JPH0564401B2 - - Google Patents
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- JPH0564401B2 JPH0564401B2 JP6797485A JP6797485A JPH0564401B2 JP H0564401 B2 JPH0564401 B2 JP H0564401B2 JP 6797485 A JP6797485 A JP 6797485A JP 6797485 A JP6797485 A JP 6797485A JP H0564401 B2 JPH0564401 B2 JP H0564401B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は電気絶縁被覆用樹脂組成物に関し、更
に詳しくはエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下
EVAという）並びにエチレン−エチルアクリレ
ート共重合体（以下EEAという）の少なくとも
１種、及び直鎖状ポリエチレン（以下LPEとい
う）を主成分とする電気絶縁被覆用樹脂組成物に
関する。 〔従来技術〕 エチレン系重合体又はエチレン−エチルアクリ
レート共重合体（EEA）は優れた電気絶縁性を
有し、また放射線架橋、有機過酸化物架橋、シラ
ン化合物を用いるシラン架橋等各種の架橋手段を
適宜に採用して架橋出来、惹いては各種物性を改
善出来る利点があるため、従来から電気絶縁材料
を始め、各種の分野に巾広く使用されて来た。し
かしながら最近各種分野の技術ベレルが向上し、
電気機器、車輌、自動車等の各分野に於いて絶縁
電線就中電子ワイヤーといわれる絶縁電線のより
高度の特性が要求されるようになり、耐油性、絶
縁電線製造時の加工性、難燃性、高温絶縁強度性
（Cut throgh property）等がより高度に要求さ
れるようになつて来た。 〔発明の目的並びにその概要〕 本発明は従来からEVA又はEEA組成物につい
て研究を続けて来たが、特に最近の技術レベルの
向上に応じ各種物性の特に優れたEVA又はEEA
組成物を開発すべく研究を続けて来た。そしてこ
の研究に於いてEVA並びにEEAの少なくとも１
種とLPEと特定量配合するときは、得られる樹
脂組成物はこれ等両者の相乗作用に依つてその耐
油性が特に優れることを見出した。本発明は更に
この組成物について研究を続けている段階に於い
て、この組成物に更にAl2O3及びシリカの少なく
とも１種を特定量配合するときは、上記組成物の
優れた耐熱性を毫も損なうことなく、更に加熱変
形が著しく減少することを見出しここに本発明を
完成するに至つた。即ち本発明は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体並びにエチレン−エチルアクリ
レート共重合体の少なくとも１種100重量部、直
鎖状ポリエチレン５〜120重量部、及びAl2O3並
びにシリカの少なくとも１種５〜50重量部を含有
して成る電気絶縁被覆用樹脂組成物に係るもので
ある。 〔発明の効果〕 本発明に於いてはEVA並びにEEAの少なくと
も１種に対し、特にLPEという特定の重合体を
特定量配合することにより、得られる組成物就中
この組成物を架橋することにより、元来EVAや
EEAが具備していた優れた特性を損うことなく
耐油性がこれ等両者の相乗作用により著しく向上
するという効果がある また本発明に於いては、特にAl2O3並びにシリ
カ（湿式又は乾式）の少なくとも１種を配合する
ことにより、上記の優れた各特性に加えて、更に
加熱変形性が著しく減少するという効果が発揮さ
れる。 〔発明の構成〕 本発明の電気絶縁被覆用樹脂組成物は基本的に
は、EVA並びにEEAの少なくとも１種100重量
部、及びLPE5〜120重量部好ましくは20〜80重
量部、及びAl2O3とシリカ（湿式又は乾式）の少
なくとも１種５〜50種好ましくは10〜30重量部を
含量して成るものである。 本発明に於いて使用されるEVAとしは、その
酢酸ビニル含量が20％以下好ましくは15重量％以
下のものであり、そのメルトインデツクス（以下
M.I.という）としても0.2〜５程度のものが好ま
しい。EEAもエチルアクリレート含量が20重量
％以下、M.I.は0.2〜1.0が好ましい。これ等EVA
及びEEAは夫々単独で使用されても、また併用
されても良く、この併用の際の割合もEVA0〜
100重量％並びにEEA100〜０重量％の広い範囲
から適宜に選択されれば良い。またLPEとして
は低密度のものが好ましく、たとえば密度0.91〜
0.93ｇ／cm3程度のものを好ましいものとして例示
出来る。他の好ましいものとしては側鎖の炭素数
が４〜８程度のものを挙げることが出来る。その
分子量としてもかなり広い範囲のものが使用出
来、通常５万〜50万程度好ましくは８万〜20万程
度のものを使用する。またLPE自体はその製法
には何等限定されず本発明の目的に合至する
LPEが得られるかぎり、各種の製法で製造され
たものがいずれも使用出来る。 本発明で使用するシリカには湿式シリカと乾式
シリカとがある。 本発明でいう乾式シリカとは、精製四塩化珪素
の燃料によつて作られ、疎水化は表面のシラノー
ル基をメチル基で置換して得られるものえ、西独
デクサ社製のアエロジル、米国キヤボツト社製の
キヤボシル等が挙げられる。これ等のシリカは、
純度が高く、一次粒子の平均径が５〜50ｍμの超
微粒子、BET法による比表面積は50〜400m2／ｇ
のものである。 又、湿式シリカとは、多孔質であり、表面シラ
ノール基があり、高純度の微粉末であるが、本発
明に於いては特に高温熱処理することによつて表
面シラノール基を減少させ、水分移動を少なく
し、屈折率を大きくした強熱減量2.0％以下、屈
折率1.448以上、平均粒径１〜4μのものが好まし
い。このシリカとしては、塩野義製薬(株)のカープ
レツクスCS5〜７が例示される。Al2O3は、純度
が高く、平均粒子径数μ以下のものが望ましい。 本発明電気絶縁被覆用樹脂組成物には更に必要
に応じてその他の他の通常の各種添加剤を添加す
ることが出来る。この際の他の添加剤としては、
たとえば難燃剤、各種老化防止剤、無機充填剤等
があり、また架橋剤、架橋助剤等も使用出来する
ことが出来る。 〔実施例〕 以下に実施例及び比較例を示して本発明をより
具体的に説明する。但し下記例に於いて部とある
は重量部を意味するものとする。 実施例１〜７及び比較例１〜３ 第１表に示す配合割合で各成分を所定量配合充
分混練して組成物となした。この組成物について
常法に基づいて電線（導体は0.813mmφの軟銅単
線、絶縁は0.38mm厚とする）を製造し、30Mrad
の電子線量で照射架橋した。各種物性を測定し
た。この結果を第１表に併記する。但し物性は
夫々次の方法により測定した。尚第１表の総合評
価は、耐熱性、加熱変形性、耐油性の項目がすべ
て合格したものを○で、それ以外は×で表した。 ＜耐油性＞ 100℃のASTM2号オイルの中に96時間浸漬後
室温に放置し、引張強さの残率が初期の50％以
上、伸びの残率が65％以上の時合格とする。 ＜加熱変形性＞ 150℃の温度で電線上に250ｇの荷重を30分かけ
た時の変形率が50％以下であれば合格とする。 ＜耐熱老化性＞ 136℃で７日間、老化し、引張残率70％以上、
伸び残率65％以上、破壊電圧の残率50％以上であ
れば合格とする。 但し第１表中で重合体として使用した各種重合
体は夫々次のものを示す。 LPE−１：密度 0.920 M.I. 1.0 炭素数 ８ LPE−２：密度 0.925 M.I. 4.0 炭素数 ４ EVA−１：酢酸ビニル（以下EVという）含量 15wt％ M.I. 0.5 EVA−２：EV含量 10wt％ M.I. 1.0 EEA−１：エチルアクリレート（EAという） 含量 15wt％ M.I. 1.5 EEA−２：EA含量 15wt％ M.I. 0.5 【表】
に詳しくはエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下
EVAという）並びにエチレン−エチルアクリレ
ート共重合体（以下EEAという）の少なくとも
１種、及び直鎖状ポリエチレン（以下LPEとい
う）を主成分とする電気絶縁被覆用樹脂組成物に
関する。 〔従来技術〕 エチレン系重合体又はエチレン−エチルアクリ
レート共重合体（EEA）は優れた電気絶縁性を
有し、また放射線架橋、有機過酸化物架橋、シラ
ン化合物を用いるシラン架橋等各種の架橋手段を
適宜に採用して架橋出来、惹いては各種物性を改
善出来る利点があるため、従来から電気絶縁材料
を始め、各種の分野に巾広く使用されて来た。し
かしながら最近各種分野の技術ベレルが向上し、
電気機器、車輌、自動車等の各分野に於いて絶縁
電線就中電子ワイヤーといわれる絶縁電線のより
高度の特性が要求されるようになり、耐油性、絶
縁電線製造時の加工性、難燃性、高温絶縁強度性
（Cut throgh property）等がより高度に要求さ
れるようになつて来た。 〔発明の目的並びにその概要〕 本発明は従来からEVA又はEEA組成物につい
て研究を続けて来たが、特に最近の技術レベルの
向上に応じ各種物性の特に優れたEVA又はEEA
組成物を開発すべく研究を続けて来た。そしてこ
の研究に於いてEVA並びにEEAの少なくとも１
種とLPEと特定量配合するときは、得られる樹
脂組成物はこれ等両者の相乗作用に依つてその耐
油性が特に優れることを見出した。本発明は更に
この組成物について研究を続けている段階に於い
て、この組成物に更にAl2O3及びシリカの少なく
とも１種を特定量配合するときは、上記組成物の
優れた耐熱性を毫も損なうことなく、更に加熱変
形が著しく減少することを見出しここに本発明を
完成するに至つた。即ち本発明は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体並びにエチレン−エチルアクリ
レート共重合体の少なくとも１種100重量部、直
鎖状ポリエチレン５〜120重量部、及びAl2O3並
びにシリカの少なくとも１種５〜50重量部を含有
して成る電気絶縁被覆用樹脂組成物に係るもので
ある。 〔発明の効果〕 本発明に於いてはEVA並びにEEAの少なくと
も１種に対し、特にLPEという特定の重合体を
特定量配合することにより、得られる組成物就中
この組成物を架橋することにより、元来EVAや
EEAが具備していた優れた特性を損うことなく
耐油性がこれ等両者の相乗作用により著しく向上
するという効果がある また本発明に於いては、特にAl2O3並びにシリ
カ（湿式又は乾式）の少なくとも１種を配合する
ことにより、上記の優れた各特性に加えて、更に
加熱変形性が著しく減少するという効果が発揮さ
れる。 〔発明の構成〕 本発明の電気絶縁被覆用樹脂組成物は基本的に
は、EVA並びにEEAの少なくとも１種100重量
部、及びLPE5〜120重量部好ましくは20〜80重
量部、及びAl2O3とシリカ（湿式又は乾式）の少
なくとも１種５〜50種好ましくは10〜30重量部を
含量して成るものである。 本発明に於いて使用されるEVAとしは、その
酢酸ビニル含量が20％以下好ましくは15重量％以
下のものであり、そのメルトインデツクス（以下
M.I.という）としても0.2〜５程度のものが好ま
しい。EEAもエチルアクリレート含量が20重量
％以下、M.I.は0.2〜1.0が好ましい。これ等EVA
及びEEAは夫々単独で使用されても、また併用
されても良く、この併用の際の割合もEVA0〜
100重量％並びにEEA100〜０重量％の広い範囲
から適宜に選択されれば良い。またLPEとして
は低密度のものが好ましく、たとえば密度0.91〜
0.93ｇ／cm3程度のものを好ましいものとして例示
出来る。他の好ましいものとしては側鎖の炭素数
が４〜８程度のものを挙げることが出来る。その
分子量としてもかなり広い範囲のものが使用出
来、通常５万〜50万程度好ましくは８万〜20万程
度のものを使用する。またLPE自体はその製法
には何等限定されず本発明の目的に合至する
LPEが得られるかぎり、各種の製法で製造され
たものがいずれも使用出来る。 本発明で使用するシリカには湿式シリカと乾式
シリカとがある。 本発明でいう乾式シリカとは、精製四塩化珪素
の燃料によつて作られ、疎水化は表面のシラノー
ル基をメチル基で置換して得られるものえ、西独
デクサ社製のアエロジル、米国キヤボツト社製の
キヤボシル等が挙げられる。これ等のシリカは、
純度が高く、一次粒子の平均径が５〜50ｍμの超
微粒子、BET法による比表面積は50〜400m2／ｇ
のものである。 又、湿式シリカとは、多孔質であり、表面シラ
ノール基があり、高純度の微粉末であるが、本発
明に於いては特に高温熱処理することによつて表
面シラノール基を減少させ、水分移動を少なく
し、屈折率を大きくした強熱減量2.0％以下、屈
折率1.448以上、平均粒径１〜4μのものが好まし
い。このシリカとしては、塩野義製薬(株)のカープ
レツクスCS5〜７が例示される。Al2O3は、純度
が高く、平均粒子径数μ以下のものが望ましい。 本発明電気絶縁被覆用樹脂組成物には更に必要
に応じてその他の他の通常の各種添加剤を添加す
ることが出来る。この際の他の添加剤としては、
たとえば難燃剤、各種老化防止剤、無機充填剤等
があり、また架橋剤、架橋助剤等も使用出来する
ことが出来る。 〔実施例〕 以下に実施例及び比較例を示して本発明をより
具体的に説明する。但し下記例に於いて部とある
は重量部を意味するものとする。 実施例１〜７及び比較例１〜３ 第１表に示す配合割合で各成分を所定量配合充
分混練して組成物となした。この組成物について
常法に基づいて電線（導体は0.813mmφの軟銅単
線、絶縁は0.38mm厚とする）を製造し、30Mrad
の電子線量で照射架橋した。各種物性を測定し
た。この結果を第１表に併記する。但し物性は
夫々次の方法により測定した。尚第１表の総合評
価は、耐熱性、加熱変形性、耐油性の項目がすべ
て合格したものを○で、それ以外は×で表した。 ＜耐油性＞ 100℃のASTM2号オイルの中に96時間浸漬後
室温に放置し、引張強さの残率が初期の50％以
上、伸びの残率が65％以上の時合格とする。 ＜加熱変形性＞ 150℃の温度で電線上に250ｇの荷重を30分かけ
た時の変形率が50％以下であれば合格とする。 ＜耐熱老化性＞ 136℃で７日間、老化し、引張残率70％以上、
伸び残率65％以上、破壊電圧の残率50％以上であ
れば合格とする。 但し第１表中で重合体として使用した各種重合
体は夫々次のものを示す。 LPE−１：密度 0.920 M.I. 1.0 炭素数 ８ LPE−２：密度 0.925 M.I. 4.0 炭素数 ４ EVA−１：酢酸ビニル（以下EVという）含量 15wt％ M.I. 0.5 EVA−２：EV含量 10wt％ M.I. 1.0 EEA−１：エチルアクリレート（EAという） 含量 15wt％ M.I. 1.5 EEA−２：EA含量 15wt％ M.I. 0.5 【表】
Claims (1)
- １ 酢酸ビニル含量が20重量％以下のエチレン−
酢酸ビニル共重合体並びにエチルアクリレート含
量が20重量％以下のエチレン−エチルアクリレー
ト共重合体の少なくとも１種100重量部、低密度
直鎖状ポリエチレン５〜120重量部、及びAl2O3
並びにシリカの少なくとも１種５〜50重量部を含
有してなる電気絶縁被覆用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6797485A JPS61228046A (ja) | 1985-03-30 | 1985-03-30 | 電気絶縁被覆用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6797485A JPS61228046A (ja) | 1985-03-30 | 1985-03-30 | 電気絶縁被覆用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61228046A JPS61228046A (ja) | 1986-10-11 |
| JPH0564401B2 true JPH0564401B2 (ja) | 1993-09-14 |
Family
ID=13360467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6797485A Granted JPS61228046A (ja) | 1985-03-30 | 1985-03-30 | 電気絶縁被覆用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61228046A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0562521A (ja) * | 1991-09-04 | 1993-03-12 | Hitachi Cable Ltd | ポリオレフイン絶縁材料 |
| JP6625317B2 (ja) * | 2013-06-06 | 2019-12-25 | 住友化学株式会社 | 太陽電池用封止シート |
| JP2017069130A (ja) * | 2015-10-01 | 2017-04-06 | 住友電気工業株式会社 | 絶縁電線 |
-
1985
- 1985-03-30 JP JP6797485A patent/JPS61228046A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61228046A (ja) | 1986-10-11 |
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