JPS6351379A - トリアジン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規化合物であるトリアジン誘導体。

その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤に関す
る。

［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］ 従来から、トリアジン系除草剤としては各種の化合物が
知られている０例えば、？−メチルチオ＝４，８−ビス
（アルキルアミノ）−３−トリアジン誘導体は強力な殺
草力を有し、除草剤として有効であることが知られてい
る。

しかしながら、例えば２−メチルチオ−４，６−ビス（
エチルアミノ）−ｓ−トリアジンは、土壌および温度条
件によってその効果が著しく左右される。具体的には、
温暖地域では通常の施用量でも薬害が発生する場合があ
り、また寒冷地では効果が十分に発揮されないという問
題がある。そのため、除草剤として適用しうる地域がか
なり制限されるという欠点がある。

そこで２−クロロ−４，６−ビス（アルキルアミノ）−
５−トリアジ／または２−アルキルチオ−４，６−ビス
（アルキルアミノ）−５−）リアジン誘導体のアルキル
アミノ基をα、α−ジメチルベンジルアミノ基で置換し
た水稲用除草剤が提案されている（特公昭４９−８２８
１号公報、特公昭４９−８２８２号公報）、これらの化
合物は水稲に対して薬害がなく、−年生雑草に対して効
果が認められるが、現在問題となっている多年生雑草に
対しては極めて効果が低い。

また、２−アミノ−４−ベンジルアミノ−６−（トリフ
ルオロメチル）−Ｓ−）リアジンも除草剤として開発さ
れているが（米国特許第３８１６４１９号明細書、同第
３９３２１８７号明細書）、水稲用としては除草効果が
充分でなくしかも水稲に対し薬害が大きいという欠点が
ある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者らは、上記従来の除草剤の問題点を解消し、様
々な土壌および温度条件下でもほぼ等しい効果を発揮す
るとともに、水稲に対して薬害がなく一年生雑草から多
年生雑草にわたる種々の雑草に対してすぐれた除草効果
を発揮しうる全く新たな除草剤を開発すべく鋭意研究を
重ねた。その研究過程において本発明者らは既に特開昭
８１−１４０５６９号公報に示されるようなトリアジン
誘導体を開発しているが、さらに除草活性の向上したあ
るいは薬害の少ない除草剤を開発すべく鋭意研究を重ね
た。その結果、特定のトリアジン誘導体が、上記目的に
適うことを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 一般式 ［式中、ｘ＋、　Ｘ２．　Ｘ３はいずれか一つが水素原
子を示し、かつ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基。

炭素数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原子あるいは
炭素数１〜４のハロゲン置換アルコキシ基を示し、Ｒ１
は炭素数１〜４のアルキル基を示し　Ｒ２はハロゲン原
子、炭素数１〜４のハロゲン置換アルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基あるいは炭素数１〜４のフルキルチ
オ基を示Ｌ、Ｒ３１ｔＮＨ２，Ｎ＝ＣＨＲ５アルイｌｆ
　Ｎ＝ＣＨＲ５（コこでＲ４は水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１〜４の置換アルキル基、炭素数
３〜６のシクロアルキル基あるいは炭素数２〜５のフル
ケニル基であり、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基あるいは炭素数１〜４のアル
キルアミノ基である。）を示す、但し、ＸＩ、Ｘ２がそ
れぞれ炭筆数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
コキシ基。

炭素数１〜４のアルキルチオ基あるいはハロゲン原子で
あるとともにｘ３が水素原子であり、かつＲ２が炭素数
１〜４のアルキルチオ基であって、同時にＲ３がＮＯ３
である場合を除く、］で表わされるトリアジン誘導体を
提供するとともに。

一般式 ［式中、ＸＩ、　ｘ２．　Ｘ３．　Ｒ１は前記ト同シテ
あり、Ｘはハロゲン原子である。Ｊ で表わされるベンジルアミン誘導体の塩と、ＮＨ 弐　Ｒ２Ｎ−Ｃ−ＮＨ−ＣＭで表わされるシアノグアニ
ジンを反応させて 一般式 ［式中、ＸＩ、　Ｘ２．　Ｘ３．　Ｒ１，Ｘハ前記と同
Ｃ，］で表わされるベンジルビグ７ニド話導体の塩を製
造し、次いで該誘導体の塩に一般式 〜４のアルキル基を示す、］ で表わされるアルキルエステルを反応させることを特徴
とする 一般式 ［式中ＸＩ、　ｘ２．　ｘ３．１１７＋、　）７２’　
は前記と同じ、コで表わされるトリアジン誘導体の製造
方法（以下「方法−１」という、）を提供する。

また、本発明は上記方法−１をさらに進めて一般式［１
のトリアジン誘導体における置換基Ｒ３がＮＨＣＯＲ４
やＮ−Ｃ）ＩＲ５である化合物の製造方法をも提供する
。つまり、上記方法−１で製造された一般式［Ｉ　−Ａ
ｌ　で表わされるトリアジン誘導体（アミン基含有トリ
アジン話導体〕に、一般式％式％［ ［式中、Ｒ４，Ｘは前記と同じ、］で表わされるカルボ
ン酸ハロゲン化物、一般式 ％式％［］ ［式中、Ｒ４は前記と同じ、コで表わされるカルボン酸
、一般式 ％式％［］ ［式中、Ｒ４は前記と同じ、］で表わされるカルボン酸
無水物あるいは一般式 ％式％［］］ ［式中、Ｒ４は前記と同じであり、Ｒ７は炭素数１〜４
のアルキル基を示す。］で表わされるカルボン酸エステ
ルを反応させることを特徴とする一般式％式％］ Ｃ式中ＸＩ、　Ｘ２．　Ｘ３．　Ｒ１，Ｒ２’、　Ｒ４
ハ前記ト同じ、］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法（以下「方法
−２」という、）および 赤春４−一般式 Ｃ式中、Ｘｌ、　Ｘ２．　Ｘ３．　Ｒ１ハ前記ト同じ、
　Ｒ２’　ハハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ
基。

炭素数１〜４のアルキルチオ基な示す、コで表わされる
アミノ基含有トリアジン誘導体に、上記一般式［ＶＩ］
のカルボン酸ハロゲン化物、−般式［■コのカルボン酸
、一般式［■コのカルボン酸無水物あるいは一般式［］
Ｘ］のカルボン酸エステルを反応させることを特徴とす
る一般式　　　　　・ｘＪ ・・・　［Ｉ　−８’］ ｃ式中、ＸＩ、　Ｘ２．　Ｘ３．１１７１．１１７２”
　、　Ｒ４ハ前記ト同じ、］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法（以下「方法
−３」という、）を提供し、さらに上記方法−１で製造
された一般式［Ｉ−Ａ］　で表わされるアミン基含有ト
リアジン誘導体に、一般式％式％［］ ［式中、Ｒ５は前記と同じ、］で表わされるアルデヒド
あるいは一般式 ％式％［［］ ［式中、Ｒ５，Ｒ７は前記と同じである。］で表わされ
るアセタールを反応させることを特徴とする一般式 ［式中ｘ１．　ｘ２．　ｘ３．　Ｒ１，Ｒ２’、　Ｒ５
は前記ト同じ、　１ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法（以下「方法
−４」という、）、ならびにｉｉ赤泳＝念デヒドあるい
は一般式［Ｘ［］のアセタールを反応させることを特徴
とする一般式 ［式中ＸＩ、　Ｘ２．　Ｘ３．　Ｒ１，Ｒ２”、　Ｒ５
ハ前記ト同じ、　１ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法（以下「方法
−５」という、）を提供するものである。

［１−Ｃ’ｌをすべて包含するものである。）で表わさ
れるトリアジン誘導体を有効成分とする除草剤をも提供
する。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物はトリアシフ　Ｆ
Ｊ、　導体テＪ’ｌ、式中、ｘｌ、ｘ２．Ｘ３．Ｒ１，
Ｒ２オよびＲ３は前述したとおりである。すなわちＸＩ
。

ｘ２．ｘ３はいずれか一つが水素原子を示し、かつ他の
二つがそれぞれメチル基、エチル基、イソプロピル基な
どの炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、ノルマルプロポキシ基、インプロポキシ基などの炭
素数１〜４のアルコキシ基、メチルチオ基、エチルチオ
基、プロピルチオ基などの炭素数１〜４のフルキルチオ
基、塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子などのハ
ロゲン原子、あるいはモノクロロメトキシ基、ジフルオ
ロメトキシ基、モノクロロエトキシ基、モノフルオロメ
トキシ基、トリフルオロメトキシ基などの炭素数１〜４
のハロゲン置換アルコキシ基を示す、また、１１７１は
メチル基、エチル基、プロピル基（ｎ−、ｉ−プロピノ
西、ブチル基（ｎ−９ｉ　−、ｓｅｃ　−、ｔｅｒｔ−
ブチル基）などの炭素数１〜４のアルキル基を示す、ざ
らにＲ２は塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子な
どのハロゲン原子、トリフルオロメチル基、トリクロロ
メチル基、トリクロロエチル基、ジクロロエチル基。

テトラフルオロエチル基、モノクロロメチル基。

モノブロモメチル基、モノフルオロメチル基などの炭素
数１〜４のハロゲン置換アルキル基、あるいはメチルチ
オ基、エチルチオ基、プロピルチオ基などの炭素数１〜
４のアルキルチオ基を示す。

また　Ｒ３はＮＯ３、ＮＨＣＯＲ’　あるいはＮ＝Ｃ：
ＨＲ５であり、ここでＮＨＣＯＲ４のＲ４は水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１〜４の
アルキル基、メトキシメチル基、メチルチオメチル基、
クロロメチル基、エトキシメチル基、エチルチオ−メチ
ル基、ブロモメチル基などの炭素数１〜４の各種置換ア
ルキル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロ
ヘキシル基などの炭素数３〜６のシクロアルキル基、あ
るいはビニル基、プロペニル基、アリル基などの炭素数
２〜５のフルヶニル基を示す、さらにＮ−ＣＨＲ５のＲ
５はメチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１〜
４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基などの炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいはモノメ
チルアミン基、ジメチルアミン基、モノエチルアミノ基
、ジエチルアミノ基などの炭素数工〜４のアルキルアミ
７基を示す。

本発明のトリ丁）′ン誘導体の具体例としては、各種の
ものがあるが、後述する製造例で得る化合物以外に、２
−アミノ−４−（３’、４’−ジメトキシ−α−メチル
ベンジルアミノ）−６−）リフルオロメチル−ｓ−トリ
アジン、２−アミノ−４−（３’、５’　−ジメチル−
α−メチルベンジルアミノ）−６−トリフルオロメチル
−ｓ−トリアジン、２−アミノ−４−（３’−エチル−
４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−６−ト
リフルオロメチル−５−トリアジン、２−アミノ−４−
（３′−メチル−４′−ジフルオロメトキシ−α−メチ
ルベンジルアミノ）−６１リフルオロメチル−５−トリ
アジン、２−アミノ−４−（３’−メチル−４′−トリ
フルオロメトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−６−
トリフルオロメチル−５−）リアジン、２−アミノ−４
−（３’−メチル−４′−エトキシ−α−メチルベンジ
ルアミノ）−６−トリフルオロメチル−５−）リアジン
、２−アミノ−４−（３’−メトキシ−４′−メチル−
α−メチルベンジルアミノ）−６−α、α、β、β−テ
トラフルオロエチル−３−トリアジン、２−アミノ−４
−（３’−メトキシ−４′−メチル−α−メチルベンジ
ルアミノ）−６−フルオロメチル−３−）リアジン、２
−７ミノー４−（３’−メトキシ−４′−メチル−α−
メチルベンジルアミノ クロロメチル−ｓ−トリアジン、２−アミノ−４−　（
３’−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベンジルア
ミン）−６−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン、２−
アミノ−４−（３’−メチル−４′−メトキシ−α−メ
チルベンジルアミノ）−６−ブロモメチル−Ｓ−）リア
ジン、２−アミノ−４−（３′−メチル−４′−ブロモ
−α−メチルベンジルアミノ）−６−トリフルオロメチ
ル−Ｓ−）リアジン、２−アミノ−４−（３’−メチル
−４′−メトキシ−α−エチルベンジルアミノ）−６−
α，αージクロロエチルーＳートリアジン、２−アミノ
−４−（３’−メトキシ−４′−メチル−α−エチルベ
ンジルアミノ）−６−α，αージクロロエチルーｓート
リアジン、２−アミノ−４−（３’−メトキシ−４′−
メチル−α−エチルベンジルアミノ）−６−α，α，β
，β−テトラフルオロエチル−ｓ−トリアジン、２−ア
ミノ−４−（３’−メチル−４′−メトキシ−α−エチ
ルベンジルアミノ）−６−α，α，β，β−テトラフル
オロエチル−Ｓ−トリアジン，２−７セチルアミー４−
（３’−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベンジル
アミノ）−６−トリフルオロメチル−Ｓ−トリアジン、
２−アセチルアミ−４−（３’−メチル−４′ーメトキ
シーα−メチルベンジルアミノ）−６−α，α，β，β
−テトラフルオロエチル−Ｓ−）リアジン、２−７セチ
ルアミー４−（３’−メチル−４１−メトキシ−α−メ
チルベンジルアミノ）−６−α，αージクロロエチルー
Ｓートリアジン。

２−プロピオニルアミノ−４−（３’−メチル−４′ー
メトキシーα−メチルベンジルアミノ）−６−トリフル
オロメチル−Ｓ−）リアジン、２−メトキシメチルカル
ボニルアミノ−４−（３’−メチル−４′−メトキシ−
α−メチルベンジルアミノ）−６−トリフルオロメチル
−Ｓ−トリアジン、２−メトキシメチルカルボニルアミ
ノ−４−（３’−メチル−４′−メトキシ−α−メチル
ベンジルアミノ）−６−α，αージクロロエチルーｓー
トリアジン、２−メトキシメチルカルボニルアミノ−４
−　（３’−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベン
ジルアミノ）−６−α，α，β，β，−テトラフルオロ
エチル−Ｓ−トリアジン、２−アセチルアミノ−４−（
３’−メトキシ−４′−メチル−α−メチルベンジルア
ミノ）−６−）リフルオロメチル−Ｓ−トリアジン、２
−アセチルアミノ−４−（３′−メトキシ−４′−メチ
ル−α−メチルベンジルアミノ）−６−ａ、ｃｔ、β、
β−テトラ、）、オロエチル−５−）リアジン、２−ア
セチルアミノ−４−（３’−メトキシ−４１−メチル−
α−メチルベンジルアミノ）−６−α、α−ジクロロエ
チルーｓ−トリアジン、２−プロピオニルアミノ−４−
（３′−メトキシ−４７−メチル−α−メチルベンジル
アミノ）−６−トリフルオロメチル−５−）リアジン、
２−メトキシカルボニルアミノ−４−（３′−メトキシ
−４′−メチル−α−メチルベンジルアミノ）−６−ト
リフルオロメチル−ｓ−トリアジン、２−インブチレン
イミノ−４−（３’−メトキシ−４′−メチル−α−メ
チルベンジルアミノ）−６−トリフルオロメチル−５−
）リアジン、２−プロピレンイミノ−４−（３’−メト
キシ−４′−メチルーα−メチルベンジルアミノ）−６
−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジン、２−イソブチ
レンイミノ−４−（３’−メチル−４′−メトキシ−α
−メチルベンジルアミノ）−６−１リフルオロメチル−
Ｓ−トリアジン、２−プロピレンイミノ−４７（３’−
メチル−４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）
−６−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジン、２−イン
プチレンイミ／−４−（３’−メチル−４′−メトキシ
−α−メチルベンジルアミノ）−６−α、α、β、β−
テトラフルオロエチル−ｓ−トリアジン、２−イソブチ
レンイミノ−４−（３’−メチル−４′−メトキシ−α
−メチルベンジルアミノ）−６−α、α−ジクロロエチ
ルー５−）リアジン、２−メチルチオ−４−７セチルア
ミノー６−（３’−メトキシ−４′−メチル−α−メチ
ルベンジルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ
−４−プロピオニルアミノ−６−（３’−メトキシ−４
′−メチル−α−メチルベンジルアミノ＞−ｓ−トリア
ジン、２−メチルチオ−４−メトキシメチルカルボニル
アミノ−６−（３′−メトキシ−４′−メチル−α−メ
チルベンジルアミノ）−Ｓ−）リアジン、２−メチルチ
オ−４−シクロプロピルカルボニルアミノ−６−（３′
−メトキシ−４′−メチル−α−メチルベンジルアミノ
）−ｓ−１リアジン、２−メチルチオ−４−７セチルア
ミノー６−（３’−メチル−４′−二トキシ−α−メチ
ルベンジルアミノ）−５−）リアジン、２−メチルチオ
−４−アセチルアミノ−６−（３’−エチル−４′−メ
トキシ−α−メチルベンジルアミノ）−３−）リアジン
、２−メチルチオ−４−アセチルアミノ−６−（３’−
メチル−４′−メトキシ−α−エチルベンジルアミノ）
−Ｓ−トリアジン、２−エチルチオ−４−７セチルアミ
ノー６−（３’−メチル−４′−メトキシ−α−メチル
ベンジルアミノ）−５−トリアジン、２−エトキシ−４
−アセチルアミノ−６−（３’−メチル−４′−メトキ
シ−α−メチルベンジルアミノ）−５−トリアジン、２
−メチルチオ−４−インブチレンイミノ−６−（３’−
メトキシ−４′−メチル−α−メチルベンジルアミノ）
−ｓ−トリアジン。

２−メチルチオ−４−プロピレンイミノ−６−（３′−
メトキシ−４′−メチル−α−メチルベンジルアミノ）
−Ｓ−）リアジン、２−メチルチオ−４−プロピレンイ
ミノ−６−（３’−メチル−４′−メトキシ−α−メチ
ルベンジルアミノ）−Ｓ−）リアジン、２−エチルチオ
−４−インブチレンイミノ−６−（３’−メチル−４１
−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−Ｓ−トリア
ジン、２−メトキシ−４−インブチレンイミノ−６−（
３’−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベンジルア
ミノ）−ｓ−）リアジン、２−クロロ−４−インブチレ
ンイミノ−６、−（３’−メチル−４′−メトキシ−α
−メチルベンジルアミノ）−１−）リアジンなどが挙げ
られる。

上記一般式［Ｉ］で表わされる本発明のトリアジン誘導
体は、種々の方法により製造することができる。そのう
ち効率のよい製造方法としては、前述の方法−１〜方法
−５があげられる。

方法−１によれば、一般式［１１］で表わされるベンジ
ルアミン銹導体の塩とシアノグアニジンを反応させて、
一般式［ｍ］で表わされるベンジルビグアニド誘導体の
塩を得、これを一般式［ＩＶ］で表わされるアルキルエ
ステルと反応させることにより、目的とする一般式［Ｉ
−Ａ］　で表わされるトリアジン誘導体（これは、一般
式［Ｉ］のトリアジン誘導体の一部に相当する。即ち、
式［Ｉ］中のＲ２が炭素数１〜４のハロゲン置換アルキ
ル基であり、かつＲ３がＮ）１２の場合のトリアジン誘
導体である。）が得られる。

ここで一般式［１１］で表わされるベンジルアミン誘導
体の塩としては様々なものがある。一般式［ＩＩ］中の
ＸＩ、　Ｘ２．　Ｘ３およびＲ１は既に前記した如くで
あり、具体的には製造すべき一般式［Ｉ　−Ａｌｌクリ
アジ誘導体の種類に相応する置換基（Ｘ・。

Ｘ２．　Ｘ３．　Ｒ１）を有するベンジルアミン誘導体
の塩を選定すればよい、なお、このベンジルアミン誘導
体は遊離のアミンでもよく、また塩酸塩等の形態でもよ
い。

上記一般式［ＩＩ］で表わされるベンジルアミノ誘導体
を製造するには各種の方法が考えられるが１通常は次の
如き方法による。

すなわち、一般式 ［式中、ｘ＋、　×２．　ｘ３は前記と同じ、］で表わ
されるジ置換ベンゼンと一般式ＲＩＣＯＸ　　Ｃ式中、
Ｒ１、Ｘは前記と同じ、］で表わされるアシルハライド
とを塩化アルミニウム、塩化錫、塩化亜鉛、塩化鉄等の
ルイス酸あるいは硫酸、ポリリン酸等の存在下でフリー
デルクラフッ反応させて、一般式 ［式中、Ｒ１，Ｘｌ、　Ｘ２．　Ｘ３は前記と同じ、］
で表わされるフェノン誘導体を得、次いでこれに１５０
〜２００℃程度の加熱下でギ酸アンモニウムあるいはホ
ルムアミドとギ酸とを反応させて、一般式 ［式中、Ｒ１，Ｘｌ、　Ｘ２．　ｘ３は前記ト同じ、コ
で表わされるＮ−ホルミルベンジルアミン誘導体を得る
。さらにこれを濃塩酸等の酸あるいは苛性ソーダ等の苛
性アルカリの存在下に加熱して加水分解後、濃塩酸等の
酸と処理すれば、一般式［１１］　で表りされるベンジ
ルアミン誘導体の塩が得られる。

また、上記一般式［Ｘｉ］で表わされるフェノン誘導体
に、ギ酸アンモニウムに代えてヒドロキシルアミンを反
応させてオキシム（フェノンオキシム誘導体）を製造し
、これをアルコール中で金属ナトリウム等のアルカリ金
属で還元したり、あるいは接触還元後、濃ａＸ酸等の酸
と処理すれば、所望ノ一般式［１１Ｆで表わされるベン
ジルアミン誘導体の塩となる。

さらに一般式 ［式中、ＸＩ、　Ｘ２．　Ｘ３ｉｆ前記ト同シｍ　］で
表わされるシアノベンゼン誘導体に、一般式ＲＩＭｇＸ
　　［Ｒ１およびＸは前記と同じ、］で表わされるグリ
ニヤール試薬を反応させ、これを塩酸等により加水分解
して上記の一般式［ＸＩｉ］で表わされるフェノン誘導
体ｄを得、これを前述したようにギ酸アンモニウムと反
応させ、続いて加水分解後、′ａ塩酸等の酸と処理する
ことによっても一般式［１１］のベンジルアミノ誘導体
の塩を製造することができる。

本発明の方法−１では、まずこのようにして得られた一
般式［１１］で表わされるベンジルアミン誘導体の塩と
シアノグアニジンを反応させる。この反応にあたっては
、再化合物をほぼ等モルの割合で用いればよく、また溶
媒は必ずしも必要ではないが、メタノール、エタノール
、インプロパツール等のアルコール、アセトン、メチル
エチルン、デカリン、アルキルナフタレン等の環状文化
水素、四塩化炭素、二塩化エチレン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン等の塩化炭化水素、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテルなど、さらには灯油等を用
いることもできる。さらにこの反応系には炭酸水素ナト
リウム、トリエチルアミン等の脱酸剤（脱ハロゲン化水
素剤）を加えることも有効である。また、反応温度は特
に制限はなく、低温から高温、具体的には８０〜２００
℃の範囲で十分に進行する。

この反応により一般式［Ｉ［Ｉ］で表わされるベンジル
ビグアニド誘導体の塩が得られるが、本発明の方法−１
ではこれに一般式［１７１のアルキルエステルＲ２°Ｇ
ＯＯＲ６を反応させることにより、目的とする一般式［
Ｉ　−Ａｌ　で表わされるトリアジン誘導体を製造する
。この反応は、通常はメタノール。

エタノール、インプロパツール等のアルコールや各種ケ
トン、脂肪族炭化水素、各種エーテル類。

各種環状炭化水素、塩化炭化水素などの溶媒中で塩基等
の触媒の存在下に、１０〜１００℃程度にて効率よく進
行する。

続いて本発明の方法−２，方法−３では、それぞれ上記
方法−１で得られた 一般式［ｌ−Ａｌあるいは一般式［１−Ａ’ｌのトリア
ジン誘導体（アミノ基含有トリアジン誘導体）に、一般
式［ＶＩ］のカルボン酸ハロゲン化物。

一般式［■］のカルボン酸、一般式［ＶＩ］　（７）カ
ルボン酸無水物あるいは一般式［ＩＸ］のカルボン酸エ
ステルを反応させる。この反応は用いる化合物の種類に
もよるが、カルボン酸ハロゲン化物ヲ用いる場合１通常
は一般式［Ｉ−Ａｌあるいは一般式［１−Ａ’ｌのアミ
７基含有トリアジン誘導体１モルに対して、上記カルボ
ン酸ハロゲン化物を１〜３倍モルの割合で用い、また溶
媒は必ずしも必要ではないが、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族＆、　ｒｔｂ　水素、クロロホルム、
塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン、ヘキサン、ヘプタン等の脂
肪族炭化水素、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等
のエーテルあるいはピリジン等の塩基性溶媒などを用い
ることが好ましい、さらにこの反応系はトリエチルアミ
ン等の塩基を加えることも有効である。また、反応温度
は特に制限はないが、低温から高温まで、具体的には−
２０”Ｏ〜８０’Ｏの範囲で十分に進行する。

また、一般式［ＩＸ］のカルボン酸エステルを用いる場
合は、一般式［１−ＡＩあるいは一般式［Ｉ−Ａ’ｌの
アミノ基含有トリアジン誘導体の等モル以上用いればよ
く、また溶媒は必ずしも必要ではないが、水、ベンゼン
、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン、ヘキサン、ヘプタン等
の脂肪族炭化水素、テトラヒドロフラン、エチルエーテ
ル等のエーテル、メタノール、エタノール等のアルコー
ル、さらにはジメチルホルムアミドやジメチルスルホキ
シドを溶媒に用いることが好ましい。

さらに、この反応系にはナトリウムメトキシド。

ナトリウムエトキシド、ｎ−ブチルリチウム、水素化ナ
トリウム等の塩基を加えることも有効である。また、反
応温度は特に制限はないが、低温から高温、具体的には
１０〜１００℃の範囲で十分に進行する。

なお、一般式［■］のカルボン酸や一般式［■］のカル
ボン酸無水物を用いる場合も、前述のカルボン酸エステ
ルを用いる場合に準じて行なえばよい。

このような本発明の方法−２および方法−３にしたがえ
ば、上記反応に゛より目的とする一般式［Ｉ−Ｂ］およ
び一般式［１−Ｂ’］で表わされるトリアジン誘導体が
得られる。

さらに、本発明の方法−４，方法−５では、それぞれ上
記方法−１で得られた一般式［Ｉ−Ａｌ　あるいは一般
式［Ｉ−Ａ’Ｊのトリアジン誘導体（アミノ基含有トリ
アジン誘導体）に、一般式［Ｘ］のアルデヒドあるいは
一般式［Ｘ［］のアセタールを反応させる。

この反応では、一般式［ｌ−Ａｌあるいは一般式［１−
Ａ’ｌのアミノ基含有トリアジン誘導体に対して、一般
式［Ｘ］のアルデヒドや一般式［Ｘｒ］のアセタールを
ほぼ等モル用いればよく、また溶媒は必ずしも必要とし
ないが、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化
水素、ヘキな溶媒として用いることができる。さらに、
この反応系には水酸化カリウム等の脱水剤やパラトルエ
ンスルホン酸等の触媒を用いることが好ましく、また、
反応温度は特に制限はなく、低温から高温、具体的ニ１
′θ〜１００℃の範囲で十分に進行する。

このような本発明の方法−４および方法−５にしたがえ
ば、上記反応により目的とする一般式［ｌ−Ｃ５および
一般式［１−Ｃ’ｌで表わされるトリアジン誘導体が得
られる。

なお、上記方法−２〜方法−５において、一般式［Ｉ　
−Ａ’１．［Ｉ　−１３’１．［Ｉ−Ｃ’ｌ中）Ｒ２ｚ
＞（炭素数１〜４のアルコキシ基やアルキルチオ基の場
合には、Ｒ２がハロゲン原子である化合物にアルコラー
ドやアルキルメルカプチド、アルキルメルカプタンを反
応させてハロゲン原子からアルコキシ基やアルキルチオ
基に変換させて製造することもできる。

上記した本発明の方法−１〜方法−５では、反［ｌ−Ｃ
ｌおよび［Ｉ−Ｃ’］）で表わされるトリアジン誘導体
が高純度かつ高収率で得られる。

このようにして製造される本発明のトリアジン誘導体は
新規な化合物であり、雑草の発芽、生長を抑制し、しか
も高選択性を有するため、除草剤として好適である。と
りわけ、一般式［ｌ−Ａｌ　で表わされるトリアジン誘
導体が、著しく高い除草活性を示すので特に好ましい。

また本発明の除草剤は、水稲に薬害を与えることなくキ
カシグサ、アゼナ、コナギなとの広葉雑草、タマガヤツ
リ等のカヤツリグサ科オ草あるいはノビエなとのイネ科
雑草などの雑草に対して卓越した除草効果を示すばかり
でなく、現在防除困難とされているホタルイ、ミズガヤ
ツリ、ウリカワ等の多年生雑草に対しても卓越した除草
効果を示す。

次に、本発明の除草剤は、上述の発明の化合物、すなわ
ち一般式［Ｉ］で表わされるトリアジン誘導体を有効成
分として含有するものであり、これらの化合物を溶媒等
の液状担体または鉱物質微粉等の固体担体と混合し、水
和剤、乳剤、粉剤１粒剤等の形態に製剤化して使用する
ことができる。製剤化に際して乳化性２分散性、展着性
等を付与するためには界面活性剤を添加すればよい。

本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、通常は上
述した本発明のトリアジン誘導体を有効成分として１０
〜５５重量％、固体担体４０〜８８重量％および界面活
性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製し、こ
れを用いればよい、また、乳剤の形態で用いる場合は、
通常は有効成分として本発明のトリアジン誘導体２０〜
５０重量％、溶剤３５〜７５重量％および界面活性剤５
〜１５重量％の割合で配合して調製すればよい、一方、
粉剤の形態で用いる場合は、通常は有効成分として本発
明のトリアジン訝導体１〜１５重量％、固体担体８０〜
９７重量％および界面活性剤２〜５重量％の割合で配合
して調製すればよい、さらに１粒剤の形態で用いる場合
は、有効成分として本発明のトリアジン誘導体０．２〜
１５重量％、固体担体８ｏ〜９７．８重量％および界面
活性剤２ん５重量％の割合で配合して調製すればよい、
ここで固体担体としては鉱物質の微粉が用いられ、この
鉱物質の微粉としては、ケイソウ上、消石灰等の酸化物
、リン灰石等のリン酸塩、セラコラ等の硫酸塩、タルク
、パイロフェライト、クレー、カオリン、ベントナイト
、酸性白土、ホワイトカーボン、石英粉末、ケイ石粉等
のケイ酸塩などをあげることができる。

また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体的にはキ
シレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、Ｏ−
クロルトルエン、トリクロルメタン、トリクロルエチレ
ン等の塩素化炭化水素、シクロヘキサノール、アミルア
ルコール、エチレングリコール等のアルコール、イソホ
ロン、シクロヘキサノン、シクロヘキセニル−シクロヘ
キサノン等のケトン、ブチルセロソルブ、ジメチルエー
チル、メチルエチルエーテル等のエーテル、＃酸インプ
ロピル、酢酸ベンジル、フタル酸メチル等のエステル゛
、ジメチルホルムアミド等のアミドあるいはこれらの混
合物をあげることができる。

さらに、界面活性剤としては、アニオン型、ノニオン型
、カチオン型あるいは両性イオンｆｆ１（アミノ酸、ベ
タイン等）のいずれを用いることもできる。

［発明の効果〕 このような本発明の一般式［１］で表すされる新規化合
物のトリアジン誘導体は、−年生雑草はもとより多年生
雑草に対しても除草効果が高く、水稲に対しても薬害の
ない高選択性の除草剤として極めて有用である。

なお、本発明の除草剤は、有効成分として一般式［Ｉ］
で表わされるトリアジン誘導体と共に、他の除草成分を
併用することもできる。このような他の除草成分として
は、従来から市販されている除草剤をあげることができ
、例えばフェノキシ系除草剤、ジフェニルエーテル系除
草剤、トリアジン系除草剤、尿素系除草剤、カーバメー
ト系除草剤、チオールカーバメート系除草剤、酸アニリ
ド系除草剤、ピラゾール系除草剤、リン酸系除草剤、オ
キサシアシンなど様々なものがあげられる。

さらに本発明の除草剤は、必要に応じて殺虫剤、殺菌剤
、植物の生長調節剤、肥料等と混用することもできる。

本発明の除草剤は、既存の水稲用除草剤に比べて、薬効
が大きく、しかも薬害が小さく、そのうえ殺草スペクト
ル幅が大きいという特徴がある。

具体的にはノビエ、広葉雑草に効果が大であると共に、
ウリカワ、ホタルイ、ミズガヤツリ等の多年生雑草に対
して著しい効果を示す。

次に、本発明を実施例および比較例等によりさらに詳し
く説明する。

参考例１ ３−メチル−４−メトキシ−α−メチルベンジルアミン
塩酸塩１０．１ｇ　（５０ミリモル）、シアノグアニジ
ン４．２　ｇ　（５０ミリモル）および０−ジクロロヘ
ンセン３５層２を混合し、１４０−１５０℃で１０時間
加熱攪拌を行なった。その後反応混合物を冷却して析出
した沈澱を炉取し、５ｍｆ！のトルエンで３回洗浄した
０次いで、減圧下でトルエンを留去することにより固体
の３−メチル−４−メトキシ−α−メチルベンジルビグ
アニド塩酸塩１４．０ｇ　（収率９８％）を得た。この
ものの構造式、収量、収率を第１表に示す。

参考例２〜１２ 参考例１において、３−メチル−４−メトキシ−α−メ
チルベンジルアミン塩酸塩に代えて第１表に示す原料化
合物（ジー置換−α−アルキルベンジルアミン塩酸塩）
５０ミリモルを用いた以外は参考例１と同様の操作を行
なった。得られたジー置換−α−フルキルベンジルビグ
アニド塩酸塩の構造式、収電、収率を第１表に示す。

５８！造例１ 乾燥したメタノール１０ｍ１’にナトリウム０．２３ｇ
（１０ミリモル）を徐々に加え、ナトリウムメトキシド
を生成させたところに、参考例１で得た３−メチル−４
−メトキシ−α−メチルベンジルビグアニド塩酸塩１．
ｊ３ｇ（５ミリモル）を加え、室温下で３０分間纜押し
た０次いでトリフルオロ酢酸エチルエステル１．１９ｍ
１　（１０ミリモル）を滴丁し、室温下で１０時間纜押
した０反応終了後、内容物を水５０■Ｐに注入し、酢酸
エチル２５＋ｆで３回抽出を行なった。この酢酸エチル
層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で酢酸エチルを留
去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：へキサン／酢酸エチル＝４／１）により精
製した後、ヘキサン−エチルエーテルから再結晶し、白
色の２−アミノ−４−（３’−メチル−４′−メトキシ
ーα−メチルベンジルアミノ）−６−トリフルオロメチ
ル−９−トリアジン（化合物１）を０．５８ｇ　（収率
３４％）得た。このものの収量、収率および分析結果を
第２表に、構造式を第３表に示す。

製造例２〜５ トリフルオロ酢酸エチルエステルに代えて、第２表に示
すエステル１０ミリモルを用いた以外は、製造例１と同
様の操作を行なって化合物２〜５を得た。これらの化合
物の収量、収率および分析結果を第２表に、構造式を第
３表に示す。

製造例６〜１２ ３−メチル−４−メトキシ−α−メチルベンジルビグア
ニド塩酸塩に代えて、第２表に示すジー置換−α−アル
キルベンジルビグアニド塩酸塩５ミリモルを用いた以外
は、製造例１と同様の操作を行なって化合物６〜１２を
得た。これらの化合物の収量、収率および分析結果を第
２表に、構造式を第３表に示す。

製造例１３〜２１ ３−メチル−４−メトキシ−α−メチルベンジルビグア
ニド塩酸塩の代わりに、第２表に示すジー置換−α−ア
ルキルベンジルビグアニド塩酸塩５ミリモルを用い、か
つトリフルオロ酢酸エチルエステルの代わりにα、α−
ジクロロプロピオン醜メチルエステルを用いた以外は、
製造例１と同様の操作を行ない化合物１３〜２１を得た
。これらの化合物の収量、収率および分析結果を第２表
に、構造式を第３表に示す。

製造例２２ 第４表に原料工として示す２−メチルチオ−４−アミノ
−６−（３′−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベ
ンジルアミノ）−ｓ−トリアジン３．０５ｇ　（ＩＯミ
ｌ）　％ル）をベンゼン２ｏＷ＋Ｉ！ニ溶解し、次いで
トリエチルアミン１．５７ｇ　（２０ミリモル）を添加
した。これに、水冷下撹拌しながら、第４表に原料ＩＩ
として示すアセチルクロライド２．０２　ｇ（２０ミリ
モル）を滴下後、室温で３時間攪拌し、次いで加熱還流
を１時間行なった。冷却後ベンゼン層を水洗し、硫酸ナ
トリウムで乾燥後、ベンゼンを減圧下に留去した。

残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：トルエン／酢酸エチル＝８７２）に展開して精製し
、アセトン−水から再結晶し、白色結晶の２−メチルチ
オ−４−アセチルアミ／−６−（３’−メチル−４′−
メトキシ−〇−メチルベンジルアミノ）−５−）リアジ
ン（化合物２２）１．７４ｇ　（収率５０％）を得た。

このものの収量、収率および分析結果を第４表に、構造
式を第５表に示す。

製造例２３〜２８ 第４表に示す原料１（ＩＯミリモル）および原料■（２
０ミリモル）を用いて製造例２２と同様にして化合物２
３〜２９を得た。これらの収量、収率および分析結果を
第４表に、構造式を第５表に示す。

製造例３０ 第４表に原料Ｉとして示す２−メチルチオ−４−アミノ
−６−（３’、４’　−ジクロロ−α−メチルベンジル
アミノ）−５−）リアジン３．３０ｇ（１０ミリモル）
に２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．９３
ｇ　（１０ミリモル）及びメタノール１０＋ａＪを加え
５０°Ｃに加温後メタノールを減圧下で留去した。残留
物に、第４表に原料■として示す酢酸メチル２０ｍ２を
加え５Ｑ”Ｃに加温後、水２０ｒＲを加えた。

酢酸エチル層を水洗後、減圧下で酢酸エチルを留去し、
得られた固体を７セトンー水で再結晶したところ白色結
晶の２−メチルチオ−４−７セチルアミノー６−　（３
’、４’　−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン）−
５−）リアジン（化合物３０）を２．３１ｇ　（収率６
２％）で得た。このものの収量、収率および分析結果を
第４表に、構造式を第５表に示す。

製造例３１〜３６ 第４表に示す原料Ｉ　（１０５９モル）および原料ＩＩ
　（２０ｔｊりを用いて製造例３０と同様にして化合物
３１〜３６を得た。これらの収量、収率および分析結果
を第４表に、構造式を第５表に示す。

製造例３７ 第４表に原料工として示す２−メチルチオ−４−アミノ
−６−（３’−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベ
ンジルアミノ）−３−トリアジン３．０５ｇ　（１０ミ
リモル）をベンゼン２０１に溶解し。

第４表に原料■として示すイソブチルアルデヒド２．１
８ｇ　（３０ミリモル）、パラトルエンスルホン酸０．
０５　ｇを加え、４時間加熱還流した。冷却後ベンゼン
層を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ベンゼン層を減
圧下で留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒二トルエン／酢酸エチル＝　９８／
　２　）に展開して精製し、エタノール−水から再結晶
し、白色結晶の２−メチルチオ−４−インブチレンイミ
ノ−６−（３’−メチル−４′−メトキシ−α−メチル
ベンジルアミノ）−５−）リアジン（化合物３７）を２
．３７ｇ（収率Ｂ６％）で得た。このものの収量、収率
および分析結果を第４表に、構造式を第５表に示す。

製造例３８〜３８ 第４表に示す原料Ｉ　（１０５９モル）および原料ＩＩ
　（３０ミリモル）を用いて製造例３７と同様にして化
合物３８〜３９を得た。これらの収量、収率および分析
結果を第４表に、構造式を第５表に示す。

製造例４０ ２−メチルチオ−４−アミノ−６−（３’−メチル−４
′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−３−トリ
アジン３．０５ｇ　（１０ミリモル）にギ酸フェニル１
．４７ｇ　（１２ミリモル）とフェノール１．４６　ｇ
の混合物を加え７０℃まで徐々に加熱し、自沈を確認し
た。７０°Ｃになってからさらに３時間加熱攪拌後放冷
した。生じた沈澱を炉取し、少量の酢酸エチルで洗浄後
乾燥し、白色固体の２−メチルチオ−４−ホルミルアミ
ノ−６−（３′−メチル−４′−メトキシ−α−メチル
ベンジルアミノ）−、ｓ−トリアジン（化合物４０）を
１．８７ｇ　（収率５０％）得た。このものの収量、収
率および分析結果を第４表に、構造式を第５表に示す。

製造例４１ ２−メチルチオ−４−アミノ−６−（３’−メチル−４
′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−５−トリ
アジン３．０５ｇ　（１０ミリモル）を乾燥し、ベンゼ
ン１０ｍｊ）に溶解させ加熱還流した。これにＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミドジメチルアセタール３．５７ｇ　
（３０ミリモル）およびパラトルエンスルホン酸０．０
４　ｇを加えて１時間加熱還流した。冷却後、水中に反
応液を入れベンゼンで抽出し、ベンゼン層を硫酸ナトリ
ウムで乾燥後ベンゼンを減圧下で留去した。残留物をエ
タノール−木から再結晶し、白色の２−メチルチオ−４
−エトキシメチレンイミノ−６−（３’−メチル−４′
−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−Ｓ−トリア
ジン（化合物４１）を１．ａｓｇ　（収率５５％）得た
。このものの収量、収率および分析結果を第４表に、構
造式を第５表に示す。

実施例１〜４１ （１）除草剤の調製 担体としてタルク（商品名ニジ−クライト）９７正量部
、界面活性剤としてアルキルアリールスルホン酸塩（商
品名：ネオペレックス、花王アトラス株製）　１．５　
ｉｉ部およびノニオン型とアニオン型の界面活性剤（商
品名：ンルボール８００Ａ　。

東邦化学丁業■製）１．５重量部を均一に粉砕混合して
、水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体９０重量部と上記製造例１〜４１で得
られたトリアジン誘導体１０重量部を均一に粉砕混合し
て除草剤を得た。

（２）生物試験（洪水土壌処理試験） １／１５５００アールの磁製ポットに水田土壌をつめ、
表層にノビエ、タマガヤツリ、広葉雑草（キカシグサ、
コナギ）、ホタルイの種子を均一に播種して、さらにミ
ズガヤツリ、ウリカワの塊茎を移植して、２葉期の水稲
を移植した。

その後、雑草の発芽時に、上記（１）で得た除草剤の希
釈液を所定量水面に均一滴下して処理した後、ポットを
温室内に放置して適時撒水した。

薬液処理の２０日後の除草効果および稲作薬害を調査し
た結果を第６表に示す、なお薬量は１０アールあたりの
有効成分量で示した。また水稲薬害。

除草効果は、各々風乾型を測定し、以下のように表示し
た。

薬害の程度　　　水稲薬害（対無処理区比）０１００％ １　　　　　　　　９５〜９９％ ２　　　　　　　９０〜９４％ ３　　　　　　　８０〜８８％ ４　　　　　　　６０〜７９％ ５　　　　　　　５０〜６９％ 除草効果の程度　　除草効果（対無処理区比）０１００
％ １　　　　　　　　６１〜８９％ ２　　　　　　　　２１〜６０％ ３　　　　　　　　１１〜２０％ ４　　　　　　　　１〜１０％ ５　　　　　　　　　　　０％ 比較製造例１ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ａ］で表わされる２−メチル
チオ−４，６−ビス（エチルアミン）−ｓ−トリアジン
（一般名：シメトリン）を用いたこと以外は、実施例１
と同様の操作を行なった。結果を第６表に示す。

比較製造例２ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ｂ］で表わされる２−メチル
チオ−４−メチルアミノ−６−（α、α−ジメチルベン
ジルアミノ）−５−）リアジン（特公昭４９−８２８１
号公報）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を
行なった。結果を第６表に示す。

比較製造例３ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ｃ］で表わされる２−クロロ
−４−イソプロピルアミノ−６−（α、α−ジメチルベ
ンジルアミノ）−Ｓ−トリアジン（特公昭４９−８２６
２号公報）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作
を行なった。結果を第６表に示す。

比較製造例４ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ｄ］で表わされる２−アミノ
−４−（α−メチルベンジルアミノ）−６−１リフルオ
ロメチル−ｓ−トリアジン（米国特許第３８１６４１９
号明細占）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作
を行なった。結果を第６表に示す。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３はいずれか一つが水素
   原子を示し、かつ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４
   のアルキルチオ基、ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４
   のハロゲン置換アルコキシ基を示し、Ｒ＾１は炭素数１
   〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾２はハロゲン原子、炭素
   数１〜４のハロゲン置換アルキル基、炭素数１〜４のア
   ルコキシ基あるいは炭素数１〜４のアルキルチオ基を示
   し、Ｒ＾３はＮＨ＿２、ＮＨＣＯＲ＾４あるいはＮ＝Ｃ
   ＨＲ＾５（ここでＲ＾４は水素原子、炭素数１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４の置換アルキル基、炭素数３〜
   ６のシクロアルキル基あるいは炭素数２〜５のアルケニ
   ル基であり、Ｒ＾５は炭素数１〜４のアルキル基、炭素
   数１〜４のアルコキシ基あるいは炭素数１〜４のアルキ
   ルアミノ基である。）を示す。但し、Ｘ＾１、Ｘ＾２が
   それぞれ炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
   ルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基あるいはハ
   ロゲン原子であるとともにＸ＾３が水素原子であり、か
   つＲ＾２が炭素数１〜４のアルキルチオ基であって、同
   時にＲ＾３がＮＨ＿２である場合を除く。］で表わされ
   るトリアジン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３はいずれか一つが水素
   原子を示し、かつ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４
   のアルキルチオ基、ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４
   のハロゲン置換アルコキシ基を示し、Ｒ＾１は炭素数１
   〜４のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。］ で表わされるベンジルアミン誘導体の塩と、式▲数式、
   化学式、表等があります▼で表わされるシアノグアニジ ンを反応させて 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１、Ｘは前記と
   同じ。］で表わされるベンジルビグアニド誘導体の塩を
   製造し、次いで該誘導体の塩に一般式Ｒ＾２′ＣＯＯＲ
   ＾６［式中、Ｒ＾２′は炭素数１〜４のハロゲン置換ア
   ルキル基を示し、Ｒ＾６は炭素数１〜４のアルキル基を
   示す。］ で表わされるアルキルエステルを反応させることを特徴
   とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１、Ｒ＾２′は
   前記と同じ。］で表わされるトリアジン誘導体の製造方
   法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３はいずれか一つが水素
   原子を示し、かつ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４
   のアルキルチオ基、ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４
   のハロゲン置換アルコキシ基を示し、Ｒ＾１は炭素数１
   〜４のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。］ で表わされるベンジルアミン誘導体の塩と、式▲数式、
   化学式、表等があります▼で表わされるシアノグアニジ ンを反応させて 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１、Ｘは前記と
   同じ。］で表わされるベンジルビグアニド誘導体の塩を
   製造し、次いで該誘導体の塩に一般式Ｒ＾２′ＣＯＯＲ
   ＾６［式中、Ｒ＾２′は炭素数１〜４のハロゲン置換ア
   ルキル基を示し、Ｒ＾６は炭素数１〜４のアルキル基を
   示す。］ で表わされるアルキルエステルを反応させて、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１、Ｒ＾２′は
   前記と同じ。］で表わされるアミノ基含有トリアジン誘
   導体を製造し、しかる後に該アミノ基含有トリアジン誘
   導体に一般式Ｒ＾４ＣＯＸ［式中、Ｒ＾４は水素原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の置換アルキ
   ル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基あるいは炭素数
   ２〜５のアルケニル基を示し、Ｘは前記と同じである。 ］で表わされるカルボン酸ハロゲン化物、一般式Ｒ＾４
   ＣＯＯＨ［式中、Ｒ＾４は前記と同じ。］で表わされる
   カルボン酸、一般式（Ｒ＾４ＣＯ）＿２Ｏ［式中、Ｒ＾
   ４は前記と同じ。］で表わされるカルボン酸無水物ある
   いは一般式Ｒ＾４ＣＯＯＲ＾７［式中、Ｒ＾４は前記と
   同じであり、Ｒ＾７は炭素数１〜４のアルキル基を示す
   。］で表わされるカルボン酸エステルを反応させること
   を特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１、Ｒ＾２′、
   Ｒ＾４は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３はいずれか一つが水素
   原子を示し、かつ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４
   のアルキルチオ基、ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４
   のハロゲン置換アルコキシ基を示し、Ｒ＾１は炭素数１
   〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾２″はハロゲン原子、炭
   素数１〜４のアルキルチオ基あるいは炭素数１〜４のア
   ルコキシ基を示す。］ で表わされるアミノ基含有トリアジン誘導体に一般式Ｒ
   ＾４ＣＯＸ［式中、Ｒ＾４は水素原子、炭素数１〜４の
   アルキル基、炭素数１〜４の置換アルキル基、炭素数３
   〜６のシクロアルキル基あるいは炭素数２〜５のアルケ
   ニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。］で表わされ
   るカルボン酸ハロゲン化物、一般式Ｒ＾４ＣＯＯＨ［式
   中、Ｒ＾４は前記と同じ。］で表わされるカルボン酸、
   一般式（Ｒ＾４ＣＯ）＿２Ｏ［式中、Ｒ＾４は前記と同
   じ。］で表わされるカルボン酸無水物あるいは一般式Ｒ
   ＾４ＣＯＯＲ＾７［式中、Ｒ＾４は前記と同じであり、
   Ｒ＾７は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］で表わさ
   れるカルボン酸エステルを反応させることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１、Ｒ＾２″、
   Ｒ＾４は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
5. （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３はいずれか一つが水素
   原子を示し、かつ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４
   のアルキルチオ基、ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４
   のハロゲン置換アルコキシ基を示し、Ｒ＾１は炭素数１
   〜４のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。］ で表わされるベンジルアミン誘導体の塩と、式▲数式、
   化学式、表等があります▼で表わされるシアノグアニジ ンを反応させて 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１、Ｘは前記と
   同じ。］で表わされるベンジルビグアニド誘導体の塩を
   製造し、次いで該誘導体の塩に一般式Ｒ＾２′ＣＯＯＲ
   ＾６［式中、Ｒ＾２′は炭素数１〜４のハロゲン置換ア
   ルキル基を示し、Ｒ＾６は炭素数１〜４のアルキル基を
   示す。］ で表わされるアルキルエステルを反応させて、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１、Ｒ＾２′は
   前記と同じ。］で表わされるアミノ基含有トリアジン誘
   導体を製造し、しかる後に該アミノ基含有トリアジン誘
   導体に一般式Ｒ＾５ＣＨＯ［式中、Ｒ＾５は炭素数１〜
   ４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基あるいは
   炭素数１〜４のアルキルアミノ基を示す。］で表わされ
   るアルデヒドあるいは一般式Ｒ＾５ＣＨ（ＯＲ＾７）＿
   ２［式中、Ｒ＾５は前記と同じであり、Ｒ＾７は炭素数
   １〜４のアルキル基を示す。］で表わされるアセタール
   を反応させることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１、Ｒ＾２′、
   Ｒ＾５は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
6. （６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３はいずれか一つが水素
   原子を示し、かつ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４
   のアルキルチオ基、ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４
   のハロゲン置換アルコキシ基を示し、Ｒ＾１は炭素数１
   〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾２″はハロゲン原子、炭
   素数１〜４のアルキルチオ基あるいは炭素数１〜４のア
   ルコキシ基を示す。］ で表わされるアミノ基含有トリアジン誘導体に一般式Ｒ
   ＾５ＣＨＯ［式中、Ｒ＾５は炭素数１〜４のアルキル基
   、炭素数１〜４のアルコキシ基あるいは炭素数１〜４の
   アルキルアミノ基を示す。］で表わされるアルデヒドあ
   るいは一般式Ｒ＾５ＣＨ（ＯＲ＾７）＿２［式中、Ｒ＾
   ５は前記と同じであり、Ｒ＾７は炭素数１〜４のアルキ
   ル基を示す。］で表わされるアセタールを反応させるこ
   とを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１、Ｒ＾２″、
   Ｒ＾５は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
7. （７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３はいずれか一つが水素
   原子を示し、かつ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４
   のアルキルチオ基、ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４
   のハロゲン置換アルコキシ基を示し、Ｒ＾１は炭素数１
   〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾２はハロゲン原子、炭素
   数１〜４のハロゲン置換アルキル基、炭素数１〜４のア
   ルコキシ基あるいは炭素数１〜４のアルキルチオ基を示
   し、Ｒ＾３はＨＨ＿２、ＨＨＣＯＲ＾４あるいはＮ＝Ｃ
   ＨＲ＾５（ここでＲ＾４は水素原子、炭素数１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４の置換アルキル基、炭素数３〜
   ６のシクロアルキル基あるいは炭素数２〜５のアルケニ
   ル基であり、Ｒ＾５は炭素数１〜４のアルキル基、炭素
   数１〜４のアルコキシ基あるいは炭素数１〜４のアルキ
   ルアミノ基である。）を示す。但し、Ｘ１、Ｘ２がそれ
   ぞれ炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
   キシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基あるいはハロゲ
   ン原子であるとともにＸ３が水素原子であり、かつＲ＾
   ２が炭素数１〜４のアルキルチオ基であって、同時にＲ
   ＾３がＮＨ＿２である場合を除く。］で表わされるトリ
   アジン誘導体を有効成分として含有する除草剤。