JPS63307988A - 熱転写記録用受像シ−ト - Google Patents
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- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
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- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5263—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- B41M5/5272—Polyesters; Polycarbonates
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(発明の技術分野)
本発明は電気的な画像信号から熱昇華転写により画像を
得る記録方式に用いる受像シートに関するものである。
得る記録方式に用いる受像シートに関するものである。
(従来の技術)
熱転写による記録方式の中で特に昇華性染料を用いた昇
華転写方式は、階調性に優れ、パーンナルコンピュータ
ー、テレビジョン、VTR,ビデオディスク等のカラー
画像を静止画像として出力するフルカラープリンターに
最も適している。
華転写方式は、階調性に優れ、パーンナルコンピュータ
ー、テレビジョン、VTR,ビデオディスク等のカラー
画像を静止画像として出力するフルカラープリンターに
最も適している。
この画質は受像シートの品質にも大きく影響さし、上質
紙、アート紙、コート紙等のセルロースを原料とする一
般の普通紙よりも、合成高分子を原料とする合成紙が良
好な画質を与える。中でも無機微細粉末含有ポリプロピ
レンフィルムを延伸して得られるフィルムの内部に微細
な空孔(ボイド)を多数形成して接紙化したポリプロピ
レン系合成紙〔例えば、商品名:ユボ、玉子油化合成紙
■製〕は、耐水性、給排紙性に優れ、父、ボイドの存在
故にクッション性に優れヘッドとの当接に優れるので、
良好な画質を与える。
紙、アート紙、コート紙等のセルロースを原料とする一
般の普通紙よりも、合成高分子を原料とする合成紙が良
好な画質を与える。中でも無機微細粉末含有ポリプロピ
レンフィルムを延伸して得られるフィルムの内部に微細
な空孔(ボイド)を多数形成して接紙化したポリプロピ
レン系合成紙〔例えば、商品名:ユボ、玉子油化合成紙
■製〕は、耐水性、給排紙性に優れ、父、ボイドの存在
故にクッション性に優れヘッドとの当接に優れるので、
良好な画質を与える。
しかし、このポリプロピレン系合成紙は、ソフト感を出
し、印字ヘッドとの密着性、給排紙性を良好とするため
、素材のポリオレフィンの融点よ抄も低い温度でフィル
ムを延伸(例えば融点が164〜166℃のホモポリプ
ロピレンでは延伸温度が150〜161℃)して内部に
マイクロボイドを形成させている。
し、印字ヘッドとの密着性、給排紙性を良好とするため
、素材のポリオレフィンの融点よ抄も低い温度でフィル
ムを延伸(例えば融点が164〜166℃のホモポリプ
ロピレンでは延伸温度が150〜161℃)して内部に
マイクロボイドを形成させている。
しかし、ポリオレフィンは耐熱性がポリエチレンテレフ
タレートやポリアミド(240〜255℃)と比較して
167℃以下と低く、かつ、印字ヘッドによる印刷のと
き、受容シートの表面の温度が延伸温度よりも高い19
0〜200℃近くとなり、この印字の際の熱により合成
紙が収縮し、感熱転写された受容シートが印字、印刷さ
れた内側面にカールする問題が指摘されている(4I!
F開昭60−245593号、同61−283595号
)。
タレートやポリアミド(240〜255℃)と比較して
167℃以下と低く、かつ、印字ヘッドによる印刷のと
き、受容シートの表面の温度が延伸温度よりも高い19
0〜200℃近くとなり、この印字の際の熱により合成
紙が収縮し、感熱転写された受容シートが印字、印刷さ
れた内側面にカールする問題が指摘されている(4I!
F開昭60−245593号、同61−283595号
)。
かかる問題点を解決する方法として特開昭61−258
793号公報により染着樹脂層と合成紙基材の間にヤン
グ率が10S〜1 G’ダイン/−であるゴム弾性を有
する中間層を設けることにより、カールを防止すること
が提案されている。しかし、これらのゴム弾性を有する
中間層の素材としてはポリプロピレンからなる合成紙基
材、およびポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アクリル樹脂等からなる染着樹脂層との両方に
充分な接着性を有するものがなく、実用上問題があった
。
793号公報により染着樹脂層と合成紙基材の間にヤン
グ率が10S〜1 G’ダイン/−であるゴム弾性を有
する中間層を設けることにより、カールを防止すること
が提案されている。しかし、これらのゴム弾性を有する
中間層の素材としてはポリプロピレンからなる合成紙基
材、およびポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アクリル樹脂等からなる染着樹脂層との両方に
充分な接着性を有するものがなく、実用上問題があった
。
(発明が解決しようとする問題点)
従って、本発明においては合成紙の長所を活かしつつ、
合成紙を受像シートの基材として使用したときに生ずる
上記カールの欠点を解消することを目的としている。
合成紙を受像シートの基材として使用したときに生ずる
上記カールの欠点を解消することを目的としている。
(問題点を解決するための手段)
本発明は、昇華性染料を有する感熱転写紙から加熱によ
抄転写される熱転写記録用受像シートに於いて、基材と
してフィルム内部に微細なボイドを多数有するポリプロ
ピレン系合成紙を用いる場合、染着樹脂層と前記基材と
の間にヤング率(JISP−8132)が1〜2.00
0ky/−でめり、α、β−不飽和カルポン酸またはそ
の無水物をグラフト共重合して得た樹脂を中間層として
設けることにより、加熱転写時のカールを防止し、嘔ら
に合成紙基材−中間層一染着樹脂層各々の間の接着性が
充分である実用上有用な昇華感熱転写記録用受傷シート
を提供するものである。
抄転写される熱転写記録用受像シートに於いて、基材と
してフィルム内部に微細なボイドを多数有するポリプロ
ピレン系合成紙を用いる場合、染着樹脂層と前記基材と
の間にヤング率(JISP−8132)が1〜2.00
0ky/−でめり、α、β−不飽和カルポン酸またはそ
の無水物をグラフト共重合して得た樹脂を中間層として
設けることにより、加熱転写時のカールを防止し、嘔ら
に合成紙基材−中間層一染着樹脂層各々の間の接着性が
充分である実用上有用な昇華感熱転写記録用受傷シート
を提供するものである。
(発明の構成)
本発明の昇華感熱転写記録用受傷シート(A)は基本的
には第1図に示す様に基材(1)、中間層(2)、及び
染着樹脂層(3)の三層構造からなる。
には第1図に示す様に基材(1)、中間層(2)、及び
染着樹脂層(3)の三層構造からなる。
基材(1)のフィルム内部に微細なボイドを多数有する
ポリプロピレン系合成紙は、合成紙の製法として知られ
るフィルム法合成紙とファイバ法合成紙から区分すると
前者の分類に入り、無機微細粉末を含有するポリプロピ
レン樹脂を主成分とする組成物をダイのスリットからフ
ィルム状に押し出し、さらに、冷延伸あるいは熱延伸し
て作製されるものである(%公昭46−40794号、
特開昭60−245593号、同61−1)2693号
)。この合成紙は内部紙化方式といわれ、フィルムの内
部に空孔(ボイド)が形成されている。
ポリプロピレン系合成紙は、合成紙の製法として知られ
るフィルム法合成紙とファイバ法合成紙から区分すると
前者の分類に入り、無機微細粉末を含有するポリプロピ
レン樹脂を主成分とする組成物をダイのスリットからフ
ィルム状に押し出し、さらに、冷延伸あるいは熱延伸し
て作製されるものである(%公昭46−40794号、
特開昭60−245593号、同61−1)2693号
)。この合成紙は内部紙化方式といわれ、フィルムの内
部に空孔(ボイド)が形成されている。
このようなポリプロピレン系合成紙としては例えば玉子
油化合成紙■より商品名ユボとして市販されている。
油化合成紙■より商品名ユボとして市販されている。
基材としての合成紙の肉厚は40〜300ミクロン、好
ましくは100〜200ミクロンのものが使用される。
ましくは100〜200ミクロンのものが使用される。
中間層(2)としては、α、β−不飽和カルボン酸また
はその無水物をグラフト共重合して得た樹脂を用いる。
はその無水物をグラフト共重合して得た樹脂を用いる。
α、β−不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト
共重合する前の樹脂としては、一般にゴム弾性を有する
物質といわれるものが使用される。すなわち、加硫ゴム
といわれる共有結合架橋型エラストマー、高温で可塑化
されてプラスチック加工機にて成形出来る熱可塑性エラ
ストマー及び弾性率の低い一部の熱可塑性プラスチック
を挙げることができる。このうち、熱可塑性エラストマ
ーは分子中にエントロピー弾性を有するゴム成分と塑性
変形を防止する分子拘束成分の両成分を必要とするが、
分子拘束成分としてスチレン系の凍結相によるもの、オ
レフィン、エステル系等の結晶相によるもの ウレタン
系等の水素結合によるもの、さらにはアクリル系等のイ
オン架橋によるものなどがある。これ等の樹脂を原料と
してαtβ−不飽和カルボン酸またはその無水物をラジ
カル重合開始剤の存在下にグラフト重合して得た樹脂を
中間層として用いる。
共重合する前の樹脂としては、一般にゴム弾性を有する
物質といわれるものが使用される。すなわち、加硫ゴム
といわれる共有結合架橋型エラストマー、高温で可塑化
されてプラスチック加工機にて成形出来る熱可塑性エラ
ストマー及び弾性率の低い一部の熱可塑性プラスチック
を挙げることができる。このうち、熱可塑性エラストマ
ーは分子中にエントロピー弾性を有するゴム成分と塑性
変形を防止する分子拘束成分の両成分を必要とするが、
分子拘束成分としてスチレン系の凍結相によるもの、オ
レフィン、エステル系等の結晶相によるもの ウレタン
系等の水素結合によるもの、さらにはアクリル系等のイ
オン架橋によるものなどがある。これ等の樹脂を原料と
してαtβ−不飽和カルボン酸またはその無水物をラジ
カル重合開始剤の存在下にグラフト重合して得た樹脂を
中間層として用いる。
グラフト重合法としては、押出機を用いて溶融混練し、
ラジカル重合させる方法や、前記原料樹脂をラジカル重
合開始剤を溶解したトルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、ベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒中に分散させ、こ
れにα、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物を供
給し、加熱してラジカル重合させる方法がよい。
ラジカル重合させる方法や、前記原料樹脂をラジカル重
合開始剤を溶解したトルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、ベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒中に分散させ、こ
れにα、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物を供
給し、加熱してラジカル重合させる方法がよい。
α、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物としては
、アクリル酸゛、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸が用いられる。また、マレイン酸、フマル酸等の多
塩基酸であるときは、そのバー7アルキルエステルであ
ってもよい。
、アクリル酸゛、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸が用いられる。また、マレイン酸、フマル酸等の多
塩基酸であるときは、そのバー7アルキルエステルであ
ってもよい。
とのα、β−不飽和カルボン酸またはその無水物ととも
にアクリロニトリル、アクリルアミド、塩化ビニル、2
−ヒドロキシエチルアクリレート等の他のビニル単量体
を併用してもよい。
にアクリロニトリル、アクリルアミド、塩化ビニル、2
−ヒドロキシエチルアクリレート等の他のビニル単量体
を併用してもよい。
ラジカル重合により得られたグラフト重合体には、未反
応のα、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物が含
有されるので、トルエンやアセトンでグラフト重合体を
繰り返し洗浄することが好ましい。洗浄後は減圧乾燥し
、アセトンを除去する。
応のα、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物が含
有されるので、トルエンやアセトンでグラフト重合体を
繰り返し洗浄することが好ましい。洗浄後は減圧乾燥し
、アセトンを除去する。
ラジカル重合開始剤としては通常のラジカル開始剤の何
れでもよく、有機過酸化物、アゾニトリル等を挙げるこ
とができる。有機過酸化物には、アルキルパーオキシド
、アリールパーオキシド、アシルパーオキシド、アロイ
ルパーオキシド、ケトンパーオキシド、パーオキシカー
ボネート、パーオキシカーボネートート等が含まれる。
れでもよく、有機過酸化物、アゾニトリル等を挙げるこ
とができる。有機過酸化物には、アルキルパーオキシド
、アリールパーオキシド、アシルパーオキシド、アロイ
ルパーオキシド、ケトンパーオキシド、パーオキシカー
ボネート、パーオキシカーボネートート等が含まれる。
アルキルパーオキシドとしてはジベンゾイルパーオキシ
ド、ジターシャリブチルパーオキシド、ターシャリブチ
ルヒドロ−パーオキシド、アリールパーオキシドとして
はジクミルパーオキシド、クミルヒドロパーオキシド、
アシルパーオキシドとしてはジラウロイルパーオキシド
、アロイルパーオキシドとしてはジベンゾイルパーオキ
シド、ケトンパーオキシドとしてはメチルニブルケトン
パーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド等を挙げ
ることができる。アゾニトリルとしてはアゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスインプロピオニトリル等を例示
できる。
ド、ジターシャリブチルパーオキシド、ターシャリブチ
ルヒドロ−パーオキシド、アリールパーオキシドとして
はジクミルパーオキシド、クミルヒドロパーオキシド、
アシルパーオキシドとしてはジラウロイルパーオキシド
、アロイルパーオキシドとしてはジベンゾイルパーオキ
シド、ケトンパーオキシドとしてはメチルニブルケトン
パーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド等を挙げ
ることができる。アゾニトリルとしてはアゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスインプロピオニトリル等を例示
できる。
このようにして得られたグラフト重合体は、重合体中、
α、β−不飽和カルボン酸を0.05〜10重量%の割
合で含有する。この含有率が0.05重量に未満である
と染着樹脂層との接着性が不良とな9、xoli量%を
超えるとポリプロピレン合成紙基材との接着性が充分で
なくなる。
α、β−不飽和カルボン酸を0.05〜10重量%の割
合で含有する。この含有率が0.05重量に未満である
と染着樹脂層との接着性が不良とな9、xoli量%を
超えるとポリプロピレン合成紙基材との接着性が充分で
なくなる。
また、このグラフト共重合体は前記したグラフト重合す
る前の原料樹脂により希釈嘔れてもよい。
る前の原料樹脂により希釈嘔れてもよい。
さらに、中間層として用いる場合に必要に応じて従来公
知の無機加硫剤、有機加硫剤、加硫促進助剤、活性剤、
老化防止剤、素線9促進剤、軟化剤、補強剤、充填剤、
樹脂等を加工性、耐熱性、弾力性、耐候性及び強度等の
調整のために適時、適量添加することが出来る。
知の無機加硫剤、有機加硫剤、加硫促進助剤、活性剤、
老化防止剤、素線9促進剤、軟化剤、補強剤、充填剤、
樹脂等を加工性、耐熱性、弾力性、耐候性及び強度等の
調整のために適時、適量添加することが出来る。
また、中間層(2)形成素材としてはそのヤング率が1
〜2.000#/−であることが必要である。
〜2.000#/−であることが必要である。
ヤング率が1kg/cd未満の物質を中間層として用い
ると印画の際にサーマルヘッドによる加熱、加圧により
中間層そのものが歪み、回復しない為に、熱転写用受像
紙の表面に凹凸が生じ著しい光沢の低下を招く。一方、
ヤング率が2,000 kl/alを超える物質を中間
層として用いた場合には熱転写した際の受像シートのカ
ールを防止することができない。
ると印画の際にサーマルヘッドによる加熱、加圧により
中間層そのものが歪み、回復しない為に、熱転写用受像
紙の表面に凹凸が生じ著しい光沢の低下を招く。一方、
ヤング率が2,000 kl/alを超える物質を中間
層として用いた場合には熱転写した際の受像シートのカ
ールを防止することができない。
以上の如き中間層形成素材のグラフト共重合体は適当な
有機溶剤に溶解、るるいはエマルジョン液として適当な
粘度に調整後、例えばロールコータ−、キスコーター、
グラビアコーター等の任意の塗工手段により塗布、乾燥
して設けられる。更に熱可塑性物質についてはアキュメ
ーター等の押出塗工も利用できる。また、この中間層の
厚みは乾燥塗布量で1〜200 f/g/、好ましくは
5〜30 f/、yl程度でろり、lt/−未満では充
分なカール防止効果がなく、上限は主に経済性によ口決
定される。
有機溶剤に溶解、るるいはエマルジョン液として適当な
粘度に調整後、例えばロールコータ−、キスコーター、
グラビアコーター等の任意の塗工手段により塗布、乾燥
して設けられる。更に熱可塑性物質についてはアキュメ
ーター等の押出塗工も利用できる。また、この中間層の
厚みは乾燥塗布量で1〜200 f/g/、好ましくは
5〜30 f/、yl程度でろり、lt/−未満では充
分なカール防止効果がなく、上限は主に経済性によ口決
定される。
次に、染着樹脂層(3)としては、昇華染料に対して充
分な染着性を有するものであれば広く各種のものが使用
でき、例えば熱可塑性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂
、ポリアミド樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。これら染
着樹脂層中には熱転写紙との融着防止の為に離型性物質
として固型ワックス類、フッ素系あるいはリン酸エステ
ル系の界面活性剤、シリコンオイル類などが含有されて
いてもよい。また必要に応じてシリカ、炭酸カルシウム
、醸化チタン等の無機微粒子を含有してもよいし、染着
樹脂を一部架橋させてもよro(発明の効果) ポリプロピレン系合成紙基材と染着樹脂層の間にヤング
率が1〜2.000kf10iでめゆ、α、β−不飽和
カルボン酸またはその無水物をグラフト共重合して得た
樹脂を中間層として設けることにより、加熱転写後にカ
ールせず、さらに合成紙基材−中間層−染着樹脂層の各
々の間の接着性にすぐれた極めて有用性の高い昇華感熱
転写用受像シートを得ることができる。
分な染着性を有するものであれば広く各種のものが使用
でき、例えば熱可塑性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂
、ポリアミド樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。これら染
着樹脂層中には熱転写紙との融着防止の為に離型性物質
として固型ワックス類、フッ素系あるいはリン酸エステ
ル系の界面活性剤、シリコンオイル類などが含有されて
いてもよい。また必要に応じてシリカ、炭酸カルシウム
、醸化チタン等の無機微粒子を含有してもよいし、染着
樹脂を一部架橋させてもよro(発明の効果) ポリプロピレン系合成紙基材と染着樹脂層の間にヤング
率が1〜2.000kf10iでめゆ、α、β−不飽和
カルボン酸またはその無水物をグラフト共重合して得た
樹脂を中間層として設けることにより、加熱転写後にカ
ールせず、さらに合成紙基材−中間層−染着樹脂層の各
々の間の接着性にすぐれた極めて有用性の高い昇華感熱
転写用受像シートを得ることができる。
(実施例等)
以下に、樹脂製造例、実施例及び比較例をめげてさらに
詳述する。これらの例において記載された「部」は、「
重量部」を意味する。
詳述する。これらの例において記載された「部」は、「
重量部」を意味する。
樹脂製造例1
温度計、攪拌機のついたステンレス耐圧反応容器中にキ
シレン1t、シェルケミカル社の水添スチレン・ブタジ
ェン・スチレンブロック共重合体“クレートンG−16
52”100tを仕込み、系内を窒素ガス置換し、12
5℃に昇温した後、ポンプを用いて無水マレイン酸のキ
シレン溶液及びジクミルパーオキシドのキシレン溶液(
無水マレ(ン酸二1 r/x Qid、ジクミルパーオ
キシドo、1sr/xod)を別々の導管から6時間か
けて供給し最終的に無水マレイン酸6.0IP、ジクミ
ルパーオキシド0.9Fを系内に供給した。反応終了後
系を室温付近まで冷却し、アセトンを加えて無水マレイ
ン酸グラフトブロック共重合体を炉取後、更にアセトン
で沈殿を繰返し洗浄する。洗浄後の沈殿を昇温下に減圧
乾燥すると白色粉末状の変性樹脂Iが得られた。この変
性樹脂の赤外線吸収スペクトル測定および中和滴定など
を行なった結果、無水マレイン酸基の含量け、3.4重
量%でらった。また、この変性樹脂のヤング率を測定し
たところ、130#/−であった。
シレン1t、シェルケミカル社の水添スチレン・ブタジ
ェン・スチレンブロック共重合体“クレートンG−16
52”100tを仕込み、系内を窒素ガス置換し、12
5℃に昇温した後、ポンプを用いて無水マレイン酸のキ
シレン溶液及びジクミルパーオキシドのキシレン溶液(
無水マレ(ン酸二1 r/x Qid、ジクミルパーオ
キシドo、1sr/xod)を別々の導管から6時間か
けて供給し最終的に無水マレイン酸6.0IP、ジクミ
ルパーオキシド0.9Fを系内に供給した。反応終了後
系を室温付近まで冷却し、アセトンを加えて無水マレイ
ン酸グラフトブロック共重合体を炉取後、更にアセトン
で沈殿を繰返し洗浄する。洗浄後の沈殿を昇温下に減圧
乾燥すると白色粉末状の変性樹脂Iが得られた。この変
性樹脂の赤外線吸収スペクトル測定および中和滴定など
を行なった結果、無水マレイン酸基の含量け、3.4重
量%でらった。また、この変性樹脂のヤング率を測定し
たところ、130#/−であった。
樹脂製造例2
温度計、攪拌機のついたステンレス耐圧反応容器中にキ
シレン1t1シ工ルケミカル社の水添スチレン・インプ
レンブロック共重合体”クレートンGX−1701”1
00fを仕込み、系内を窒素ガス置換し、125℃に昇
温した後、ポンプを用いて無水マレイン酸のキシレン溶
液及びジクミルパーオキシドのキシレン溶液(無水マレ
イン酸:1f/xo*、ジクミルパーオキシド0.15
f/101)I)を別々の導管から6時間かけて供給
し最終的に無水マレイン酸6.01F、ジクミルパーオ
キシド0.9tを系内に供給した。反応終了後系を室温
付近まで冷却し、アセトンを加えて無水マレイン酸グラ
フトブロック共重合体を炉取後、更にアセトンで沈殿を
繰返し洗浄する。洗浄後の沈殿を昇温下に減圧乾燥する
と白色粉末の変性樹脂■が得られた。この変性樹脂の赤
外線吸収スペクトル測定および中和滴定などを行なった
結果、無水マレイン酸基の含量は、3.8重量%でめっ
た。また、この変性樹脂のヤング率は10 oil/−
でめった。
シレン1t1シ工ルケミカル社の水添スチレン・インプ
レンブロック共重合体”クレートンGX−1701”1
00fを仕込み、系内を窒素ガス置換し、125℃に昇
温した後、ポンプを用いて無水マレイン酸のキシレン溶
液及びジクミルパーオキシドのキシレン溶液(無水マレ
イン酸:1f/xo*、ジクミルパーオキシド0.15
f/101)I)を別々の導管から6時間かけて供給
し最終的に無水マレイン酸6.01F、ジクミルパーオ
キシド0.9tを系内に供給した。反応終了後系を室温
付近まで冷却し、アセトンを加えて無水マレイン酸グラ
フトブロック共重合体を炉取後、更にアセトンで沈殿を
繰返し洗浄する。洗浄後の沈殿を昇温下に減圧乾燥する
と白色粉末の変性樹脂■が得られた。この変性樹脂の赤
外線吸収スペクトル測定および中和滴定などを行なった
結果、無水マレイン酸基の含量は、3.8重量%でめっ
た。また、この変性樹脂のヤング率は10 oil/−
でめった。
樹脂製造例3
温度計、攪拌機のついたステンレス耐圧反応容i中にキ
シレン1 t、シェルケミカル社の水添スチレン1ブタ
ジ工ン番スデレンブロック共重合体と水添スチレン・ブ
タジェンブロック共重合体の混合物である(重量比V7
)“クレートンGX−1726”100fを仕込み、系
内を窒素ガス置換し、125℃に昇温した後、ポンプを
用いて無水マレイン酸のキシレン溶液及びジクミルパー
オキシドのキシレン溶液(無水マレイン酸:ir/10
iu、ジクミルパーオキシド0.15 f 710 m
)を別々の導管から6時間かけて供給し最終的に無水マ
レイン酸6.Or、ジクミルパーオキシド0.92を系
内に供給した0反応終了後系を室温付近まで冷却し、ア
セトンを加えて無水マレイン酸グラフトブロック共重合
体を戸取後、更にアセトンで沈殿を繰返し洗浄する。洗
浄後の沈殿を昇1下に減圧乾燥すると白色粉末状の変性
樹脂■が得られた。この変性樹脂の赤外線吸収スペクト
ル測定および中和滴定などを行なった結果、無水マレイ
ン酸基の含量は、3.7重量えでめった。また、この変
性樹脂のヤング率は1)0I&/−でめった。
シレン1 t、シェルケミカル社の水添スチレン1ブタ
ジ工ン番スデレンブロック共重合体と水添スチレン・ブ
タジェンブロック共重合体の混合物である(重量比V7
)“クレートンGX−1726”100fを仕込み、系
内を窒素ガス置換し、125℃に昇温した後、ポンプを
用いて無水マレイン酸のキシレン溶液及びジクミルパー
オキシドのキシレン溶液(無水マレイン酸:ir/10
iu、ジクミルパーオキシド0.15 f 710 m
)を別々の導管から6時間かけて供給し最終的に無水マ
レイン酸6.Or、ジクミルパーオキシド0.92を系
内に供給した0反応終了後系を室温付近まで冷却し、ア
セトンを加えて無水マレイン酸グラフトブロック共重合
体を戸取後、更にアセトンで沈殿を繰返し洗浄する。洗
浄後の沈殿を昇1下に減圧乾燥すると白色粉末状の変性
樹脂■が得られた。この変性樹脂の赤外線吸収スペクト
ル測定および中和滴定などを行なった結果、無水マレイ
ン酸基の含量は、3.7重量えでめった。また、この変
性樹脂のヤング率は1)0I&/−でめった。
樹脂製造例4
耐圧ステンレス製反応器内に、シフ四ヘキサン7500
f、25%トリエチルアルミニウム660f (1,4
5モル)、乾燥した酢酸ニッケル128t (0,75
モル)を入れ、1sopsigのH2圧のもとて100
〜130℃で30分間加熱した。
f、25%トリエチルアルミニウム660f (1,4
5モル)、乾燥した酢酸ニッケル128t (0,75
モル)を入れ、1sopsigのH2圧のもとて100
〜130℃で30分間加熱した。
冷却後、この反応器内ヘステレン・イノグレン番スデレ
ンブロック共重合体でろる1カリ7レツクスTR−1)
071(シェル化学展;商品名)22800fと、25
%トリエチルアルミニウム5Qfを入れ、激しく攪拌し
ながら1000 psigの重圧を保ちながら徐々に2
00℃に加熱した。
ンブロック共重合体でろる1カリ7レツクスTR−1)
071(シェル化学展;商品名)22800fと、25
%トリエチルアルミニウム5Qfを入れ、激しく攪拌し
ながら1000 psigの重圧を保ちながら徐々に2
00℃に加熱した。
そのまま200℃で1.5時間保った。
次に40℃迄冷却し、出玉を解放し、Hzバージを行な
った。次にセライト濾過助剤300Fを用いτ水素添加
生成物をスラリーの形にし、生成物を炉取した。生成物
をアセトンにより充分洗浄し、乾燥した。
った。次にセライト濾過助剤300Fを用いτ水素添加
生成物をスラリーの形にし、生成物を炉取した。生成物
をアセトンにより充分洗浄し、乾燥した。
この水素添加生成物をヨウ素価分析および赤外線吸収ス
ペクトル分析によ抄測定したところ、オレフィン型不飽
和結合は全て水素化され存在しないこと、またスチレン
部分の芳香族型不飽和結合は水素化されていないことが
わかった。
ペクトル分析によ抄測定したところ、オレフィン型不飽
和結合は全て水素化され存在しないこと、またスチレン
部分の芳香族型不飽和結合は水素化されていないことが
わかった。
次に、温度計、攪拌機のついたステンレス製耐圧反応器
中に、キシレン1tおよび上記のスチレン・イノプレン
・スチレンブロック共重合体の水素添加物を100?仕
込み、系内をN2ガス置換し、125℃に昇温した後、
ポンプを用いて無水マレイン酸のキシレン溶液及びジク
ミルパーオキシドのキシレン溶液(無水マレイン酸:x
y/1od。
中に、キシレン1tおよび上記のスチレン・イノプレン
・スチレンブロック共重合体の水素添加物を100?仕
込み、系内をN2ガス置換し、125℃に昇温した後、
ポンプを用いて無水マレイン酸のキシレン溶液及びジク
ミルパーオキシドのキシレン溶液(無水マレイン酸:x
y/1od。
ジクミルパーオキシドo、xsr/xom)l別々の導
管から6時間かけて供給し最終的に無水マレイン酸6.
Of、ジクミルパーオキシド0.92を系内に供給した
。反応終了後系を室温付近まで冷却μ、アセトンを加え
て無水マレイン酸グラフトブロック共重合体を炉取後、
更にアセトンで沈殿を繰返し洗浄する。洗浄後の沈殿を
昇温下に減圧乾燥すると白色粉末状の変性樹脂Vが得ら
れた。この変性樹脂の赤外線吸収スペクトル測定および
中和滴定などを行なった結果、無水マレイン酸基の含量
は、3.6重量%でめった。また、この変性樹脂のヤン
グ率を測定したところ、160#/aiであった。
管から6時間かけて供給し最終的に無水マレイン酸6.
Of、ジクミルパーオキシド0.92を系内に供給した
。反応終了後系を室温付近まで冷却μ、アセトンを加え
て無水マレイン酸グラフトブロック共重合体を炉取後、
更にアセトンで沈殿を繰返し洗浄する。洗浄後の沈殿を
昇温下に減圧乾燥すると白色粉末状の変性樹脂Vが得ら
れた。この変性樹脂の赤外線吸収スペクトル測定および
中和滴定などを行なった結果、無水マレイン酸基の含量
は、3.6重量%でめった。また、この変性樹脂のヤン
グ率を測定したところ、160#/aiであった。
樹脂製造例5
温度計、攪拌機のついたステンレス製耐圧反応器中匝、
キシレンILおよび樹脂製造例4の無水マレイン酸グラ
フト変性する前のスチレン・イノプレン・スチレンブロ
ック共重合体の水素添加物100Fを仕込み、系内を窒
素ガス置換し、125℃に昇温した後、ポンプを用いて
無水マレイン酸のキシレン溶液及びジクミルパーオキシ
ドのキシレン溶液(無水マレイン酸: 4 t/1a1
)1.ジクミルパーオキシド0.31F/10d)を別
々の導管から6時間かけて供給し最終的に無水マレイン
酸50t1ジクミルパーオキシド4.ofを系内に供給
した。反応終了後系を室温付近まで冷却し、アセトンを
加えて無水マレイン酸グラフトブロック共重合体を炉取
後、更にアセトンで沈殿を繰返し洗浄する。洗浄後の沈
殿を昇温下に減圧乾燥すると白色粉末状の変性樹脂Vが
得られた。この変性樹脂の赤外線吸収スペクトル測定お
よび中和滴定などを行なった結果、無水マレイン酸基の
含量は、15.5重置きであった。また、この変性樹脂
のヤング率は180#/−でめった。
キシレンILおよび樹脂製造例4の無水マレイン酸グラ
フト変性する前のスチレン・イノプレン・スチレンブロ
ック共重合体の水素添加物100Fを仕込み、系内を窒
素ガス置換し、125℃に昇温した後、ポンプを用いて
無水マレイン酸のキシレン溶液及びジクミルパーオキシ
ドのキシレン溶液(無水マレイン酸: 4 t/1a1
)1.ジクミルパーオキシド0.31F/10d)を別
々の導管から6時間かけて供給し最終的に無水マレイン
酸50t1ジクミルパーオキシド4.ofを系内に供給
した。反応終了後系を室温付近まで冷却し、アセトンを
加えて無水マレイン酸グラフトブロック共重合体を炉取
後、更にアセトンで沈殿を繰返し洗浄する。洗浄後の沈
殿を昇温下に減圧乾燥すると白色粉末状の変性樹脂Vが
得られた。この変性樹脂の赤外線吸収スペクトル測定お
よび中和滴定などを行なった結果、無水マレイン酸基の
含量は、15.5重置きであった。また、この変性樹脂
のヤング率は180#/−でめった。
樹脂製造例6
温度計、攪拌機のついたステンレス製耐圧反応器中罠、
キシレン1tおよびエチレン・プロピレン共重合体ゴム
”EP02P″(商品名、日本合成ゴム■社製)を10
02仕込み、系内を窒素ガス置換し、125℃に昇温し
た後、ポンプを用いて無水マレイン酸のキシレン溶液及
びジクミルパーオキシドのキシレン溶液(無水マレイン
酸:1P/10m、ジクミルパーオキシド0.1 s
t/l。
キシレン1tおよびエチレン・プロピレン共重合体ゴム
”EP02P″(商品名、日本合成ゴム■社製)を10
02仕込み、系内を窒素ガス置換し、125℃に昇温し
た後、ポンプを用いて無水マレイン酸のキシレン溶液及
びジクミルパーオキシドのキシレン溶液(無水マレイン
酸:1P/10m、ジクミルパーオキシド0.1 s
t/l。
d)を別々の導管から6時間かけて供給し最終的に無水
マレイン酸6.Of、ジクミルパーオキシド0・92を
系内に供給した。反応終了後系を室温付近まで冷却し、
アセトンを加えて無水マレイン酸グラフトブロック共重
合体を戸取後、更にアセトンで沈殿を繰返し洗浄する。
マレイン酸6.Of、ジクミルパーオキシド0・92を
系内に供給した。反応終了後系を室温付近まで冷却し、
アセトンを加えて無水マレイン酸グラフトブロック共重
合体を戸取後、更にアセトンで沈殿を繰返し洗浄する。
洗浄後の沈殿を昇温下に減圧乾燥すると白色粉末状の変
性樹脂■が得られた。この変性樹脂の赤外線吸収スペク
トル測定および中和滴定などを行なった結果、無水マレ
イン酸基の含量は、4.8重量%であった。また、この
変性樹脂のヤング率は231#/−でめった。
性樹脂■が得られた。この変性樹脂の赤外線吸収スペク
トル測定および中和滴定などを行なった結果、無水マレ
イン酸基の含量は、4.8重量%であった。また、この
変性樹脂のヤング率は231#/−でめった。
樹脂製造例7
市販の塩素化ポリプロピレン(東洋化成工業■商品名“
バードレン15LP″、結合塩素量30%)100部、
無水マレイン酸10部及びクロロベンゼン300部を還
流管つき反応装置内に入れ、1)0℃で加熱溶解した後
、過酸化ベンゾイル4部を6時間かけて添加し、その添
加後、さらに同温度で3時間攪拌して反応させた。
バードレン15LP″、結合塩素量30%)100部、
無水マレイン酸10部及びクロロベンゼン300部を還
流管つき反応装置内に入れ、1)0℃で加熱溶解した後
、過酸化ベンゾイル4部を6時間かけて添加し、その添
加後、さらに同温度で3時間攪拌して反応させた。
反応終了後に、最初は常圧で、次いで、140℃、1日
取の減圧下でクロロベンゼン及ヒ未反応の無水マレイン
酸を留去した。
取の減圧下でクロロベンゼン及ヒ未反応の無水マレイン
酸を留去した。
得られた無水マレイン酸付加ポリプロピレン塩素化物〔
樹脂■〕中の無水マレイン酸含量は3.5シであり、結
合塩素量は27.5%であった。また、この変性樹脂の
ヤング率はs、s o okg/cdであった。
樹脂■〕中の無水マレイン酸含量は3.5シであり、結
合塩素量は27.5%であった。また、この変性樹脂の
ヤング率はs、s o okg/cdであった。
樹脂■
前述の“クレートンG−1652’を単独で用いた(樹
脂■)。ヤング率は12 okg/−でろつ九。
脂■)。ヤング率は12 okg/−でろつ九。
樹脂■
前述の“クレートンGX−1726”を単独で用いた(
樹脂■)。ヤング率は100kg/−でめった。
樹脂■)。ヤング率は100kg/−でめった。
樹脂X
前述の“クレートンGX−1701″を単独で用いた(
樹脂X)。ヤング率は90#/mであった。
樹脂X)。ヤング率は90#/mであった。
樹脂X
前述の1カリフレックスTR−1)071を単独で用い
た(樹脂M)。ヤング率は140Ay/clIでめった
。
た(樹脂M)。ヤング率は140Ay/clIでめった
。
実施例1〜5、比較例1〜6、参考例1前記樹脂製造例
において得られた各樹脂■〜Xをトルエンにより溶解、
希釈し固型分濃度が10重量%の各々塗布剤とした。
において得られた各樹脂■〜Xをトルエンにより溶解、
希釈し固型分濃度が10重量%の各々塗布剤とした。
得られた各々の塗布剤を、厚さ175μmのポリプロピ
レン系合成紙(玉子油化合成紙社製;商品名ユボFPG
−175)の表面に、乾燥重量が約8 f/lr?とな
るようにバーコーターで塗布し、熱風乾燥機で80℃、
1時間乾燥することにより本発明における中間層とした
。
レン系合成紙(玉子油化合成紙社製;商品名ユボFPG
−175)の表面に、乾燥重量が約8 f/lr?とな
るようにバーコーターで塗布し、熱風乾燥機で80℃、
1時間乾燥することにより本発明における中間層とした
。
次に、この中間層を形成した合成紙及び未塗布の合成紙
を用い、飽和ポリエステル樹脂(バイロン÷2001東
洋紡社製商品名)20部、ポリイソシアネート比合物(
コロネートL1日本ポリウレタン社製商品名)3部およ
びメチルエチルケトン77部からなる染着樹脂液を乾燥
塗布量が82/ぜとなるように上記中間層上又は合成紙
上にパーコータによ抄塗布し、熱風乾燥機により90℃
で1時間乾燥し、さらに50℃で12時間熟成させて昇
華感熱転写記録用受像シートを作成した。
を用い、飽和ポリエステル樹脂(バイロン÷2001東
洋紡社製商品名)20部、ポリイソシアネート比合物(
コロネートL1日本ポリウレタン社製商品名)3部およ
びメチルエチルケトン77部からなる染着樹脂液を乾燥
塗布量が82/ぜとなるように上記中間層上又は合成紙
上にパーコータによ抄塗布し、熱風乾燥機により90℃
で1時間乾燥し、さらに50℃で12時間熟成させて昇
華感熱転写記録用受像シートを作成した。
こうして得られた染着樹脂層を塗布する前の、中間層の
み塗布したシートおよび染着樹脂層を塗布した受像シー
トを用いて次の試験を行ない、評価し、得た結果を第1
表に示す。
み塗布したシートおよび染着樹脂層を塗布した受像シー
トを用いて次の試験を行ない、評価し、得た結果を第1
表に示す。
(試験方法および評価方法)
(1)接着性
■基材−中間眉間の接着性
染着樹脂層を塗布しない中間層のみ塗布したシートを用
いる。カッターナイフで縦横に各々1fi間隔で、素材
に達する1)本の線を引き、できた100個(分母)の
マス目にセロハンテープを密着させ、−気にはがした時
に、塗膜がはく離せず、残存したマス目の個数(分子)
で評価した。
いる。カッターナイフで縦横に各々1fi間隔で、素材
に達する1)本の線を引き、できた100個(分母)の
マス目にセロハンテープを密着させ、−気にはがした時
に、塗膜がはく離せず、残存したマス目の個数(分子)
で評価した。
評価基準は100/100 (Q、優)、99/100
〜90/100(Δ、可)、89/100〜60/10
0(X、劣)、59/loo〜O/1oo(xx、著し
く劣)である。
〜90/100(Δ、可)、89/100〜60/10
0(X、劣)、59/loo〜O/1oo(xx、著し
く劣)である。
■中間膚−染着樹脂層間の接着性
中間層の上にさらに染着樹脂層を塗布した受像シートを
用い、■と全く同様の方法で試験し、評価した。
用い、■と全く同様の方法で試験し、評価した。
(2)転写画像の画質
染着樹脂層を塗布した受像シートを用い、日立カラービ
デオプリンターVY−50によ妙同−パターンの画像を
転写し、その転写画像の鮮明性、色ムラ、白ぬけなどの
画質を目視により評価した。
デオプリンターVY−50によ妙同−パターンの画像を
転写し、その転写画像の鮮明性、色ムラ、白ぬけなどの
画質を目視により評価した。
評価基準は、O;大変良好、Δ;実川用問題ない、×;
少し色ムラ、白ぬけあり、××;色ム2、白ぬけ大。
少し色ムラ、白ぬけあり、××;色ム2、白ぬけ大。
(3)カール高さ
2の転写画像の画質評価に用いた転写後の受像シートを
県度23℃、湿度50%RHの恒温室に24時間放置後
、受像シートの西端の持ち上や高さh(第2図)の平均
値を数値で(単位■)で表わした。
県度23℃、湿度50%RHの恒温室に24時間放置後
、受像シートの西端の持ち上や高さh(第2図)の平均
値を数値で(単位■)で表わした。
第1図は本発明による受像シートの断面図、第2図はカ
ール高さの測定方法を説明するための説明図である。 図中、(1)は合成紙基材、01)は中間、1、(ii
)は染着樹脂層である。また、人は熱転写後の受像シー
ト、Bは水平面(水平板)、hはカール高さでろる。
ール高さの測定方法を説明するための説明図である。 図中、(1)は合成紙基材、01)は中間、1、(ii
)は染着樹脂層である。また、人は熱転写後の受像シー
ト、Bは水平面(水平板)、hはカール高さでろる。
Claims (4)
- (1)昇華性染料を含有する色材層を有する感熱転写紙
から加熱により転写される基材と接着層の中間層と染着
樹脂層よりなる熱転写記録用受像シートに於いて、基材
としてフィルム内部に微細なボイドを有するポリプロピ
レン系合成紙を用い、染着樹脂層と前記基材の合成紙と
の間にヤング率が1〜2,000kg/cm^2であり
、α,β−不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフ
ト共重合して得た樹脂を中間層として設けた昇華感熱転
写記録用受像シート。 - (2)α,β−不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフト共重合する前の樹脂が、スチレン・ブタジエンブ
ロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロ
ック共重合体、スチレン・イソプレンブロック共重合体
、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ま
たはその水素添加物、またはエチレン・プロピレン共重
合体ゴムから選ばれた少なくとも1種の共重合体樹脂で
あることを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の
昇華感熱転写記録用受像シート。 - (3)α,β−不飽和カルボン酸の無水物が無水マレイ
ン酸であることを特徴とする特許請求の範囲第(1)項
記載の昇華感熱転写記録用受像シート。 - (4)α,β−不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフト共重合した樹脂中のα,β−不飽和カルボン酸ま
たはその無水物の濃度が0.05〜10重量%である特
許請求の範囲第(1)項記載の昇華感熱転写記録用受像
シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62144719A JPS63307988A (ja) | 1987-06-10 | 1987-06-10 | 熱転写記録用受像シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62144719A JPS63307988A (ja) | 1987-06-10 | 1987-06-10 | 熱転写記録用受像シ−ト |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63307988A true JPS63307988A (ja) | 1988-12-15 |
Family
ID=15368714
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62144719A Pending JPS63307988A (ja) | 1987-06-10 | 1987-06-10 | 熱転写記録用受像シ−ト |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63307988A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5296447A (en) * | 1988-08-31 | 1994-03-22 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Image receiving sheet |
JPH07210087A (ja) * | 1994-01-17 | 1995-08-11 | Oji Kako Kk | ドラム缶用ラベル |
US5573833A (en) * | 1990-11-29 | 1996-11-12 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
JP2005088545A (ja) * | 2003-09-19 | 2005-04-07 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写受像シートの製造方法 |
-
1987
- 1987-06-10 JP JP62144719A patent/JPS63307988A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5296447A (en) * | 1988-08-31 | 1994-03-22 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Image receiving sheet |
US5573833A (en) * | 1990-11-29 | 1996-11-12 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
JPH07210087A (ja) * | 1994-01-17 | 1995-08-11 | Oji Kako Kk | ドラム缶用ラベル |
JP2005088545A (ja) * | 2003-09-19 | 2005-04-07 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写受像シートの製造方法 |
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