JPS6279246A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6279246A JPS6279246A JP21994085A JP21994085A JPS6279246A JP S6279246 A JPS6279246 A JP S6279246A JP 21994085 A JP21994085 A JP 21994085A JP 21994085 A JP21994085 A JP 21994085A JP S6279246 A JPS6279246 A JP S6279246A
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- Japan
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- weight
- parts
- silica
- ethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくはエチレン−酢
酸ビニル共重合体(以下EVAという)並びにエチレン
−エチルアクリレート共重合体(以下EEAという)の
少なくとも1種、及び直鎖状ポリエチレン(以下LPE
という)を含有する樹脂組成物に関する。
酸ビニル共重合体(以下EVAという)並びにエチレン
−エチルアクリレート共重合体(以下EEAという)の
少なくとも1種、及び直鎖状ポリエチレン(以下LPE
という)を含有する樹脂組成物に関する。
エチレン系重合体又はエチレン−エチルアクリレート共
重合体(EEA)は優れた電気絶縁性を有し、また放射
線架橋、有機過酸化物架構、シラン化合物を用いるシラ
ン架構等各種の架橋手段を適宜に採用して架橋出来、惹
いては各種物性を改善出来る利点があるため、従来から
電気絶縁材料を始め、各種の分野に巾広く使用されて来
た。しかしながら最近各種分野の技術レベルが向上し、
電気機器、車輌、自動車等の各分野に於いて絶縁電線就
中電子ワイヤーといわれる絶縁電線のより高度の特性が
要求されるようになり、耐油性、絶縁電線製造時の加工
性、難燃性、高温絶縁強度性(Cut throug
h property)等がより高度に要求されるよ
うになって来た。
重合体(EEA)は優れた電気絶縁性を有し、また放射
線架橋、有機過酸化物架構、シラン化合物を用いるシラ
ン架構等各種の架橋手段を適宜に採用して架橋出来、惹
いては各種物性を改善出来る利点があるため、従来から
電気絶縁材料を始め、各種の分野に巾広く使用されて来
た。しかしながら最近各種分野の技術レベルが向上し、
電気機器、車輌、自動車等の各分野に於いて絶縁電線就
中電子ワイヤーといわれる絶縁電線のより高度の特性が
要求されるようになり、耐油性、絶縁電線製造時の加工
性、難燃性、高温絶縁強度性(Cut throug
h property)等がより高度に要求されるよ
うになって来た。
本発明者は従来からEVA又はEEA組成物について研
究を続けて来たが、特に最近の技術レベルの向上に応じ
た各種物性の特に優れたEVA又はEEA組成物を開発
すべく研究を続けて来た。
究を続けて来たが、特に最近の技術レベルの向上に応じ
た各種物性の特に優れたEVA又はEEA組成物を開発
すべく研究を続けて来た。
そしてこの研究に於いてEVA並びにEEAの少なくと
も1種と直鎖状ポリエチレン(L P E )とを特定
量併用するときは、EVA並びに(又は〉EEAの特性
をそのまま保持したままで耐油性が更に一段と向上する
ことを見出した。また更に研究を押し進める段階でEV
A及びEEAの少なくとも1種と、LPEとの併用組成
に、特に5b203と臭素系又は(及び)塩素系難燃剤
とを配合するときは、難燃性並びに耐加熱変形性がより
一段と優れるという新事実をも見出した。
も1種と直鎖状ポリエチレン(L P E )とを特定
量併用するときは、EVA並びに(又は〉EEAの特性
をそのまま保持したままで耐油性が更に一段と向上する
ことを見出した。また更に研究を押し進める段階でEV
A及びEEAの少なくとも1種と、LPEとの併用組成
に、特に5b203と臭素系又は(及び)塩素系難燃剤
とを配合するときは、難燃性並びに耐加熱変形性がより
一段と優れるという新事実をも見出した。
本発明者は引き続き上記研究を続けた結果、上記組成物
に更に特定の化合物を配合するときは、破壊電圧、誘電
正接等の初期並びに浸水後の電気特性が優れることを見
出し、ここに本発明を完成するに至づた。即ち本発明は
、 (イ)エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−エ
チルアクリレート共重合体の少なくとも1種100重量
部、 (ロ)直鎖状ポリエチレン5〜120ii[1、(ハ)
臭素系及び塩素系難燃剤の少なくとも1種20〜80重
量部、 (ニ)Sb201+5〜50重量部及び(ホ)微細Zn
O粒5〜1003if1部を含有して成る樹脂組成物に
係るものであり、またこれに更にAl2O3、A1 (
’OH) 3、硫酸バリウム、表面処理した炭酸カルシ
ウム、及びシリカ特に好ましくは焼成微粉末湿式シリカ
の少なくとも1種を配合した組成物に係るものである。
に更に特定の化合物を配合するときは、破壊電圧、誘電
正接等の初期並びに浸水後の電気特性が優れることを見
出し、ここに本発明を完成するに至づた。即ち本発明は
、 (イ)エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−エ
チルアクリレート共重合体の少なくとも1種100重量
部、 (ロ)直鎖状ポリエチレン5〜120ii[1、(ハ)
臭素系及び塩素系難燃剤の少なくとも1種20〜80重
量部、 (ニ)Sb201+5〜50重量部及び(ホ)微細Zn
O粒5〜1003if1部を含有して成る樹脂組成物に
係るものであり、またこれに更にAl2O3、A1 (
’OH) 3、硫酸バリウム、表面処理した炭酸カルシ
ウム、及びシリカ特に好ましくは焼成微粉末湿式シリカ
の少なくとも1種を配合した組成物に係るものである。
本発明に於いてはEVA並びにEEAの少なくとも1種
とから成る樹脂配合物に、5b203と臭素系又は(及
び)塩素系難燃剤とを含有させることにより、得られる
組成物就中この組成物を架橋することにより、耐油性、
耐加熱変形性並びに、難燃性が著しく優れるという効果
がある。そしてこれに更に微l[tl Z n 0粒を
配合することにより、破壊電圧、誘電正接等の初期又は
浸水後の電気特性が大きく向上するという効果がある。
とから成る樹脂配合物に、5b203と臭素系又は(及
び)塩素系難燃剤とを含有させることにより、得られる
組成物就中この組成物を架橋することにより、耐油性、
耐加熱変形性並びに、難燃性が著しく優れるという効果
がある。そしてこれに更に微l[tl Z n 0粒を
配合することにより、破壊電圧、誘電正接等の初期又は
浸水後の電気特性が大きく向上するという効果がある。
更に加えてシリカ、特に好ましくは焼成微粉末湿式シリ
カ、Am!203、硫酸バリウム、表面処理した炭酸カ
ルシウム並びにAf(○H)3の少なくとも1種とを配
合することにより、N燃性が極端に大きく向上するとい
う効果がある。
カ、Am!203、硫酸バリウム、表面処理した炭酸カ
ルシウム並びにAf(○H)3の少なくとも1種とを配
合することにより、N燃性が極端に大きく向上するとい
う効果がある。
本発明の組成物は基本的には、EVA並びにEEAの少
なくとも1種100重量部、及びLPE5〜120重量
部好ましくは20〜80重量部を含有して成るものであ
る。
なくとも1種100重量部、及びLPE5〜120重量
部好ましくは20〜80重量部を含有して成るものであ
る。
本発明に於いて使用されるEVAとしては、その酢酸ビ
ニル含量が20重量%以下好ましくは15重量%以下の
ものであり、そのメルトインデックス(以下M、1.と
いう)としても0.2〜5程度のものが好ましい。EE
Aもエチルアクリレート含量が20重量%以下、M、1
.は0.2〜1.0が好ましい。これ等EVA及びEE
Aは夫々単独で使用されても、また併用されても良く、
この併用の際の割合もEVAO〜100重量%並びにE
EA I 00〜0重量%の広い範囲から適宜に選択さ
れれば良い。またLPEとしては低密度のものが好まし
く、たとえば密度0.91〜0.93g/cn+3程度
のものを好ましいものとして例示出来る。他の好ましい
ものとしては炭素数が4〜8程度のものを挙げることが
出来る。その分子量としてもかなり広い範囲のものが使
用出来、通常5万〜50万程度好ましくは8万〜20万
程度のものを使用する。またLPE自体はその製法には
何等限定されず本発明の目的に合致するLPEが得られ
るかぎり、各種の製法で製造されたものがいずれも使用
出来る。
ニル含量が20重量%以下好ましくは15重量%以下の
ものであり、そのメルトインデックス(以下M、1.と
いう)としても0.2〜5程度のものが好ましい。EE
Aもエチルアクリレート含量が20重量%以下、M、1
.は0.2〜1.0が好ましい。これ等EVA及びEE
Aは夫々単独で使用されても、また併用されても良く、
この併用の際の割合もEVAO〜100重量%並びにE
EA I 00〜0重量%の広い範囲から適宜に選択さ
れれば良い。またLPEとしては低密度のものが好まし
く、たとえば密度0.91〜0.93g/cn+3程度
のものを好ましいものとして例示出来る。他の好ましい
ものとしては炭素数が4〜8程度のものを挙げることが
出来る。その分子量としてもかなり広い範囲のものが使
用出来、通常5万〜50万程度好ましくは8万〜20万
程度のものを使用する。またLPE自体はその製法には
何等限定されず本発明の目的に合致するLPEが得られ
るかぎり、各種の製法で製造されたものがいずれも使用
出来る。
本発明に於いては、臭素系難燃剤としては従来から用い
られているものがいずれも有効に使用出来、具体例とし
ては例えばデカブロモジフヱニルオキサイド(例えば三
井東圧ファイン社製のプラ不ロンDB−100>、ポリ
(トリブロモ)スチレン(8産フェロ有機化学社製の
パイロチェック68PB)、エチレングリコールビス(
ペンタブロモフェニル)エーテル(日産フェロ有18
化学社製のパイロチェック77B)、塩素系難燃剤とし
てはビス(1,2,5,6−へキサクロロジシクロペン
テノ)シクロオクタン(Hooker Chemica
lsand Plastic Co、のデクロラン
プラス25)を例示することが出来る。これ等難燃剤は
EVA並びにEEAの少なくとも1種100重量部に対
して20〜80重量部好ましくは30〜50重量部の割
合で使用される。
られているものがいずれも有効に使用出来、具体例とし
ては例えばデカブロモジフヱニルオキサイド(例えば三
井東圧ファイン社製のプラ不ロンDB−100>、ポリ
(トリブロモ)スチレン(8産フェロ有機化学社製の
パイロチェック68PB)、エチレングリコールビス(
ペンタブロモフェニル)エーテル(日産フェロ有18
化学社製のパイロチェック77B)、塩素系難燃剤とし
てはビス(1,2,5,6−へキサクロロジシクロペン
テノ)シクロオクタン(Hooker Chemica
lsand Plastic Co、のデクロラン
プラス25)を例示することが出来る。これ等難燃剤は
EVA並びにEEAの少なくとも1種100重量部に対
して20〜80重量部好ましくは30〜50重量部の割
合で使用される。
また本発明に於いて5b203はEVA並びにEEAの
少なくとも1種100重量部に対し5〜50重量部好ま
しくは10〜30重量部配合される。
少なくとも1種100重量部に対し5〜50重量部好ま
しくは10〜30重量部配合される。
本発明に於いて使用される微細ZnO粒とは、空気透過
法による平均粒径が0.3μ以下、BET法による比表
面積が10m2/g以上のものであり、通常のZnO粒
に比し、平均粒径が小さく比表面積が10m2/g以上
というように大きいものである。たとえば通常のZnO
は平均粒径は0.5μ程度で比表面積は4〜5m2/g
程度であり、これ等2点により本発明の微細ZnO粒は
通常のZnOと明確に区別出来る。この微細ZnO粒は
EVA及びERAの少なくとも1種100重量部に対し
5〜100重量部好ましくは30〜80重量部程度であ
る。特にこの微細ZnO粒は通常のZn○に比し多量配
合することが好ましく、多量配合により、より顕著に上
記効果を発揮する。
法による平均粒径が0.3μ以下、BET法による比表
面積が10m2/g以上のものであり、通常のZnO粒
に比し、平均粒径が小さく比表面積が10m2/g以上
というように大きいものである。たとえば通常のZnO
は平均粒径は0.5μ程度で比表面積は4〜5m2/g
程度であり、これ等2点により本発明の微細ZnO粒は
通常のZnOと明確に区別出来る。この微細ZnO粒は
EVA及びERAの少なくとも1種100重量部に対し
5〜100重量部好ましくは30〜80重量部程度であ
る。特にこの微細ZnO粒は通常のZn○に比し多量配
合することが好ましく、多量配合により、より顕著に上
記効果を発揮する。
本発明に於いては、更にシリカ、またはシリカとAll
、203、硫酸バリウム、表面処理した炭酸カルシウム
並びにA1 (OH)3の少なくとも1種とを配合する
ことにより難燃性が一段と向上する。この際使用される
シリカとしては乾式シリカと湿式シリカとが含まれ、特
に焼成微粉末湿式シリカが好ましい。この際の焼成微粉
末シリカとは、常法により製造した湿式シリカを高温通
常800°C以上の高温で熱処理することにより、表面
シラノール基を減少させ、水分移動を少なくし、且つ屈
折率を大きくしたシリカであり、強熱減量2.0以下、
屈折率1.448以上、平均粒径1〜4μのものである
。このソリ力としては塩野義製薬社製のカープレックス
C85〜7がある。
、203、硫酸バリウム、表面処理した炭酸カルシウム
並びにA1 (OH)3の少なくとも1種とを配合する
ことにより難燃性が一段と向上する。この際使用される
シリカとしては乾式シリカと湿式シリカとが含まれ、特
に焼成微粉末湿式シリカが好ましい。この際の焼成微粉
末シリカとは、常法により製造した湿式シリカを高温通
常800°C以上の高温で熱処理することにより、表面
シラノール基を減少させ、水分移動を少なくし、且つ屈
折率を大きくしたシリカであり、強熱減量2.0以下、
屈折率1.448以上、平均粒径1〜4μのものである
。このソリ力としては塩野義製薬社製のカープレックス
C85〜7がある。
硫酸バリウムは、特に沈降性の板状、柱状の粒子形状で
、純度が高く、平均粒径は数μ以下のものが望ましい。
、純度が高く、平均粒径は数μ以下のものが望ましい。
表面処理した炭酸カルシウムとは特に押出加工性、分散
性を改良するためにシラン又はチタン等の系統のカップ
リング剤で表面処理されたもので、特に沈降性軽微性で
ビニル基等官能基を持ち純度が高く平均粒系は数μ以下
のものが望ましい。
性を改良するためにシラン又はチタン等の系統のカップ
リング剤で表面処理されたもので、特に沈降性軽微性で
ビニル基等官能基を持ち純度が高く平均粒系は数μ以下
のものが望ましい。
A6203 、All (OH)3 も純度が高いもの
で、粒径は数μ以下が好適である。
で、粒径は数μ以下が好適である。
本発明に於いてはシリカ(乾式シリカ並びに湿式シリカ
の少なくとも1種)を、或いは又このシリカの1部を、
焼成微粉末湿式シリカ、/M!203、硫酸バリウム、
表面処理した炭酸カルシウム並びにAl2(OH)3の
少なくとも1種で置き代えたものを、EVA並びにEE
Aの少なくとも1種100重量部に対して10〜100
重量部好ましくは20〜50重量部使用する。また必要
に応じシリカの一部を置換して使用される焼成微粉末湿
式シリカ、Al2O3、硫酸バリウム、表面処理した炭
酸カルシウム、並びにAll (OH)3の少なくとも
1種はシリカの90重量%以下好ましくは50〜80重
量%程度置換される。また本発明に於いては通常のZn
Oを配合することを妨げない。
の少なくとも1種)を、或いは又このシリカの1部を、
焼成微粉末湿式シリカ、/M!203、硫酸バリウム、
表面処理した炭酸カルシウム並びにAl2(OH)3の
少なくとも1種で置き代えたものを、EVA並びにEE
Aの少なくとも1種100重量部に対して10〜100
重量部好ましくは20〜50重量部使用する。また必要
に応じシリカの一部を置換して使用される焼成微粉末湿
式シリカ、Al2O3、硫酸バリウム、表面処理した炭
酸カルシウム、並びにAll (OH)3の少なくとも
1種はシリカの90重量%以下好ましくは50〜80重
量%程度置換される。また本発明に於いては通常のZn
Oを配合することを妨げない。
本発明組成物には更に必要に応してその他の他の通常の
各種添加剤を添加することが出来る。この際の他の添加
剤としては、たとえばその他の難燃剤、各種老化防止剤
、無機充填剤等があり、また架橋剤、架橋助剤等も使用
することが出来る。
各種添加剤を添加することが出来る。この際の他の添加
剤としては、たとえばその他の難燃剤、各種老化防止剤
、無機充填剤等があり、また架橋剤、架橋助剤等も使用
することが出来る。
以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明する。
但し下記例に於いて部とあるは重量部を意味するものと
する。
する。
実施例1〜3並びに比較例
第1表に示す配合割合で各成分を所定量配合して充分混
練して組成物となし、この組成物を用いて1m+sの厚
のシートを作成した。このシートを30Mradの電子
線量で照射架橋し、各種電気特性をJIS C300
5により測定した。この結果を第1表に併記する。
練して組成物となし、この組成物を用いて1m+sの厚
のシートを作成した。このシートを30Mradの電子
線量で照射架橋し、各種電気特性をJIS C300
5により測定した。この結果を第1表に併記する。
また第1表中に使用した各成分は夫々法のちのである。
EVA:酢酸ビニル含量15wt%
M、!、0.5
EEA :エチルアクリレート(EAという)含量15
wt% M、 1. 1.5 LLDPE :密度0.925 M、1.4.0 炭素数 4 ハロゲン系鐘燃剤:デカブロモジフェニルオキサイド 酸化防止剤:イルガノックス1010 微細ZnO粒二カープレックスC5−5但しイルガノッ
クス101Oはフェノール系酸化防止剤で、テトラキス
−〔メチレン−3−(3’。
wt% M、 1. 1.5 LLDPE :密度0.925 M、1.4.0 炭素数 4 ハロゲン系鐘燃剤:デカブロモジフェニルオキサイド 酸化防止剤:イルガノックス1010 微細ZnO粒二カープレックスC5−5但しイルガノッ
クス101Oはフェノール系酸化防止剤で、テトラキス
−〔メチレン−3−(3’。
5′−ジー第3−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)
プロピオネートコメタンである。
プロピオネートコメタンである。
第 1 表
Claims (6)
- (1)(イ)エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレ
ン−エチルアクリレート共重合体の少なくとも1種10
0重量部、 (ロ)直鎖状ポリエチレン5〜120重量部、 (ハ)臭素系及び塩素系難燃剤の少なくとも1種20〜
80重量部、 (ニ)Sb_2O_3 5〜50重量部及び (ホ)微細ZnO粒5〜100重量部を含有して成る樹
脂組成物。 - (2)シリカ5〜100重量部を更に含有して成る特許
請求の範囲第1項に記載の樹脂組成物。 - (3)焼成微粉末湿式シリカ、Al_2O_3、硫酸バ
リウム、表面処理した炭酸カルシウム並びにAl(OH
)_3の少なくとも1種を5〜100重量部含有して成
る特許請求の範囲第1項に記載の樹脂組成物。 - (4)焼成微粉末湿式シリカ、Al_2O_3、硫酸バ
リウム、表面処理した炭酸カルシウム並びにAl(OH
)_3の少なくとも1種、及びシリカとを5〜100重
量部含有して成る特許請求の範囲第2項に記載の樹脂組
成物。 - (5)微細ZnOが、空気透過法による平均粒径が0.
3μ以下であつて且つBET法による比表面積が10m
^2/g以上である特許請求の範囲第1項乃至第4項の
いずれかに記載の樹脂組成物。 - (6)シリカが焼成微粉末湿式シリカである特許請求の
範囲第1項乃至第5項のいずれかに記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60219940A JPH0816180B2 (ja) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60219940A JPH0816180B2 (ja) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6279246A true JPS6279246A (ja) | 1987-04-11 |
JPH0816180B2 JPH0816180B2 (ja) | 1996-02-21 |
Family
ID=16743406
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60219940A Expired - Fee Related JPH0816180B2 (ja) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0816180B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0218432A (ja) * | 1988-07-06 | 1990-01-22 | Kurabe:Kk | 難燃性ポリオレフィン組成物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61225236A (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-07 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-10-03 JP JP60219940A patent/JPH0816180B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61225236A (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-07 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 樹脂組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0218432A (ja) * | 1988-07-06 | 1990-01-22 | Kurabe:Kk | 難燃性ポリオレフィン組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0816180B2 (ja) | 1996-02-21 |
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Date | Code | Title | Description |
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LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |