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JPS6279246A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

Info

Publication number
JPS6279246A
JPS6279246A JP21994085A JP21994085A JPS6279246A JP S6279246 A JPS6279246 A JP S6279246A JP 21994085 A JP21994085 A JP 21994085A JP 21994085 A JP21994085 A JP 21994085A JP S6279246 A JPS6279246 A JP S6279246A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
silica
ethylene
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP21994085A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0816180B2 (ja
Inventor
Toshinori Fujita
藤田 俊徳
Tamotsu Kaide
開出 保
Kazunori Terasaki
寺崎 和憲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Cable Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Cable Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Cable Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Cable Industries Ltd
Priority to JP60219940A priority Critical patent/JPH0816180B2/ja
Publication of JPS6279246A publication Critical patent/JPS6279246A/ja
Publication of JPH0816180B2 publication Critical patent/JPH0816180B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくはエチレン−酢
酸ビニル共重合体(以下EVAという)並びにエチレン
−エチルアクリレート共重合体(以下EEAという)の
少なくとも1種、及び直鎖状ポリエチレン(以下LPE
という)を含有する樹脂組成物に関する。
〔従来技術〕
エチレン系重合体又はエチレン−エチルアクリレート共
重合体(EEA)は優れた電気絶縁性を有し、また放射
線架橋、有機過酸化物架構、シラン化合物を用いるシラ
ン架構等各種の架橋手段を適宜に採用して架橋出来、惹
いては各種物性を改善出来る利点があるため、従来から
電気絶縁材料を始め、各種の分野に巾広く使用されて来
た。しかしながら最近各種分野の技術レベルが向上し、
電気機器、車輌、自動車等の各分野に於いて絶縁電線就
中電子ワイヤーといわれる絶縁電線のより高度の特性が
要求されるようになり、耐油性、絶縁電線製造時の加工
性、難燃性、高温絶縁強度性(Cut  throug
h  property)等がより高度に要求されるよ
うになって来た。
〔発明の目的並びにその概要〕
本発明者は従来からEVA又はEEA組成物について研
究を続けて来たが、特に最近の技術レベルの向上に応じ
た各種物性の特に優れたEVA又はEEA組成物を開発
すべく研究を続けて来た。
そしてこの研究に於いてEVA並びにEEAの少なくと
も1種と直鎖状ポリエチレン(L P E )とを特定
量併用するときは、EVA並びに(又は〉EEAの特性
をそのまま保持したままで耐油性が更に一段と向上する
ことを見出した。また更に研究を押し進める段階でEV
A及びEEAの少なくとも1種と、LPEとの併用組成
に、特に5b203と臭素系又は(及び)塩素系難燃剤
とを配合するときは、難燃性並びに耐加熱変形性がより
一段と優れるという新事実をも見出した。
本発明者は引き続き上記研究を続けた結果、上記組成物
に更に特定の化合物を配合するときは、破壊電圧、誘電
正接等の初期並びに浸水後の電気特性が優れることを見
出し、ここに本発明を完成するに至づた。即ち本発明は
、 (イ)エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−エ
チルアクリレート共重合体の少なくとも1種100重量
部、 (ロ)直鎖状ポリエチレン5〜120ii[1、(ハ)
臭素系及び塩素系難燃剤の少なくとも1種20〜80重
量部、 (ニ)Sb201+5〜50重量部及び(ホ)微細Zn
O粒5〜1003if1部を含有して成る樹脂組成物に
係るものであり、またこれに更にAl2O3、A1 (
’OH) 3、硫酸バリウム、表面処理した炭酸カルシ
ウム、及びシリカ特に好ましくは焼成微粉末湿式シリカ
の少なくとも1種を配合した組成物に係るものである。
〔発明の効果〕
本発明に於いてはEVA並びにEEAの少なくとも1種
とから成る樹脂配合物に、5b203と臭素系又は(及
び)塩素系難燃剤とを含有させることにより、得られる
組成物就中この組成物を架橋することにより、耐油性、
耐加熱変形性並びに、難燃性が著しく優れるという効果
がある。そしてこれに更に微l[tl Z n 0粒を
配合することにより、破壊電圧、誘電正接等の初期又は
浸水後の電気特性が大きく向上するという効果がある。
更に加えてシリカ、特に好ましくは焼成微粉末湿式シリ
カ、Am!203、硫酸バリウム、表面処理した炭酸カ
ルシウム並びにAf(○H)3の少なくとも1種とを配
合することにより、N燃性が極端に大きく向上するとい
う効果がある。
〔発明の構成〕
本発明の組成物は基本的には、EVA並びにEEAの少
なくとも1種100重量部、及びLPE5〜120重量
部好ましくは20〜80重量部を含有して成るものであ
る。
本発明に於いて使用されるEVAとしては、その酢酸ビ
ニル含量が20重量%以下好ましくは15重量%以下の
ものであり、そのメルトインデックス(以下M、1.と
いう)としても0.2〜5程度のものが好ましい。EE
Aもエチルアクリレート含量が20重量%以下、M、1
.は0.2〜1.0が好ましい。これ等EVA及びEE
Aは夫々単独で使用されても、また併用されても良く、
この併用の際の割合もEVAO〜100重量%並びにE
EA I 00〜0重量%の広い範囲から適宜に選択さ
れれば良い。またLPEとしては低密度のものが好まし
く、たとえば密度0.91〜0.93g/cn+3程度
のものを好ましいものとして例示出来る。他の好ましい
ものとしては炭素数が4〜8程度のものを挙げることが
出来る。その分子量としてもかなり広い範囲のものが使
用出来、通常5万〜50万程度好ましくは8万〜20万
程度のものを使用する。またLPE自体はその製法には
何等限定されず本発明の目的に合致するLPEが得られ
るかぎり、各種の製法で製造されたものがいずれも使用
出来る。
本発明に於いては、臭素系難燃剤としては従来から用い
られているものがいずれも有効に使用出来、具体例とし
ては例えばデカブロモジフヱニルオキサイド(例えば三
井東圧ファイン社製のプラ不ロンDB−100>、ポリ
 (トリブロモ)スチレン(8産フェロ有機化学社製の
パイロチェック68PB)、エチレングリコールビス(
ペンタブロモフェニル)エーテル(日産フェロ有18 
化学社製のパイロチェック77B)、塩素系難燃剤とし
てはビス(1,2,5,6−へキサクロロジシクロペン
テノ)シクロオクタン(Hooker Chemica
lsand  Plastic  Co、のデクロラン
プラス25)を例示することが出来る。これ等難燃剤は
EVA並びにEEAの少なくとも1種100重量部に対
して20〜80重量部好ましくは30〜50重量部の割
合で使用される。
また本発明に於いて5b203はEVA並びにEEAの
少なくとも1種100重量部に対し5〜50重量部好ま
しくは10〜30重量部配合される。
本発明に於いて使用される微細ZnO粒とは、空気透過
法による平均粒径が0.3μ以下、BET法による比表
面積が10m2/g以上のものであり、通常のZnO粒
に比し、平均粒径が小さく比表面積が10m2/g以上
というように大きいものである。たとえば通常のZnO
は平均粒径は0.5μ程度で比表面積は4〜5m2/g
程度であり、これ等2点により本発明の微細ZnO粒は
通常のZnOと明確に区別出来る。この微細ZnO粒は
EVA及びERAの少なくとも1種100重量部に対し
5〜100重量部好ましくは30〜80重量部程度であ
る。特にこの微細ZnO粒は通常のZn○に比し多量配
合することが好ましく、多量配合により、より顕著に上
記効果を発揮する。
本発明に於いては、更にシリカ、またはシリカとAll
、203、硫酸バリウム、表面処理した炭酸カルシウム
並びにA1 (OH)3の少なくとも1種とを配合する
ことにより難燃性が一段と向上する。この際使用される
シリカとしては乾式シリカと湿式シリカとが含まれ、特
に焼成微粉末湿式シリカが好ましい。この際の焼成微粉
末シリカとは、常法により製造した湿式シリカを高温通
常800°C以上の高温で熱処理することにより、表面
シラノール基を減少させ、水分移動を少なくし、且つ屈
折率を大きくしたシリカであり、強熱減量2.0以下、
屈折率1.448以上、平均粒径1〜4μのものである
。このソリ力としては塩野義製薬社製のカープレックス
C85〜7がある。
硫酸バリウムは、特に沈降性の板状、柱状の粒子形状で
、純度が高く、平均粒径は数μ以下のものが望ましい。
表面処理した炭酸カルシウムとは特に押出加工性、分散
性を改良するためにシラン又はチタン等の系統のカップ
リング剤で表面処理されたもので、特に沈降性軽微性で
ビニル基等官能基を持ち純度が高く平均粒系は数μ以下
のものが望ましい。
A6203 、All (OH)3 も純度が高いもの
で、粒径は数μ以下が好適である。
本発明に於いてはシリカ(乾式シリカ並びに湿式シリカ
の少なくとも1種)を、或いは又このシリカの1部を、
焼成微粉末湿式シリカ、/M!203、硫酸バリウム、
表面処理した炭酸カルシウム並びにAl2(OH)3の
少なくとも1種で置き代えたものを、EVA並びにEE
Aの少なくとも1種100重量部に対して10〜100
重量部好ましくは20〜50重量部使用する。また必要
に応じシリカの一部を置換して使用される焼成微粉末湿
式シリカ、Al2O3、硫酸バリウム、表面処理した炭
酸カルシウム、並びにAll (OH)3の少なくとも
1種はシリカの90重量%以下好ましくは50〜80重
量%程度置換される。また本発明に於いては通常のZn
Oを配合することを妨げない。
本発明組成物には更に必要に応してその他の他の通常の
各種添加剤を添加することが出来る。この際の他の添加
剤としては、たとえばその他の難燃剤、各種老化防止剤
、無機充填剤等があり、また架橋剤、架橋助剤等も使用
することが出来る。
〔実施例〕
以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明する。
但し下記例に於いて部とあるは重量部を意味するものと
する。
実施例1〜3並びに比較例 第1表に示す配合割合で各成分を所定量配合して充分混
練して組成物となし、この組成物を用いて1m+sの厚
のシートを作成した。このシートを30Mradの電子
線量で照射架橋し、各種電気特性をJIS  C300
5により測定した。この結果を第1表に併記する。
また第1表中に使用した各成分は夫々法のちのである。
EVA:酢酸ビニル含量15wt% M、!、0.5 EEA :エチルアクリレート(EAという)含量15
wt% M、  1. 1.5 LLDPE :密度0.925 M、1.4.0 炭素数  4 ハロゲン系鐘燃剤:デカブロモジフェニルオキサイド 酸化防止剤:イルガノックス1010 微細ZnO粒二カープレックスC5−5但しイルガノッ
クス101Oはフェノール系酸化防止剤で、テトラキス
−〔メチレン−3−(3’。
5′−ジー第3−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)
プロピオネートコメタンである。
第  1  表

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(イ)エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレ
    ン−エチルアクリレート共重合体の少なくとも1種10
    0重量部、 (ロ)直鎖状ポリエチレン5〜120重量部、 (ハ)臭素系及び塩素系難燃剤の少なくとも1種20〜
    80重量部、 (ニ)Sb_2O_3 5〜50重量部及び (ホ)微細ZnO粒5〜100重量部を含有して成る樹
    脂組成物。
  2. (2)シリカ5〜100重量部を更に含有して成る特許
    請求の範囲第1項に記載の樹脂組成物。
  3. (3)焼成微粉末湿式シリカ、Al_2O_3、硫酸バ
    リウム、表面処理した炭酸カルシウム並びにAl(OH
    )_3の少なくとも1種を5〜100重量部含有して成
    る特許請求の範囲第1項に記載の樹脂組成物。
  4. (4)焼成微粉末湿式シリカ、Al_2O_3、硫酸バ
    リウム、表面処理した炭酸カルシウム並びにAl(OH
    )_3の少なくとも1種、及びシリカとを5〜100重
    量部含有して成る特許請求の範囲第2項に記載の樹脂組
    成物。
  5. (5)微細ZnOが、空気透過法による平均粒径が0.
    3μ以下であつて且つBET法による比表面積が10m
    ^2/g以上である特許請求の範囲第1項乃至第4項の
    いずれかに記載の樹脂組成物。
  6. (6)シリカが焼成微粉末湿式シリカである特許請求の
    範囲第1項乃至第5項のいずれかに記載の樹脂組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0218432A (ja) * 1988-07-06 1990-01-22 Kurabe:Kk 難燃性ポリオレフィン組成物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61225236A (ja) * 1985-03-30 1986-10-07 Mitsubishi Cable Ind Ltd 樹脂組成物

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JPS61225236A (ja) * 1985-03-30 1986-10-07 Mitsubishi Cable Ind Ltd 樹脂組成物

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