JPWO2006003992A1 - 液状エステル組成物及びそれを含有する化粧料 - Google Patents
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Abstract
Description
これまで、化粧料、皮膚用組成物等の使用感、特に、化粧膜の膜感、ツヤ、潤い感を向上させるために、ワックスやポリブテン等の高粘性の炭化水素系液状油が使用されてきた。ポリブテンは化粧膜の膜感、ツヤの向上において非常に優れた原料であり、さらに膜感持続性も高いため、メイクアップ化粧料で広く使用されている(特許文献1、2、3)。
しかし、膜感持続性をより高めようと化粧料中のポリブテンの配合量を多くした場合、べたつき感が強くなってしまい、必ずしも満足できるものでなかった。また、ポリブテンは非極性の液状油のため抱水能が非常に低く、化粧料又は皮膚用組成物に配合した場合に皮膚等より発汗される汗により化粧くずれが発生したりして、化粧持ちの点で必ずしも満足するものではなかった。
さらに、特許文献6では、2−(1,3,3−トリメチル)ブチルー5,7,7−トリメチルオクタン酸は、薬効剤が有効に経皮吸収あるいは角質層に吸収される外用剤の1成分として使用されているが、アルコールとエステル化して得られるエステル組成物については何ら検討されていない。
本発明のさらなる目的は、上記液状エステル組成物を含有する化粧料、特にメイクアップ化粧料を提供することである。
本発明のさらなる目的は、上記液状エステル組成物を含有する化粧被膜持続剤を提供することである。
すなわち、本発明は、ジペンタエリスリトールに、次の化学式(I)で示される分岐型イソステアリン酸をエステル化して得られる液状エステル組成物であって、25℃における粘度が10万〜200万mPa・s、水酸基価が10〜160、曇り点が5℃未満であることを特徴とする液状エステル組成物を提供する。
(式中、Rは炭素数7の分岐の炭化水素基を示す。)
さらに、分岐型イソステアリン酸が、2−(1,3,3−トリメチル)ブチルー5,7,7−トリメチルオクタン酸であるのが好ましい。
本発明は、又、上記液状エステル組成物を含有することを特徴とする化粧料を提供する。
ここで、前記化粧料が、メイクアップ化粧料、乳液、クリーム、サンスクリーン剤、及び頭髪用化粧料からから選ばれる1種であるのが好ましい。
本発明は、又、上記液状エステル組成物及び油性ゲル化剤を含有することを特徴とするメイクアップ化粧料を提供する。
本発明は、又、上記液状エステル組成物を含有することを特徴とする化粧被膜持続剤を提供する。
本発明に使用する分岐型イソステアリン酸は、上記化学式(I)で表され、式中、Rが表す炭素数7の分岐の炭化水素基としては、分岐のアルキル基が好ましく、末端が3級アルキル基であるのが好ましい。特に、末端がt-ブチル基であるのが好ましい。具体的には、4,4−ジメチルペンチル基、1,3,3−トリメチルブチル基及び2,3,3−トリメチルブチル基が好ましい。これらのうち特に、1,3,3−トリメチルブチル基が好ましい。具体的には、2−(1,3,3−トリメチル)ブチルー5,7,7−トリメチルオクタン酸等が挙げられる。分岐型イソステアリン酸としては、市販品を使用することができ、例えば、日産化学工業(株)製の商品、イソステアリン酸が挙げられる。
本発明に使用するジペンタエリスリトールは市販品を用いることができ、例えば、広栄化学工業(株)製の商品、ジ・ペンタリット、パーストープ社製の商品、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
本発明の液状エステル組成物は、25℃における粘度が10万〜200万mPa・s、好ましくは11万〜100万mPa・s、最も好ましくは15万〜60万mPa・sである。粘度がこの範囲であると、化粧料へ使用したときに皮膚への付着性が高い化粧膜が形成され、化粧膜感を持続させ、化粧持ちの点で満足いく化粧料を得ることができるからである。又、塗布性に優れ、均一な化粧膜を形成できるとともに、化粧被膜の持続感が優れ、化粧持ちの点で満足でき、使用感やツヤの点で満足できるものとなる。
本発明の液状エステル組成物の粘度は、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第2法(ブルックフィールド型粘度計(BH型))により測定することができる。
水酸基価の測定は、化粧品原料基準一般試験法水酸基価測定法により行うことができる。
本発明の液状エステル組成物は、曇り点が5℃未満、好ましくは0℃以下、より好ましくは−20℃以下である。曇り点がこの範囲であると、低温下において、透明性の点で製品の外観を美しく維持できるため好ましい。
曇り点の測定は、化粧品原料基準一般試験法曇り点測定法により行うことができる。
本発明の液状エステル組成物は、酸価が、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、最も好ましくは0〜1である。酸価がこの範囲にあると、皮膚への刺激が低く、保存安定性が良好で、また感触の面でべとつき感を抑制することができるため好ましい。
酸価測定は、化粧品原料基準一般試験法酸価測定法により行うことができる。
本発明の液状エステル組成物は、ジペンタエリスリトールに、上記化学式(I)で示される分岐型イソステアリン酸をエステル化することで製造することができる。
さらに詳しく説明すると、例えば、ジペンタエリスリトールと2−(1,3,3−トリメチル)ブチルー5,7,7−トリメチルオクタン酸とを、10:35〜10:90の質量比で仕込み、適量の触媒(例えばジブチルチンオキサイドを全仕込み量の0.02〜0.5%)存在下、200〜250℃にて、10〜40時間(好ましくは、20〜40時間)エステル化反応を行う。反応終了後、得られた反応物を吸着処理等に付すことで触媒除去処理を行い、70℃以下(たとえば50〜60℃)まで冷却後、ろ過し、蒸留等により未反応の原料など低分子分を除去することで製造するのが好ましい。
ジペンタエリスリトールと分岐型イソステアリン酸の原料仕込み質量比(ジペンタエリスリトール:分岐型イソステアリン酸の値)は、好ましくは10:35〜10:90、より好ましくは10:39〜10:72、最も好ましくは10:48〜10:70である。
液状エステル組成物の化粧料中の含量は、好ましくは0.1〜90質量%であり、より好ましくは0.5〜80、最も好ましくは10〜80質量%である。
本発明の液状エステル組成物を含有させる化粧料について、特に限定はされないが、例えば、メイクアップ化粧料、乳液、クリーム、サンスクリーン剤及び頭髪用化粧料等が挙げられる。化粧被膜の膜感持続、ツヤ、顔料分散性能、含水性能、保湿性能等の機能が特に求められているため、メイクアップ化粧料、乳液、クリーム、サンスクリーン剤及び頭髪用化粧料への適用が効果的である。
ここで、メイクアップ化粧料とは、口紅、リップグロース、リップクリーム、ファンデーション、頬紅、アイグロース、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、マニュキュアのことをいう。また、頭髪用化粧料とは、ヘアクリーム、ヘアリキッド、ヘアスタイリングムース、ヘアセッティングジェル、ヘアスタイリングワックスのことをいう。
例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤、天然系界面活性剤、液状油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、粉体、保湿剤、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、合成樹脂エマルジョン、pH調製剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、及び水等を必要に応じて適宜配合させることができる。
天然系界面活性剤としては、大豆リン脂質、水添大豆リン脂質、卵黄リン脂質、水添卵黄リン脂質などのレシチン類や大豆サポニン等の1種又は2種以上が挙げられる。
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、牛脂、羊脂、馬脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヤシ油、硬化パーム油、硬化牛脂、硬化油、及び硬化ヒマシ油等の1種又は2種以上が挙げられる。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、パラフィン、オゾケライト、スクワラン、植物性スクワラン、プリスタン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、モンタンワックス、オレフィンオリゴマー、ポリイソブチレン、ポリブテン、及び水素添加ポチブテン等の1種又は2種以上が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、及びオクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等の1種又は2種以上があげられる。
半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、及びアルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子の1種又は2種以上が挙げられる。
無機の水溶性高分子としては、例えば、ベントナイト、ケイ酸AlMg(ビーガム)、ラポナイト、ヘクトライト、及び無水ケイ酸等の1種又は2種以上が挙げられる。
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード(マルメロ)、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、CMC、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、PVA、PVM、PVP、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、及びヘクトライト等の1種又は2種以上が挙げられる。
低級アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、及びt−ブチルアルコール等の1種又は2種以上が挙げられる。
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、デキストリン、グルコマンナン、キチン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、及びカロニン酸等の1種又は2種以上が挙げられる。
ルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、及びピロリドンカルボン酸等の1種又は2種以上が挙げられる。
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、及び2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール等の1種又は2種以上が挙げられる。
pH調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、及びクエン酸−クエン酸ナトリウム等の緩衝剤等の1種又は2種以上が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンA、ビタミンB1、ビタミンB2、ビタミンB6、ビタミンE、ビタミンK及びそれらの誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等の1種又は2種以上が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、及び没食子酸エステル類等の1種又は2種以上が挙げられる。
その他の配合が可能な成分としては、エチルパラベン、プチルパラベン等の防腐剤、ベンゾフェノン系誘導体、PABA系誘導体、ケイ皮酸系誘導体、サリチル酸系誘導体、4−tert−ブチル−4'−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等の紫外線吸収剤、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等の消炎剤、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物等の美白剤、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等の抽出物、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼年血液抽出物等の賦活剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、トラネキサム酸、チオタウリン、及びヒポタウリン等の1種又は2種以上が挙げられる。
本発明の液状エステル組成物とゲル化剤とを組み合せることで、形状保持能及びゲル形成能が相乗的に向上し、化粧膜の膜感が持続し、化粧持ちの優れたメイクアップ化粧料を得ることができる。
ここで、本発明における油性ゲル化剤とは、油脂類、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、及びシリコーン油等の油性成分を、固化又はゲル化できるものをいい、市販品を使用することができる。
油性ゲル化剤であるワックスとして、例えば、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、及びキャンデリラワックス等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を使用することができる。
これらの市販品の例として、商品:精製カルナウバワックスNo.1(野田ワックス社製)、商品:OZOKERAITE WAX SP-273P(STRAHL&PITSH INC.製)、商品:マイクロワックス190Y(モービル社製)、商品:ハイミック1080/2095(日本製蝋社製)、商品:サンワックスE−200/E−300(三洋化成工業社製)、商品:モービル180(モービル社製)、商品:スターワックス100(バリコ社製)、商品:日石マイクロワックス180(日本石油社製)、商品:フィッシャートロプシュワックスFT−95/FT100H/FT−150/FT−200(サゾール公社製)、商品:ビースクエア180/185/190/195(バリコ社製)、商品:ポリワックス500/655(バリコ社製)、及び商品:サゾールワックスH1/C1/C2(サゾール公社製)等が挙げられる。
油性ゲル化剤であるデキストリン脂肪酸エステルは、油溶性であり、炭素数8〜24(好ましくは14〜18)の直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和脂肪酸と平均重合度10〜50(好ましくは20〜30)のデキストリンとのエステル化合物である。
例えば、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸/2-エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸/ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン、及びイソステアリン酸デキストリン等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。
パルミチン酸デキストリンの市販品として、例えば、商品:レオパールKL(千葉製粉(株)製)、商品:レオパールTL(千葉製粉(株)製)等が挙げられる。また、パルミチン酸/2−エチルヘキサン酸デキストリンの市販品として、例えば、商品:レオパールTT(千葉製粉(株)製)等が挙げられる。
油性ゲル化剤であるショ糖脂肪酸エステルとしては、通常化粧料に使用されているショ糖脂肪酸エステルであれば何れも使用できるが、特にパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、及びラウリン酸の脂肪酸エステルのものが好ましい。
油性ゲル化剤である無水ケイ酸としては、通常化粧料に使用される無水ケイ酸であれば、煙霧状、多孔質、無孔質、球状等、何れのものも使用でき、これらの1種又は2種以上を使用することができる。そして、特に、煙霧状無水ケイ酸、又は煙霧状無水ケイ酸を疎水化処理して得られる疎水化煙霧状無水ケイ酸を使用することが好ましい。
また、煙霧状無水ケイ酸、又は疎水化煙霧状無水ケイ酸の一次粒径は50nm以下が好ましく、20nm以下が特に好ましい。煙霧状無水ケイ酸は、四塩化ケイ素を水素と酸素炎中で加水分解して得ることができる。
無水ケイ酸の市販品として、例えば、日本アエロジル社製の商品:(アエロジル50、アエロジル130、アエロジル200、アエロジル200V、アエロジル200CF、アエロジル200FAD、アエロジル300、アエロジル300CF、アエロジル380)等が挙げられる。
疎水化煙霧状無水ケイ酸の市販品として、例えば、日本アエロジル社製の商品:(アエロジルR−972、アエロジルR−972V、アエロジルR−972CF、アエロジルR−974、アエロジルR−976S、アエロジルRX200、アエロジルRY200、アエロジルR−202、アエロジルR−805、アエロジルR−812、アエロジルRA200H)、タルコ社製の商品:タラノックス500、キャボット社製の商品:キャボジルTS−530等が挙げられる。
油性ゲル化剤である有機変性粘土鉱物としては、有機変性ベントナイト、水膨潤性粘土鉱物を四級アンモニウム塩で処理したもの等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を使用することができる。有機変性ベントナイトの市販品として、例えば、商品:ベントン38(NLインダストリー社製)や商品:ベントン27(NLインダストリー社製)等が挙げられる。
口紅、リップスティック、及びスティックファンデーションのような固形状のメイクアップ化粧料には、常温で固体の油性ゲル化剤を用いることが好ましく、特に、ワックスを用いることが好ましい。ワックスは本発明品において、ワックスとしての固化機能が充分に発揮でき、少ない添加量で充分な形状保持性が得られるためである。
また、リキッドルージュやリキッドアイシャドウのようなペースト状のメイクアップ化粧料には、12−ヒドロキシステアリン酸、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、金属石鹸、無水ケイ酸、(ベヘン酸/エイコサン二酸)グリセリル、及び有機変性粘土鉱物等からなる群から選ばれる1種又は2種以上の油性ゲル化剤を用いることが好ましい。
本発明の液状エステル組成物を含有する化粧料は、原料として液状エステル組成物を使用する以外は、公知の化粧料の製造方法で製造することができる。
また、本発明の液状エステル組成物及び油性ゲル化剤を含有するメイクアップ化粧料は、原料として液状エステル組成物及び油性ゲル化剤を使用する以外は、公知のメイクアップ化粧料の製造方法で製造することができる。
本発明の液状エステル組成物の粘度が10万mPa・s以上と高粘度で、化粧皮膜の皮膚への付着性が高いため、化粧皮膜を持続させる効果を有し、化粧持ちを良くすることができるからである。本発明の液状エステル組成物を単独で化粧皮膜持続剤とすることもできるし、他の成分、例えば、液状の油脂類、液状のロウ類、液状の炭化水素油、液状の高級脂肪酸、液状の高級アルコール、イソプロパノール、液状のエステル油、シリコーン油、抗酸化剤、紫外線吸収剤等に1種又は2種以上を併用することができる。なお、ここで液状の成分とは、室温で液状のものをいう。液状の油脂類、イソプロパノール、シリコーン油、抗酸化剤、紫外線吸収剤については、液状エステル組成物を含有する化粧料で説明したものと同じものを使用することができる。また、液状のロウ類、液状の炭化水素油、液状の高級脂肪酸、液状の高級アルコール、液状のエステル油については、液状エステル組成物を含有する化粧料で説明したもののうち、室温で液状の成分を使用することができる。
化粧皮膜持続剤中の本発明の液状エステル組成物の含量は、好ましくは50〜100質量%、より好ましくは70〜100質量%、最も好ましくは80〜100質量%である。
本発明の化粧膜持続剤は、メイクアップ化粧料、乳液、クリーム、サンスクリーン剤、及び頭髪用化粧料等の化粧料に使用することができる。メイクアップ化粧料、頭髪用化粧料については、液状エステル組成物を含有する化粧料で説明したものと同じである。
また、本発明の液状エステル組成物は、顔料分散性能を有するため、化粧料中の顔料を安定に分散させることができる。さらに、本発明の液状エステル組成物は、含水性能を有するため、油性化粧料にツヤや潤い感を与えることができる。
製造実施例1〔ジペンタエリスリトールと2−(1,3,3−トリメチル)ブチルー5,7,7−トリメチルオクタン酸をエステル化して得られる液状エステル組成物1の製造〕
攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管、及び水分離管を備えた3Lの4つ口フラスコに、ジペンタエリスリトール〔商品名:ジ・ペンタリット、広栄化学工業(株)製〕279g(1.1モル)と2−(1,3,3−トリメチル)ブチルー5,7,7−トリメチルオクタン酸〔商品名:イソステアリン酸、日産化学工業(株)製〕1874g(6.6モル)を仕込んだ(原料仕込み質量比=10:67.2)。その後、ジブチルチンオキサイド(触媒)を全仕込み量の0.1質量%、キシレン(還流溶剤)を全仕込み量の5質量%加え、攪拌しながら200〜250℃で約36時間反応を行った。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去した。キシレンを除去した反応物を、活性白土により吸着処理し、次いで60℃程度まで冷却後ろ過し、常法にて脱臭・蒸留処理を行うことで、液状エステル組成物1を1399g得た。
液状エステル組成物1の酸価は0.3、水酸基価32、凝固点と曇り点がともに−30℃以下、25℃における粘度は、18万mPa・sであった。粘度は、ブルックフィールド型粘度計(BH型)を用い、25℃にてローターNo.6を用い、回転数を4rpmにして測定した。
攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管、及び水分離管を備えた3Lの4つ口フラスコに、ジペンタエリスリトール〔商品名:ジ・ペンタリット、広栄化学工業(株)製〕58.4g(0.23モル)と2−(1,3,3−トリメチル)ブチルー5,7,7−トリメチルオクタン酸〔商品名:イソステアリン酸、日産化学工業(株)製〕293.9g(1.03モル)を仕込んだ(原料仕込み質量比=10:50.3)。その後、ジブチルチンオキサイド(触媒)を全仕込み量の0.05質量%、キシレン(還流溶剤)を全仕込み量の5質量%加え、攪拌しながら200〜250℃で約21時間反応を行った。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去した。キシレンを除去した反応物を、活性白土により吸着処理し、次いで60℃程度まで冷却後ろ過し、常法にて脱臭・蒸留処理を行うことで、液状エステル組成物2を245g得た。
液状エステル組成物1の酸価は0.2、水酸基価は81、凝固点−16℃であり−30℃でも曇らなかった。また、25℃における粘度は、35万mPa・sであった。粘度は、ブルックフィールド型粘度計(BH型)を用い、25℃にてローターNo.6を用い、回転数を2rpmにして測定した。
攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管、及び水分離管を備えた3Lの4つ口フラスコに、ジペンタエリスリトール〔商品名:ジ・ペンタリット、広栄化学工業(株)製〕63.5g(0.25モル)と2−(1,3,3−トリメチル)ブチルー5,7,7−トリメチルオクタン酸〔商品名:イソステアリン酸、日産化学工業(株)製〕248.5g(0.88モル)を仕込んだ(原料仕込み質量比=10:39.1)。その後、ジブチルチンオキサイド(触媒)を全仕込み量の0.05質量%、キシレン(還流溶剤)を全仕込み量の5質量%加え、攪拌しながら200〜250℃で約14時間反応を行った。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去した。キシレンを除去した反応物を、活性白土により吸着処理し、次いで60℃程度まで冷却後ろ過し、常法にて脱臭・蒸留処理を行うことで、液状エステル組成物3を185g得た。
液状エステル組成物1の酸価は0.2、水酸基価は140、凝固点−12℃であり−30℃でも曇らなかった。また、25℃における粘度は、158万mPa・sであった。粘度は、ブルックフィールド型粘度計(BH型)を用い、25℃にてローターNo.7を用い、回転数を2rpmにして測定した。
攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管、及び水分離管を備えた3Lの4つ口フラスコに、ペンタエリスリトール〔商品名:ペンタエリスリトール、パーストップ社製〕32.6g(0.24モル)と2−(1,3,3−トリメチル)ブチルー5,7,7−トリメチルオクタン酸〔商品名:イソステアリン酸、日産化学工業(株)製〕286.3g(1.01モル)を仕込んだ。その後、ジブチルチンオキサイド(触媒)を全仕込み量の0.1質量%、キシレン(還流溶剤)を全仕込み量の5質量%加え、攪拌しながら200〜250℃で約28時間反応を行った。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去した。キシレンを除去した反応物を、活性白土により吸着処理し、次いで60℃程度まで冷却後ろ過し、常法にて脱臭・蒸留処理を行うことで、比較品液状エステル組成物1を251g得た。
比較品液状エステル組成物1の酸価は0.3、水酸基価は10、凝固点と曇り点はともに−30℃以下、25℃における粘度は、3万5000mPa・sであった。粘度は、ブルックフィールド型粘度計(BH型)を用い、25℃にてローターNo.3を用い、回転数を2rpmにして測定した。
攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管、及び水分離管を備えた3Lの4つ口フラスコに、ジペンタエリスリトール〔商品名:ジ・ペンタリット、広栄化学工業(株)製〕63.5g(0.25モル)と2−(1,3,3−トリメチル)ブチルー5,7,7−トリメチルオクタン酸〔商品名:イソステアリン酸、日産化学工業(株)製〕218.9g(0.75モル)を仕込んだ(原料仕込み質量比=10:34.5)。その後、ジブチルチンオキサイド(触媒)を全仕込み量の0.03質量%、キシレン(還流溶剤)を全仕込み量の5質量%加え、攪拌しながら200〜250℃で約12時間反応を行った。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去した。得られたキシレン除去物は、100℃で固体の不溶物を多く含み、さらに50℃で乳白色のペースト状半固形物であったため、吸着処理、及び脱臭・蒸留処理による精製処理を行うことができず、比較品液状エステル組成物2を得ることができなかった。なお、乳白色のペースト状半固形物は酸価8、水酸基価175であった。
製造実施例1〜3、及び製造比較例1で得られた液状エステル組成物について、顔料分散性能評価、含水性能評価、及び各種油剤との相溶性能評価を行った。以下、それらの評価方法及び評価結果について説明する。
1.評価サンプル
液状エステル組成物1〜3、比較品液状エステル組成物1、リンゴ酸ジイソステアリル(商品名:コスモール222、日清オイリオ(株)製)、液状エステル組成物1〜3と同様の分岐構造を有すイソステアリン酸を用いたトリイソステアリン酸ジグリセリル(商品名:コスモール43N、日清オイリオ(株)製)、水素添加ポリブテン(商品名:パールリーム24、日本油脂(株)製)、及び流動パラフィン(商品名:シルコール P−70、(株)松村石油製)について評価を行った。
2.評価方法
評価サンプル4g、及び希釈油剤として流動パラフィン(商品名:シルコール P−70、 (株)松村石油製)16gを、目盛り付の栓付試験管に採取し、80℃に加温後均一になるよう混合した。次に、得られた混合液に、顔料である酸化チタン(商品名:TIPAQUE CR−50、石原産業製)4gを添加し、室温で、約5分間手で強制的に上下に振り混ぜ分散させた。その後、40℃の恒温槽へ入れて静置・保管し、1時間後の顔料分散状態を観察評価した。
顔料分散性能の評価は、顔料が沈降することにより顔料分散液上部に生じる油の透明分離相の長さ(mm)を測定することにより行った。また、流動パラフィンを評価サンプルとして用い、40℃の恒温槽へ入れて24時間静置・保管後の、顔料分散液上部に生じる油の透明分離相の長さ100mmを沈降率100%とし、1時間後の沈降率を以下の数式にて算出し、表1に示す判定基準で評価を行なった。ここで、A=評価サンプルを40℃に静置し1時間後の液面からの深さ(mm)で、B=流動パラフィンのみにて分散した評価サンプルを40℃の高温槽にて静置24時間静置・保管後に透明に分離した液面からの深さ(100mm)である。
沈降率(%)=A/B×100
顔料分散性能評価結果を表2に示す。この結果からわかるように、本発明で得られた液状エステル組成物1〜3は、一般的に分散状態を保つことが困難とされる無機顔料の酸化チタンの分散性能に優れたものである。それに比べ、比較品液状エステル組成物1、液状エステル組成物1〜3ど同様の分岐構造を有すイソステアリン酸を用いたトリイソステアリン酸ジグリセリル、化粧料用原料として汎用的に用いられているリンゴ酸ジイソステアリルは、酸化チタンの分散性能において満足いくものではなかった。さらに、水素添加ポリブテンにおいては全く分散性能が確認されなかった。
1.評価サンプル
液状エステル組成物1〜3、比較品液状エステル組成物1、リンゴ酸ジイソステアリル(商品名:コスモール222、日清オイリオ(株)製)、液状エステル組成物1〜3と同様の分岐構造を有すイソステアリン酸を用いたトリイソステアリン酸ジグリセリル(商品名:コスモール43N、日清オイリオ(株)製)、水素添加ポリブテン(商品名:パールリーム24、日本油脂(株)製)、及びワセリン(商品名:ノムコートW、日清オイリオ(株)製)について評価を行った。
2.評価方法
含水性能評価は、英国薬局方(BP)のラノリンの含水価(Water absorption capacity)測定法により含水価を測定し、得られた値をもとに行った。具体的評価方法を次に示す。
評価サンプル1g、希釈油剤としてのワセリン(商品名:ノムコートW、日清オイリオ(株)製)9gをステンレス製の100mLビーカーに採取し、80℃に加温後、均一に溶解混合して均一な試料を調製した。次に、得られた試料を室温まで冷却してワセリン様に固化したことを確認した。その後、40℃の恒温槽中で、10gの試料に、精製水を0.1〜0.5gずつ滴下し、ステンレス製プロペラで攪拌しながら精製水を練りこみ、試料に水が入り込めなくなった時点を終点とした。
含水性能評価は、次の数式により、評価サンプルの含水価(質量%)を求め、表3に示す評価基準で評価を行なった。なお、含水価は値が(基準は100%以上)大きいサンプルほど、含水性能が高いと評価して判定した。
含水価(%)=精製水の総添加量(g)/試料重量(10g)×100
含水性能評価結果を表4に示す。この結果からわかるように、本発明で得られた液状エステル組成物1〜3は、液状エステル組成物1〜3ど同様の分岐構造を有すイソステアリン酸を用いたトリイソステアリン酸ジグリセリルと同様に含水価が高く、含水性能に優れるものであった。ジペンタエリスリトールの代わりにペンタエリスリトールを用いた比較品液状エステル組成物1、化粧料用原料として汎用的に用いられているリンゴ酸ジイソステアリルについては含水価が低く、含水性能の点で満足いくものではなかった。さらに、水素添加ポリブテンにおいては全く含水性能が確認されなかった。
1.評価サンプル
液状エステル組成物1〜3、比較品液状エステル組成物1、リンゴ酸ジイソステアリル(商品名:コスモール222、日清オイリオ(株)製)、液状エステル組成物1〜3ど同様の分岐構造を有すイソステアリン酸を用いたトリイソステアリン酸ジグリセリル(商品名:コスモール43N、日清オイリオ(株)製)、水素添加ポリブテン(商品名:パールリーム24、日本油脂(株)製)について評価を行った。
2.評価方法
評価サンプル10gと各種油剤((1)イソプロパノール、(2)ひまし油、(3)トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、(4)流動パラフィン、(5)10csジメチルシロキサン)10gを栓付サンプル瓶へ採取し、70℃に加温後、約5分間手で強制的に上下に振り混ぜ混合した。混合後、再度恒温槽で15分静置・保管後、室温に戻し2日間静置し、外観を観察し、表5に示す評価基準で評価を行なった。
各種油剤との相溶性能評価結果を表6に示す。この結果からわかるように、本発明で液状エステル組成物1〜3は、油剤(1)〜(4)いずれに対しても、均一に相溶するものであった。このため、さまざまな化粧料への配合が可能であることがわかった。特に、液状エステル組成物1については、油剤(5)の低粘度のジメチルシロキサンとも相溶するため、低粘度のジメチルシロキサンを含有するスキンケア製品や、ファンデーションへも配合できる。
さらに、液状エステル組成物1〜3はイソプロパノールへの相溶性も高いことから、粉体の表面処理用の原料として使用することができ、液状エステル組成物を用いて表面処理した粉体を、化粧料へ使用することができる。
一方、比較品液状エステル組成物1及び水素添加ポリブテンは、ひまし油との相溶性がないため、これらを化粧料へ配合する場合には、他の原料と組み合わせるなどの工夫が必要であり、処方上のその使用が制約されてしまうことがわかった。
〔液状リップグロースの調製〕
表7〜10に示す処方の液状リップグロースを製造した。まず、成分1〜8を90〜105℃で均一に混合し、化粧膜保持剤を調製した。得られた化粧膜保持剤に、さらに成分9を、加熱しながら溶解し、成分10を加えて、均一混合し混合物を得た。次に、得られた混合物を筆つきボトル容器に充填後、冷却して液状リップグロースを得た。
なお、表中、成分5は、水素添加ポリブテン(商品:パールリーム24、日本油脂(株)製)、成分6は、トリイソステアリン酸ジグリセリル(商品:コスモール43N、日清オイリオ(株)製)、成分7は、リンゴ酸ジイソステアリル(商品:コスモール222、日清オイリオ(株)製)、成分8は、オレフィンオリゴマー(商品:サラコスHPD−C、日清オイリオ(株)製)、成分9は、(ベヘン酸/エイコサン二酸)グリセリル(商品:ノムコートHK−G、日清オイリオ(株)製)である。
得られた液状リップグロースについて、化粧膜の膜感、ツヤ、潤い感、塗布時の使用感(べたつきや伸び広がりなど)、化粧膜の持続感についての官能評価を行った。また、50℃に30日間液状リップグロースを保存し、高温での保存安定性を評価した。評価方法を次に示す。
1.官能評価の評価方法
10名からなるパネラーを対象とし、化粧膜の膜感、化粧膜のツヤ、使用感(べたつき、伸び広がり)の各評価項目について、10人中「優れている」と答えた人数を集計し、表11に示す評価基準で評価を行なった。
2.安定性
得られた液状リップグロースを、50℃の恒温槽にて保管し、1ヶ月後の状態を観察して、変化のなかったものを○、僅かな変化の兆候が観察されたものを△、明らかな変化が確認されたものを×と評価した。
〔液状リップグロースの評価結果〕
液状リップグロースの評価結果を表12〜15に示す。これらの結果からわかるように、本発明の液状エステル組成物1〜3を含有した液状リップグロースは、化粧膜の膜感、ツヤ、潤い感、塗布時の使用感、化粧膜の持続感、及び保存安定性に優れたものであった。
これに対し、低粘度液状エステル組成物を使用した比較例1、2および分岐型イソステアリン酸を原料とするエステル組成物を用いた5及び6の液状リップグロースは、化粧膜の膜感、ツヤ、化粧膜の持続感、及び保存安定性での点で満足するものが得られず、また、ポリブテンを使用した比較例3及び4の液状リップグロースは、塗布時べたつきなどによる使用感の点で満足するものが得られなかった。
さらに、汎用化粧料用原料であるリンゴ酸ジイソステアリルを用いた比較例7の液状リップグロースは、全ての項目が満足するものでなかった。
〔スティック状口紅の調製及び評価結果〕
表16に示す処方のスティック状口紅を以下の手順により製造した。
A.成分1〜11を110〜120℃にて加熱溶解後、成分12〜15を加えて、均一混合する。
B.A工程で得られた混合物に成分16、17を加えて均一に加熱混合し、脱泡後、型に流し込み充填し、冷却して成型する。
C.B工程にて成型された固化物を型から取り出し、容器に装着してスティック状口紅を得た。
得られたスティック状口紅は、容器から繰り出して、50℃の恒温槽に、横置きで1週間静置しても全く変化が確認されず、形状保持性において優れたものであった。また、塗布時の使用感も良好で、化粧膜の膜感、ツヤ、潤い感にも優れ、化粧持ちの点でも満足いくものであった。
なお、表16中の、成分5は、本発明の液状エステル組成物2を用い、その他成分は化粧料用原料として市販されているものを用いた。
〔ペースト状口紅の調製及び評価結果〕
表17に示す処方のペースト状口紅を以下の手順により製造した。
A.成分1〜11を均一に加熱混合溶解した後、成分12〜17を加え、均一に混合する。
B.A工程で得られた混合物を充填してペースト状口紅を得た。
得られたペースト状口紅は、塗布時の使用感、化粧膜の膜感、ツヤ、潤い感に優れ、化粧持ちの点でも満足いくものであった。また、廃液等の問題もなく形状保持性が良好なものであった。
なお、表17中の、成分2は、千葉製粉(株)製の商品:レオパールTL、成分3は、日本アロエジル社製の商品:アロエジルR−976S、成分5は、本発明の液状エステル組成物1、成分6は、日清オイリオ(株)製の商品:サラコスE−38を用い、その他成分は化粧料用原料として市販されているものを用いた。
〔スティック状リップグロースの調製及び評価結果〕
表18に示す処方のスティック状リップグロースを以下の手順により製造した。
A.成分1〜4を90℃にて加熱溶解後、成分5、6を加えて、均一混合する。
B.A工程で得られた混合物に成分7を加えて均一に加熱混合し、脱泡後、型に流し込み充填し、冷却して成型した。
C.B工程にて成型された固化物を型から取り出し、容器に装着してスティック状リップグロースを得た。
得られたスティック状リップグロースは、塗布時の使用感、化粧膜の膜感、ツヤ、潤い感、化粧持ちの点でも満足いくものであり、また、形状保持性も良好なものであった。
なお、表18中の、成分1は、本発明の液状エステル組成物3、成分2は、千葉製粉(株)製の商品:レオパールKLを用い、その他成分は化粧料用原料として市販されているものを用いた。
〔固形粉末状ファンデーションの調製及び評価結果〕
表19に示す処方の固形粉末状ファンデーションを以下の手順により製造した。
A.成分10〜12を90℃に加熱し、混合する。
B.成分1〜9を混合分散する。
C.B工程で得られた混合物にA工程で得られた混合物を添加し、混合する。
D.C工程で得られた混合物を粉砕し、皿に圧縮形成し、固形粉末ファンデーションを得た。
得られた固形粉末状ファンデーションは、塗布時の使用感、化粧膜の密着性、化粧持ちの点で優れ、満足いくものであった。また、成型品を容器にセットし、1週間携帯して持ち運んだ場合にも、割れやはがれも確認されず、形状保持性においても良好なものであった。
なお、表19中の、成分9は、ガンツ化成(株)製の商品:ガンツパールGS−0605、成分12は、本発明の液状エステル組成物1を用い、その他成分は化粧料用原料として市販されているものを用いた。
〔乳液の調製及び評価結果〕
表20に示す処方の乳液を以下の手順により製造した。
A.成分1〜6を80℃にて混合する。
B.成分7〜13を80℃に加熱し、A工程で得られた混合物に添加し乳化する。
C.B工程で得られた乳化物を冷却して乳液を得た。
得られた乳液は、膜感、潤い感の持続性の点で満足いくものであった。
なお、表20中の、成分3は、本発明の液状エステル組成物1、その他成分は化粧料用原料として市販されているものを用いた。
〔リキッドファンデーションの調製及び評価結果〕
表21に示す処方のリキッドファンデーションを以下の手順により製造した。
A.成分10〜17を加熱混合し、40℃に冷却後、成分1〜9を加えホモミキサーにて分散する。
B.成分18〜23を均一に混合溶解する。
C.A工程で得られた分散物にB工程で得られた混合物を添加、乳化し、リキッドファンデーションを得た。
得られたリキッドファンデーションは、塗布時の使用感が良好で、化粧膜の膜感、潤い感、化粧持ちの点で満足いくものであった。
なお、表21中の、成分10は、本発明の液状エステル組成物1、成分16は、信越化学工業(株)製の商品:KF−6017を用い、その他成分は化粧料用原料として市販されているものを用いた。
〔ハンドクリームの調製及び評価結果〕
表22に示す処方のハンドクリームを以下の手順により製造した。
A.成分1〜7を混合し、そこに8をディスパミキサーにて分散する。
B.成分9〜12を均一に混合溶解する。
C.A工程で得られた分散物にB工程で得られた混合物を加え乳化し、油中水型ハンドクリームを得た。
得られたハンドクリームは、塗布時の使用感が良好で、皮膜感、潤い感に優れ、持続性の点でも満足いくものであった。また、40℃の恒温槽で1ヶ月間静置しても、分離等が確認されず、安定性も良好なものあった。
なお、表22中の、成分4は、本発明の液状エステル組成物2、成分5は、日清オイリオ(株)製の商品:サラコスE−38、成分7は、ゴールドシュミット社製の商品:ABIL EM−90を用い、その他成分は化粧料用原料として市販されているものを用いた。
〔サンスクリーンの調製及び評価結果〕
表23に示す処方のサンスクリーンを以下の手順により製造した。
A.成分1〜12を均一に混合する。
B.成分13〜16を均一に混合する。
C.A工程で得られた分散物にB工程で得られた混合物を添加して、乳化する。
D.C工程で得られた乳化物をステンレスボール入りの樹脂ボトルに充填してサンスクリーン剤を得た。
得られたサンスクリーン剤は、塗布時の使用感が良好で、皮膜感、潤い感に優れ、化粧持ちの点でも満足いくものであった。また、室温で24時間静置後の光学顕微鏡(1000倍)による観察においても、粉体の凝集も確認されず、外観上の変化も確認されない安定性の良好なものであった。
なお、表23中の、成分1は、本発明の液状エステル組成物1、成分2は、日清オイリオ(株)製の商品:サラコスE−38、成分3は、石原産業(株)製の商品:TIPAQUE TTO−S2、成分8は、ゴールドシュミット社製の商品:ABIL EM−90を用い、その他成分は化粧料用原料として市販されているものを用いた。
〔アイグロースの調製及び評価結果〕
表24に示す処方のアイグロースを以下の手順により製造した。
A.成分1〜11を均一に加熱混合溶解する。
B.A工程で得られた混合物を充填してペースト状のアイグロースを得た。
得られたアイグロースは、塗布時の使用感が良好で、化粧膜の膜感、ツヤ、潤い感に優れ、化粧持ちの点でも満足いくものであった。廃液や分離などの性状変化もなく、形状保持性に優れたものであった。
なお、表24中の、成分2は、第一工業製薬(株)製の商品:シュガーワックスS−10E、成分3は、NLインダストリー社製の商品:ベントン27、成分6は、本発明の液状エステル組成物1、成分7は、日清オイリオ(株)製の商品:サラコスE−38を用い、その他成分は化粧料用原料として市販されているものを用いた。
〔アイシャドウの調製及び評価結果〕
表25に示す処方のアイシャドウを以下の手順により製造した。
A.成分1〜7を90℃にて加熱溶解し、成分8〜12を加えて、均一混合する。
B.A工程で得られた混合物に成分13、14を加えて均一に加熱混合し、脱泡後、容器に充填し、5℃まで冷却してスティック状アイシャドウを得た。
得られたアイシャドウは、塗布時の使用感が良好で、化粧膜の膜感、ツヤ、潤い感に優れ、化粧持ちの点でも満足いくものであった。また、形状保持性も良好なものであった。
なお、表25中の、成分1は、本発明の液状エステル組成物1を用い、その他成分は化粧料用原料として市販されているものを用いた。
〔ヘアクリームの調製及び評価結果〕
表26に示す処方のヘアクリームを以下の手順により製造した。
A.成分1〜4を均一に混合溶解する。
B.成分5〜9および11を均一に混合溶解する。
C.80℃でA工程で得られた混合物にB工程で得られた混合物を添加して乳化し、成分10を添加後冷却し、ヘアクリームを得た。
得られたヘアクリームは、塗布時の使用感が良好で、化粧膜のツヤ、潤い感に優れ、化粧持ちの点でも満足いくものであった。また、室温で1ヶ月間静置しても、分離等が確認されず、安定性も良好なものあった。
なお、表24中の、成分4は、本発明の液状エステル組成物1、成分6は、日本エマルジョン(株)製の商品:EMALEX 503を用い、その他成分は化粧料用原料として市販されているものを用いた。
Claims (15)
- 分岐の炭化水素基が、t-ブチル基を有するアルキル基である請求項1記載の液状エステル組成物。
- 分岐型イソステアリン酸が、2−(1,3,3−トリメチル)ブチルー5,7,7−トリメチルオクタン酸である請求項1又は2記載の液状エステル組成物。
- 液状エステル組成物が、ジペンタエリスリトールと分岐型イソステアリン酸を10:35〜10:90の質量比で、触媒存在下、200〜250℃にて、10〜40時間エステル化反応を行うことにより得られるものである請求項1〜3のいずれか1項記載の液状エステル組成物。
- ジペンタエリスリトールと分岐型イソステアリン酸を10:39〜10:72の質量比で用いる請求項4記載の液状エステル組成物。
- 酸価が、10以下である請求項1〜5のいずれか1項記載の液状エステル組成物。
- 水酸基価が20〜140である請求項1〜6のいずれか1項記載の液状エステル組成物。
- 曇り点が0℃以下である請求項1〜7のいずれか1項記載の液状エステル組成物。
- 請求項1〜8のいずれか1項記載の液状エステル組成物を含有することを特徴とする化粧料。
- 化粧料が、メイクアップ化粧料、乳液、クリーム、サンスクリーン剤及び頭髪用化粧料からなる群から選ばれる1種である請求項9記載の化粧料。
- 請求項1〜8のいずれか1項記載の液状エステル組成物及び油性ゲル化剤を含有することを特徴とするメイクアップ化粧料。
- メイクアップ化粧料が固形状であって、液状エステル組成物を3〜90質量%、油性ゲル化剤を2〜30質量%含有する請求項11記載のメイクアップ化粧料。
- メイクアップ化粧料がぺースト状であって、液状エステル組成物を3〜90質量%、油性ゲル化剤を0.001〜10質量%含有する請求項11記載のメイクアップ化粧料。
- 請求項1〜8のいずれか1項記載の液状エステル組成物を含有することを特徴とする化粧被膜持続剤。
- 液状エステル組成物を50〜100質量%含有する請求項14記載の化粧被膜持続剤。
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