JPS63276803A - イオン伝導物質 - Google Patents
イオン伝導物質Info
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- JPS63276803A JPS63276803A JP62275578A JP27557887A JPS63276803A JP S63276803 A JPS63276803 A JP S63276803A JP 62275578 A JP62275578 A JP 62275578A JP 27557887 A JP27557887 A JP 27557887A JP S63276803 A JPS63276803 A JP S63276803A
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- H01M6/166—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by the solute
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- H01M6/181—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte with polymeric electrolytes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特に電気化学的発生器(電池)の製造用液体
又は固体電解質として利用可能な新規イオン伝導物質に
係る。
又は固体電解質として利用可能な新規イオン伝導物質に
係る。
該物質は液体又は固体溶媒中の塩の溶液により構成され
、該塩は次式により表される。
、該塩は次式により表される。
なお前記式中、Hはアルカリ金属、アルカリ土類、遷移
金属又は希土類、RF及びR’Fは同−又は異なり、夫
々1〜12個の炭素原子を有する過ハロゲン化基、好ま
しくは過フッ化基、Rは水素又は1〜30個の炭素原子
を有するアルキル基、QFは2〜6個の炭素原子を有す
る2価過フッ化基である。
金属又は希土類、RF及びR’Fは同−又は異なり、夫
々1〜12個の炭素原子を有する過ハロゲン化基、好ま
しくは過フッ化基、Rは水素又は1〜30個の炭素原子
を有するアルキル基、QFは2〜6個の炭素原子を有す
る2価過フッ化基である。
該塩はヨーロッパ特許第013199号に記載の型の高
分子物質中、特にエチレンオキシドのホモ又はコポリマ
・−中、あるいはポリホスファゼン(poly−pho
sphazane)型の物質中に溶解され得る。
分子物質中、特にエチレンオキシドのホモ又はコポリマ
・−中、あるいはポリホスファゼン(poly−pho
sphazane)型の物質中に溶解され得る。
本発明の別の特徴によると該塩は、
−ジエチルエーテル、ジメI〜キシエタンのような線状
エーテル、又はテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメ
チルテトラヒドロフランのような環式一蟻酸メチル又は
エチル、炭酸プロピレン又はエチ゛レン、ブチロラクト
ンのようなエステル、−二トリル、アセトニトリル、ベ
ンゾニトリル、−二トロメタン又はニトロベンゼンのよ
うなニトロ化誘導体、 一ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド及びN
−メチルピロリドンのようなアミド、−ジメチルスルホ
ン、テトラメチレンスルホン及び他のスルホラン(su
lfoline)のようなスルホンから選択された非プ
ロトン性液体溶媒中に溶解され得る。
エーテル、又はテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメ
チルテトラヒドロフランのような環式一蟻酸メチル又は
エチル、炭酸プロピレン又はエチ゛レン、ブチロラクト
ンのようなエステル、−二トリル、アセトニトリル、ベ
ンゾニトリル、−二トロメタン又はニトロベンゼンのよ
うなニトロ化誘導体、 一ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド及びN
−メチルピロリドンのようなアミド、−ジメチルスルホ
ン、テトラメチレンスルホン及び他のスルホラン(su
lfoline)のようなスルホンから選択された非プ
ロトン性液体溶媒中に溶解され得る。
実際に該塩は、驚くべきことに前記各型の溶媒に対して
高い溶解度を有している。
高い溶解度を有している。
溶媒がヨーロッパ特許第013199号に記載されてい
る型の高分子物質であるような固体電気化学的発生器を
作製するためには、金属Hの原子数とポリマーの酸素又
はへテロ原子の数との比を1〜40の範囲で選択する。
る型の高分子物質であるような固体電気化学的発生器を
作製するためには、金属Hの原子数とポリマーの酸素又
はへテロ原子の数との比を1〜40の範囲で選択する。
好ましくはこの比は約30である。
本発明の別の特徴によると、イオン伝導物質は式(I)
〜(IV)のうちのいずれか1式に従う塩を含有するが
、第二の塩あるいは複数の他の塩を含有してもよく、要
はこれらの塩のすべてが同一のカチオンを有するという
点にある。
〜(IV)のうちのいずれか1式に従う塩を含有するが
、第二の塩あるいは複数の他の塩を含有してもよく、要
はこれらの塩のすべてが同一のカチオンを有するという
点にある。
これらの塩のうち、ヨーロッパ特許第013199号に
記載の塩を選択することが好ましいが、仏画特許第25
27802号又は仏画特許第2527610号に記載さ
れている塩を選択してもよい。
記載の塩を選択することが好ましいが、仏画特許第25
27802号又は仏画特許第2527610号に記載さ
れている塩を選択してもよい。
更に、好ましくは米国特許第4505997号明at書
及び特許請求の範囲に記載され且つTFSIの名称で知
られている型の過ハロゲン化塩を選択してもよい。
及び特許請求の範囲に記載され且つTFSIの名称で知
られている型の過ハロゲン化塩を選択してもよい。
スルポンに該当する液体溶媒の例としては、式():
(R1,R2、R3及びR4は同−又は異なり、夫々1
〜10個の炭素原子を有するアルキル又はオキサアルキ
ル基を表す)で表される型のスルポン化誘導体を選択す
ると有利である。
〜10個の炭素原子を有するアルキル又はオキサアルキ
ル基を表す)で表される型のスルポン化誘導体を選択す
ると有利である。
好ましくは、R1、Rよ、R5及びR4としてエチル基
を選択する。
を選択する。
本発明のイオン伝導物質は、−次及び二次電気化学的電
池の製造用固体電解質として使用すると有利であるが、
ヨーロッパ特許第013199号に記載されているよう
な複合電極の製造にも使用することができ、この場合、
電極は同一の高分子物質又は別の物質を含有する電解質
と共に使用され得る。
池の製造用固体電解質として使用すると有利であるが、
ヨーロッパ特許第013199号に記載されているよう
な複合電極の製造にも使用することができ、この場合、
電極は同一の高分子物質又は別の物質を含有する電解質
と共に使用され得る。
以下、新規物質を使用して作製した発生器の2つの実施
例により、本発明を非限定的に説明する。
例により、本発明を非限定的に説明する。
及LlL
複合陽極、固体電解質、リチウムをベースとする陰極か
ら成る3つの薄膜素子をプレス結合することにより一次
発生器を作製した。
ら成る3つの薄膜素子をプレス結合することにより一次
発生器を作製した。
固体電解質は、エチレンオキシド及びメチルグリシジル
ニーデルの高分子コポリマー中に、TFSHと呼称され
且つ式(I)(式中、RF= R’ F= CF、、H
−Li、R−11)で表される塩を溶解させた溶液によ
り構成したイオン伝導物質とし、溶液の割合は、リチウ
ム1原子に対しコポリマーに由来する酸素30原子とし
た。
ニーデルの高分子コポリマー中に、TFSHと呼称され
且つ式(I)(式中、RF= R’ F= CF、、H
−Li、R−11)で表される塩を溶解させた溶液によ
り構成したイオン伝導物質とし、溶液の割合は、リチウ
ム1原子に対しコポリマーに由来する酸素30原子とし
た。
この物質のイオン伝導度は周囲温度で約104Ω−1c
輪−1であった。
輪−1であった。
複合陽極は、電極総重量に対してイオン伝導物質が20
重量%となるような割合でイオン伝導物質に活物質とし
てTi5z及びカーボンブラックの粉末を配合し、こう
して得られた生成物を薄層の形状にすることにより作製
した。
重量%となるような割合でイオン伝導物質に活物質とし
てTi5z及びカーボンブラックの粉末を配合し、こう
して得られた生成物を薄層の形状にすることにより作製
した。
複合陽極は厚さ651mとした。
上記3素子を結合することにより形成した発生器は、周
囲温度で200を越えるサイクル数で再充電可能な電池
を構成した。
囲温度で200を越えるサイクル数で再充電可能な電池
を構成した。
及り1工
複合陽極の組成及び厚さを変えることにより、実施例1
の発生器に類似の第2の発生器を作製した。
の発生器に類似の第2の発生器を作製した。
陽極は、電極総重量に対してイオン伝導物質が50ff
i ffi%となるように実施例1のイオン伝導物質に
V@0+s及びカーボンブラックの粉末を配合し、こう
して得られた生成物をFVMの形状にすることにより作
製した。
i ffi%となるように実施例1のイオン伝導物質に
V@0+s及びカーボンブラックの粉末を配合し、こう
して得られた生成物をFVMの形状にすることにより作
製した。
複合陽極は厚さ15.−とした。
複合陽極、固体電解質及び陰極の3素子を結合すること
により形成した発生器は、この場合も周囲温度で200
サイクル充電及び放電後に、10サイクルの充電及び放
電サイクル後に得られるエネルギーの60%を越えるエ
ネルギーを維持した。
により形成した発生器は、この場合も周囲温度で200
サイクル充電及び放電後に、10サイクルの充電及び放
電サイクル後に得られるエネルギーの60%を越えるエ
ネルギーを維持した。
当然のことながら、本発明は以上の実施例に限定されな
い、それどころか本発明はあらゆる変形例を包含する。
い、それどころか本発明はあらゆる変形例を包含する。
Claims (6)
- (1)溶媒中の塩の溶液により構成されるイオン伝導物
質であって、塩が次式: I ▲数式、化学式、表等があります▼ II▲数式、化学式、表等があります▼ III▲数式、化学式、表等があります▼ IV▲数式、化学式、表等があります▼ V▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Mはアルカリ金属、アルカリ土類、遷移金属又
は希土類、RF及びR’Fは同一又は異なり、夫々1〜
12個の炭素原子を有する過ハロゲン化基、好ましくは
過フッ化基、Rは水素又は1〜30個の炭素原子を有す
るアルキル基、QFは2〜6個の炭素原子を有する2価
の過フッ化基である)のいずれかにより表わされること
を特徴とするイオン伝導物質。 - (2)溶媒が非プロトン性液体であることを特徴とする
特許請求の範囲第1項に記載の物質。 - (3)溶媒が高分子物質であることを特徴とする特許請
求の範囲第1項に記載の物質。 - (4)高分子物質がエチレンオキサイドのホモポリマー
又はコポリマーであることを特徴とする特許請求の範囲
第3項に記載の物質。 - (5)高分子物質がポリホスフアゼンであることを特徴
とする特許請求の範囲第3項に記載の物質。 - (6)溶媒が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_2、R_3及びR_4は1〜10
個の炭素原子を有するアルキル又はオキサアルキル基で
ある)により表されるスルホンであることを特徴とする
特許請求の範囲第2項に記載の物質。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8615115A FR2606218A1 (fr) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | Nouveau materiau a conduction ionique |
FR8615115 | 1986-10-30 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63276803A true JPS63276803A (ja) | 1988-11-15 |
JP2862238B2 JP2862238B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=9340361
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62275578A Expired - Lifetime JP2862238B2 (ja) | 1986-10-30 | 1987-10-30 | イオン伝導物質 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4818644A (ja) |
EP (1) | EP0267107B1 (ja) |
JP (1) | JP2862238B2 (ja) |
KR (1) | KR880005702A (ja) |
AT (1) | ATE83874T1 (ja) |
CA (1) | CA1310365C (ja) |
DE (1) | DE3783212T2 (ja) |
ES (1) | ES2044966T3 (ja) |
FR (1) | FR2606218A1 (ja) |
IE (1) | IE61774B1 (ja) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2606216A1 (fr) * | 1986-10-30 | 1988-05-06 | Elf Aquitaine | Materiau a conduction ionique |
FR2606217B1 (fr) * | 1986-10-30 | 1990-12-14 | Elf Aquitaine | Nouveau materiau a conduction ionique constitue par un sel en solution dans un electrolyte liquide |
US5019469A (en) * | 1987-06-18 | 1991-05-28 | Societe Nationale Elf Aquitaine | Process for production of an electrochemical sub-assembly comprising an electrode and an electrolyte, and the sub-assembly obtained in this way |
US5217828A (en) * | 1989-05-01 | 1993-06-08 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Flexible thin film cell including packaging material |
US5540742A (en) * | 1989-05-01 | 1996-07-30 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Method of fabricating thin film cells and printed circuit boards containing thin film cells using a screen printing process |
US5273840A (en) * | 1990-08-01 | 1993-12-28 | Covalent Associates Incorporated | Methide salts, formulations, electrolytes and batteries formed therefrom |
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