JPS62294669A - トリアジン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規化合物であるトリアジン誘導体。

その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤に関す
る。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕従
来から、トリアジン系除草剤としては各種の化合物が知
られている。例えば、２−メチルチオ−４，６−ビス（
アルキルアミノ）−ｓ−）リアジン誘導体は強力な殺草
力を有し、除草剤として有効であることが知られている
。

しかしながら、例えば２−メチルチオ−４，６−ビス（
エチルアミノ）−Ｓ−）リアジンは、土壌および温度条
件によってその効果が著しく左右される。具体的には、
温暖地域では通常の施用量でも薬害が発生する場合があ
り、また寒冷地では効果が十分に発揮されないという問
題がある。ぞのため、除草剤として適用しうる地域がか
なり制限されるという欠点がある。

そこで２−クロロ−４，６−ビス（アルキルアミノ）−
ｓ−トリアジンまたは２−アルキルチオ−４，６−ビス
（アルキルアミノ）−Ｓ−トリアジン誘導体のアルキル
アミノ基をα、α−ジメチルベンジル７ミノ基で置換し
た水稲用除草剤が提案されている（特公昭／１９−８２
６１号公叩、特公昭４、９−８２６２号公報）。これら
の化合物は水稲に対して薬害がなく、−平生雑草に対し
て効果が認められるが、現在問題となっている多年生雑
草に対しては極めて効果が低い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、上記従来の除草剤の問題点を解消し、様
々な土壌および温度条件下でもほぼ等しい効果を発揮す
るとともに、水稲に対して薬害がなく一年生雑草から多
年生雑草にわたる種々の雑草に対してずくれた除草効果
を発揮しろる全く新たな除草剤を開発すべく鋭意研究を
重ねた。

〔問題点を解決するための手段〕

その結果、特定のトリアジン誘導体が上記目的に適うこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 一般式 〔式中、Ｘ　Ｉ　、　Ｘ　２　、　Ｘ　：＋はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜４のハ
ロアルキル基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基あ
るいは炭素数１〜４のアルキルチオ基を示し、Ｒ′は炭
素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙはハロゲン原子ある
いは炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。〕 で表わされるトリアジン誘導体を提供するとともに、 一般式 〔式中、ｘ　ｌ、　ｘ２．　Ｘ：ｌおよびＲ１はｊｒＩ
記と同じである。〕 で表わされるヘンシルアミン誘導体と、−船式 〔式中、Ｙ’、Ｙ２はそれぞれハロゲン原子を示す。〕
で表わされろジハロゲン化アミノトリアジンを反応させ
ることを特徴とする 一般式 〔式中、Ｘ　Ｉ　、　Ｘ　Ｚ　、　Ｘ　３　、　Ｙ　ｌ
およびＲ１は前記と同じである。〕 で表わされるトリアジン誘導体の製造方法（以下「方法
−１」という。）ならびにこの−数式ＣＩＶ’ｌのトリ
アジン誘導体に、一般式Ｒ２０Ｍ、／、、Ｃ式中、Ｒ２
は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属
あるいはアルカリ土類金属を示す。

またｎはＭの原子価を示す。〕で表わされるアルコラー
ドを反応させることを特徴とする一般式 〔式中、Ｘ’＋Ｘ”＋Ｘ３＋Ｒ’およびＲ２は前記と同
じである。〕 で表わされるトリアジン誘導体の製造方法（以下「方法
−２」という。）を提供するものである。

さらに本発明は、前記一般式〔■〕で表わされるトリア
ジン誘導体を有効成分として含有する除草剤をも提供す
るものである。

前記一般式ＣＩ）で表わされる化合物は、トリアジン誘
導体であり、式中、ｘｌ、Ｘ２．）＜３．Ｒ１およびＹ
は前述したとおりである。すなわちＸ’、Ｘ２゜Ｘ３は
それぞれ水素原子、塩素原子、臭素原子。

弗素原子、沃素原子等のハロゲン原子、ニトロ基。

トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリクロ
ロエチル基、ジクロロエチル基、モノクロロメチル基、
モノブロモメチル基、モノフルオロメチル基などの炭素
数１〜４のハロアルキル基。

モノクロロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基。

モノクロロエトキシ基、モノフルオロメトキシ基。

トリフルオロメトキシ基などの炭素数１〜４のハロアル
コキシ基、メチル基、エチル基、イソプロピル基などの
炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、
ノルマルプロポキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数
１〜４のアルコキシ基あるいはメチルチオ暴、エチルチ
オ基、プロピルチオ基などの炭素数１〜４のアルキルチ
オ基を示す。また、Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基を示し
、Ｙは塩素原子、臭素原子、沃素原子、弗素原子などの
ハロゲン原子を示す。

本発明のトリアジン誘フ体の具体例としては、各種のも
のがあるが、後述する製造例で得られる化合物以外に、
２−クロロ−４−アミノ−６−（３′４′−ジノルマル
プロポキシ−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−１−リ
アジン、２−クロロ−４−アミノ−６−（３’−メチル
−４゛−ノルマルプロポキシ−α−メチルベンジルアミ
ノ）−３−１・リアジン、２−クロロ−４−アミノ−６
−（３”−トリフルオロ−４゛−ニトロ−α−メチルヘ
ンシルアミノ）−３−トリアジン、２−クロｒ＋−４−
アミノ−６−（３’−トリフルオロ−４′−クロロ−α
−メチルベンジルアミノ）−３−）リアジン１２−クロ
ロ−４−アミノ−６−（３’４″−ジエチル−α−メチ
ルヘンシルアミノ）　−Ｓ−トリアジン。

２−クロロ−４−アミノ−６−（３’、４“−ジブロモ
−α−メチルベンジルアミノ）−Ｓ−）リアジン、２−
クロロ−４−アミノ−６−（３”、４゛−ジフルオロ−
α−メチルヘンシルアミノ）−Ｓ−トリアジン、２−ク
ロロ−４−アミノ−６−（３’−メチル−５゛−メトキ
シ−α−メチルベンジルアミノ＞−ｓ−＋−リアジン、
２−クロロ−４−アミノ−６−（３’、４°、　５’−
１−リメも一α−メチルヘンシルアミノ）−Ｓ−トリア
ジン、２−り四ロー４−アミノ−６−（４’−メチルチ
オ−α−メチルヘンシルアミノ）　−Ｓ−トリアジン、
２−クロロ−４−アミノ−６−（４°−メチル−α−メ
チルヘンシルアミノ）−Ｓ−トリアジン、２−クロロ−
４−アミノ−６−（３’−クロロ−α−メチルヘンシル
アミノ）−Ｓ−トリアジン、２−クロロ−４−アミノ−
６−（３”−メトキシ−４″−メチル−α−エチルベン
ジルアミノ）−ｓ−ＭＪアジン、２−クロロ−４−アミ
ノ−６−（３’、５゜−ジメチル−α−エチルベンジル
アミノ）−３−トリアジン、２−クロロ−４−アミノ−
６−（３゜−メチル−α−エチルベンジルアミノ）−Ｓ
−トリアジン、２−クロロ−４−アミノ−６−（α−エ
チルベンジルアミノ）−３−１−リアジン、２−メトキ
シ−４−アミノ−６−（３’−メトキシ−４”−メチル
−α−メチルベンジルアミノ）　−Ｓ−トリアジン、２
−エトキシ−４−アミノ−６−（３゛−メトキシ−４゛
−メチル−α−メチルヘンシルアミノ）−３−１リアジ
ン、２−メトキシ−４−アミノ−６（３’　＋　５’−
ジメチル−α−メチルベンジルアミノ）−Ｓ−トリアジ
ン、２−エトキシ−４−アミノ−６−（３’−メチル−
α−メチルヘンシルアミノ）−５−１−リアジンなどが
ある。

上記一般式（１）で表わされる本発明のトリアジン誘導
体は、種々の方法により製造することができる。そのう
ち効率の良い方法としては、前述した方法−１あるいは
方法−２があげられる。

方法−１によれば、−γ般式［［１）で表わされるヘン
シルアミン誘導（トと、−ｆＹ２弐（ｌＩＩ）で表わさ
れるジハロゲン化アミノトリアジンとを反応させて、目
的とする一般式（ＴＶ）で表わされる１−リアジン誘導
体（これは、−ｉ弐（１）のトリアジン誘導体の一部に
相当する。即ち、式（１）中のＹがハロゲン原子の場合
のトリアジン誘導体である。）が得られる。

ここで一般式（ＩＴ）で表わされるベンジルアミン誘導
体、つまりα−アルキルベンジルアミン誘導体としては
様々なものがある。一般式（ＩＩ）中のＸ’ｌＸ”ｌＸ
’およびＲ１は既に前記したごとくであり、具体的には
製造すべき一般式〔Ｉ〕のトリアジン誘導体の種類に相
応する置換基（Ｘ’、Ｘ”。

Ｘ’、Ｒ’）を有するベンジルアミン誘導体を選定すれ
ばよい。

なお、上記一般式（ＩＩ）で表わされるヘンシルアミン
誘導体を製造するには各種の方法が考えられるが、通常
は次の如き方法によればよい。

すなわち、一般式 Ｃ式中、ｘ　＋　、　Ｘ　２およびＸ３は前記と同じで
ある。〕 で表わされる置換ヘンゼンと一般式Ｒ’ＣＯＸ〔式中、
Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ１は前記と同じである。〕
で表わされるアシルハライドとを塩化アルミニウム、塩
化錫、塩化亜鉛、塩化鉄等のルイス酸あるいは硫酸、ポ
リリン酸等の存在下でフリーデルクラフッ反応させて、 一般式 〔式中、Ｘ　Ｉ　、　Ｘ　２．　ｘ３　　およびＲ１は
前記と同じである。〕 で表わされるフェノン誘導体を得、次いでこれに１５０
〜２００℃程度の加熱下でギ酸アンモニウムあるいはホ
ルムアミドとギ酸とを反応させて、一般式 〔式中、ＸＩ、ＸＺ、Ｘ３およびＲ１は前記と同じであ
る。〕 で表わされるＮ−ホルミルヘンシルアミンＲＦ、　導体
を得る。さらにこれを濃塩酸等の酸あるいは苛性ソーダ
等の苛性アルカリの存在下に加熱して加水分解すれば、
一般式（ＩＩ）で表わされるベンジルアミン誘３，７’
５体が得られる。

また、上記一般式〔■〕で表わされるフェノン７４ｔ４
Ｂ体に、ギなアンモニウムに代えてヒドロキシルアミン
を反応させてオキシム（フェノンオキシム誘導体）を製
造し、これをアルコール中で金属すｌ−リウム等のアル
カリ金属で還元したり、あるいは接触還元すれば所望の
一般式Ｃ１１）で表ねされるベンジルアミン誘４体とな
る。

さらに一般式 〔式中、ｘ　ｌ　、　ｘ　ＺおよびＸ３は前記と同じで
ある。〕 で表わされるシアノヘンゼン誘４体に、一般式Ｒ’Ｍｇ
Ｘ　（Ｒ’およびＸは前記と同じ。］で表わされるグリ
ニヤール試薬を反応させ、これを塩酸等により加水分解
して上記の一般式いπ〕で表されるフェノン誘導体を得
、これを前述したように導体を製造することができる。

本発明の方法−１では、このようにして得られる一般式
〔■〕で表わされるヘンシルアミン誘導体と前記一般式
（ＩＩＩ）で表わされるジハロゲン化アミノトリアジン
、つまり２，６−ジハロゲノ−４＝アミノ−５−１−リ
アジンとを反応させろ。ここでジハロゲン化アミノトリ
アジンシよ塩化ンアヌル等のハロゲン化シアヌルにアン
モニアを反応させることによって得られる。また、この
一般式［１１１のヘンシルアミン誘導体と一般式（ＩＩ
Ｉ）でジハロゲン化アミノトリアジンとの反応にあたっ
ては、再化合物をほぼ等モルの割合で用いればよく、ま
た溶媒は必ずしも必要ではないが、メタノール。

エタノール、イソプロパツール等のアルコール、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベ
ンゼン、デカリン、アルキルナフタレン等の環状炭化水
素、四塩化炭素、四塩化エチレン等の塩化炭化水素、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテルなどを用い
ることもできる。さらにこの反応系には炭酸水素す１−
リウム、トリエチルアミン等の脱酸剤（脱ハロゲン化水
素剤）を加えることも有効である。また、反応温度は特
にｉｉｌ＋限はなく、低温から高温、具体的には１０〜
１００°Ｃの範囲で十分に進行する。

本発明の方法−１にしたがえば、上記反応により目的と
する一般式（ＴＶ　）で表わされるトリアジン誘導体が
得られる。

一方、本発明の方法−２によれば、上記一般式ＣｒＶ）
のトリアジン誘導体に前述した一般式Ｒ”　ＯＭ　ｌ／
Ｉ、Ｃ式中、Ｒ”、Ｍおよびｎは前記と同じである。〕
で表わされるアルコラードを反応させることにより、一
般式（Ｖ）で表わされるトリアジンＢＭ　７１１体（こ
れは、一般式（１）のトリアジン誘導体の一部に相当す
る。即ち、式（１）中のＹが炭素数１〜４のアルコキシ
基の場合のトリアジン誘導体である。）が得られる。こ
こで用いる上記アルコラードは、−Ｃ式Ｒ”ＯＭ、／ｆ
ｉで表わされ、この式中、Ｒ２はメチル基、エチル基、
プロピル基等の炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｍは
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属またはマグネシ
ウム、カルシウム等のアルカリ土類金属を示す。具体的
には、ナトリウムメチラート（ＣＨｚＯＮ　ａ　）、カ
リウムメチラート（ＣＨ３０Ｋ）。

ナトリウムエチラート　（Ｃ２Ｈ、○Ｎａ）、　カリウ
ムエチラー）　（Ｃ２Ｈ５０Ｋ）、マグ矛シウムメチラ
ート（（ＣＨｉＯ）ｚＭｇ）、　　カルシウムメチラー
ト（（ＣＨ３０）２Ｃａ）、マグネシウムエチラート＜
　（Ｃ２ｒ−ｒｓｏ）ｚＭｇ）、、　カルシウムエチラ
−ト（（ＣｚＨｓＯ）ｚＣａ）などをあげルコトカでき
る。

上記反応の際に加える一般式〔■〕のトリアジンＨＡ　
’ｊＬ体と上記アルコラ−１〜の割合は、特に制限はな
いが、等モルを目安とすればよい。また、この反応はメ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメ
チルホルムアミド、トルエン。

キシレン、ベンゼン等の溶媒中でも進行する。また、反
応４変は特に制服はなく、低温から高温、具体的には１
０〜１５０°Ｃの範囲で十分に進行する。

反応終了後、生成物を分離・洗浄すれば、本発明の一般
式〔■］で表わされるトリアジン銹λＶ体が高純度かつ
高収率で得らｎる。

このようにして製造される本発明のトリアジン誘導体（
一般式Ｃ１）、（ｒＶ〕あるいは〔■〕で表わされる）
は新規な化合物であり、雑草の発芽。

生長を抑制し、しかも高選択性を有するため、除草剤と
して好適である。また、水稲に薬害を与えることなくキ
カシグサ、アゼナ、コナギなどの広葉雑草、クマガヤッ
リ等のカヤツリグサ科雑草あるいはノビエなどのイネ科
雑草などの雑草に対して卓越した除草効果を示すばかり
でなく、現在防除困難とされているホタルイ、ミズガー
）・ツリ１　ウリカワ等の多年生雑草に対しても卓越し
た除草効果を示す。

次に、本発明の除草剤は、上述の発明の化合物、すなわ
ち一般式〔Ｉ〕　（あるいは（ＩＶ　〕または〔■〕）
で表されるトリアジン誘う体を有効成分として含有する
ものであり、これらの化合物を冷媒等の液状担体または
↑ＪΣ吻質微粉等の固体担体と混合し、本川剤、乳剤、
粉剤１粒剤等の形態に製剤化して使用することができる
。製剤化に際して乳化性１分散性、展着性等を付与する
ためには界面活性剤を添加すればよい。

本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、通常は上
述した本発明のトリアジ２４１５体を有効成分として１
０〜５５重■％、固体担体・１０〜８８重量％および界
面活性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製し
、これを用いればよい。

また、乳剤の形態で用いる場合は、通常は有効成分とし
て本発明のトリアジン誘導体２０〜５０重量％、溶剤３
５〜７５重量％および界面活性剤５〜１５重世％の割合
で配合して調製すればよい。

一方、粉剤の形態で用いる場合は、ｉｆｆ！常は有効成
分として本発明のトリアジン誘導体１〜１５重量％、固
体担体８０〜９７重量％および界面活性剤２〜５重量％
の割合で配合して調製すればよい。

さらに、粒剤の形態で用いる場合は、有効成分として本
発明のトリアジン誘導体１〜１５重量％、固体担体８０
〜９７重量％および界面活性剤２〜５重景重量割合で配
合して調製すればよい。ここで固体担体としては鉱物質
の微粉が用いられ、この鉱物質の微粉としては、ケイソ
ウ土、消石灰等の酸化物、リン灰石等のリン酸塩、セノ
コウ等の硫酸塩、タルク、パイロフェライト、クレー、
カオリン、ベントナイト、酸性白土、ホワイトカーボン
、石英粉末、ケイ石粉等のケイ酸塩などをあげることが
できる。

また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体的にはキ
シレン、トルエン、ベタイン等の芳香族炭化水素、０−
クロルトルエン、トリクロルメタン、トリクロルエチレ
ン等の塩素化炭化水素、シクロヘキサノール、アミルア
ルコール、エチレングリコール等のアルコール、イソホ
ロン、シクロヘキサノン、シクロへキセニルーシクロヘ
キサノン等のケトン、ブチルセロソルブ、ジメチルエー
テル、メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸イソプ
ロピル、酢酸ヘンシル、フタル酸メチル等のエステル、
ジメチルホルムアミド等のアミドあるいはこれらの混合
物をあげることができる。

さらに、界面活性剤としては、アニオン型、ノニオン型
、カチオン型あるいは両性イオン型（アミノ酸、ベタイ
ン等）のいずれを用いることもできる。

〔発明の効果〕

このような本発明の一般式〔■〕で表わされる新規化合
物のトリアジンＨＡ　ｆｆ１体は、−平生？（（草はも
とより多年生雑草に対しても除草効果が高く、水稲に対
しても薬害のない高選択性の除草剤として極めて有用で
ある。

なお、本発明の除草剤は、有効成分として一般式（１）
で表わされるトリアジン誘導体と共に、他の除草成分を
併用することもできる。このような他の除草成分として
は、従来から市販されている除草剤をあげることができ
、例えばフェノキシ系除草剤、ジフェニルエーテル系除
草剤、トリアジン系除草剤、尿素系除草剤、カーバメー
ト系除草剤、チオールカーバメート系除草剤、酸アニリ
ド系除草剤、ビラヅール系除草剤、リン酸系除草剤、オ
キサシアシンなど様々なものがあげられる。

さらに本発明の除草剤は、必要ろこ応じて殺虫剤。

殺菌剤、植物の生長調節剤、肥料等と混用することもで
きる。

本発明の除草剤は、既存の水稲用除草剤に比べて、薬効
が大きく、しかも薬害が小さく、そのうえ殺草スペクト
ル幅が大きいという特徴がある。

具体的にはノビエ、広葉雑草に効果が大であると共に、
ウリカワ、ホタル化　ミズガヤツリ等の多年生雑草に対
して著しい効果を示す。

（実施例〕 次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく
説明する。

参考例１　（ヘンシルアミン誘導体の合成）水１１０ｍ
７！に水酸化ナトリウム８１．５　ｇ　　（２，０、ｉ
モル）を）容解し、これに３−メチル−４−ヒドロキシ
アセトフェノン３４．０ｇ　（２２７ミリモル）と１，
４−ジオキサン１９０ｍ１を添加し、７０〜８０°Ｃに
昇温後、フレオン−２２（ＣｔｌＦ、Ｃｌ２）ガスを１
時間導入した。放冷後、水１０００ｍ６で希釈し、エチ
ルエーテル５００ｍ１で抽出した。

エチルエーテル層を硫酸ナトリウムで乾爆し、減圧下で
エチルエーテルを留去し、油状の３−メチル−４−ジフ
ルオロメトキシ−アセトフェノン４３．４−ｇ（収率９
６％）を得た。

この３−メチル−４−ジフルオロメトキシアセトフェノ
ン２２．０ｇ（１１０ミリモル）とギ酸アンモニウム２
５．２ｇ（４００ミリモル）とを１８０°Ｃで５時間攪
１’ｌ’　した。

その反応混合物をベンゼン２００＋＋＋ｊ！に溶解し、
水洗、硫酸す１−リウム乾燥後、減圧下でベンゼンを留
去した。ベンゼン留去後の生成物に５％水酸化ナトリウ
ム溶液２０　Ｏｎ＋ｊ２を加え、７０°Ｃで７時間攪拌
した。

冷却後、エチルエーテル２００ｍｊ２を加え、有機層を
分取した。この有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下でエチルエーテルを留去し、下記式で表わされるヘン
シルアミン誘導体である３−メチル−４−ジフルオロメ
トキシ−α−メチルベンジルアミン３．８０ｇ（収率１
５％）を得た。

弐 ■（ 参考例２　（ヘンシルアミン誘導体の合成）２−クロロ
エトキシトルエン３６．５　ｇ　（２１４ミリモル）と
塩化アセチル２０．５ｇ（２６２ミリモル）とを塩化メ
チレン２５０ｍｆに１容解し、氷冷下で撹拌しながら塩
化アルミニウム３４．７ｇ（２６０ミリモル）を徐々に
添加して、水冷下で′２０分間攪拌を行なった。その後
、反応混合物を５％塩酸１２００ｍｆに加え、水層と有
機層とに分離した。得られた有機層を５％の炭酸ナトリ
ウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下
で塩化メチレンを留去した。その結果、生成物として３
−メチル−４−クロロエトキシアセトフェノンが４０．
９ｇ（１９３ミリモル）、収率９０％にて得られた。

次いでヒドロキシルアミン塩酸塩６．６０ｇ（９５ミリ
モル）と炭酸ナトリウム４．９６　ｇ（４７ミリモル）
のン昆合エタノール水？容液１５０ｍ１に水冷下、３−
メチル−４−クロロエトキシアセトフェノン１５．３ｇ
（７２ミリモル）をン南下して室温で２４時間攪拌した
。反応物を３００ｍｊ！の水に注加しエチルエーテルで
抽出した。抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で
エチルエーテルを留去して３−メチル−４−クロロエト
キシアセトフェノンオキシム１４．０ｇ（６２ミリモル
）を収率８６％で得た。

３−メチル−４−クロロエトキシアセトフェノンオキシ
ム１４．Ｏｇ（６１ミリモル）を１００ｍ１のエタノー
ルに溶解し、これに５％パラジウム付活性炭６ｇを添加
して、水素雰囲気上室温で１２時間撹拌した。反応混合
物を濾過し、濾液を減圧下で濃縮後、エチルエーテルで
抽出した。抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で
エチルエーテルを留去して、下記式で表わされるベンジ
ルアミン３Ｍ　’１体である３−メチル−４−クロロエ
トキシ−α−メチルヘンシルアミン１０．８　ｇ　（収
率８２％）を得た。

式 参考例３　（ヘンシルアミン誘導体の合成）２．６−シ
フチルアニソール２７．２ｆＫ　（２００ミリモル）と
塩化アセチル１８．８ｇ（２４０ミリモル）とを塩化メ
チレン２５０ｍｊ！に溶解し、水冷下で攪拌しながら塩
化アルミニウム３２．０ｇ（２４０ミリモル）を徐々に
添加して、水冷下で２０分間攪拌を行なった。その後、
反応混合物を５％塩酸１２００ｍＡに加え、水層と有機
層とに分難した。得られた有機層を５％の炭酸ナトリウ
ム水溶）夜で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下
で塩化メチレンを留去した。その結果、生成物として３
，５−ジメチル−４−メトキシアセトフェノンが３３．
８ｇ（１９０ミリモル）収率９５％にて得られた。この
３，５−ジメチル−４−メ）・キンアセトフェノン１７
．８ｇ（１００ミリモル）とギ酸アンモニウム２５．２
ｇ（４００ミリモル）とを１８０°Ｃで５時間撹拌した
。

その反応混合物をベンゼン２００ｍｆｆに溶解し、水洗
、硫酸すＩ・リウム乾燥後、減圧下でベンゼンを留去し
た。ベンゼン留去後の生成物に５％水酸化ナトリウム？
容）夜３００ｍｊ！を加え、７０゛Ｃで２６時間攪拌し
た。冷却後、エチルエーテル２００ｍ７！を加え、有機
層を分取した。

この有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下でエチル
エーテルクを留去した。

残留物を減圧蒸留（９５〜９６℃／１．５ｍｍＨｇ）し
、下記式で表わされるベンジルアミン誘導体である３、
５−ジメチル−４−メトキシ−α−メチルベンジルアミ
ン１１．０ｇ（収率６１％）を得た。

弐 製造例１〜３０　（トリアジン誘導体の製造）２．６篤
口叶４−アミノ−５−）リアジン１６、４　ｇ　（０，
１モル）を５５ｇのアセトンに？容解し、これに第１表
に示すベンジルアミン誘導体０．１モルを加え、引き続
いて６０ｇの水に溶解させた炭酸水素ナトリウム８．４
ｇ（０，１モル）を０〜５℃で撹拌しながら加えた。添
加後、混合物を徐々に加温し、１時間かけて５０℃に昇
温した。

加温後、混合物を冷却し、生成物を分離、水洗。

乾燥して、所定のトリアジン誘導体を得た。このものの
収量、収率および分析結果を該１表に、構　　　・造式
を第２表に示す。

製造例３１〜３５　（トリアジン誘導体の製造）前記製
造例で製造した所定のトリアジン誘導体１０ミリモルを
原料とし、これをメタノール２０１Ｔｌｌに溶解後、２
８％ナトリウムメチラート２．３１ｇ（１２ミリモル）
を添加し、１４時間攪拌下で加熱還流した。メタノール
を減圧下で留去後、クロロホルム５０ｍ１２に溶解し、
水洗した。

クロロホルム層を無水硫酸ナトリウム乾燥後、減圧下で
溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに展開して（展開溶媒：トルエン／酢酸エチｒ
Ｖ　７　＝　８　／　２　）精製し、エタノール水の混
合液で再結晶し、白色結晶のトリアジン誘４体を得た。

このものの収量、収率および分析結果等を第３表に、構
造式を第４表に示す。

製造例３６　（トリアジン誘導体の製造）製造例３１に
おいて、２８％ナトリウムメチラートの代わりにナトリ
ウムエチラー）０．６８ｇく１２ミリモル）を用いたこ
と以外は、製造例３１と同様の換作を行なった。結果を
第３表および第４表に示す。

実施例１〜３６ （１）　　除草剤の調製 担体としてタルク（商品名ニジ−クライト）９７重量部
、界面活性剤としてアルキルアリールスルホン酸塩（商
品名：ネオペレ・７クス、花王アトラスＧｔｌ！！り１
．５重量部およびノニオン型とアニオン型の界面活性剤
（商品名：ソルポール８００Ａ。

東邦化学工業（磁製）１．５重量部を均一に粉砕混合し
て、水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体９０重量部と上記製造例１〜１３で得
られたトリアジン誘導体１０重量部を均一に粉砕混合し
て除草剤を得た。

（２）生物試験（温水土壌処理試験） １　／　１　ｓ５ｏ　ｏアールの磁製ボットに水田土壌
をつめ、表層にノビエ、クマガヤツリ、広葉雑草（キカ
シグサ、コナギ）、ホクルイの種子を均一に播種して、
さらにミズガヤツリ、ウリカワの塊茎をｆ多１直して、
２葉期の水稲を移植した。

その後、雑草の発芽時に、上記（１）で得た除草剤の希
釈液を所定量水面に均一滴下して処理した後、ポットを
温室内に放置して適時撒水した。

薬液処理の２０日後の除草効果および稲作薬害を調査し
た結果を第５表に示す。なお薬量は１０アールあたりの
有効成分量で示した。また水稲薬害、除草効果は、各々
風乾型を測定し、以下のように表示した。

薬害の程度　　　　水稲薬害（対無処理区比）０　　　
　　　　　　　１００％ １　　　　　　　　９５〜９９％ ２　　　　　　　　９０〜９４％ ３　　　　　　　　８０〜８９％ ４　　　　　　　　６０〜７９％ ５　　　　　　　　５０〜６９％ 除草効果の程度　　　除草効果（対無処理区比）０　　
　　　　　　　　１００％ １　　　　　　　　　６１〜９９％ ２　　　　　　　　２１〜６０％ ３　　　　　　　　１１〜２０％ ４　　　　　　　　　１〜１０％ ５　　　　　　　　　　　　０シロ 比較例１ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジンＸ３
３体の代わりに、下記の弐（Ａ）で表わされる２−メチ
ルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジ
ン（−船名：シメトリン）を用いたこと以外は、実施例
１と同様の繰作を行なった。

結果を第５表に示す。

比較例２ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘与
体の代わりに、下記の式（Ｂ）で表わされる２−メチル
千オー４−メチルアミノ−６−（α、α−ジメチルベン
ジルアミノ）−３−トリアジン（特公昭４９−８２６１
号公報）を用いたこと以外は、実施例１と同様の）桑作
を行なった。結果を第５表に示す。

比較例３ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン３．
Ｗ　Ａ体の代わりに、下記の式〔Ｃ］で表わされる２−
クロロ−４−イソプロピルアミノ−６−（α、α−ジメ
チルヘンシルアミノ）−ｓ−トリアジン（特公昭４９−
８２６２号公報）を用いたこと以外は、実施例１と同様
の操作を行なった。結果を第５表に示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３はそれぞれ水素原子、
   ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜４のハロアルキル
   基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、炭素数１〜４の
   アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基あるいは炭素
   数１〜４のアルキルチオ基を示し、Ｒ＾１は炭素数１〜
   ４のアルキル基を示し、Ｙはハロゲン原子あるいは炭素
   数１〜４のアルコキシ基を示す。〕で表わされるトリア
   ジン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３はそれぞれ水素原子、
   ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜４のハロアルキル
   基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、炭素数１〜４の
   アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基あるいは炭素
   数１〜４のアルキルチオ基を示し、Ｒ＾１は炭素数１〜
   ４のアルキル基を示す。〕で表わされるベンジルアミン
   誘導体と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＾１、Ｙ＾２はそれぞれハロゲン原子を示す
   。〕で表わされるジハロゲン化アミノトリアジンを反応
   させることを特徴とする ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｙ＾１およびＲ＾１
   は前記と同じである。〕 で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３はそれぞれ水素原子、
   ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜４のハロアルキル
   基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、炭素数１〜４の
   アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基あるいは炭素
   数１〜４のアルキルチオ基を示し、Ｒ＾１は炭素数１〜
   ４のアルキル基を示す。〕で表わされるベンジルアミン
   誘導体と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＾１、Ｙ＾２はそれぞれハロゲン原子を示す
   。〕で表わされるジハロゲン化アミノトリアジンを反応
   させて 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｙ＾１およびＲ＾１
   は前記と同じである。〕 で表わされるトリアジン誘導体を製造し、次いで該誘導
   体に一般式Ｒ＾２ＯＭ＿１＿／＿ｎ〔式中、Ｒ＾２は炭
   素数１〜４のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属ある
   いはアルカリ土類金属を示す。また、ｎはＭの原子価を
   示す。〕で表わされるアルコラートを反応させることを
   特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１およびＲ＾２
   は前記と同じである。〕 で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３はそれぞれ水素原子、
   ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜４のハロアルキル
   基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、炭素数１〜４の
   アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基あるいは炭素
   数１〜４のアルキルチオ基を示し、Ｒ＾１は炭素数１〜
   ４のアルキル基を示し、Ｙはハロゲン原子あるいは炭素
   数１〜４のアルコキシ基を示す。〕 で表わされるトリアジン誘導体を有効成分として含有す
   る除草剤。