL発光装置において、基材及び封止部材を試料201と同様のバリア層付き基材に変更して試料202〜試料207の有機EL発光装置を作製した。
作製した試料201〜試料207の有機EL発光装置に対し、実施例1と同様の方法で効率、有機EL発光装置の彩度、透過率の角度依存性、及び、電極形成領域と非電極形成領域との彩度の差を評価した。試料201〜試料207の有機EL発光装置の各評価結果を表4に示す。
色調整層を以下の方法で作製した以外は、上述の試料203と同様の方法で、試料301の有機EL発光装置を作製した。
以下の材料を混合し、マゼンタ吸収フィルター作製用のインク組成物を調整した。
・インク組成物
ペンタエリスリトールトリアクリレート:30質量%(紫外線硬化樹脂)
グリセリン:15質量%(塗布溶媒)
トリエチレングリコールモノブチルエーテル:3質量%(塗布溶媒)
サーフィノール465:0.3質量%(界面活性剤)
ピグメントレッド254:0.2質量%(赤色色素)
エチレングリコール:残量(塗布溶媒)
基材の帯電防止層上に、調整したインク組成物を、スピン塗布装置を用いて塗布した。塗布した後、紫外線露光機にて紫外線を1500mJ照射し、更に80℃にて30分間熱処理を行った。なお、スピン塗布の回転数は、色調整層の波長640nmの透過率が87%となるように調整した。
上述の試料106と同様の方法で色調整層を作製した以外は、上述の試料301と同様の方法で、試料302の有機EL発光装置を作製した。
図3に示すように、電極形成領域と色調整層の形成領域との平面配置において、位置ずれが±5%以下となる領域に色調整層を作製した以外は、上述の試料301、試料302と同様の方法で、試料303、試料304の有機EL発光装置を作製した。
色調整層の波長640nmの透過率が90%となるようにスピン塗布の回転数を調整した以外は、上述の試料301と同様の方法で試料305の有機EL発光装置を作製した。
色調整層の波長430nmの透過率が70%となるようにスピン塗布の回転数を調整した以外は、上述の試料302と同様の方法で試料306の有機EL発光装置を作製した。
図3に示すように、電極形成領域と色調整層の形成領域との平面配置において、位置ずれが±5%以下となる領域に色調整層を作製した以外は、上述の試料305、試料306と同様の方法で、試料307、試料308の有機EL発光装置を作製した。
作製した試料301〜試料308の有機EL発光装置に対し、実施例1と同様の方法で効率、有機EL発光装置の彩度、透過率の角度依存性、及び、電極形成領域と非電極形成領域との彩度の差を評価した。試料301〜試料308の有機EL発光装置の各評価結果を表6に示す。
色調整層の積層配置を、基材11と第1バリア層12との間(試料401)、第1バリア層12と第1電極21(陽極)との間(試料402)、粘着剤層14と第2バリア層15との間(試料403)、第2バリア層15と封止基材16との間(試料404)、又は、封止基材16上(試料405)とした以外は、上述の試料303と同様の方法で試料401〜試料405の有機EL発光装置を作製した。
色調整層の積層配置を、基材11と第1バリア層12との間(試料406)、第1バリア層12と第1電極21(陽極)との間(試料407)、粘着剤層14と第2バリア層15との間(試料408)、第2バリア層15と封止基材16との間(試料409)、又は、封止基材16上(試料410)とした以外は、上述の試料304と同様の方法で試料405〜試料410の有機EL発光装置を作製した。
作製した試料401〜試料410の有機EL発光装置、及び、参照用の試料303、試料304の有機EL発光装置に対し、実施例1と同様の方法で効率、有機EL発光装置の彩度、及び、透過率の角度依存性を評価した。また、下記の方法で、高温高湿評価を行なった。試料401〜試料410の有機EL発光装置の各評価結果を表8に示す。また、参照用の試料303及び試料304の有機EL発光装置の評価結果も合わせて表8に示す。
作製直後の有機EL発光装置の発光画像を市販のマイクロスコープで撮影し、発光面積を求めてS(0)とした。次に、有機EL発光装置を60℃90%RHの環境に200時間保管し、再び発光画像を市販のマイクロスコープで撮影し、発光面積を求めてS(200)とした。そして、発光面積S(0)とS(200)とから、以下の数式を用いて発光領域の黒化面積%を求めた。
[黒化面積%={S(0)−S(200)}/S(0)]
色調整層と基材との間に、紫外線吸収層として富士フイルム社製の紫外線吸収フィルター「SC−39」を配置した以外は、上述の試料205と同様の方法で、試料501の有機EL発光装置を作製した。
色調整層と基材との間に、紫外線吸収層として富士フイルム社製の紫外線吸収フィルター「SC−39」を配置した以外は、上述の試料206と同様の方法で、試料502の有機EL発光装置を作製した。
作製した試料501、試料502の有機EL発光装置に対し、実施例1と同様の方法で効率、有機EL発光装置の彩度、及び、透過率の角度依存性を評価した。また、下記の方法で、耐光性評価を行なった。試料501、試料502の有機EL発光装置の各評価結果を表10に示す。また、参照用の試料205、試料206の有機EL発光装置の評価結果も合わせて表10に示す。
スガ試験機社製キセノンウェザーメーターX75SCを用いて、作製した有機EL発光装置の基材側から40W/m2の紫外線を100時間照射した。紫外線の照射後、有機EL発光装置に対し、上述の方法で有機EL発光装置の効率、及び、有機EL発光装置の彩度の測定を行った。そして、紫外線の照射前後において、有機EL発光装置の効率及び彩度の比較を行った。
Claims (14)
- 前記色調整層は、前記有機エレクトロルミネッセンス発光装置の非発光時の透過光の前記彩度C*を、前記色調整層を除いた構成の前記有機エレクトロルミネッセンス発光装置の非発光時の透過光よりも30%以上小さくする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス発光装置。
- 前記有機エレクトロルミネッセンス素子の電極形成領域の全面を覆う位置に、前記色調整層が形成されている請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス発光装置。
- 前記色調整層の形成領域が、前記電極形成領域と重なる位置に設けられ、前記色調整層の形成領域と、前記電極形成領域との位置ずれが±5%以内である請求項3に記載の有機エレクトロルミネッセンス発光装置。
- 前記色調整層が色調整剤として、蛍光材料、及び、光吸収色素から選ばれる1種以上を含む請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス発光装置。
- 前記色調整層が誘電体薄膜層を含む請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス発光装置。
- 前記基材と前記有機エレクトロルミネッセンス素子との間に、バリア層を備える請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス発光装置。
- 前記バリア層の前記有機エレクトロルミネッセンス素子が配置される面と反対側の面に、前記基材と前記色調整層とを備える請求項7に記載の有機エレクトロルミネッセンス発光装置。
- 前記基材の前記バリア層が配置される面と反対側の面に、前記色調整層を備える請求項7に記載の有機エレクトロルミネッセンス発光装置。
- 前記基材の前記有機エレクトロルミネッセンス素子が配置される面と反対側の面に、紫外線吸収層を備える請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス発光装置。
- 前記有機エレクトロルミネッセンス素子の前記基材が配置される面と反対側の面に、第2バリア層と、封止基材とを備える請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス発光装置。
- 前記第2バリア層の前記有機エレクトロルミネッセンス素子が配置される面と反対側の面に、前記封止基材と前記色調整層とを備える請求項11に記載の有機エレクトロルミネッセンス発光装置。
- 前記封止基材の前記第2バリア層が配置される面と反対側の面に、前記色調整層を備える請求項11に記載の有機エレクトロルミネッセンス発光装置。
- 前記封止基材の前記有機エレクトロルミネッセンス素子が配置される面と反対側の面に紫外線吸収層を備える請求項11に記載の有機エレクトロルミネッセンス発光装置。
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