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JPS63110292A - 洗剤組成物 - Google Patents

洗剤組成物

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Publication number
JPS63110292A
JPS63110292A JP62263649A JP26364987A JPS63110292A JP S63110292 A JPS63110292 A JP S63110292A JP 62263649 A JP62263649 A JP 62263649A JP 26364987 A JP26364987 A JP 26364987A JP S63110292 A JPS63110292 A JP S63110292A
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sodium
powder
component
spray
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JP62263649A
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ステイーブン・ナイジエル・ブラツクバーン
フランコイス・デルウエル
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Unilever NV
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Unilever NV
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Publication date
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Publication of JPS63110292A publication Critical patent/JPS63110292A/ja
Publication of JPH0747757B2 publication Critical patent/JPH0747757B2/ja
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    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
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    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 l1へた1 本発明は、アニオン性及び非イオン性の界面活性剤の流
体混合物に係り、また、該混合物を粉末洗剤に変換する
方法に係る。
1  び− 洗剤市場の最近の傾向では、従来よりも稠密な織物用粉
末洗剤が開発の主流になっている。その理由の1つは包
装コストを抑えるためであり、いま1つの理由は、消費
者が粉末洗剤の使用量を重量でなく容量で計る傾向があ
るので洗浄性能を向上させるためである。現在、大部分
の粉末洗剤は、噴霧乾燥方法によって製造されており、
このため、比較的嵩密度の小さい粉末、即ち典型的には
500g/ρ未満の嵩密度をもつ粉末が主として製造さ
れている。嵩密度は噴霧乾燥処理において粉末中に存在
する活性洗浄剤の量及び種類に大きく左右される。
常用のアニオン性洗浄剤、アルキル硫酸ナトリウム及び
アルキルアリールスルホン酸ナトリウムは特に軽量粉末
を生成し易い。
活性洗浄剤を噴霧乾燥以前のスラリーに混入するよりも
活性洗浄剤の一部を噴霧乾燥後の粉末に噴霧したときの
ほうが嵩密度の高い粉末が得られることが知見された。
しかしながら、粉末に噴霧し易くするためには活性洗浄
剤(界面活性剤)が約80℃未満の温度で効率的に噴霧
化できるような十分な易動度をもつ必要がある。
英国特許第1579261号(Colgate−Pal
molive Co)は、噴霧乾燥したビルダービーズ
に界面活性剤を噴霧することによって種々の液体洗浄剤
又は液化可能洗浄剤を粉末洗剤に変換する方法を開示し
ている。該明細書は、非イオン性、アニオン性及びカチ
オン性又はその組み合わせから成り一般に液体又は液化
可能な形態の合成洗剤を記載している。
本発明の発明者等の実験によれば、アニオン性及び非イ
オン性の水性界面活性剤の混合物の場合に限って考える
と、これら混合物は粘性ゲルであり、十分な易動度を得
る温度、典型的には90℃より高温に加熱されたときに
しか微粒吸着剤にオーバースプレーできない、これは工
場生産における重大な欠点である。
欧州特許公開第88612号(Bridgemace)
は、8%以下の水と90%以上の活性洗浄剤とを含有す
る易動性液体洗剤を開示している。活性洗浄剤は、アニ
オン性界面活性剤、非イオン性ポリエーテル及びヤシの
モノ−又はジェタノールアミドを含む。十分な易動度を
もつ液体製品を得るためにはがなりの景の第三成分くど
の実施例でも20%以上、好ましいと考えられる割合は
約33%)が必要である。
英国特許第1169594号(On i 1ever)
は、アルキルベンゼンスルホン酸アンモニウムと非イオ
ン性洗浄剤とを含む液体洗剤組成物を開示している。組
成物は、アルキルベンゼンスルホン酸と非イオン性洗浄
剤との混合物にアンモニアを通すことによって調製され
る。
本発明者等は、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面
活性剤と水とを含み、80℃以下の温度で吸着剤に噴霧
され得る十分な易動度をもつ組成物のグループを開発し
た。
1吐へU 本発明は、実質的に、 (a)アルキルベンゼンスルホン酸塩又はアルキルTa
酸塩のナトリウム又はカリウム塩80重量%以下と、 (b)エトキシル化非イオン性界面活性剤80重量%以
下と、 (c)最終容量を与える水10重量%以下とから成り、
15〜80℃の範囲内の温度で易動性の液体界面活性剤
組成物を提供する。
本発明は更に、微粒洗剤組成物又はその成分の製造方法
を提供する。該方法では、実質的に、(a)アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩又はアルキル硫酸塩のナトリウム又
はカリウム塩80重量%以下と、 (b)エトキシル化非イオン性界面活性剤80重量%以
下と、 (c)fi終容量を与える水10重量%以下とから成る
易動性の液体界面活性剤組成物を15〜80℃の範囲内
の温度で固体微粒吸着材に噴霧する。
発JしJLスス −発明の好ましい組成物は、20〜60%のアニオン性
界面活性剤と20〜60%の非イオン性界面活性剤とで
きるだけ少量の水とを含有する。アニオン性界面活性剤
対非イオン性界面活性剤の比が0.125+1から4:
1の範囲の組成物が特に有利である。
非イオン性界面活性剤は好ましくは、エトキシル化又は
混合エトキシ−プロポキシル化した第−又は第二脂肪ア
ルコールである。エトキシル化第−アルコール、特にア
ルコール モルのエチレンオキシドでエトキシル化されなC8−0
15の第一アルコールが特に好ましい。
本発明組成物中のアニオン性界面活性剤成分は、アルキ
ル硫酸塩のナトリウム又はカリウム塩、または特にアル
キルベンゼンスルホン酸塩のナトリウム又はカリウム塩
である.特に適当なアルキルベンゼンスルホン酸塩はC
12〜C15のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
である。適当なアルキル硫酸塩はC12〜C15のアル
キル硫酸ナトリウムであるが、この炭素鎖長範囲以外の
別のアルキル硫酸塩でもよく、またアルキル硫酸カリウ
ムの使用も可能である。
本発明の液体混合物の調製方法は重要である。
通常は中和アルキルベンゼンスルホン酸塩の50%水性
ペーストと液体非イオン性界面活性剤とを所望の比率で
混合するだけでは易動性の等方性液体は生成せず、極め
て粘性のゲルが生成される。このようなゲルは取り扱い
にくく噴霧が極めて難しい。
第一の方法によれば、液体非イオン性界面活性剤をアル
キルベンゼンスルホン酸塩ペースト(中性塩)に徐々に
添加する。このペーストは典型的には活性物質含量約5
0重量%である。得られた含水率10%以上の粘性混合
物を次に、蒸発によって含水率が10%未満に低下する
まで十分な温度で十分な期間加熱する。透明な易動性液
体が得られる。
この液体は室温まで放冷しても透明であり易動性を維持
する。
第二の方法によれば、アルキルベンゼンスルホン酸を非
イオン性界面活性剤と混合し、混合物を水酸化ナトリウ
ム又は水酸化カリウムの濃水溶液で処理して部分中和又
は完全中和する。この方法では、温度20〜80℃で流
体であり含水率約6〜7重量%の混合物が調製される。
第二方法の変形によれば、出発物質たるアルキルベンゼ
ンスルホン酸の一部を中和した形態で用いる。
本発明の混合物は、常温で十分な易動性をもっときその
ままで濃縮液体洗剤として有効である。
これらは例えば、液体食器洗剤としてそのままで使用さ
れてもよくまたは希釈形態で使用されてもよい。
しかしながら本発明の主目的は、本発明の液体混合物を
顆粒状ベース吸着材に噴霧して製造される顆粒状洗剤製
品の提供にある0本発明組成物は20〜80℃の範囲内
の温度で噴霧に十分な易動性をもつので前記のごとき顆
粒状製品を製造するときの易動性に関する制約が多少緩
和されるからである。
本発明方法は、嵩密度の高い粉末洗剤の製造に極めて適
している。例えば、固体微粒吸着材は300g/1以上
、好ましくは5009/j以上の嵩密度をもち、噴霧吸
着後のこの値はより高くなる。これは噴霧吸着処理によ
って一般に嵩密度が増加するからである。しかしながら
本発明方法は極めて稠密な製品に限定はされない9本発
明方法を使用してあらゆる密度範囲にわたる製品を製造
することが可能である。
吸着材がアルカリ性のとき、本発明方法を修正し、液体
混合物を吸着材に対してin 5ituで形成してもよ
い。部分中和されたアルキルベンゼンスルホン酸(スル
ホネート)と非イオン性界面活性剤とを吸着材に噴霧す
ることができる。アルキルベンゼンスルホン酸の中和は
ベース吸着材によって完結される。
多くの種類の固体ベース吸着材の使用が可能である。極
めて有利な1つの例は、噴霧乾燥された洗剤ベース粉末
、即ち従来のごとく洗浄力ビルダーと通常はケイ酸ナト
リウムとその他の微呈成分とを含む水性スラリーを噴霧
乾燥塔で噴霧乾燥して製造される粉末である。噴霧乾燥
されるスラリーにある程度の界面活性剤を混入すること
も可能でありこれによって材料の密度または吸収性の顕
著な低下は生じない、2重量%以下のアニオン性界面活
性剤又は5重量%以下の非イオン性界面活性剤が許容さ
れる。
別の方法では、本発明の界面活性剤混合物を無機キャリ
ヤー材料に噴霧し、これを最終組成物中の別の所望成分
又は必要成分と乾燥混合してもよい、無機キャリヤー材
料自体も噴霧乾燥されてもよい。噴霧乾燥された無機キ
ャリヤー吸着材の適当な例は、英国特許第159576
9号(Un i 1ever)の炭酸ナトリウム/炭酸
水素ナトリウム混合物、英国特許第1595770号(
Un i l ever)の炭酸ナトリウム/ケイ酸ナ
トリウム混合物、1987年5月13日付けの欧州特許
第221776号(Un i 1ever)の結晶成長
調整炭酸ナトリウム−水和物と結晶成長調整Burke
ite(炭酸ナトリウム/硫酸ナトリウム)である、こ
の最後の物質が特に有利である。
結晶成長調整炭酸ナトリウム−水和物及びBur−ke
 i teは、炭酸ナトリウムと任意に炭酸ナトリウ心 ムの硫酸ナトリウムに対する重量比0.03:1以上と
なるような量の硫酸ナトリウム(この炭酸ナトリウムと
硫酸ナトリウム(存在する場合)の合計重量は乾燥粉末
重量に基づいて10重量%以上)と、有効量の結晶成長
調整剤と、任意に1種類以上のアニオン性及び/又は非
イオン性洗浄活性化合物と、1種類以上の洗浄力ビルダ
ー及び/又は1種類以上の別の熱鈍感性洗浄剤成分とを
含む水性スラリーを噴霧乾燥して調製される。前記結晶
成長調整剤は分子中に3個以上のカルボキシル基を含む
有機材料から成り、炭酸ナトリウムより前にスラリーに
混入される。その結果、結晶成長が調整された炭酸ナト
リウム−水和物及び/又は結晶成長が調整されたBur
keiteがスラリー中に形成される。
結晶成長調整剤は、ポリカルボキシレート、ポリカルボ
キシレートモノマー、例えばエチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸及びクエン酸の塩であり、かなり高レベ
ルの使用量、例えば炭酸塩及び任意に存在する硫酸塩の
総量に基づいて5〜10重量%の使用量が必要である0
本発明での使用が好ましいポリカルボキシレート結晶成
長調整剤はポリカルボキシレートポリマーである。結晶
成長調整剤の使用量は一般には、炭酸ナトリウム及び(
任意に存在する)硫酸ナトリウムの総量に基づいて0.
1〜20重量%好ましくは0.2〜5重量%で十分であ
るが、(前記のモデル系以外の)本発明の組成物中には
結晶成長調整以外の目的例えばビルグー、構造形成剤又
は再汚染防止剤の機能を果たすためにより高いレベル例
えば前記と同じ重量に基づいて60重量%まで存在して
もよい。
ポリカルボキシレート結晶成長調整剤は好ましくは、分
子量1,000以上、好ましくは1,000〜300.
000、特に好ましくは1,000〜250.000で
ある。
特に好ましい動的流動特性(dynamic flow
 rate)をもつ粉末は、分子量3,000〜100
,000、好ましくは3,500〜70,000.特に
好ましくは10,000〜70,000のポリカルボキ
シレート結晶成長調整剤を使用して調製される。ここで
引用した分子量はすべて製造業者によって示された数値
である。
好ましい結晶成長調整剤はアクリル酸又はマレイン酸の
ホモポリマー又はコポリマーである。特に重要なものは
ポリアクリレート、アクリル酸/マレイン酸コポリマー
及びアクリル酸ホスフィネ−1−である。
単独使用又は組み合わせ使用が可能な適当なポリマーを
以下に示す。
ポリアクリル酸ナトリウムのごときポリアクリル酸塩、
例えば、Versicol(商標) E5 E7及びE
9、^11ied Co11oids、平均分子量3,
500.27,000及び70.000;Narlex
(商標)LD30及び34、National Adh
番−5ives ancl Re5ins Ltd、そ
れぞれ平均分子量5,000及び25,000;^cr
ysol(商標)LMW−10,LMW−20、LMW
−45及び八−IN、 Rohn+& Haas、平均
公刊!! 1.000.2.000.4.500及び6
0,000;5okalan(商標)PAS、[1AS
F、平均分子量250,000、 エチレン/マレイン酸コポリマー、例えば、EMΔ(商
標)シリーズ、Mon5unto、 メチルビニルエーテル/マレイン酸コポリマー、例えば
、Gantrez(商標)^N119、GAF Cor
poration、アクリル酸/マレイン酸コポリマー
、例えば、So〜kalan(商[)CF2、BASF
、及び、欧州特許公開第182411号(υn1lev
er)に記載のごときアクリルホスフィネート、例えば
、DKIIIレンジ、National ^dhesi
ves and Re5ins Ltd又はBe1sp
erse(商標)レンジ、Ciba−Geigy AG
所望の場合、2種類以上の任意の結晶成長調整剤の混合
物を本発明組成物中で使用し得る。
一般に、低い範囲(300g/+2)からかなり高い範
囲(700f/lりの嵩密度をもつ粉末洗剤を製造する
のに噴霧乾燥吸着材を好適に使用できる。
本発明の方法によって製造される組成物中には本発明の
特徴によってその存在が必須である前記のごとき材料に
加えて、多くの別の材料が存在してもよい。前記吸着材
の中には、同時に洗浄力ビルダーの作用をもつ材料もあ
るが、組成物に洗浄力ビルダーを添加することもできる
。そのなめには形成してから噴霧乾燥されるクララチャ
ースラリーに含有させてもよく、又は、噴霧乾燥工程で
製造される組成物に洗浄力ビルダーを添加してもよい、
かかる洗浄力ビルダーの例は、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ビロリン酸ナトリウム及びオルトリン酸ナトリウム
、ゼオライトを含むアルミノケイ酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウム及び種々の有機洗浄力ビ
ルダー例えばニトリロ三酢酸ナトリウムである。一般に
洗浄力ビルダーは、最終製品の15〜50重量%、より
一般的には25〜40重量%の量で存在させる。
本発明の粉末洗剤は、その他の従来成分を含有してもよ
い。これらの成分は、(吸着材が噴霧乾燥粉末のとき)
スラリーを介して添加されてもよく、又はそれらの既知
の特性に従って単なる混合によって添加されてもよい。
ががる成分は、酵素、蛍光増白剤、再汚染防止剤、漂白
剤、漂白剤賦活剤、漂白剤安定剤、消泡剤、染料及び香
料等である。
夾JIIIL 以下の非限定実施例に基づいて本発明を更に説明する。
支1健L 5重量部の非イオン性界面活性剤(C82〜CI5アル
コール7EO)と10重量部の(C1o〜Cl2)のア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム水性ペースト(活
性物質50%)とを混合し、得られた混合物を約4重量
部の水が除去されるまで加熱して、噴霧に適した易動性
液体混合物を調製した。得られた易動性液体は5重量%
の水と45重量%のアルキルベンゼンスルホネートと4
5重量%の非イオン性界面活性剤とを含有していた。
及1九えヱi 非イオン性界面活性剤をC1o〜Cl2のアルキルベン
ゼンスルホン酸と混合し次にスルホン酸の部分中和又は
完全中和に十分な量の苛性ソーダ溶液(100″Tub
)を添加し蒸発工程を削除してアニオン性界面活性剤と
非イオン性界面活性剤との易動性混合物を調製した。
この方法で3種の成分を以下の割合で含有する液体混合
物を調製した。
L β−支 i 水                    5   
8   8   9.5アルキルベンゼンスルホネート
23 48 57 65非イオン、性界面活性剤   
 72 44 35 25.5前記混合物はいずれも7
0℃で噴霧ノズルで有効に噴霧できるに十分な易動性を
維持していた。
支1健[ 46重量%の水を含有する水性吸着スラリーを向流噴霧
乾燥塔でベース粉末に噴霧乾燥した。ベース粉末は嵩密
度710g/ρ及び含水率15.8%であった。
以下の処方で配合粉末を調製した。
重11 C+2〜C+sフルコ/に7EOI:)キシ1−)  
3.Qトリポリリン酸ナトリウム      23.0
炭酸ナトリウム            5.0ケイ酸
ナトリウム           6.0硫酸ナトリウ
ム           16.。
水及び@量成分           10.0CIO
〜CI3アルキルベンゼンスルホン酸3.8部とCI2
〜CI5第一アルコール7EOエトキシレ−1−131
とを混合し、スルホン酸を100″Twの苛性ソーダ溶
液で中和することによって製造された本発明のアニオン
性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との易動性混合物
を1つのベルトから別のベル)・に温落中の粉末に噴霧
した。
第三段階でモノステアリルリン酸ナトリウムと石油ゼリ
ーとの重量比1.3+1の液状混合物を0.8部対63
の割合で粉末に噴霧しな。
最後に、酸素漂白剤、香料及び酵素のごとき従来がら使
用されている熱敏感性成分を粉末に添加して以下の組成
の最終粉末を製造した。
重量% C1゜〜C1!アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
4.0CI2〜C口第−アルコールエトキシレート7E
0   9.0トリポリリン酸ナトリウム      
    23.。
炭酸すトリウム               5.0
ケイ酸ナトリウム              6.0
硫酸ナトリウム               26.
9過ホウ酸ナトリウム             12
.。
テトラアセチルエチレンジアミン       0.1
ナトリウムカルボキシメチルセルロース    0.9
ステアリルリン酸ナトリウム         0.2
石油ゼリー                 。、6
酵素marumes                
  0.4セルロースエーテル再汚染防止助剤    
  0.3水、香料及び微量成分最終容量too、oま
で得られた最終粉末は800g/ρの嵩密度を有してぃ
た。
実」L倒」5 この実施例は、本発明の界面活性剤混合物を結晶質の無
機噴震乾燥キャリヤー材料(Burke i te)に
噴霧し、次にその他の洗浄成分を混合して調製された粉
末を扱う。
1987年5月13日付けの欧州特許第221776号
(Uni−Iever)の実施例4の記載に従って、ポ
リアクリル酸ナトリウム(1重量%)と炭酸ナトリウム
(12,5重1%)と硫酸ナトリウムク34重量%)と
水(53,5重量%)とを含有するスラリーを噴霧乾燥
して、含水率1.5重量%の噴霧乾燥された結晶成長調
整Bur−keiteから成る微粒吸着材を調製した。
6.3重量部のアルキルベンゼンスルホネートと3.0
重量部の非イオン性界面活性剤と0.7重量部の水とか
ら成り前記実施例6と同様に調製された本発明の界面界
面活性剤混合物10重量部を30重量部のBurke 
i teベースに噴霧した。後者は易流動特性を維持し
ていた。ビルダー、漂白剤、酵素、付加的硫酸ナトリウ
ム及び微量成分を混合して以下の組成の粉末を調製した
11」 界面活性剤          10.0Burkei
teベース         30.0過ホウ酸ナトリ
ウム      10.0トリポリリン酸ナトリウム 
  25.0硫酸ナトリウム        15.0
漂白剤賦活剤、酵素 @量成分           10.。
too、。
粉末は極めて易流動性であり、飛散性がなく、極めて含
水率が低く、優れた保存安定性を示した。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(a)アルキルベンゼンスルホン酸塩又はアルキ
    ル硫酸塩のナトリウム又はカリウム塩80重量%以下と
    、 (b)エトキシル化非イオン性界面活性剤80重量%以
    下と、 (c)最終容量を与える水10重量%以下 とから成ることを特徴とする20〜80℃の範囲内の温
    度で易動性の液体界面活性剤組成物。
  2. (2)実質的に、20〜60重量%の成分(a)と20
    〜60重量%の成分(b)と5〜10重量%の成分(c
    )とから構成されることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項に記載の組成物。
  3. (3)成分(a)対成分(b)の重量比が0.125:
    1〜4:1の範囲内にあることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項又は第2項に記載の組成物。
  4. (4)実質的に、 (a)アルキルベンゼンスルホン酸塩又はアルキル硫酸
    塩のナトリウム又はカリウム塩80重量%以下と、 (b)エトキシル化非イオン性界面活性剤80重量%以
    下と、 (c)最終容量を与える水10重量%以下 とから成る易動性の液体界面活性剤組成物を20〜80
    ℃の範囲内の温度で固体微粒吸着材に噴霧する工程を含
    むことを特徴とする微粒洗剤組成物の製造方法。
  5. (5)固体微粒吸着材が噴霧乾燥された粉末であること
    を特徴とする特許請求の範囲第4項に記載の方法。
  6. (6)固体微粒吸着材が300g/l以上の嵩密度をも
    つことを特徴とする特許請求の範囲第4項又は第5項に
    記載の方法。
  7. (7)固体微粒吸着材が、炭酸ナトリウム対硫酸ナトリ
    ウムの重量比0.03:1以上の割合の硫酸ナトリウム
    を任意に含有する炭酸ナトリウムと、分子中に3個以上
    のカルボキシル基をもつ有機材料から成る有効量の結晶
    成長調整剤とから主として構成されたスラリーを乾燥さ
    せることによって調製された粉末であり、水銀多孔度測
    定による粉末の細孔サイズ分布が、粉末1kg当たり3
    .5μm未満の細孔容積が少なくとも300cm^3と
    なる値であることを特徴とする特許請求の範囲第4項か
    ら第6項のいずれかに記載の方法。
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