JPS6392667A - 延伸ブロ−成形用熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
延伸ブロ−成形用熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS6392667A JPS6392667A JP23985586A JP23985586A JPS6392667A JP S6392667 A JPS6392667 A JP S6392667A JP 23985586 A JP23985586 A JP 23985586A JP 23985586 A JP23985586 A JP 23985586A JP S6392667 A JPS6392667 A JP S6392667A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレー
トであるポリエステル樹脂を主成分とする延伸ブロー成
形用熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、各種容器
等の中空成形体を延伸ブロー成形法で得る際に使用され
る熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
トであるポリエステル樹脂を主成分とする延伸ブロー成
形用熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、各種容器
等の中空成形体を延伸ブロー成形法で得る際に使用され
る熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
[従来の技術およびその欠点1
ポリエチレンテレフタレート樹脂を使用した延伸ブロー
成形による中空体は1機械的特性。
成形による中空体は1機械的特性。
ガス遮断性、保香性、衛生性等に優れた性質を具備する
ものであり、各種用途の容器として広く利用されている
が、より優れたガス遮断性を賦与する目的でメタキシリ
レン基含有ポリアミド樹脂を混合したポリエチレンテレ
フタレート樹脂組成物からなる延伸ブロー成形用熱可塑
性樹脂組成物が提案されている(特開昭58−9003
8号公報)。
ものであり、各種用途の容器として広く利用されている
が、より優れたガス遮断性を賦与する目的でメタキシリ
レン基含有ポリアミド樹脂を混合したポリエチレンテレ
フタレート樹脂組成物からなる延伸ブロー成形用熱可塑
性樹脂組成物が提案されている(特開昭58−9003
8号公報)。
しかしながら、前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹
脂を混入したポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は
、当初の目的であるガス遮断特性に関しては十分に満足
され得る延伸ブロー成形体となるにも拘らず、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂に対して添加された前記メタキ
シリレン基含有ポリアミド樹脂がその成形性を低下させ
る作用を有しているため、容器の形状や肉厚等に均質な
延伸ブロー成形体を量産することに対してはマイナス要
因となっており、特に高度のガス遮断性を具備させるた
めにポリエチレンテレフタレート樹脂に対する10重量
%以」;の高率で前記ポリアミド樹脂を混合するような
場合には成形性の低下が顕著となる。このため、メタキ
シリレン基含有ポリアミド樹脂によるガス遮断性の向上
を十分に利用するような場合には、該組成物に対する成
形条件の選択幅が小さくなってしまい、成形条件に諸種
の規制を受けるという弊害が現出される。
脂を混入したポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は
、当初の目的であるガス遮断特性に関しては十分に満足
され得る延伸ブロー成形体となるにも拘らず、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂に対して添加された前記メタキ
シリレン基含有ポリアミド樹脂がその成形性を低下させ
る作用を有しているため、容器の形状や肉厚等に均質な
延伸ブロー成形体を量産することに対してはマイナス要
因となっており、特に高度のガス遮断性を具備させるた
めにポリエチレンテレフタレート樹脂に対する10重量
%以」;の高率で前記ポリアミド樹脂を混合するような
場合には成形性の低下が顕著となる。このため、メタキ
シリレン基含有ポリアミド樹脂によるガス遮断性の向上
を十分に利用するような場合には、該組成物に対する成
形条件の選択幅が小さくなってしまい、成形条件に諸種
の規制を受けるという弊害が現出される。
然して、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の添加に
よって生ずる前記成形性の低下を改良する目的で、前述
のポリエステル樹脂組成物中に雲母粉末を添加した延伸
ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物が提案された(特開昭
61−9454号公報)が、該組成物による延伸ブロー
成形性も必ずしも満足され得るものではないのが実情で
ある。
よって生ずる前記成形性の低下を改良する目的で、前述
のポリエステル樹脂組成物中に雲母粉末を添加した延伸
ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物が提案された(特開昭
61−9454号公報)が、該組成物による延伸ブロー
成形性も必ずしも満足され得るものではないのが実情で
ある。
これに対して、本番発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹
脂組成物は、延伸ブロー成形体を成形する際の成形性が
良好で、添加剤の混入されていないポリエチレンテレフ
タレート樹脂により延伸ブロー成形体を得る際と何ら変
わらぬ生産速度で成形することができ、成形困難性に伴
なう形状不良品を産出するようなこともなく、円滑に成
形することができ、しかも高度のガス遮断性を具備する
延伸ブロー成形体たる中空体が得られるポリエステル樹
脂組成物、すなわち、延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。
脂組成物は、延伸ブロー成形体を成形する際の成形性が
良好で、添加剤の混入されていないポリエチレンテレフ
タレート樹脂により延伸ブロー成形体を得る際と何ら変
わらぬ生産速度で成形することができ、成形困難性に伴
なう形状不良品を産出するようなこともなく、円滑に成
形することができ、しかも高度のガス遮断性を具備する
延伸ブロー成形体たる中空体が得られるポリエステル樹
脂組成物、すなわち、延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。
[問題点を解決するための手段]
本番発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物は、主
たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートで構成され
ているポリエステル樹脂を利用して延伸ブロー成形を行
なう際に利用される成形用組成物で、最も一般的には射
出成形または押出成形によって得られるところの開口部
を有する有底もしくは無底円筒体からなるパリソンを延
伸温度に調温し、延伸ブロー成形用金型内で延伸ロッド
による軸方向の延伸と圧縮気体による円周方向の延伸と
を、同時または逐次に行なうことからなる延伸ブロー成
形に利用される成形用組成物であり、 水弟1の発明は、延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物
における熱可塑性樹脂成分が、主たる繰り返し単位がエ
チレンテレフタレートで構成されているポリエステル樹
脂100重量部と、メタキシリレン基含有ポリアミド樹
脂5〜30重量部と、ガラス転移温度が80℃以上の他
の熱可塑性樹脂0.5〜20重量部とからなるものであ
り、 水弟2の発明は、延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物
における熱可塑性樹脂成分が、主たる繰り返し単位がエ
チレンテレフタレートで構成されているポリエステル樹
脂100fi量部と、メタキシリレン基含有ポリアミド
樹脂5〜30ff(m部と、ガラス転移温度が80℃以
上の他の熱可塑性樹脂0.5〜20重量部とからなるも
のであり、しかも、前記ポリエステル樹脂100重置部
に対して0.2〜5重量部の雲母粉末とを含有している
ものである。
たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートで構成され
ているポリエステル樹脂を利用して延伸ブロー成形を行
なう際に利用される成形用組成物で、最も一般的には射
出成形または押出成形によって得られるところの開口部
を有する有底もしくは無底円筒体からなるパリソンを延
伸温度に調温し、延伸ブロー成形用金型内で延伸ロッド
による軸方向の延伸と圧縮気体による円周方向の延伸と
を、同時または逐次に行なうことからなる延伸ブロー成
形に利用される成形用組成物であり、 水弟1の発明は、延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物
における熱可塑性樹脂成分が、主たる繰り返し単位がエ
チレンテレフタレートで構成されているポリエステル樹
脂100重量部と、メタキシリレン基含有ポリアミド樹
脂5〜30重量部と、ガラス転移温度が80℃以上の他
の熱可塑性樹脂0.5〜20重量部とからなるものであ
り、 水弟2の発明は、延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物
における熱可塑性樹脂成分が、主たる繰り返し単位がエ
チレンテレフタレートで構成されているポリエステル樹
脂100fi量部と、メタキシリレン基含有ポリアミド
樹脂5〜30ff(m部と、ガラス転移温度が80℃以
上の他の熱可塑性樹脂0.5〜20重量部とからなるも
のであり、しかも、前記ポリエステル樹脂100重置部
に対して0.2〜5重量部の雲母粉末とを含有している
ものである。
水晶発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物におけ
るポリエステル樹脂は、主たる繰り返し単位がエチレン
テレフタレートで構成されているものであり、通常、酸
成分の80モル%以−L、好ましくは90モル%以上が
テレフタル酸で、グリコール成分の80モル%以上、好
ましくは90モル%以上がエチレングリコールで、残部
の他の酸成分としては、イソフタル酸、ジフェニルエー
テJレー4,4′−ジカルボン酸。
るポリエステル樹脂は、主たる繰り返し単位がエチレン
テレフタレートで構成されているものであり、通常、酸
成分の80モル%以−L、好ましくは90モル%以上が
テレフタル酸で、グリコール成分の80モル%以上、好
ましくは90モル%以上がエチレングリコールで、残部
の他の酸成分としては、イソフタル酸、ジフェニルエー
テJレー4,4′−ジカルボン酸。
ナフタレン1.4−または2,6−ジカルボン酸、デカ
ン1,10−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
ヘキサヒドロフタル酸等が、また残部の他のグリコール
成分としては、プロピレングリコール、1.4−ブタン
ジオール。
ン1,10−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
ヘキサヒドロフタル酸等が、また残部の他のグリコール
成分としては、プロピレングリコール、1.4−ブタン
ジオール。
ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1,
6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2
.2−ビス(4−ヒドロキシエトキシジフェニル)プロ
パン等が使用されているエチレンテレフタレート樹脂、
共利合成分としてp−オキシ安息香酸やp−オキシエト
キシ安息香酸等が共重合されているエチレンテレフタレ
ート樹脂、あるいはポリエチレンテレフタレートと共重
合ポリエステルとのブレンド樹脂でエチレンテレフタレ
ートの繰り返し中位が80モル%を占めるような樹脂等
が使用される。
6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2
.2−ビス(4−ヒドロキシエトキシジフェニル)プロ
パン等が使用されているエチレンテレフタレート樹脂、
共利合成分としてp−オキシ安息香酸やp−オキシエト
キシ安息香酸等が共重合されているエチレンテレフタレ
ート樹脂、あるいはポリエチレンテレフタレートと共重
合ポリエステルとのブレンド樹脂でエチレンテレフタレ
ートの繰り返し中位が80モル%を占めるような樹脂等
が使用される。
前記利用されるポリエステル樹脂は、30℃のフェノー
ル/テトラクロロエタン=80/40(重量比)混合溶
媒中で測定した固有粘度が0.55〜1.2、好ましく
は0.65〜1.0程度のものであり、前記固有粘度が
0.55未満のポリエステル樹脂の場合には得られる延
伸ブロー成形体の強度が不十分となるので不適当である
。
ル/テトラクロロエタン=80/40(重量比)混合溶
媒中で測定した固有粘度が0.55〜1.2、好ましく
は0.65〜1.0程度のものであり、前記固有粘度が
0.55未満のポリエステル樹脂の場合には得られる延
伸ブロー成形体の強度が不十分となるので不適当である
。
水晶発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物におけ
るメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂は、メタキシリ
レンジアミン、もしくはメタキシリレンジアミンと全量
の80%以下のパラキシリレンジアミンを含む混合キシ
リレンジアミンと、炭素数が6〜10個のα、ω−脂肪
族ジカルボン酸とから生成された構成単位を分子鎖中に
少なくとも70モル%含有した重合体である。これらの
重合体の例としてはポリメタキシリレンアジパミド、ポ
リメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンアジ
パミド等の単独重合体、およびメタキシリレン/パラキ
シリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン/パラキ
シリレノビペラミド共重合体、メタキシリレン/パラキ
シリレンアゼラミド共重合体等の共重合体ならびにこれ
らの単独重合体または共重合体の成分とへキサメチレン
ジアミンのような脂肪族ジアミン、ピペラジンのような
脂環式ジアミン、パラ−ビス−(2−7ミノエチル)ベ
ンゼンのような芳香族ジアミン、テレフタル酸のような
芳香族ジカルボン酸、ε−カプロラクタムのようなラク
タム、γ−アミノヘプタン酪のようなω−アミノカルボ
ン酸、パラ−アミノメチル安、0.香酸のような芳香族
アミノカルボン酸等とを共重合した共重合体等が挙げら
れる。
るメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂は、メタキシリ
レンジアミン、もしくはメタキシリレンジアミンと全量
の80%以下のパラキシリレンジアミンを含む混合キシ
リレンジアミンと、炭素数が6〜10個のα、ω−脂肪
族ジカルボン酸とから生成された構成単位を分子鎖中に
少なくとも70モル%含有した重合体である。これらの
重合体の例としてはポリメタキシリレンアジパミド、ポ
リメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンアジ
パミド等の単独重合体、およびメタキシリレン/パラキ
シリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン/パラキ
シリレノビペラミド共重合体、メタキシリレン/パラキ
シリレンアゼラミド共重合体等の共重合体ならびにこれ
らの単独重合体または共重合体の成分とへキサメチレン
ジアミンのような脂肪族ジアミン、ピペラジンのような
脂環式ジアミン、パラ−ビス−(2−7ミノエチル)ベ
ンゼンのような芳香族ジアミン、テレフタル酸のような
芳香族ジカルボン酸、ε−カプロラクタムのようなラク
タム、γ−アミノヘプタン酪のようなω−アミノカルボ
ン酸、パラ−アミノメチル安、0.香酸のような芳香族
アミノカルボン酸等とを共重合した共重合体等が挙げら
れる。
+Mi記共重合体において、パラキシリレンジアミンは
全キシリレンジアミンに対して80%以下であり、また
キシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから生成さ
れた構成単位は分子鎖中において少なくとも70モル%
以上である。また、これらのポリマーを主体とし、これ
にたとえばナイロン6、ナイロン6−6、ナイロン6−
10、ナイロン11、ナイロン12等の重合体を含有さ
せてもよい、なお、メタキシリレン基含有ポリアミド樹
脂自体は、本来、非晶状態では脆いものであるため、相
対粘度1.5以」二、好ましくは2.0以上を有するも
のが使用される。
全キシリレンジアミンに対して80%以下であり、また
キシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから生成さ
れた構成単位は分子鎖中において少なくとも70モル%
以上である。また、これらのポリマーを主体とし、これ
にたとえばナイロン6、ナイロン6−6、ナイロン6−
10、ナイロン11、ナイロン12等の重合体を含有さ
せてもよい、なお、メタキシリレン基含有ポリアミド樹
脂自体は、本来、非晶状態では脆いものであるため、相
対粘度1.5以」二、好ましくは2.0以上を有するも
のが使用される。
水苔発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物におけ
る前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂は、本番発
明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物によって成形
された延伸ブロー成形体たる中空体に高度のガス遮断性
を具備させるもので、ポリエステル樹脂に対して前記メ
タキシリレン基含有ポリアミド樹脂の混入率が5重量%
以上になると該樹脂の添加による効果が明確になるが、
これが30重量%を超えると該熱可塑性樹脂組成物の成
形困難性に伴なう成形不良品の産出の虞れが出てくるの
で、前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂のポリエ
ステル樹脂に対する混入率は5〜30重量%の範囲内で
選択されるものである。
る前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂は、本番発
明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物によって成形
された延伸ブロー成形体たる中空体に高度のガス遮断性
を具備させるもので、ポリエステル樹脂に対して前記メ
タキシリレン基含有ポリアミド樹脂の混入率が5重量%
以上になると該樹脂の添加による効果が明確になるが、
これが30重量%を超えると該熱可塑性樹脂組成物の成
形困難性に伴なう成形不良品の産出の虞れが出てくるの
で、前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂のポリエ
ステル樹脂に対する混入率は5〜30重量%の範囲内で
選択されるものである。
本番発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物で使用
されるガラス転移温度(Tg)が80℃以上の他の熱可
塑性樹脂は、例えば、芳香族ポリカーボネート(Tg−
145〜153℃)、ビスフェノールAとイソ/テレフ
タル酸との共重合ボリアリレート(丁g−181〜20
3℃)やボリアリレートとポリエチレンテレフタレート
との溶融混練変性物(Tg=≧80℃のもの)等のボリ
アリレート、変性ポリフェニレンオキシド(Tg−14
0〜150℃)、ポリフェニレンサルファイド(Tg−
88℃)、ポリサルホン(Tg−190℃)、ポリエー
テルサルホン(Tg−225℃)、酸成分に芳香項を有
する共重合ポリアミド(Tg≧80℃のも′の)等であ
り、好ましくはTgが85℃以上、更に好ましくは前記
延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物が延伸ブロー成形
に付される際の延伸温度(90℃以上)以上のものであ
る。このガラス転移温度(Tg)が80℃以上の他の熱
可塑性樹脂は、水苔発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹
脂組成物の延伸ブロー成形能を高めるものであり、前記
ポリエステル樹脂に対して0.5〜20重量%、好まし
くは1〜10重量%配合されるものであるが、前記メタ
キシリレン基含有ポリアミド樹脂に対して4重量%以上
配合されていることが好ましい。
されるガラス転移温度(Tg)が80℃以上の他の熱可
塑性樹脂は、例えば、芳香族ポリカーボネート(Tg−
145〜153℃)、ビスフェノールAとイソ/テレフ
タル酸との共重合ボリアリレート(丁g−181〜20
3℃)やボリアリレートとポリエチレンテレフタレート
との溶融混練変性物(Tg=≧80℃のもの)等のボリ
アリレート、変性ポリフェニレンオキシド(Tg−14
0〜150℃)、ポリフェニレンサルファイド(Tg−
88℃)、ポリサルホン(Tg−190℃)、ポリエー
テルサルホン(Tg−225℃)、酸成分に芳香項を有
する共重合ポリアミド(Tg≧80℃のも′の)等であ
り、好ましくはTgが85℃以上、更に好ましくは前記
延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物が延伸ブロー成形
に付される際の延伸温度(90℃以上)以上のものであ
る。このガラス転移温度(Tg)が80℃以上の他の熱
可塑性樹脂は、水苔発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹
脂組成物の延伸ブロー成形能を高めるものであり、前記
ポリエステル樹脂に対して0.5〜20重量%、好まし
くは1〜10重量%配合されるものであるが、前記メタ
キシリレン基含有ポリアミド樹脂に対して4重量%以上
配合されていることが好ましい。
なお、前記ガラス転移温度(Tg)が80℃以上の他の
熱可塑性樹脂の配合割合が前記ポリエステル樹脂に対し
て0.5重量%未満の場合には、前記他の熱可塑性樹脂
の添加による延伸ブロー成形能の改良効果が現出されず
、また20重量%を超える場合には該延伸ブロー成形用
熱可塑性樹脂組成物の延伸応力が高くなりすぎて賦形が
困難となるばかりでなく、成形された延伸ブロー成形体
のガス遮断効果が低下する傾向も存する。
熱可塑性樹脂の配合割合が前記ポリエステル樹脂に対し
て0.5重量%未満の場合には、前記他の熱可塑性樹脂
の添加による延伸ブロー成形能の改良効果が現出されず
、また20重量%を超える場合には該延伸ブロー成形用
熱可塑性樹脂組成物の延伸応力が高くなりすぎて賦形が
困難となるばかりでなく、成形された延伸ブロー成形体
のガス遮断効果が低下する傾向も存する。
更に、水弟2の発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組
成物で使用される雲母粉末は、該熱可塑性樹脂組成物の
延伸ブロー成形能を、該熱可塑性樹脂組成物中の前記ガ
ラス転移温度(7g)が80℃以上の他の熱可塑性樹脂
と共に高めるものであり、通常2〜100ル程度の雲母
粉末が利用される。この雲母粉末を構成する成分は、一
般式、 A(B、C)2〜.D401o(OH2FlO)2(l
A−に、Na、Ca5B、C−Fe” 、 Feff
1. Mn。
成物で使用される雲母粉末は、該熱可塑性樹脂組成物の
延伸ブロー成形能を、該熱可塑性樹脂組成物中の前記ガ
ラス転移温度(7g)が80℃以上の他の熱可塑性樹脂
と共に高めるものであり、通常2〜100ル程度の雲母
粉末が利用される。この雲母粉末を構成する成分は、一
般式、 A(B、C)2〜.D401o(OH2FlO)2(l
A−に、Na、Ca5B、C−Fe” 、 Feff
1. Mn。
1、Mg、V、 D・・・Si+Ajな表わす〕で表
示されるアルカリ金属アミノケイ酸塩であり、例えば酸
化チタン等で表面コーティングされている変性雲母粉末
であっても、粒径2〜100 p程度のものであれば同
様の効果が得られる。なお、前記雲母粉末の配合は、前
記延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物中のポリエステ
ル樹脂の062重量%以上でその作用が発現されるが、
雲母粉末の必要以上の配合は経済的でないばかりか、得
られる延伸ブロー成形体たる中空体のガス遮断性を低下
させる要因ともなるので、前記ポリエステル樹脂に対し
て最高5.0毛v%までに抑えておくことが必要である
。
示されるアルカリ金属アミノケイ酸塩であり、例えば酸
化チタン等で表面コーティングされている変性雲母粉末
であっても、粒径2〜100 p程度のものであれば同
様の効果が得られる。なお、前記雲母粉末の配合は、前
記延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物中のポリエステ
ル樹脂の062重量%以上でその作用が発現されるが、
雲母粉末の必要以上の配合は経済的でないばかりか、得
られる延伸ブロー成形体たる中空体のガス遮断性を低下
させる要因ともなるので、前記ポリエステル樹脂に対し
て最高5.0毛v%までに抑えておくことが必要である
。
[発明の作用]
水容発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物中にお
けるメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂は、水容発明
の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物によって成形さ
れた延伸ブロー成形体たる中空体に高度のガス遮断性を
賦与する作用を果すものである。すなわち、前記本番発
明の熱可塑性樹脂組成物を利用して得られた射出成形体
や押出成形体たる未延伸のパリソン(予備成形W)にお
いては、前記ポリエステル樹脂とメタキシリレン基含有
ポリアミド樹脂とが、前記ポリエステル樹脂で構成され
ている海の中にメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂が
0.1〜5成程度の略球状の無数の粒子からなる島の形
状で存在している所謂海−島構造をなしているものであ
り、かかる状態の前記未延伸のパリソン(予i成形品)
では、ポリエステル樹脂とメタキシリレン基含有ポリア
ミド樹脂との個々のガス遮断性の算術平均程度のガス遮
断性にしかならない、しかしながら、前記パリソンにお
けるメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂と主たる綴り
返し中位がエチレンテレフタレートで構成されているポ
リエステル樹脂とは両者の延伸最適温度が近似するもの
であるため、前記未延伸のパリソン(予@成形品)が二
軸延伸ブロー成形される段階では、前記パリソンにおけ
るメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂とポリエステル
樹脂との両成分ともが延伸に付されることとなり、前記
パリソンにおけるポリエステル樹脂とメタキシリレン基
含有ポリアミド樹脂の間の海−島構造が崩れ、ポリエス
テル樹脂とメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂とが幾
重にも重なり合った多重層構造が生成されている二軸延
伸ブロー成形体となるものである。したがって、前記二
軸延伸ブロー成形体においては、該成形体を透過しよう
とするガスは、前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹
脂によるガス遮断層にさえぎられることとなり、前記二
輪延伸ブロー成形体に優れたガス遮断性が導入されるも
のであると推定される。なお、前記熱可塑性樹脂組成物
中におけるポリエステル樹脂とメタキシリレン基含有ポ
リアミド樹脂とは、本来、両者間の相溶性が悪く接着性
を有さないものであるため、該熱可塑性樹脂組成物中の
メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の配合比率が高く
なりすぎた場合には、かかる熱可塑性樹脂組成物による
パリソンが延伸ブロー成形されて得られる成形体におい
て、前記ポリエステル樹脂層とメタキシリレン基含有ポ
リアミド樹脂層との間の各層箔間の層間剥離が生じ易く
なっている。このため、耐圧性、落下衝撃強度等の機械
的特性に劣る延伸ブロー成形体となり易いばかりでなく
、該熱可塑性樹脂組成物自体の延伸ブロー成形特性が低
下しているため、得られる延伸ブロー成形体の肉厚やサ
イズ等にばらつきが発生し易いという弊害が生ずること
となる。
けるメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂は、水容発明
の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物によって成形さ
れた延伸ブロー成形体たる中空体に高度のガス遮断性を
賦与する作用を果すものである。すなわち、前記本番発
明の熱可塑性樹脂組成物を利用して得られた射出成形体
や押出成形体たる未延伸のパリソン(予備成形W)にお
いては、前記ポリエステル樹脂とメタキシリレン基含有
ポリアミド樹脂とが、前記ポリエステル樹脂で構成され
ている海の中にメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂が
0.1〜5成程度の略球状の無数の粒子からなる島の形
状で存在している所謂海−島構造をなしているものであ
り、かかる状態の前記未延伸のパリソン(予i成形品)
では、ポリエステル樹脂とメタキシリレン基含有ポリア
ミド樹脂との個々のガス遮断性の算術平均程度のガス遮
断性にしかならない、しかしながら、前記パリソンにお
けるメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂と主たる綴り
返し中位がエチレンテレフタレートで構成されているポ
リエステル樹脂とは両者の延伸最適温度が近似するもの
であるため、前記未延伸のパリソン(予@成形品)が二
軸延伸ブロー成形される段階では、前記パリソンにおけ
るメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂とポリエステル
樹脂との両成分ともが延伸に付されることとなり、前記
パリソンにおけるポリエステル樹脂とメタキシリレン基
含有ポリアミド樹脂の間の海−島構造が崩れ、ポリエス
テル樹脂とメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂とが幾
重にも重なり合った多重層構造が生成されている二軸延
伸ブロー成形体となるものである。したがって、前記二
軸延伸ブロー成形体においては、該成形体を透過しよう
とするガスは、前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹
脂によるガス遮断層にさえぎられることとなり、前記二
輪延伸ブロー成形体に優れたガス遮断性が導入されるも
のであると推定される。なお、前記熱可塑性樹脂組成物
中におけるポリエステル樹脂とメタキシリレン基含有ポ
リアミド樹脂とは、本来、両者間の相溶性が悪く接着性
を有さないものであるため、該熱可塑性樹脂組成物中の
メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の配合比率が高く
なりすぎた場合には、かかる熱可塑性樹脂組成物による
パリソンが延伸ブロー成形されて得られる成形体におい
て、前記ポリエステル樹脂層とメタキシリレン基含有ポ
リアミド樹脂層との間の各層箔間の層間剥離が生じ易く
なっている。このため、耐圧性、落下衝撃強度等の機械
的特性に劣る延伸ブロー成形体となり易いばかりでなく
、該熱可塑性樹脂組成物自体の延伸ブロー成形特性が低
下しているため、得られる延伸ブロー成形体の肉厚やサ
イズ等にばらつきが発生し易いという弊害が生ずること
となる。
本番発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物におけ
るガラス転移温度が80℃以上の他の熱可塑性樹脂は、
前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の配合によっ
て悪化する水容発明の熱可塑性樹脂組成物の延伸ブロー
成形能を改良するためのものである。前記延伸ブロー成
形用熱可塑性樹脂組成物において、前記メタキシリレン
基含有ポリアミド樹脂が前記熱可塑性樹脂組成物の延伸
ブロー成形性を低下させる要因は次の通りであると推定
される。すなわち、主たる繰り返し単位がエチレンテレ
フタレートで構成されているポリエステル樹脂のガラス
転移温度は60〜75℃であり、このポリエステル樹脂
中に該ポリエステル樹脂に対する相溶性を右さないメタ
キシリレン基含有ポリアミド樹脂を配合した熱可塑性樹
脂組成物によるパリソンを、90〜120℃の延伸温度
で延伸ブロー成形すると、該延伸ブロー成形時に伸び易
さが異なる部分が局部的に発生するため、一定の箇所か
らの延伸点の開始、伝播が不可能となり、これが延伸ブ
ロー成形性の低下につながっているものと推定される。
るガラス転移温度が80℃以上の他の熱可塑性樹脂は、
前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の配合によっ
て悪化する水容発明の熱可塑性樹脂組成物の延伸ブロー
成形能を改良するためのものである。前記延伸ブロー成
形用熱可塑性樹脂組成物において、前記メタキシリレン
基含有ポリアミド樹脂が前記熱可塑性樹脂組成物の延伸
ブロー成形性を低下させる要因は次の通りであると推定
される。すなわち、主たる繰り返し単位がエチレンテレ
フタレートで構成されているポリエステル樹脂のガラス
転移温度は60〜75℃であり、このポリエステル樹脂
中に該ポリエステル樹脂に対する相溶性を右さないメタ
キシリレン基含有ポリアミド樹脂を配合した熱可塑性樹
脂組成物によるパリソンを、90〜120℃の延伸温度
で延伸ブロー成形すると、該延伸ブロー成形時に伸び易
さが異なる部分が局部的に発生するため、一定の箇所か
らの延伸点の開始、伝播が不可能となり、これが延伸ブ
ロー成形性の低下につながっているものと推定される。
これに対して、ガラス転移温度が前述のポリエステル樹
脂のガラス転移温度よりも高い80℃以上の他の熱可塑
性樹脂が添加されている本番発明の延伸ブロー成形用熱
可塑性樹脂組成物においては、前記80℃以上のガラス
転移温度を有する他の熱可塑性樹脂が添加されていない
熱可塑性樹脂組成物に比較して、前記ポリエステル樹脂
の延伸温度での応力がかなり高くなっているため、該組
成物によるパリソンを延伸ブロー成形する際の延伸開始
点が定まり易く、一定の箇所からの延伸点の開始。
脂のガラス転移温度よりも高い80℃以上の他の熱可塑
性樹脂が添加されている本番発明の延伸ブロー成形用熱
可塑性樹脂組成物においては、前記80℃以上のガラス
転移温度を有する他の熱可塑性樹脂が添加されていない
熱可塑性樹脂組成物に比較して、前記ポリエステル樹脂
の延伸温度での応力がかなり高くなっているため、該組
成物によるパリソンを延伸ブロー成形する際の延伸開始
点が定まり易く、一定の箇所からの延伸点の開始。
伝播が可使となり、延伸ブロー成形性の向上が得られる
ものであると考えられる。
ものであると考えられる。
水弟2の発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物に
おける雲母粉末は、前記ガラス転移温度が80℃以上の
他の熱可塑性樹脂と同様に、前記熱可塑性樹脂組成物の
延伸応力を高める作用を果すものであり、前記メタキシ
リレン基含有ポリアミド樹脂の配合によって低下する延
伸ブロー成形性を高めるもので、水弟2の発明の延伸ブ
ロー成形用熱可塑性樹脂組成物においては、該組成物の
延伸ブロー成形性が前記ガラス転移温度が80℃以上の
他の熱可塑性樹脂と雲母粉末との相剰作用によって達成
されているものである。
おける雲母粉末は、前記ガラス転移温度が80℃以上の
他の熱可塑性樹脂と同様に、前記熱可塑性樹脂組成物の
延伸応力を高める作用を果すものであり、前記メタキシ
リレン基含有ポリアミド樹脂の配合によって低下する延
伸ブロー成形性を高めるもので、水弟2の発明の延伸ブ
ロー成形用熱可塑性樹脂組成物においては、該組成物の
延伸ブロー成形性が前記ガラス転移温度が80℃以上の
他の熱可塑性樹脂と雲母粉末との相剰作用によって達成
されているものである。
[実施例]
以下、本番発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物
の具体的な構成を実施例で示し、併せ該組成物を利用し
て得られた二軸延伸ブロー成形体たる中空体の物性を、
比較例のポリエステル樹脂組成物による中空体の物性と
ともに説明する。
の具体的な構成を実施例で示し、併せ該組成物を利用し
て得られた二軸延伸ブロー成形体たる中空体の物性を、
比較例のポリエステル樹脂組成物による中空体の物性と
ともに説明する。
実施例1〜6.比較例1〜4
固有粘度が0.84のポリエチレンテレフタレート樹脂
100重量部に対して、後記第1表の所定欄に表示され
ている量のメタキシリレンアジパミド樹脂[東洋紡!a
(株)製:東洋紡ナイロンT−800.相対粘度2.3
01と、ポリカーボネート樹脂[奇人化成(株)製:パ
ンライ) L 1225゜Tg= 150℃]とを配合
した10種類の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物に
よって得られた有底円筒状のパリソン(ff4部直径3
B+s鳳、全高136■)を、延伸温度90〜120℃
に加熱した後に二軸延伸ブロー成形し、胴部平均厚み略
0.55層層。
100重量部に対して、後記第1表の所定欄に表示され
ている量のメタキシリレンアジパミド樹脂[東洋紡!a
(株)製:東洋紡ナイロンT−800.相対粘度2.3
01と、ポリカーボネート樹脂[奇人化成(株)製:パ
ンライ) L 1225゜Tg= 150℃]とを配合
した10種類の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物に
よって得られた有底円筒状のパリソン(ff4部直径3
B+s鳳、全高136■)を、延伸温度90〜120℃
に加熱した後に二軸延伸ブロー成形し、胴部平均厚み略
0.55層層。
容量1.51の二軸延伸ブロー成形体たる塁状中空成形
体(1)〜(lO)を得た。
体(1)〜(lO)を得た。
得られた各中空成形体の肉厚のばらつき、高さのばらつ
き、およびガス遮断性は第1表に併記する通りである。
き、およびガス遮断性は第1表に併記する通りである。
実施例7〜10.比較例5〜7
固有粘度が0.84のポリエチレンテレフタレート樹脂
100重量部に対して、後記第2表の所定欄に表示され
ている量のメタキシリレンアジパミド樹脂[東洋紡績(
株)製:東洋紡ナイロンT −600、相対粘度2.3
0]と、テレフタル酸を含む共重合ポリアミド樹脂[東
洋紡ナイロンT−714、ガラス転移温度110℃]と
を配合した7種類の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成
物を利用して得られた有底円筒状のパリソン(llri
部直径36■、全高136腸■)を、延伸温度90−1
20℃に加熱した後、二軸延伸ブロー成形し、胴部平均
厚み略0.55mm 、容量1.5文の二軸延伸ブロー
成形体たる塁状中空成形体(11)〜(17)を得た。
100重量部に対して、後記第2表の所定欄に表示され
ている量のメタキシリレンアジパミド樹脂[東洋紡績(
株)製:東洋紡ナイロンT −600、相対粘度2.3
0]と、テレフタル酸を含む共重合ポリアミド樹脂[東
洋紡ナイロンT−714、ガラス転移温度110℃]と
を配合した7種類の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成
物を利用して得られた有底円筒状のパリソン(llri
部直径36■、全高136腸■)を、延伸温度90−1
20℃に加熱した後、二軸延伸ブロー成形し、胴部平均
厚み略0.55mm 、容量1.5文の二軸延伸ブロー
成形体たる塁状中空成形体(11)〜(17)を得た。
得られた各中空成形体の肉厚のばらつき、高さのばらつ
き、およびガス遮断性は第2表に併記する通りである。
き、およびガス遮断性は第2表に併記する通りである。
実施例11.比較例8〜10
固有粘度が0.84のポリエチレンテレフタレート樹脂
100重量部に対して、メタキシリレンアジパミド樹脂
[東洋紡績(株)製:東洋紡ナイロンT −800、相
対粘度2.30] 10重量部と、後記第3表の所定欄
に表示されているボリアリレート樹脂とを配合した4種
類の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物を利用して得
られた有底円筒状のパリソン(胴部直径36腸鳳、全高
138mm )を、延伸温度90〜120’Cに加熱し
た後、二軸延伸ブロー成形し、Ir1部平均厚み略0.
55mI+、容量1.51の二軸延伸ブロー成形体たる
塁状中空成形体(1日)〜(21)得た。
100重量部に対して、メタキシリレンアジパミド樹脂
[東洋紡績(株)製:東洋紡ナイロンT −800、相
対粘度2.30] 10重量部と、後記第3表の所定欄
に表示されているボリアリレート樹脂とを配合した4種
類の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物を利用して得
られた有底円筒状のパリソン(胴部直径36腸鳳、全高
138mm )を、延伸温度90〜120’Cに加熱し
た後、二軸延伸ブロー成形し、Ir1部平均厚み略0.
55mI+、容量1.51の二軸延伸ブロー成形体たる
塁状中空成形体(1日)〜(21)得た。
得られた各中空成形体の肉厚のばらつき、高さのばらつ
き、およびガス遮断性は第3表に併記する通りである。
き、およびガス遮断性は第3表に併記する通りである。
実施例12〜16.比較例11〜12
固有粘度が0.84のポリエチレンテレフタレート樹脂
100重量部に対して、後記第4表の所定欄に表示さ
れている驕のメタキシリレンアジパミド樹脂[東洋紡!
/l(株)製:東洋紡ナイロンT−Boo、相対粘度2
.30]と、ポリカーボネート樹脂[音大化成(株)製
:パンライ) L 1225゜7g= 150℃]と、
雲母粉末とを配合した7種類の延伸ブロー成形用熱可塑
性樹脂組成物を利用して得られた有底円筒状のパリソン
(胴部直径38■、全高目7mm )を、延伸温度90
〜120”Cに加熱した後、二軸延伸ブロー成形し、胴
部品均厚み略0.55mm 、容量2.0又の二軸延伸
ブロー成形体たる塁状中空成形体(22)〜(28)を
得た。
100重量部に対して、後記第4表の所定欄に表示さ
れている驕のメタキシリレンアジパミド樹脂[東洋紡!
/l(株)製:東洋紡ナイロンT−Boo、相対粘度2
.30]と、ポリカーボネート樹脂[音大化成(株)製
:パンライ) L 1225゜7g= 150℃]と、
雲母粉末とを配合した7種類の延伸ブロー成形用熱可塑
性樹脂組成物を利用して得られた有底円筒状のパリソン
(胴部直径38■、全高目7mm )を、延伸温度90
〜120”Cに加熱した後、二軸延伸ブロー成形し、胴
部品均厚み略0.55mm 、容量2.0又の二軸延伸
ブロー成形体たる塁状中空成形体(22)〜(28)を
得た。
得られた各中空成形体の肉厚のばらつき、高さのばらつ
き、およびガス遮断性は第4表に併記する通りである。
き、およびガス遮断性は第4表に併記する通りである。
なお9、前記実施例および比較例中の中空成形体の肉厚
のばらつきは、各種類の中空成形体5本を、各1本につ
き4方向の肉厚を測定し、5X4=20ポイントの値の
中の最高と最低との差であり、高さのばらつきは、各種
類の中空成形体100本の標準偏差を以って表わしても
のである。また、02透過量は、モコン社製のオキスト
ラン測定機にて、23℃、55%相対湿度丁で測定した
値であり、壜の形状は成形体の外観の状態で判断したも
のである。
のばらつきは、各種類の中空成形体5本を、各1本につ
き4方向の肉厚を測定し、5X4=20ポイントの値の
中の最高と最低との差であり、高さのばらつきは、各種
類の中空成形体100本の標準偏差を以って表わしても
のである。また、02透過量は、モコン社製のオキスト
ラン測定機にて、23℃、55%相対湿度丁で測定した
値であり、壜の形状は成形体の外観の状態で判断したも
のである。
前記第1表〜第3表により明らかなように、熱可塑性樹
脂成分がポリエチレンテレフタレート樹脂とメタキシリ
レン基含有ポリアミド樹脂とで構成されている熱可塑性
樹脂組成物によって得られた延伸ブロー成形体たる中空
成形体は、ガス遮断性において優れた性質を有するもの
の、該中空成形体の肉厚のばらつきや高さのばらっきが
大きく、この傾向は前記メタキシリレン基含有ポリアミ
ド樹脂の量が多くなる程大きくなり、遂には使用に耐え
得る壜形状を有する中空成形体を成形し得なくなる。し
かしながら、同じく前記第1表〜第3表により、熱可塑
性樹脂成分がポリエチレンテレフタレート樹脂とメタキ
シリレン基含有ポリアミド樹脂とガラス転移温度が80
℃以上の他の熱可塑性樹脂とで構成されている熱可塑性
樹脂組成物によって得られた延伸ブロー成形体たる中空
成形体においては、前述の弊害が顕著に改善されている
ことが明確にされている。
脂成分がポリエチレンテレフタレート樹脂とメタキシリ
レン基含有ポリアミド樹脂とで構成されている熱可塑性
樹脂組成物によって得られた延伸ブロー成形体たる中空
成形体は、ガス遮断性において優れた性質を有するもの
の、該中空成形体の肉厚のばらつきや高さのばらっきが
大きく、この傾向は前記メタキシリレン基含有ポリアミ
ド樹脂の量が多くなる程大きくなり、遂には使用に耐え
得る壜形状を有する中空成形体を成形し得なくなる。し
かしながら、同じく前記第1表〜第3表により、熱可塑
性樹脂成分がポリエチレンテレフタレート樹脂とメタキ
シリレン基含有ポリアミド樹脂とガラス転移温度が80
℃以上の他の熱可塑性樹脂とで構成されている熱可塑性
樹脂組成物によって得られた延伸ブロー成形体たる中空
成形体においては、前述の弊害が顕著に改善されている
ことが明確にされている。
更に前記第3表においては、ガラス転移温度が80℃未
満のその他の熱可塑性樹脂を添加する場合においては、
前述の弊害が解消され得ないことも明らかにされている
。更にまた、前記第4表により、雲母粉末は前記ガラス
転移温度が80℃以上の他の熱可塑性樹脂との相剰作用
によって、前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の
添加によって生ずる延伸ブロー成形能の低下を補償する
作用を奏していることが明らかにされている。
満のその他の熱可塑性樹脂を添加する場合においては、
前述の弊害が解消され得ないことも明らかにされている
。更にまた、前記第4表により、雲母粉末は前記ガラス
転移温度が80℃以上の他の熱可塑性樹脂との相剰作用
によって、前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の
添加によって生ずる延伸ブロー成形能の低下を補償する
作用を奏していることが明らかにされている。
[発明の効果]
水容発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物は叙上
の通りの構成から成るもので、該組成物の延伸ブロー成
形性が、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の混入さ
れていないポリエチレンテレフタレート樹脂組成物と同
様に良好であり、しかも該組成物による延伸ブロー成形
体たる中空体は、前記メタキシリレン基含有ポリアミド
樹脂が混入されていないポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物による中空成形体と同様に機械的強度、#薬品
性、衛生性、軽量性等において優れた性質を有し、かつ
、ガス遮断性において極めて優れた性質を奏するという
効果を有するものである。
の通りの構成から成るもので、該組成物の延伸ブロー成
形性が、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の混入さ
れていないポリエチレンテレフタレート樹脂組成物と同
様に良好であり、しかも該組成物による延伸ブロー成形
体たる中空体は、前記メタキシリレン基含有ポリアミド
樹脂が混入されていないポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物による中空成形体と同様に機械的強度、#薬品
性、衛生性、軽量性等において優れた性質を有し、かつ
、ガス遮断性において極めて優れた性質を奏するという
効果を有するものである。
Claims (2)
- (1)主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートで
構成されているポリエステル樹脂100重量部と、メタ
キシリレン基含有ポリアミド樹脂5〜30重量部と、ガ
ラス転移温度が80℃以上の他の熱可塑性樹脂0.5〜
20重量部とを熱可塑性樹脂成分として含有することを
特徴とする延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。 - (2)主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートで
構成されているポリエステル樹脂100重量部と、メタ
キシリレン基含有ポリアミド樹脂5〜30重量部と、ガ
ラス転移温度が80℃以上の他の熱可塑性樹脂0.5〜
20重量部とからなる熱可塑性樹脂成分と、前記ポリエ
ステル樹脂100重量部に対して0.2〜5重量部の雲
母粉末とを含有することを特徴とする延伸ブロー成形用
熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23985586A JPH0717825B2 (ja) | 1986-10-08 | 1986-10-08 | 延伸ブロ−成形用熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23985586A JPH0717825B2 (ja) | 1986-10-08 | 1986-10-08 | 延伸ブロ−成形用熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6392667A true JPS6392667A (ja) | 1988-04-23 |
JPH0717825B2 JPH0717825B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=17050880
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23985586A Expired - Fee Related JPH0717825B2 (ja) | 1986-10-08 | 1986-10-08 | 延伸ブロ−成形用熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0717825B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06506498A (ja) * | 1991-04-01 | 1994-07-21 | フオスター・ミラー・インコーポレイテツド | 平面構造を有する押出された熱可塑性ポリマー、液晶ポリマー及びこれらの混合物 |
US7205346B2 (en) | 2001-11-30 | 2007-04-17 | Polyplastics Co., Ltd. | Flame-retardant resin composition |
US7498375B2 (en) | 2001-11-30 | 2009-03-03 | Polyplastics Co., Ltd. | Flame-retardant resin composition |
JP2009298487A (ja) * | 1998-06-11 | 2009-12-24 | Cobarr Spa | プリフォーム、二軸延伸フィルムおよび容器 |
-
1986
- 1986-10-08 JP JP23985586A patent/JPH0717825B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06506498A (ja) * | 1991-04-01 | 1994-07-21 | フオスター・ミラー・インコーポレイテツド | 平面構造を有する押出された熱可塑性ポリマー、液晶ポリマー及びこれらの混合物 |
JP2009298487A (ja) * | 1998-06-11 | 2009-12-24 | Cobarr Spa | プリフォーム、二軸延伸フィルムおよび容器 |
US7205346B2 (en) | 2001-11-30 | 2007-04-17 | Polyplastics Co., Ltd. | Flame-retardant resin composition |
US7498375B2 (en) | 2001-11-30 | 2009-03-03 | Polyplastics Co., Ltd. | Flame-retardant resin composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0717825B2 (ja) | 1995-03-01 |
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