JPS6254255A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- JPS6254255A JPS6254255A JP61101674A JP10167486A JPS6254255A JP S6254255 A JPS6254255 A JP S6254255A JP 61101674 A JP61101674 A JP 61101674A JP 10167486 A JP10167486 A JP 10167486A JP S6254255 A JPS6254255 A JP S6254255A
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- halide emulsion
- emulsion layer
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30594—Combination of substances liberating photographically active agents
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S430/156—Precursor compound
- Y10S430/158—Development inhibitor releaser, DIR
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はインターイメージ効果(層間効果。以下、1.
1.Eという。)がより強調されるハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものてあり、それによって色再現
性及び鮮鋭性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。
1.Eという。)がより強調されるハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものてあり、それによって色再現
性及び鮮鋭性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。
一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体」二に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された3種の写真用ハロゲン化銀乳剤層
が塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀
写真感光材料ては、−般に露光される側から青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、通常、青感性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層との間
には、青感性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光を吸
収させるために漂白可能なイエローフィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層として保護層を設けることが行
われている。これらの各感光性ハロゲン化銀乳剤層は前
記とは別の配列て設けられることも知られており、さら
に各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色光に対して実
質的に同し波長域に感光性を有し感度を異にする2層以
上からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知
られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、発色現像主薬として、例えば芳香族第1級
アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化
銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と
色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成され
る。この方法においては、通常、シアン、マゼンタおよ
びイエローの色素画像を形成するために、それぞれフェ
ノールもしくはナフトール系シアンカプラー、5−ピラ
ゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロ
トリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエ
ローカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプラ
ーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含
有される。本発明はカプラーか予め非拡散化されてハロ
ゲン化銀乳剤層中に含まれているハロゲン化銀カラー写
真感光材料として適切なものである。
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された3種の写真用ハロゲン化銀乳剤層
が塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀
写真感光材料ては、−般に露光される側から青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、通常、青感性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層との間
には、青感性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光を吸
収させるために漂白可能なイエローフィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層として保護層を設けることが行
われている。これらの各感光性ハロゲン化銀乳剤層は前
記とは別の配列て設けられることも知られており、さら
に各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色光に対して実
質的に同し波長域に感光性を有し感度を異にする2層以
上からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知
られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、発色現像主薬として、例えば芳香族第1級
アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化
銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と
色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成され
る。この方法においては、通常、シアン、マゼンタおよ
びイエローの色素画像を形成するために、それぞれフェ
ノールもしくはナフトール系シアンカプラー、5−ピラ
ゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロ
トリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエ
ローカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプラ
ーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含
有される。本発明はカプラーか予め非拡散化されてハロ
ゲン化銀乳剤層中に含まれているハロゲン化銀カラー写
真感光材料として適切なものである。
[従来技術とその問題点]
近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画質の向上は
著しいが、色再現性については未だ充分とはいえない。
著しいが、色再現性については未だ充分とはいえない。
特に色の飽和度(クロマ)の再現には不充分な点が多い
。この原因としては、用いられるカプラーから得られる
発色色素の分光特性(特定の波長域に充分な吸収がない
、又は他の波長域に不必要な吸収かある。)、分光増感
色素の移動による混色による他、発色現像剤の酸化体に
よる混色等か考えられる。
。この原因としては、用いられるカプラーから得られる
発色色素の分光特性(特定の波長域に充分な吸収がない
、又は他の波長域に不必要な吸収かある。)、分光増感
色素の移動による混色による他、発色現像剤の酸化体に
よる混色等か考えられる。
カラー写真感光材料に要求される特性の1つは、1つの
感色性層が色素画像を形成するとき、そこで生成するカ
ラー現像主薬の酸化体によって他の感色性層が発色して
色が濁らないこと、即ち、色純度の高いことである。
感色性層が色素画像を形成するとき、そこで生成するカ
ラー現像主薬の酸化体によって他の感色性層が発色して
色が濁らないこと、即ち、色純度の高いことである。
従来、異なる感色性層間に中間層とも呼ばれる隔離層(
IL)を設置し、該隔離層(IL)内にカラー現像主薬
の酸化体のスカベンジャーや無呈色カプラーを添加する
こと、あるいは隔離層(IL)に増感色素等の拡散防止
剤例えば微粒子ハロゲン化銀粒子やカチオン性親水性合
成ポリマー、ポリマーラテックス等を添加することが知
られている。しかしながら、これらの方法でも充分満足
できる色再現性を発揮する性能には達していない。
IL)を設置し、該隔離層(IL)内にカラー現像主薬
の酸化体のスカベンジャーや無呈色カプラーを添加する
こと、あるいは隔離層(IL)に増感色素等の拡散防止
剤例えば微粒子ハロゲン化銀粒子やカチオン性親水性合
成ポリマー、ポリマーラテックス等を添加することが知
られている。しかしながら、これらの方法でも充分満足
できる色再現性を発揮する性能には達していない。
他に混色を改良する方法として、カラードカプラーを用
いた自動マスキングの技術が知られており、ネガティブ
ハロゲン化銀カラー写真感光材料ては常用されているが
、色再現性のレベルは満足のいくところではない。
いた自動マスキングの技術が知られており、ネガティブ
ハロゲン化銀カラー写真感光材料ては常用されているが
、色再現性のレベルは満足のいくところではない。
DIRカプラーを使用し、1.1.Eを強調することに
より、色再現性を向上させる技術は知られており、これ
らのDIR化合物としては種々のものが使用されている
。例えば現像時に、発色現像主薬の酸化体と反応して発
色色素を形成するとともに現像抑制剤を放出する所謂D
IRカプラー、現像時に発色現像主薬の酸化体と反応し
て、現像抑制剤を放出するが発色色素を形成しない所謂
DIR物質、発色現像主薬の酸化体と反応することによ
り直接的に現像抑制剤を放出するもの及び間接的に現像
抑制剤を放出する、例えば特開昭54−145135号
、同57−154234号、同58−162949号、
同58−205150号、同59−195643号、同
59−206834号、同59−206836号、同5
9−210440号、同60−7429号等に記載され
ているもの(以下タイミングDIR化合物と称す)等か
挙げられる。本明細書において」二記DIR効果を表す
ものをDIR化合物と総括呼称する。
より、色再現性を向上させる技術は知られており、これ
らのDIR化合物としては種々のものが使用されている
。例えば現像時に、発色現像主薬の酸化体と反応して発
色色素を形成するとともに現像抑制剤を放出する所謂D
IRカプラー、現像時に発色現像主薬の酸化体と反応し
て、現像抑制剤を放出するが発色色素を形成しない所謂
DIR物質、発色現像主薬の酸化体と反応することによ
り直接的に現像抑制剤を放出するもの及び間接的に現像
抑制剤を放出する、例えば特開昭54−145135号
、同57−154234号、同58−162949号、
同58−205150号、同59−195643号、同
59−206834号、同59−206836号、同5
9−210440号、同60−7429号等に記載され
ているもの(以下タイミングDIR化合物と称す)等か
挙げられる。本明細書において」二記DIR効果を表す
ものをDIR化合物と総括呼称する。
これらのDIR化合物をハロゲン化銀カラー感光旧料に
用いた場合、現像時に現像抑制剤かDIR化合物から放
出され、他のハロゲン化銀乳剤層の現像を抑制する効果
、即ち1.1.Eを得ることかでき、特に、所謂拡散性
の抑制基もしくは拡散性の現像抑制剤プレカーサーを放
出しつるDIR化合物か有効てあり、昨今のハロゲン化
銀カラーフィルムに使用され、成る程度の効果は上げて
いるが、[1,Eの方向性が強い(例えば。
用いた場合、現像時に現像抑制剤かDIR化合物から放
出され、他のハロゲン化銀乳剤層の現像を抑制する効果
、即ち1.1.Eを得ることかでき、特に、所謂拡散性
の抑制基もしくは拡散性の現像抑制剤プレカーサーを放
出しつるDIR化合物か有効てあり、昨今のハロゲン化
銀カラーフィルムに使用され、成る程度の効果は上げて
いるが、[1,Eの方向性が強い(例えば。
青感性ハロゲン化銀乳剤層から緑感性ハロゲン化銀乳剤
層に対して強いが、逆方向では弱い。)ため、特定の色
の飽和度(クロマ)向上は期待できるが、「色相のずれ
」という好ましくない影響を伴なう。又、拡散性といえ
ども添加層に最も抑制作用か強く働くため、添加層のガ
ンマ(γ)低下、感度低下、発色濃度低下等が問題とな
り、他層に対し充分な効果なり−える程の量を使用する
ことか困難である。
層に対して強いが、逆方向では弱い。)ため、特定の色
の飽和度(クロマ)向上は期待できるが、「色相のずれ
」という好ましくない影響を伴なう。又、拡散性といえ
ども添加層に最も抑制作用か強く働くため、添加層のガ
ンマ(γ)低下、感度低下、発色濃度低下等が問題とな
り、他層に対し充分な効果なり−える程の量を使用する
ことか困難である。
いわゆる拡散性DIR化合物を使用し、成る感色性層か
ら異なる感色性層に対し1.1.Eを強調する技術を開
示しているものとして、特公昭55−47379号、特
開昭57−93344号、同57−56837号、同5
9−131937号等か挙げられるが、これらの技術を
もってしても上記のように、不充分な色再現性向上しか
期待できないのが現状である。
ら異なる感色性層に対し1.1.Eを強調する技術を開
示しているものとして、特公昭55−47379号、特
開昭57−93344号、同57−56837号、同5
9−131937号等か挙げられるが、これらの技術を
もってしても上記のように、不充分な色再現性向上しか
期待できないのが現状である。
そこて本発明は、異なる感色性層間で両方向の1.1.
Eをより大きくすることによって、色再現性を向上させ
、特に飽和度(クロマ)の再現を改良することが、第1
の技術的課題である。
Eをより大きくすることによって、色再現性を向上させ
、特に飽和度(クロマ)の再現を改良することが、第1
の技術的課題である。
一方、上記特許公報ないし明細書に記載の如く、いわゆ
る拡散性DIR化合物を用いて■。
る拡散性DIR化合物を用いて■。
1、Eを生じさせた場合、画像の鮮鋭度を向上させるこ
とが知られている。
とが知られている。
これは添加層内でのエッチ効果の他に層間でのエッチ効
果、1.1.Hに伴なう色コントラストの向上等による
ものである。
果、1.1.Hに伴なう色コントラストの向上等による
ものである。
そこて本発明は、適切な用法によるDIR化合物を用い
て1.1.Eを両方向で強調することによって、画像の
鮮鋭性向−Lを図ることを、第2の技術的課題とする。
て1.1.Eを両方向で強調することによって、画像の
鮮鋭性向−Lを図ることを、第2の技術的課題とする。
[問題点を解決するだめの手段]
上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体−1−に感色性の異なる2つ以
−1−の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該感色性の
異なる感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも2つに、
現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤又は現像抑制剤
プレカーサーを放出する化合物(DIR化合物)を含有
し、該DIR化合物から放出される現像抑制剤又は現像
抑制剤プレカーサーか拡散性であるハロゲン化銀写真感
光材料において、該感色性の異なる少なくとも2つの感
光性ハロゲン化銀乳剤層について下記条件Aを満足する
ことを特徴とする。
写真感光材料は、支持体−1−に感色性の異なる2つ以
−1−の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該感色性の
異なる感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも2つに、
現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤又は現像抑制剤
プレカーサーを放出する化合物(DIR化合物)を含有
し、該DIR化合物から放出される現像抑制剤又は現像
抑制剤プレカーサーか拡散性であるハロゲン化銀写真感
光材料において、該感色性の異なる少なくとも2つの感
光性ハロゲン化銀乳剤層について下記条件Aを満足する
ことを特徴とする。
[条ヂにAコ
一方の感色性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられたD
IR化合物から放出される現像抑制剤と、他方の感色性
ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられたDIR化合物か
ら放出される現像抑制剤の現像抑制力の大小関係が、該
DIR化合物を交換して感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有せしめられた場合には大小逆転し、かつ含有せしめら
れた感光性ハロゲン化銀乳剤層に対する現像抑制力より
も他方の感光性ハロゲン化銀乳剤層に対する現像抑制力
の方が犬であるようにDIR化合物か添加含有せしめら
れるていこと。
IR化合物から放出される現像抑制剤と、他方の感色性
ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられたDIR化合物か
ら放出される現像抑制剤の現像抑制力の大小関係が、該
DIR化合物を交換して感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有せしめられた場合には大小逆転し、かつ含有せしめら
れた感光性ハロゲン化銀乳剤層に対する現像抑制力より
も他方の感光性ハロゲン化銀乳剤層に対する現像抑制力
の方が犬であるようにDIR化合物か添加含有せしめら
れるていこと。
以下、本発明について更に詳述する。
通常、成る感色性層に、DIR化合物を使用した場合、
放出される現像抑制剤又そのプレカーサー(以下、この
プレカーサーを含めて現像抑制剤という)か拡散性であ
っても、放出層である添加層自身が最も抑制され、濃度
低下および感度低下等によりDIR化合物を多量に使用
することは困難である。
放出される現像抑制剤又そのプレカーサー(以下、この
プレカーサーを含めて現像抑制剤という)か拡散性であ
っても、放出層である添加層自身が最も抑制され、濃度
低下および感度低下等によりDIR化合物を多量に使用
することは困難である。
又成る層にDIR化合物を用いた場合、その層は、上記
の如く成る大きさの現像抑制力を自身の層のDIR化合
物の現像抑制剤により被る。そのため、他の層から供給
される現像抑制剤による現像抑制効果が充分発揮されな
いという現象が起こる。即ち、2つの感色性層間で両方
向の1.I。
の如く成る大きさの現像抑制力を自身の層のDIR化合
物の現像抑制剤により被る。そのため、他の層から供給
される現像抑制剤による現像抑制効果が充分発揮されな
いという現象が起こる。即ち、2つの感色性層間で両方
向の1.I。
Eを生じさせようとする場合、両1.1.Eとも低いレ
ベルのものになってしまうが、一方向のみが強く、他方
向が著しく弱いものになってしまう。
ベルのものになってしまうが、一方向のみが強く、他方
向が著しく弱いものになってしまう。
しかし放出された現像抑制剤が異なる感色性層て異なる
現像抑制力を示し、かつ該現像抑制剤の種類により現像
抑制力の異なり方に相違のあることか本発明者による研
究の結果用らかになった。
現像抑制力を示し、かつ該現像抑制剤の種類により現像
抑制力の異なり方に相違のあることか本発明者による研
究の結果用らかになった。
例えば現像抑制剤Aと現像抑制剤Bとを各々略等モルで
緑感性ハロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化銀乳剤層
とに用いたとき、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に対しての
現像抑制力はA>Bだが、赤感性ハロゲン化銀乳剤層で
の現像抑制力はA〈Bである場合、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層に現像抑制剤Bを有するDIR化合物を、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層に現像抑制剤Aを有するDIR化化 合1を′添加することにより、各添加層での白層抑制性
を弱い状態にしておいて、かつ他の感色性層に大きな影
響〔大きな1.1.E)を与えることが可能になり、両
方向のI−1,Eを画期的に大きくすることが可能にな
った。
緑感性ハロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化銀乳剤層
とに用いたとき、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に対しての
現像抑制力はA>Bだが、赤感性ハロゲン化銀乳剤層で
の現像抑制力はA〈Bである場合、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層に現像抑制剤Bを有するDIR化合物を、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層に現像抑制剤Aを有するDIR化化 合1を′添加することにより、各添加層での白層抑制性
を弱い状態にしておいて、かつ他の感色性層に大きな影
響〔大きな1.1.E)を与えることが可能になり、両
方向のI−1,Eを画期的に大きくすることが可能にな
った。
このようなりIR化合物の用法即ち、DTR化合物を添
加すべき感色性層の決定方法ないし基準は、上記の例、
即ち緑感性ハロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化銀乳
剤層との間においてのみ有効なものてはなく、他の種類
の異なる感色性層間でも有効である。即ち、例えば現像
抑制剤Cと現像抑制剤りとを各々等モルて青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いたとき
、青感性ハロゲン化銀乳剤層に対しての現像抑制力はC
ODだが、緑感性ハロゲン化銀乳剤層での現像抑制力は
C<Dである場合、青感性ハロゲン化銀乳剤層に現像抑
制剤りを有するDIR化合物を、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層に現像抑制剤Cを有するDIR化合物を添加するこ
とにより、各添加層での白層抑制性を弱い状態にしてお
いて、かつ他の感色性層に大きな影響(大きな1.I。
加すべき感色性層の決定方法ないし基準は、上記の例、
即ち緑感性ハロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化銀乳
剤層との間においてのみ有効なものてはなく、他の種類
の異なる感色性層間でも有効である。即ち、例えば現像
抑制剤Cと現像抑制剤りとを各々等モルて青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いたとき
、青感性ハロゲン化銀乳剤層に対しての現像抑制力はC
ODだが、緑感性ハロゲン化銀乳剤層での現像抑制力は
C<Dである場合、青感性ハロゲン化銀乳剤層に現像抑
制剤りを有するDIR化合物を、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層に現像抑制剤Cを有するDIR化合物を添加するこ
とにより、各添加層での白層抑制性を弱い状態にしてお
いて、かつ他の感色性層に大きな影響(大きな1.I。
E)を与えることが可能になり、両方向のI。
1、Eを画期的に大きくすることが可能になった。
また例えば、現像抑制剤Eと現像抑制剤Fとを各々等モ
ルて青感性ハロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に用いたとき、青感性ハロゲン化銀乳剤層に対して
の現像抑制力はE<Fだが、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
での現像抑制力はE>Fである場合、青感性ハロゲン化
銀乳剤層に現像抑制剤Eを有するDIR化合物を、赤感
性ハロゲン化銀乳剤層に現像抑制剤Fを有するDIR化
合物を添加することにより、各添加層での白層抑制性を
弱い状態にしておいて、かつ他の感色性層に大きな影響
(大きな1.1.E)を与えることが可能になり、両方
向の1.1.Eを画期的に大きくすることが可能になっ
た。
ルて青感性ハロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に用いたとき、青感性ハロゲン化銀乳剤層に対して
の現像抑制力はE<Fだが、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
での現像抑制力はE>Fである場合、青感性ハロゲン化
銀乳剤層に現像抑制剤Eを有するDIR化合物を、赤感
性ハロゲン化銀乳剤層に現像抑制剤Fを有するDIR化
合物を添加することにより、各添加層での白層抑制性を
弱い状態にしておいて、かつ他の感色性層に大きな影響
(大きな1.1.E)を与えることが可能になり、両方
向の1.1.Eを画期的に大きくすることが可能になっ
た。
なお本発明は、上記のように等モルで現像抑制剤を用い
る場合に限らず、各現像抑制剤の使用量の増減によって
、」二記関係を示すことが可能な場合は、同様に両方向
の1.1.Eを増大させることが可能である。例えば現
像抑制剤Gと現像抑制剤Hを用い、各々等モルで緑感性
ハロゲン化銀乳剤層に対しての抑制性がG>>Hで赤感
性ハロゲン化銀乳剤層ての抑制性がG>Hの場合てあっ
て、現像抑制剤Gの添加量を減する(現像抑制剤G′と
表記する)ことにより、緑感性ハロゲン化銀乳剤層でG
′>H1赤感性ハロゲン化銀乳剤層でG′<Hという関
係が成立つ場合、Hな有するDIR化合物を緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に、Gを有するDIR化合物を前者より
低い(モル)添加量て赤感性ハロゲン化銀乳剤層に添加
することにより、両方向とも大きな1.1.Eを得るこ
とができた。他の種類の異なる感色性層間ても回してあ
った。
る場合に限らず、各現像抑制剤の使用量の増減によって
、」二記関係を示すことが可能な場合は、同様に両方向
の1.1.Eを増大させることが可能である。例えば現
像抑制剤Gと現像抑制剤Hを用い、各々等モルで緑感性
ハロゲン化銀乳剤層に対しての抑制性がG>>Hで赤感
性ハロゲン化銀乳剤層ての抑制性がG>Hの場合てあっ
て、現像抑制剤Gの添加量を減する(現像抑制剤G′と
表記する)ことにより、緑感性ハロゲン化銀乳剤層でG
′>H1赤感性ハロゲン化銀乳剤層でG′<Hという関
係が成立つ場合、Hな有するDIR化合物を緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に、Gを有するDIR化合物を前者より
低い(モル)添加量て赤感性ハロゲン化銀乳剤層に添加
することにより、両方向とも大きな1.1.Eを得るこ
とができた。他の種類の異なる感色性層間ても回してあ
った。
そして、各々の抑制基を有するDIR化合物とその添加
層の組合せを逆にすると(例えば、上記具体例において
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に現像抑制剤Aを有するD
IR化合物を、赤感性ハロゲン化銀乳剤層に現像抑制剤
Bを有するDIR化合物な添加)、白層抑制効果か非常
に強く、両方向の1.1.Eが著しく小さくなった。こ
れらの事例は後記実施例中でも明らかになっている。
層の組合せを逆にすると(例えば、上記具体例において
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に現像抑制剤Aを有するD
IR化合物を、赤感性ハロゲン化銀乳剤層に現像抑制剤
Bを有するDIR化合物な添加)、白層抑制効果か非常
に強く、両方向の1.1.Eが著しく小さくなった。こ
れらの事例は後記実施例中でも明らかになっている。
本発明において、DIR化合物の用法、即ち、該DIR
化合物の抑制基の選択は、例えば下記の方法により行う
ことができる。
化合物の抑制基の選択は、例えば下記の方法により行う
ことができる。
透明支持体上に、下記MI成の層を有する3種の感光材
料を作成する。
料を作成する。
試料(■):赤感性へロゲン化銀乳剤層を有する試料
実施例1および2の低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤及び
例示カプラー(C−7)を銀1モル当り、0.08モル
含有するゼラチン塗布液を塗布銀量がIAg/dになる
ように塗布した。
例示カプラー(C−7)を銀1モル当り、0.08モル
含有するゼラチン塗布液を塗布銀量がIAg/dになる
ように塗布した。
試料(■):緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料
実施例1および2の低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤及び
例示カプラー(M−2)を銀1モル当り、0.07モル
含有するゼラチン塗布液を塗布銀量か1.1g/m’に
なるように塗布した。
例示カプラー(M−2)を銀1モル当り、0.07モル
含有するゼラチン塗布液を塗布銀量か1.1g/m’に
なるように塗布した。
試料(■):青感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料
実施例1および2の低感度青感性ハロゲン化銀乳剤及び
例示カプラー(Y−4)を銀1モル当り、0.34モル
含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が0.5g/rn’
になるように塗布した。
例示カプラー(Y−4)を銀1モル当り、0.34モル
含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が0.5g/rn’
になるように塗布した。
各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。尚、これらの試料は、実施例で構成する感
光材料に対応して作成されているものである。
させである。尚、これらの試料は、実施例で構成する感
光材料に対応して作成されているものである。
得られた試料(I)〜(m)をウェッジを用いて白色露
光後、現像時間について(I)は1分45秒、(U)は
2分40秒、(IIT)は3分15秒にする以外は後記
実施例1の処理方法に従って処理する。但し、この現像
時間は重層構成における各層の現像性を単層試料におい
て近似させるように選んである。ここては現像液には試
料(IT)での現像抑制力がほぼ同等になるように、各
種現像抑制剤の量を変えて添加したものと、未楕加のも
のを用いた。現像抑制剤を未添加の現像液て処理した各
試料(I)〜(m)の感度本1(So)と、現像抑制剤
を添加した現像液の現像て得られた各試料の感度22(
S)との差(ΔS)を各現像抑制剤による各感色性層の
現像抑制力の尺度とする。
光後、現像時間について(I)は1分45秒、(U)は
2分40秒、(IIT)は3分15秒にする以外は後記
実施例1の処理方法に従って処理する。但し、この現像
時間は重層構成における各層の現像性を単層試料におい
て近似させるように選んである。ここては現像液には試
料(IT)での現像抑制力がほぼ同等になるように、各
種現像抑制剤の量を変えて添加したものと、未楕加のも
のを用いた。現像抑制剤を未添加の現像液て処理した各
試料(I)〜(m)の感度本1(So)と、現像抑制剤
を添加した現像液の現像て得られた各試料の感度22(
S)との差(ΔS)を各現像抑制剤による各感色性層の
現像抑制力の尺度とする。
零1)かぶり濃度+0.3の濃度点の露光量(Eo)の
逆数の対数即ち、−1ogEoを感度Soとする。
逆数の対数即ち、−1ogEoを感度Soとする。
呪)−ト記本1)と同様にかふり濃度+0.3の濃度点
の露光量(E)の逆数の対数即ち、−1ogEを感度S
とする。
の露光量(E)の逆数の対数即ち、−1ogEを感度S
とする。
上記基準実験に基き行った、数種の現像抑制剤について
各感色性層に対する現像抑制力の差を下記第1表に例示
する。
各感色性層に対する現像抑制力の差を下記第1表に例示
する。
以下余白
上記A−1〜A−6の現像抑制剤を有するDIRカプラ
ーを使用する場合、前述の如く、添加層自身の現像抑制
が小さく、他層の現像抑制が大きい組合せで使用すれば
よい。
ーを使用する場合、前述の如く、添加層自身の現像抑制
が小さく、他層の現像抑制が大きい組合せで使用すれば
よい。
第1表に例示した各現像抑制剤のこの系おける各感色性
層に対する現像抑制力の序列は添加量により変化しない
ことを別の実験により確認したので赤感性ハロゲン化銀
乳剤層と青感性ハロゲン化銀乳剤層との間での好ましい
組合せをつくるには、例えば赤感性ハロゲン化銀乳剤層
(試料(■))の値を1つの化合物の値で規格化し、そ
のときの比で青感性ハロゲン化銀乳剤層(試料(III
))の値を除した値を求めれば解りやすい(第2表参照
)。
層に対する現像抑制力の序列は添加量により変化しない
ことを別の実験により確認したので赤感性ハロゲン化銀
乳剤層と青感性ハロゲン化銀乳剤層との間での好ましい
組合せをつくるには、例えば赤感性ハロゲン化銀乳剤層
(試料(■))の値を1つの化合物の値で規格化し、そ
のときの比で青感性ハロゲン化銀乳剤層(試料(III
))の値を除した値を求めれば解りやすい(第2表参照
)。
以下余白
第2表
即ち、第1表により以下の組合せ例等が挙げられる。
[赤感性ハロゲン化銀乳剤層に添加するDIR化合物の
現像抑制剤/緑感性ハロゲン化銀乳剤層に添加するDI
R化合物の現像抑制剤の組合せ例] ■A−1/A−2、■A−1/A−3、■A−1/A−
4、@A−1/A−5、■A−1/A−6、■A−2/
A−3、■A−27A−4、■、A−27A−5、■A
−2/A−6、@IA−4/A−3、@A−5/A−3
、@A−5/A−4.0A−6/A−3、[相]A−6
/A−4等。
現像抑制剤/緑感性ハロゲン化銀乳剤層に添加するDI
R化合物の現像抑制剤の組合せ例] ■A−1/A−2、■A−1/A−3、■A−1/A−
4、@A−1/A−5、■A−1/A−6、■A−2/
A−3、■A−27A−4、■、A−27A−5、■A
−2/A−6、@IA−4/A−3、@A−5/A−3
、@A−5/A−4.0A−6/A−3、[相]A−6
/A−4等。
同様に、緑感性ハロゲン化銀乳剤層と青感性ハロゲン化
銀乳剤層間、赤感性へロゲン化銀乳剤層と青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層間でも添加層抑制が小さく、他層抑制か大
きい、好ましい組合せを選ぶことができる。尚、本発明
において抑制剤を選択するにあたっては、」二記に示し
た手法、即ち、試料と方法とを採用することが好ましい
。
銀乳剤層間、赤感性へロゲン化銀乳剤層と青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層間でも添加層抑制が小さく、他層抑制か大
きい、好ましい組合せを選ぶことができる。尚、本発明
において抑制剤を選択するにあたっては、」二記に示し
た手法、即ち、試料と方法とを採用することが好ましい
。
又、1.r−Eを強調するために抑制基の作用距離は大
きい方が好ましい。即ち、所謂拡散性が大である方が好
ましい。
きい方が好ましい。即ち、所謂拡散性が大である方が好
ましい。
本発明において、抑制基の拡散性は下記の方法により評
価できる。
価できる。
透明支持体上に下記組成の層よりなる感光材料試料(I
V)及び(V)を作成した。
V)及び(V)を作成した。
試料(■):緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料
緑感性に分光増感した沃臭化銀(沃化銀6モル%、平均
粒径0.48pLm )及び例示カプラー(M−2)を
銀1モル当り、0,07モル含有するゼラチン塗布液を
塗布銀量か1.1g/rn’、ゼラチン付量が3.0g
/dになるように塗布し、その」−に保護層;化学増感
及び分光増感を施していない沃臭化銀(沃化銀2モル%
、平均粒径0.081Lm )を含有するゼラチン塗布
液を塗布銀量が(l1g/ゴ、ゼラチン付量が0−8g
/rn’になるように塗布した。
粒径0.48pLm )及び例示カプラー(M−2)を
銀1モル当り、0,07モル含有するゼラチン塗布液を
塗布銀量か1.1g/rn’、ゼラチン付量が3.0g
/dになるように塗布し、その」−に保護層;化学増感
及び分光増感を施していない沃臭化銀(沃化銀2モル%
、平均粒径0.081Lm )を含有するゼラチン塗布
液を塗布銀量が(l1g/ゴ、ゼラチン付量が0−8g
/rn’になるように塗布した。
試料(V)二上記試料(IV)の保護層から沃臭化銀を
除いたもの。
除いたもの。
各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。
させである。
試料(■)、(V)をウェッジを用いて白色露光後、現
像時間を2分40秒にする以外は後記実施例1の処理方
法に従って処理した。現像液には試料(V)の感度を6
0%(対数表示で、−△log E−0,22)に抑制
する量の各種現像抑制剤を添加したものと、現像抑制剤
を添加していないものとを用いた。
像時間を2分40秒にする以外は後記実施例1の処理方
法に従って処理した。現像液には試料(V)の感度を6
0%(対数表示で、−△log E−0,22)に抑制
する量の各種現像抑制剤を添加したものと、現像抑制剤
を添加していないものとを用いた。
現像抑制剤未添加の時の試料(IV)の感度をSoとし
、試料(V)の感度をSo”とし、現像抑制剤添加の時
の試料(IV)の感度をS+vとし、試料(V)の感度
をSvとすると、 試料(IV)の減感度 △5o=So′−3V、 試料(V)の減感度 Δ5=So−31ゾ ・ 拡散性=ΔS/△Soと表される。
、試料(V)の感度をSo”とし、現像抑制剤添加の時
の試料(IV)の感度をS+vとし、試料(V)の感度
をSvとすると、 試料(IV)の減感度 △5o=So′−3V、 試料(V)の減感度 Δ5=So−31ゾ ・ 拡散性=ΔS/△Soと表される。
但し、感度は全て、かぶり濃度+0.3の濃度点の露光
量の逆数の対数(−1ogE)とした。
量の逆数の対数(−1ogE)とした。
この方法により求めた値を拡散性の尺度とした。数種の
現像抑制剤の拡散性を第3表に例示する。
現像抑制剤の拡散性を第3表に例示する。
以下余白
比較的小さいもの(A−5:0.34以下のもの)は1
.1.Eも小さいので、拡散性0.34を越えるものが
好ましい。本発明において拡散性が0.4以上の方か更
に好ましい。
.1.Eも小さいので、拡散性0.34を越えるものが
好ましい。本発明において拡散性が0.4以上の方か更
に好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料において、同一感
光性の乳剤層は各々(又は少なくとも1層)について3
層以上に分割することもてきるが、本発明のDIR化合
物から生じた抑制剤或は抑制剤プレカーサーの層中での
拡散性から、3層を越えないことが好ましい。
光性の乳剤層は各々(又は少なくとも1層)について3
層以上に分割することもてきるが、本発明のDIR化合
物から生じた抑制剤或は抑制剤プレカーサーの層中での
拡散性から、3層を越えないことが好ましい。
近年においては、高感度てあって、色再現性が良好であ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれているが、
本発明は、このような高感度なハロゲン化銀カラー写真
感光材料に適用しても有効てあり、むしろ、より効果的
である。
るハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれているが、
本発明は、このような高感度なハロゲン化銀カラー写真
感光材料に適用しても有効てあり、むしろ、より効果的
である。
高感度化等を図るための層構成としては、次のようなも
のが知られている。例えば支持体」−に順次塗設された
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
及び青感性ハロゲン化銀乳剤において、一部又は全部の
感光性ハロゲン化銀乳剤層について、実質的に同−感色
性層を、互いに実質的に同じ色相に発色する耐拡散性カ
プラーを含む高感度ハロゲン化銀乳剤層(以下、高感度
乳剤層という)と低感度ハロゲン化銀乳剤層(以下、低
感度乳剤層という)とに分離して、これを隣接して重層
する層構成がある。なお、以下この層構成を高感度乳層
構成という。
のが知られている。例えば支持体」−に順次塗設された
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
及び青感性ハロゲン化銀乳剤において、一部又は全部の
感光性ハロゲン化銀乳剤層について、実質的に同−感色
性層を、互いに実質的に同じ色相に発色する耐拡散性カ
プラーを含む高感度ハロゲン化銀乳剤層(以下、高感度
乳剤層という)と低感度ハロゲン化銀乳剤層(以下、低
感度乳剤層という)とに分離して、これを隣接して重層
する層構成がある。なお、以下この層構成を高感度乳層
構成という。
一方、高感度を達成する逆層構成として次の技術が知ら
れている。
れている。
[A]先ず、特開昭51−49027号には、(a)支
持体側から順に赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の各低感度乳剤層(RG低感度層ユニ
ッI−)を塗設し、(b)該RGi感度層ユニッ1へ」
−に、支持体側から順に赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度乳剤層(RG高感
度層ユニット)を塗設し、 (C)該RG高感度層ユニット上に、順層構成の如〈青
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度及び低感度乳剤層(B
高低感度層ユニット)を塗設した構成、 が記載されており、 [B]また、特開昭53−97424号には、前記[A
]構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、R
G低感度層ユニットの赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の各々を中感度と低感度に分離
して塗設する構成、 か記載されており、 [C]更に、本出願人による特願昭58−52115号
には、RGB低感度層ユニットとRGB高感度層ユニッ
トとが順次支持体上に塗設された構成、 が記載されている。
持体側から順に赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の各低感度乳剤層(RG低感度層ユニ
ッI−)を塗設し、(b)該RGi感度層ユニッ1へ」
−に、支持体側から順に赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度乳剤層(RG高感
度層ユニット)を塗設し、 (C)該RG高感度層ユニット上に、順層構成の如〈青
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度及び低感度乳剤層(B
高低感度層ユニット)を塗設した構成、 が記載されており、 [B]また、特開昭53−97424号には、前記[A
]構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、R
G低感度層ユニットの赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の各々を中感度と低感度に分離
して塗設する構成、 か記載されており、 [C]更に、本出願人による特願昭58−52115号
には、RGB低感度層ユニットとRGB高感度層ユニッ
トとが順次支持体上に塗設された構成、 が記載されている。
これら[A]、[B]及び[C]構成(以下、高感度逆
層構成という)のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
いずれも高感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層と該高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層よりも低い感度の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層との間に、少なくとも高感度の赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、高感度かつ高画質という目的
を達成する有効な手段である。
層構成という)のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
いずれも高感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層と該高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層よりも低い感度の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層との間に、少なくとも高感度の赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、高感度かつ高画質という目的
を達成する有効な手段である。
本発明は、」二記高感度順層構成及び高感度逆層構成の
いずれのハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用しても
有効てあり、むしろ、より効果的である。これら高感度
逆層構成及び高感度逆層構成[A]〜[C]の中では、
高感度逆層構成[A]〜[C]が好ましく、特に隣接す
る感光性層か全て異なった場合の高感度逆層構成[C]
が好ましい。
いずれのハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用しても
有効てあり、むしろ、より効果的である。これら高感度
逆層構成及び高感度逆層構成[A]〜[C]の中では、
高感度逆層構成[A]〜[C]が好ましく、特に隣接す
る感光性層か全て異なった場合の高感度逆層構成[C]
が好ましい。
上記の如く同−感色性層が複数の場合に本発明を適用す
るには、そのうちの一層に本発明の組合せの対象である
DIR化合物が添加されていればよいが、該同一感色性
層の複数層に用いれば更に効果は大きい。同−感色性層
が複数で一層のみに添加する場合、最も銀量の多い層に
用いるのが有利である。
るには、そのうちの一層に本発明の組合せの対象である
DIR化合物が添加されていればよいが、該同一感色性
層の複数層に用いれば更に効果は大きい。同−感色性層
が複数で一層のみに添加する場合、最も銀量の多い層に
用いるのが有利である。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、従来から知ら
れている酸性法、中性法またはアンモニア法等のいずれ
の調製法により得られたものでもよい。
れている酸性法、中性法またはアンモニア法等のいずれ
の調製法により得られたものでもよい。
また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法によりJ&長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、
例えば特開昭54−48521号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。
速いアンモニア法によりJ&長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、
例えば特開昭54−48521号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以−1−のよ
うにして行われる。該ハロゲン化銀粒子を含有する組成
物を木明細書てはハロゲン化銀乳剤という。
うにして行われる。該ハロゲン化銀粒子を含有する組成
物を木明細書てはハロゲン化銀乳剤という。
これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン:硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤:セレン増感剤:還元増感剤例えば第1ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等;貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性J11の増感剤、具体的にはアンモニウムク
ロロパラデート、カリウムクロロブラチネ−1へおよび
ナトリウムクロロバラデート(これらの成る種のものは
量の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として
作用する。)等により単独であるいは適宜併用(例えば
金増感剤と硫芭増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤
との併用等)して化学的に増感されてもよい。
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤:セレン増感剤:還元増感剤例えば第1ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等;貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性J11の増感剤、具体的にはアンモニウムク
ロロパラデート、カリウムクロロブラチネ−1へおよび
ナトリウムクロロバラデート(これらの成る種のものは
量の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として
作用する。)等により単独であるいは適宜併用(例えば
金増感剤と硫芭増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤
との併用等)して化学的に増感されてもよい。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプ1〜基を有する含窒素へテロ環化合物の
少なくとも1種を含有せしめてもよい。
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプ1〜基を有する含窒素へテロ環化合物の
少なくとも1種を含有せしめてもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5 X 10−8〜3×10″
3モル添加して光学増感することができる。増感色素と
しては種々のものを用いることができ、また各々増感色
素を1種又は2種以上組合せて用いることができる。本
発明において有利に使用される増感色素としては例えば
次の如きものを挙げることができる。
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5 X 10−8〜3×10″
3モル添加して光学増感することができる。増感色素と
しては種々のものを用いることができ、また各々増感色
素を1種又は2種以上組合せて用いることができる。本
発明において有利に使用される増感色素としては例えば
次の如きものを挙げることができる。
即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素
としては、例えば西独特許929,080号、米国特許
2,231,658号、同2,493,748号、同2
,503.775号、同2,519,001号、同2,
912,329号、同3.656,959号、同 3,
672,897号、同3,694,217号、同4,0
25,349号、同4,046,572号、英国特許1
.242,588号、特公昭44−14030号、同5
2−2484’4号等に記載されたものを挙げることが
てきる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増
感色素としては、例えば米国特許1,939.2[]1
1号同2,072,908号、同2,739,149号
、同2.945,763号、英国特許505,979号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に
用いられる増感色素としては1例えば米国特許2,26
9,234号、同2,2711.378号、同2,44
2,710号、同2,454,629号、同2,776
.280号等に記載されている如きシアニン色素、メロ
シアニン色素または複合シアニン色素をその代表的なも
のとして挙げることができる。更にまた米国特許2,2
13.995号、同2,493,748号、同2,51
9.0旧号、西独特許929,080号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤に有利に用いることかできる。
としては、例えば西独特許929,080号、米国特許
2,231,658号、同2,493,748号、同2
,503.775号、同2,519,001号、同2,
912,329号、同3.656,959号、同 3,
672,897号、同3,694,217号、同4,0
25,349号、同4,046,572号、英国特許1
.242,588号、特公昭44−14030号、同5
2−2484’4号等に記載されたものを挙げることが
てきる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増
感色素としては、例えば米国特許1,939.2[]1
1号同2,072,908号、同2,739,149号
、同2.945,763号、英国特許505,979号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に
用いられる増感色素としては1例えば米国特許2,26
9,234号、同2,2711.378号、同2,44
2,710号、同2,454,629号、同2,776
.280号等に記載されている如きシアニン色素、メロ
シアニン色素または複合シアニン色素をその代表的なも
のとして挙げることができる。更にまた米国特許2,2
13.995号、同2,493,748号、同2,51
9.0旧号、西独特許929,080号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤に有利に用いることかできる。
これらの増感色素は単独て用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。
組合せて用いてもよい。
本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。
特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−493
6号、同43−22884号、同45−18433号、
同47−37443号、同48−28293号、同49
−6209号、同53−12375号、特開昭52−2
3931号、同52−51932号、同54−8011
8号、同58−153926号、同59−116646
号、同59−116647号等に記載の方法が挙げられ
る。
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−493
6号、同43−22884号、同45−18433号、
同47−37443号、同48−28293号、同49
−6209号、同53−12375号、特開昭52−2
3931号、同52−51932号、同54−8011
8号、同58−153926号、同59−116646
号、同59−116647号等に記載の方法が挙げられ
る。
又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45−25831号、同47−11
114号、同47−25379号、同48−38406
号、同48−38407号、同54−34535号、同
55−1569号、特開昭50−33220号、同50
−38526号、同51−107127号、同51−1
15820号、同51−135528号、同52−10
4916号、同52−104917号等が挙げられる。
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45−25831号、同47−11
114号、同47−25379号、同48−38406
号、同48−38407号、同54−34535号、同
55−1569号、特開昭50−33220号、同50
−38526号、同51−107127号、同51−1
15820号、同51−135528号、同52−10
4916号、同52−104917号等が挙げられる。
さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキサ・カル
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同46
−11627号、特開昭57−1483号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭48−38408
号、同48−41204号、同50−40662号、特
F3FJ昭56−25728号、同58−10753号
、同58−91445号、同59−116645号、同
50−33828号等が挙げられる。
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同46
−11627号、特開昭57−1483号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭48−38408
号、同48−41204号、同50−40662号、特
F3FJ昭56−25728号、同58−10753号
、同58−91445号、同59−116645号、同
50−33828号等が挙げられる。
又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号
、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−1
14533号等かあり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭49−6207号に記載
の方法を有利に用いることかできる。
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号
、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−1
14533号等かあり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭49−6207号に記載
の方法を有利に用いることかできる。
これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭50−40659号記載のフッ素化アル
コール等の親木性有機溶媒に溶解して用いられる。
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭50−40659号記載のフッ素化アル
コール等の親木性有機溶媒に溶解して用いられる。
添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許584.609号、同1,277
.429号、特開昭48−85130号、同49−99
620号、同49−114420号、同49−1295
37号、同52−108115号、同59−25845
号、米国特許2,274,782号、同2.5:13,
472号、同 2,956,879号、同3,125,
448号、同3,148,187号、同3,177.0
78号、同3,247.127号、同3,540,88
7号、同3,575,704号、同3.653,905
号、同3,718,472号、同4,071,31.2
号、同4,070,352号に記載されている。
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許584.609号、同1,277
.429号、特開昭48−85130号、同49−99
620号、同49−114420号、同49−1295
37号、同52−108115号、同59−25845
号、米国特許2,274,782号、同2.5:13,
472号、同 2,956,879号、同3,125,
448号、同3,148,187号、同3,177.0
78号、同3,247.127号、同3,540,88
7号、同3,575,704号、同3.653,905
号、同3,718,472号、同4,071,31.2
号、同4,070,352号に記載されている。
これら水溶性染料はモルダント化して固定した方が、効
果的である。モルダント化に関する技術については、米
国特許2.:126,057号、同2,882,156
号、同3.74n、228号、特公昭49−15820
号、同59−33899号等の記載を参照できる。
果的である。モルダント化に関する技術については、米
国特許2.:126,057号、同2,882,156
号、同3.74n、228号、特公昭49−15820
号、同59−33899号等の記載を参照できる。
次に本発明に好ましく用いられる拡散性DIR化合物に
ついて説明する。
ついて説明する。
以下余白
本発明の拡散性DIR化合物は以下のような一般式で表
される。
される。
一般式(1)
%式%)
式中Aはカプラー成分を表し、mは!または2を表し、
Yはカプラー成分Aのカプリング位と結合しカラー現像
主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性の大き
い現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合物を
表す。
Yはカプラー成分Aのカプリング位と結合しカラー現像
主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性の大き
い現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合物を
表す。
Aはカプラーの性質をもっていればよく必ずしもカプリ
ングによって色素を作る必要はない。
ングによって色素を作る必要はない。
拡散性DIR化合物一般式(1)においてYは下記一般
式(2A)〜(5)を表す。
式(2A)〜(5)を表す。
拡散性DIR化合物一般式(2A)
+Nべ
拡散性DIR化合物一般式(2B)
拡散性DIR化合物一般式(2C)
拡散性DIR化合物一般式(2D)
拡散性DIR化合物一般式(2E)
N □N
拡散性DIR化合物一般式(3)
拡散性DIR化合物一般式(4)
拡散性DIR化合物一般式(5)
上記一般式(2Δ)〜(2D)および(3)において、
R1はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ヂアゾリリデン
アミノ基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルバモイル基、N−アルキルカルバモイル基、N
、N−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基
、N−アリール力ルバモイルオギシ基、スルファモイル
基、N−アルギルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ア
ルキルスルホニル基もしくはアリールオキシカルボニル
アミノ基を表ず。nは1または2を表し、nが2のとき
R8は同にでも異なってもよく、n個のR1に含まれる
炭素数の合計は0〜1゜である。
R1はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ヂアゾリリデン
アミノ基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルバモイル基、N−アルキルカルバモイル基、N
、N−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基
、N−アリール力ルバモイルオギシ基、スルファモイル
基、N−アルギルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ア
ルキルスルホニル基もしくはアリールオキシカルボニル
アミノ基を表ず。nは1または2を表し、nが2のとき
R8は同にでも異なってもよく、n個のR1に含まれる
炭素数の合計は0〜1゜である。
」二記一般式(2E)のR7は(2A)〜(2D)のR
1と同義であり、Xは酸素原子、硫黄原子又はセレン原
子を表し、及び一般式(4)においてR6はアルキル基
、アリール基もしくはヘテロ環基を表す。
1と同義であり、Xは酸素原子、硫黄原子又はセレン原
子を表し、及び一般式(4)においてR6はアルキル基
、アリール基もしくはヘテロ環基を表す。
一般式(5)においてR3は水素原子、アルキル基、ア
リール基、もしくはヘテロ環基を表し、R2は水素原子
、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルカンスルポンアミド基、シア
ノ基、ヘトロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基を
表す。
リール基、もしくはヘテロ環基を表し、R2は水素原子
、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルカンスルポンアミド基、シア
ノ基、ヘトロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基を
表す。
R,、R,、R3もしくはR4がアルキル基を表すとき
、置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖のいずれで
あってもよいし、環状アルキル基であってもよい。置換
基はハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル
基、了り−ルスルホニル基、アルギルチオ基もしくはア
リールチオ基などである。
、置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖のいずれで
あってもよいし、環状アルキル基であってもよい。置換
基はハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル
基、了り−ルスルホニル基、アルギルチオ基もしくはア
リールチオ基などである。
RIq Rt、R3もしくはR4がアリール基を表すと
き、アリール基は置換されていてもよい。置換基として
は、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、ハロゲン原子、二l・四基、アミノ
基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基
、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もしくはウ
レイド基などが挙げられる。
き、アリール基は置換されていてもよい。置換基として
は、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、ハロゲン原子、二l・四基、アミノ
基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基
、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もしくはウ
レイド基などが挙げられる。
R1、R2、R3もしくはR1がヘテロ環基を表すとき
、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子を
含む5員または6員環の単環もしくは縮合環を表し、ピ
リジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基
、オキサシリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、ト
リアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキ
サジン基などから選ばれ、これらはさらに前記アリール
基について列挙した置換基によって置換されてもよい。
、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子を
含む5員または6員環の単環もしくは縮合環を表し、ピ
リジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基
、オキサシリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、ト
リアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキ
サジン基などから選ばれ、これらはさらに前記アリール
基について列挙した置換基によって置換されてもよい。
一般式(2E)及び(4)において、R2に含まれる炭
素数は1〜】5である。
素数は1〜】5である。
上記一般式(5)において、R3およびR4に含まれる
炭素数の合計は1−15である。 上記一般式(1)に
おいてYは下記一般式(6)を表す。
炭素数の合計は1−15である。 上記一般式(1)に
おいてYは下記一般式(6)を表す。
拡散性DIR化合物一般式(6)
−TIME−INHIBIT
式中、TIME基はカプラーのカプリング位と結合し、
カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後TNHIBIT基を適度に抑制し
て放出できる基である。即ち、TIME基によりI N
HI BT基の拡散度を増すことができる。r N I
(I B I T基は現像抑制剤である。
カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後TNHIBIT基を適度に抑制し
て放出できる基である。即ち、TIME基によりI N
HI BT基の拡散度を増すことができる。r N I
(I B I T基は現像抑制剤である。
一般式(6)において−TIME−INHIBrT基は
下記一般式(7)〜(13)を表す。
下記一般式(7)〜(13)を表す。
拡散性DIR化合物一般式(7)
拡散性DIR化合物一般式(8)
CI+2− INIIIBIT
拡散性DIR化合物一般式(9)
拡散性DIR化合物一般式(10)
R。
CI+2− INIIIBIT
拡散性DIR化合物一般式(11)
拡散性DIR化合物一般式(12)
拡散性DIR化合物π般式(13)
一般式(7)〜(13)において、R5は水素原子、コ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラキル基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニルアニリノ基、アシル
アミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリー
ル基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルカ
ンスルホニル基を表し、 一般式(7)、(8)、(9)、(11)および(13
)において、ρは1または2を表し、 一般式(7)、(11)、(12)および(13)にお
いて、kは0から2の整数を表し、 一般式(7)、(10)および(11)において、R6
はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表し、一般式(12)およ
び(13)において、Bは酸素原子または−N −(R
eはすでに定義したのと同じ意味を表ず。)を表し、 INHIBIT基は一般式(2A)、(2B)、(3)
、(4)および(5)で定義した一般式と炭素数以外は
同じ意味を表す。
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラキル基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニルアニリノ基、アシル
アミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリー
ル基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルカ
ンスルホニル基を表し、 一般式(7)、(8)、(9)、(11)および(13
)において、ρは1または2を表し、 一般式(7)、(11)、(12)および(13)にお
いて、kは0から2の整数を表し、 一般式(7)、(10)および(11)において、R6
はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表し、一般式(12)およ
び(13)において、Bは酸素原子または−N −(R
eはすでに定義したのと同じ意味を表ず。)を表し、 INHIBIT基は一般式(2A)、(2B)、(3)
、(4)および(5)で定義した一般式と炭素数以外は
同じ意味を表す。
ただし、一般式(2A)、(2B)および(3)におい
て、−分子中容々のR3に含まれる炭素数は合計して1
〜32であり、一般式(4)において、R2に含まれる
炭素数は1〜32であり、一般式(5)において、Rs
およびR4に含まれる炭素数の合計は0〜32である。
て、−分子中容々のR3に含まれる炭素数は合計して1
〜32であり、一般式(4)において、R2に含まれる
炭素数は1〜32であり、一般式(5)において、Rs
およびR4に含まれる炭素数の合計は0〜32である。
R6およびR6がアルキル基を表すとき置換もしくは無
置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい。置換基
としては、R1−R4がアルキル基のときに列挙した置
換基が挙げられる。
置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい。置換基
としては、R1−R4がアルキル基のときに列挙した置
換基が挙げられる。
R6およびR8がアリール基を表すときアリール基は置
換されていてもよい。置換基としてはR2−R4がアリ
ール基のときに列挙した置換基が挙げられる。
換されていてもよい。置換基としてはR2−R4がアリ
ール基のときに列挙した置換基が挙げられる。
上記の拡散性DIR化合物のうち、一般式(2%式%
離脱基をもつものは特に好ましい。
一般式(1)においてAで表されるイエロー色画像形成
カプラー残基としては、ピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾ
リルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベ
ンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルアセ
トアミド型、ペンズオキザゾリルアセテート型、マロン
ジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型、も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許3,841,880号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残基又は米国特許3,770.44−6
号、英国特許1,459,171号、西独特許(OLS
)2,503,009号、特開昭5(1−139738
号もしくはリザーチディスクロージャー1’5737号
に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー残
基又は、米国特許4,046,574号に記載のへテロ
環視カプラー残基などが挙げられる。
カプラー残基としては、ピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾ
リルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベ
ンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルアセ
トアミド型、ペンズオキザゾリルアセテート型、マロン
ジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型、も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許3,841,880号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残基又は米国特許3,770.44−6
号、英国特許1,459,171号、西独特許(OLS
)2,503,009号、特開昭5(1−139738
号もしくはリザーチディスクロージャー1’5737号
に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー残
基又は、米国特許4,046,574号に記載のへテロ
環視カプラー残基などが挙げられる。
Aで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基としては
5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラゾロ−[:1.5
−a〕ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。 A
で表されるシアン色画像形成カプラー残基としてはフェ
ノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー残基
、インダシロン系又はピラゾロトリアゾール系カプラー
残基が好ましい。
5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラゾロ−[:1.5
−a〕ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。 A
で表されるシアン色画像形成カプラー残基としてはフェ
ノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー残基
、インダシロン系又はピラゾロトリアゾール系カプラー
残基が好ましい。
さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカプリングし現
像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくても
DIRカプラーとしての効果は同じである。Aで表され
るこの型のカプラー残基としては米国特許4,052,
213号、同4,088.491号、同3,632,3
45号、同3,958.9j3号又は同3,961,9
59号に記載のカプラー残基などが挙げられる。本発明
で用いられる好ましい拡散性DIR化合物としては次に
示すような化合物があるが、これらに限定されるもので
はない。
像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくても
DIRカプラーとしての効果は同じである。Aで表され
るこの型のカプラー残基としては米国特許4,052,
213号、同4,088.491号、同3,632,3
45号、同3,958.9j3号又は同3,961,9
59号に記載のカプラー残基などが挙げられる。本発明
で用いられる好ましい拡散性DIR化合物としては次に
示すような化合物があるが、これらに限定されるもので
はない。
Q C
1起 灼 弘 口 0口 C1□H 2500COHCOOO 1□H25暖 t −X0 f−1 −〇 CI Q
3)(J −t8 t D−22 0020H20H2ON f) −25 H H IN−ハ D−30 D−32 7:1llQ に3 ロ ロ(イ4 n口 Q QCI
Q)
j7 +;r) (;8 H IJH31jt13 0H 1) −4f3 NO□ H3 NO□ U2115U5tt、、(t7 D−56 D−57 H 01、H231N −IN H ン0 これら本発明の拡散性DIR化合物は米国特許4.23
4,678号、同3,227,554号、同3.617
,291号、同3,958,993号、同4.149,
886号、同3,933,500号、特開昭57−56
837号、51−13239号、英国特許2,072,
363号、同2.0.70.266号、リザーヂディス
クロージャー1981年12月第21228号などに記
載された方法で容易に合成できる。
1起 灼 弘 口 0口 C1□H 2500COHCOOO 1□H25暖 t −X0 f−1 −〇 CI Q
3)(J −t8 t D−22 0020H20H2ON f) −25 H H IN−ハ D−30 D−32 7:1llQ に3 ロ ロ(イ4 n口 Q QCI
Q)
j7 +;r) (;8 H IJH31jt13 0H 1) −4f3 NO□ H3 NO□ U2115U5tt、、(t7 D−56 D−57 H 01、H231N −IN H ン0 これら本発明の拡散性DIR化合物は米国特許4.23
4,678号、同3,227,554号、同3.617
,291号、同3,958,993号、同4.149,
886号、同3,933,500号、特開昭57−56
837号、51−13239号、英国特許2,072,
363号、同2.0.70.266号、リザーヂディス
クロージャー1981年12月第21228号などに記
載された方法で容易に合成できる。
以下余白
本発明の感光材料を構成する感光性乳剤層には、それぞ
れ対応する発色カプラーを含有せしめることができる。
れ対応する発色カプラーを含有せしめることができる。
本発明の青感性層には、黄色色素を形成するカプラーが
含有されることが概して好ましく、該黄色発色カプラー
としては、公知の開鎖ケトメチレン系カプラーを用いる
ことができる。これらのうちベンゾイルアセトアニリド
系およびピバロイルアセトアニリド系化合物を有利に用
いることができる。
含有されることが概して好ましく、該黄色発色カプラー
としては、公知の開鎖ケトメチレン系カプラーを用いる
ことができる。これらのうちベンゾイルアセトアニリド
系およびピバロイルアセトアニリド系化合物を有利に用
いることができる。
黄色発色カプラーの具体例は、特開昭47−26133
号、同48−29432号、同50−87650号、同
5’l”−17438号、同5l−I02636号、特
公昭45−19956号、米国特許2,875,057
号、同3.408.194号、同3.519,429号
、特公昭51−33410号、同5l−1(17!33
号、同46−19031号等に記載されたものがある。
号、同48−29432号、同50−87650号、同
5’l”−17438号、同5l−I02636号、特
公昭45−19956号、米国特許2,875,057
号、同3.408.194号、同3.519,429号
、特公昭51−33410号、同5l−1(17!33
号、同46−19031号等に記載されたものがある。
特に好ましいカプラーは下記である。
C00CHOOOO、。F■25
(イーλ)
(Y−今)
(’(−A)
H3
(Y−クジ
(YJ)
OOH
C’(−/F)
COOH
(イー11)
C(−12)
cY−t−t)
ρI
本発明の感光材料に用いられるマゼンタ発色カプラーと
しては、ピラゾロン系化合物、インダシロン系化合物、
シアノアセチル化合物、ピラゾロトリアゾール化合物な
どを用いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利
である。
しては、ピラゾロン系化合物、インダシロン系化合物、
シアノアセチル化合物、ピラゾロトリアゾール化合物な
どを用いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利
である。
用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、特開昭49
−111631号、特公昭48−27930号、特開昭
56−29236号、米国特許2゜600.788号、
同3,062,653号、同3,408.194号、同
3,519,429号、特開昭57−94752号及び
リザーチ・ディスクロージャー12443等罠呂己載の
ものがある33特だ好ましいカプラーは下記である。
−111631号、特公昭48−27930号、特開昭
56−29236号、米国特許2゜600.788号、
同3,062,653号、同3,408.194号、同
3,519,429号、特開昭57−94752号及び
リザーチ・ディスクロージャー12443等罠呂己載の
ものがある33特だ好ましいカプラーは下記である。
4M−9
t
(M−z’)
4間−b)
(間−7)OL
(M−r)
2H5
C閂−ヲ)
(M−tl)
CM−1λ)
(M−+3)
(図−1〜)
(M−+す
ρ!
本発明の感光材料に用いられるシアン発色カプラーとし
ては、フェノール系化合物、ナフトール系化合物などを
用いることができる。
ては、フェノール系化合物、ナフトール系化合物などを
用いることができる。
その具体例は、米国特許2,423,730号、同2.
474.293号、同2,895,826号、特開昭5
0’−117422号等に記載されたものがある。
474.293号、同2,895,826号、特開昭5
0’−117422号等に記載されたものがある。
特に好ましいカプラーは下記である。
C2■(5
Cc−r)
OCH2CONHCH2CH20CH34H9
2H5
C4H、Lj L
0sH+□(1)
C5Hよ□(1)
C5H1L(t)
vJ+−。
(C−17)
a Hg
(C−18)
(C−19)
盈
Clb
本発明の緑感性乳剤層には通常のカラードマゼンタカプ
ラーをIWli3ことができる。カラードマゼンタカプ
ラーとしては、米国特許2,801、171号、同3,
519,429号および特公昭48−27930号等に
記載のものを用い得る。
ラーをIWli3ことができる。カラードマゼンタカプ
ラーとしては、米国特許2,801、171号、同3,
519,429号および特公昭48−27930号等に
記載のものを用い得る。
特に好ましく用いられるカラードマゼンタカプラーは下
記の通りである。
記の通りである。
(cM−3)
H3
ω
また、本発明の赤感性乳剤層には通常のカラードシアン
カプラーを用いることができる。カラードシアンカプラ
ーとしては、特公昭55−32461号、英国特許1,
084,480号等に記載のものが使用できる。
カプラーを用いることができる。カラードシアンカプラ
ーとしては、特公昭55−32461号、英国特許1,
084,480号等に記載のものが使用できる。
特に好ましいカラードシアンカプラーとしては、下記の
ものが挙げられる。
ものが挙げられる。
CCC−1”)
(−cこ−5)
H
本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性DIR化合物、現像主薬の酸化体と反応して
適度に滲む拡散性色素を生成する非拡散性カプラー、ポ
リマーカプラー等の本発明の拡散性DIR化合物以外の
カプラーを併用してもよい。非拡散性DIR化合物、現
像主薬の酸化体と反応して適度に滲む拡散性色素を生成
する非拡散性カプラーについては本出願人による特願昭
和59−193611号の記載を、またポリマーカプラ
ーについては本出願人による特願昭59−172151
号の記載を各々参照できる。各層に用いるカプラーの合
計使用量は、各カプラー個々の発色性に応じて最高濃度
が異なるから適宜選択すればよいが、ハロゲン化銀1モ
ル当り0.01〜0.30モル程度使用することが好ま
しい。
は非拡散性DIR化合物、現像主薬の酸化体と反応して
適度に滲む拡散性色素を生成する非拡散性カプラー、ポ
リマーカプラー等の本発明の拡散性DIR化合物以外の
カプラーを併用してもよい。非拡散性DIR化合物、現
像主薬の酸化体と反応して適度に滲む拡散性色素を生成
する非拡散性カプラーについては本出願人による特願昭
和59−193611号の記載を、またポリマーカプラ
ーについては本出願人による特願昭59−172151
号の記載を各々参照できる。各層に用いるカプラーの合
計使用量は、各カプラー個々の発色性に応じて最高濃度
が異なるから適宜選択すればよいが、ハロゲン化銀1モ
ル当り0.01〜0.30モル程度使用することが好ま
しい。
これら拡散性DIR化合物やカプラーを本発明に係わる
ハロゲン化銀乳剤その他の写真構成層用塗布液中に含有
せしめるには、該拡散性DIR化合物及びカプラーがア
ルカリ可溶性である場合には、アルカリ性溶液として添
加してもよく、油溶性である場合には、例えば米国特許
第2,322,027号、同第2,801,170号、
同第2,801.1’H号、同第2.272,191号
および同第2,304.!140号各明細書に記載の方
法に従って拡散性DIR化合物及びカプラーを高佛点溶
媒に、必要に応じて低佛点溶媒を併用して溶解し、微粒
子状に分散してハロゲン化銀乳剤等に添加するのが好ま
しい。このとき必要に応じて他のハイドロキノン誘導体
、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえ
ない。
ハロゲン化銀乳剤その他の写真構成層用塗布液中に含有
せしめるには、該拡散性DIR化合物及びカプラーがア
ルカリ可溶性である場合には、アルカリ性溶液として添
加してもよく、油溶性である場合には、例えば米国特許
第2,322,027号、同第2,801,170号、
同第2,801.1’H号、同第2.272,191号
および同第2,304.!140号各明細書に記載の方
法に従って拡散性DIR化合物及びカプラーを高佛点溶
媒に、必要に応じて低佛点溶媒を併用して溶解し、微粒
子状に分散してハロゲン化銀乳剤等に添加するのが好ま
しい。このとき必要に応じて他のハイドロキノン誘導体
、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえ
ない。
また2種以上の拡散性DIR化合物及びカプラーを混合
して用いてもさしつかえない。さらに本発明において好
ましい拡散性DIR化合物及びカプラーの添加方法を詳
述するならば、1種または2種以上の該拡散性DIR化
合物及びカプラーを必要に応じて他のカプラー、ハイド
ロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有
機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類
、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ロ
ープチルフタレート、トリークレジルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、ジーイソオクチルアゼレート
、ジ−n−ブチルセバケート、トリーn−へキシルホス
フェート、N、N−シーエチル−カプリルアミドブチル
、N、N−ジエチルラウリルアミド、n−ペンタデシル
フェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、n−ノニ
ルフェノール、3−ペンタデシルフェニルエチルエーテ
ル、2,5−ジー5eC−アミルフェニルブチルエーテ
ル、モノフェニル−ジー0−りロロフェニルホスフェー
トあるいはフッ素パラフィン等の高浦点溶媒、および/
または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエ
チレングリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩
化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフ
ラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低S
点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびア
ルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性
剤および/またはソルビタンセスキオレイン酸エステル
およびソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオ
ン系界面活性剤および/またはゼラチン等の親木性バイ
ンダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロ
イドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲ
ン化銀乳剤に添加される。
して用いてもさしつかえない。さらに本発明において好
ましい拡散性DIR化合物及びカプラーの添加方法を詳
述するならば、1種または2種以上の該拡散性DIR化
合物及びカプラーを必要に応じて他のカプラー、ハイド
ロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有
機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類
、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ロ
ープチルフタレート、トリークレジルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、ジーイソオクチルアゼレート
、ジ−n−ブチルセバケート、トリーn−へキシルホス
フェート、N、N−シーエチル−カプリルアミドブチル
、N、N−ジエチルラウリルアミド、n−ペンタデシル
フェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、n−ノニ
ルフェノール、3−ペンタデシルフェニルエチルエーテ
ル、2,5−ジー5eC−アミルフェニルブチルエーテ
ル、モノフェニル−ジー0−りロロフェニルホスフェー
トあるいはフッ素パラフィン等の高浦点溶媒、および/
または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエ
チレングリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩
化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフ
ラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低S
点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびア
ルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性
剤および/またはソルビタンセスキオレイン酸エステル
およびソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオ
ン系界面活性剤および/またはゼラチン等の親木性バイ
ンダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロ
イドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲ
ン化銀乳剤に添加される。
この他、上記拡散性DIR化合物及びカプラーはラテッ
クス分散法を用いて分散してもよい。ラテックス分散法
およびその効果は、特開昭49−74538号、同51
−59943号、同54−32552号各公報やリサー
チ・ディスクロージャー1976年8月、No、]、4
850.77〜79頁に記載されている。
クス分散法を用いて分散してもよい。ラテックス分散法
およびその効果は、特開昭49−74538号、同51
−59943号、同54−32552号各公報やリサー
チ・ディスクロージャー1976年8月、No、]、4
850.77〜79頁に記載されている。
適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルア
クリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキソペ
ンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルア
クリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキソペ
ンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えば特
開昭46−2128号、米国特許2.728,659号
に記載の色汚染防止剤や、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌17643号に記載されているカブリ防止剤、安定
剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、色画像褪色防止剤、
帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を
用いることができる。本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、乳剤を調製するために用いられる親
水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチ
ンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カ
ゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体
、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、
澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダ
ゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体
の合成親水性高分子等の任意のものが包含される。
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えば特
開昭46−2128号、米国特許2.728,659号
に記載の色汚染防止剤や、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌17643号に記載されているカブリ防止剤、安定
剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、色画像褪色防止剤、
帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を
用いることができる。本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、乳剤を調製するために用いられる親
水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチ
ンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カ
ゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体
、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、
澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダ
ゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体
の合成親水性高分子等の任意のものが包含される。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した若しくは反射体を併
用する透明支持体、又はガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルムの
如き透明支持体等があり、これらの支持体は感光材料の
使用目的に応じて適宜選択される。
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した若しくは反射体を併
用する透明支持体、又はガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルムの
如き透明支持体等があり、これらの支持体は感光材料の
使用目的に応じて適宜選択される。
本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許2.761,791号、同2
,941,898号に記載の方法による2層以上の同時
塗布法を用いることもてきる。
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許2.761,791号、同2
,941,898号に記載の方法による2層以上の同時
塗布法を用いることもてきる。
本発明に係わる写真感光材料の処理方法については特に
制限はなく、あらゆる処理方法が適用てきる。例えば、
その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理
を行い必要ならさらに水洗および/または安定処理を行
う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要
に応じさらに水洗および/または安定処理を行う方法:
あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂
白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、発色現
像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安
定の順て行う方法、発色現像によって生じた現像銀をハ
ロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色現像をし
て生成色素量を増加させる現像方法等、いずれの方法を
用いて処理してもよい。
制限はなく、あらゆる処理方法が適用てきる。例えば、
その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理
を行い必要ならさらに水洗および/または安定処理を行
う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要
に応じさらに水洗および/または安定処理を行う方法:
あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂
白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、発色現
像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安
定の順て行う方法、発色現像によって生じた現像銀をハ
ロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色現像をし
て生成色素量を増加させる現像方法等、いずれの方法を
用いて処理してもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用い
られる発色現像液は、限定的ではないが、発色現像主薬
を含むpHが好ましくは8以上、更に好ましくはpHが
9〜12のアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬
としての芳香族節1扱アJ○4 ミン現像主薬は、芳香族環上に第1級アミノ基を持ち露
光されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であ
り、さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前
駆体を添加してもよい。
られる発色現像液は、限定的ではないが、発色現像主薬
を含むpHが好ましくは8以上、更に好ましくはpHが
9〜12のアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬
としての芳香族節1扱アJ○4 ミン現像主薬は、芳香族環上に第1級アミノ基を持ち露
光されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であ
り、さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前
駆体を添加してもよい。
上記発色現像主薬としてはp−フェニレンジアミン系の
ものが代表的てあり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。
ものが代表的てあり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メ
トキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、3−メトキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミノ−
N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリン、3−ア
セトアミド−4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン、
N−エチル−N−β−〔β−(β−メトキシエトキシ)
エトキシ〕エチルー3−メチル−4−アミノアニリン、
N−エチル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル
−3−メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩例え
ば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−1−ルエンスルホン
酸塩等である。
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メ
トキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、3−メトキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミノ−
N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリン、3−ア
セトアミド−4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン、
N−エチル−N−β−〔β−(β−メトキシエトキシ)
エトキシ〕エチルー3−メチル−4−アミノアニリン、
N−エチル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル
−3−メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩例え
ば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−1−ルエンスルホン
酸塩等である。
さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−1
31526号、同51−95849号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、73@、3100〜3125頁(1951年)
記載のものも代表的なものとして挙げられる。
31526号、同51−95849号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、73@、3100〜3125頁(1951年)
記載のものも代表的なものとして挙げられる。
これらの芳香族第1級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかてきまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては0.0002モル/又から0.7モル/文まて
の範囲て用いられる。また目的によって2つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することがてきる。例えば3−メ
チル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリンと3−メ
チル−4−アミノ−N−エチルーN−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N
−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ンと3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由
に組合せ使用し得る。
の活性度をどこに設定するかてきまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては0.0002モル/又から0.7モル/文まて
の範囲て用いられる。また目的によって2つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することがてきる。例えば3−メ
チル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリンと3−メ
チル−4−アミノ−N−エチルーN−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N
−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ンと3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由
に組合せ使用し得る。
本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、′
#、酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸
塩、アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシア
ン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコー
ル、水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含
有させることもてきる。
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、′
#、酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸
塩、アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシア
ン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコー
ル、水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含
有させることもてきる。
上記発色現像液に訟加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、5−メチル−ベンゾトリアゾール
、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、5−メチル−ベンゾトリアゾール
、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。
4.07’
漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とがてきる。
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とがてきる。
エチレンジアミンテトラ酢酸
ジエチレントリアミンペンタ酢酸
プロピレンジアミンテトラ酢酸
ニトリロトリ酢酸
イミノジ酢酸
エチルエーテルジアミンテトラ酢酸
エチレンジアミンテトラプロビオン酸
エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定J、、08 着剤を含有する組成の液が適用される。また漂白定着液
には更に例えば臭化カリウムの如きハロゲン化合物を含
有させてもよい。そして前記の漂白液の場合と同様に、
その他の各種の添加剤、例えばpH緩衝剤、消泡剤、界
面活性剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶奴等を
添加、含有させてもよい。
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定J、、08 着剤を含有する組成の液が適用される。また漂白定着液
には更に例えば臭化カリウムの如きハロゲン化合物を含
有させてもよい。そして前記の漂白液の場合と同様に、
その他の各種の添加剤、例えばpH緩衝剤、消泡剤、界
面活性剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶奴等を
添加、含有させてもよい。
なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩な形成する化合物を挙げるこ
とがてきる。
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩な形成する化合物を挙げるこ
とがてきる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から30°C以−にで行われるのが好まし
い。
漂白定着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から30°C以−にで行われるのが好まし
い。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭58
−14834号、同58−105145号、同58−1
34634号及び同58−18,631号並びに特願昭
58−2709号及び同59−89288号等に示され
るような水洗代替安定化処理を行ってもよい。
−14834号、同58−105145号、同58−1
34634号及び同58−18,631号並びに特願昭
58−2709号及び同59−89288号等に示され
るような水洗代替安定化処理を行ってもよい。
[発明の効果]
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、異
なる感色性層間て両方向の1.1.Eをより大きくする
ことがてき、それによって色再現性を向上させ、特に飽
和度(クロマ)再現を改良でき、かつ画像の鮮鋭度も向
上てきる。
なる感色性層間て両方向の1.1.Eをより大きくする
ことがてき、それによって色再現性を向上させ、特に飽
和度(クロマ)再現を改良でき、かつ画像の鮮鋭度も向
上てきる。
[実施例]
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
の態様はこれらに限定されない。
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料中の一添加量はlrn’当りのものを示し、ハ
ロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。
感光材料中の一添加量はlrn’当りのものを示し、ハ
ロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。
実施例 1
下記各層をセルローストリアセテート支持体上に順次塗
設し、多層カラーフィルム試料を作成した。
設し、多層カラーフィルム試料を作成した。
第1層、ハレーション防止層(HCJ#)0.18gの
黒色コロイド銀及び1. 、5 gのゼラチンからなる
ハレーション防止層。
黒色コロイド銀及び1. 、5 gのゼラチンからなる
ハレーション防止層。
第2層、下引層(IG層)
2.0gのゼラチンからなる下引層。
第3層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL層
) 平均粒径(r) 0.48pm 、 Ag1 6モル%
を含むAgBrIからなる乳剤(乳剤工)を増感色素工
(銀1モルに対して4.Ox 10−’モル)と増感色
素■(銀1モルに対して04 xlO−’モル)て赤感
性に色増感したもの1.4gと、0.08モル1モルA
gのシアンカプラー例示化合物(C−7) 、 0.0
01iモル1モルAgのカラードシアンカプラー例示化
合物(CC−1)と、第4表に示すDIR化合物と0.
5gのトリクレジルホスフェート(TCPという)と、
1.80gのゼラチンを含有している赤感性ハロゲン化
銀乳剤層の低感度層。
) 平均粒径(r) 0.48pm 、 Ag1 6モル%
を含むAgBrIからなる乳剤(乳剤工)を増感色素工
(銀1モルに対して4.Ox 10−’モル)と増感色
素■(銀1モルに対して04 xlO−’モル)て赤感
性に色増感したもの1.4gと、0.08モル1モルA
gのシアンカプラー例示化合物(C−7) 、 0.0
01iモル1モルAgのカラードシアンカプラー例示化
合物(CC−1)と、第4表に示すDIR化合物と0.
5gのトリクレジルホスフェート(TCPという)と、
1.80gのゼラチンを含有している赤感性ハロゲン化
銀乳剤層の低感度層。
第4層、中間層(2G層)
J土1
0.14gの2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、0
.07gのジブチルフタレート(DBPという)からな
る中間層。
.07gのジブチルフタレート(DBPという)からな
る中間層。
第5層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL層
) 乳剤工を増感色素■(銀1モルに対して1.6×10−
!iモル)と増感色素■(銀1モルに対して0.8X
10−’モル)で緑感性に色増感したもの1.1gと、
0.07モル1モルAgのマゼンタカプラー例示化合物
(M −2)、 0−015モル1モルAgのカラード
マゼンタカプラー例示化合物(CM−5)、第4表に示
すDIR化合物と0.64gのTCPと1.4gのゼラ
チンを含有している緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度
層。
) 乳剤工を増感色素■(銀1モルに対して1.6×10−
!iモル)と増感色素■(銀1モルに対して0.8X
10−’モル)で緑感性に色増感したもの1.1gと、
0.07モル1モルAgのマゼンタカプラー例示化合物
(M −2)、 0−015モル1モルAgのカラード
マゼンタカプラー例示化合物(CM−5)、第4表に示
すDIR化合物と0.64gのTCPと1.4gのゼラ
チンを含有している緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度
層。
第6層、保護層(3G層)
0.8gのゼラチンを含む保護層。
各層には上記の他、ゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。第3層のRL層と第5層のGL層に第4表
に記したDIR化合物を添加した試料No、1−No、
11を作成した。
させである。第3層のRL層と第5層のGL層に第4表
に記したDIR化合物を添加した試料No、1−No、
11を作成した。
土12
各試料を各々ウェッジを介して緑色光、赤色光、緑色光
+赤色光を与え、下記の処理工程で処理して色素画像を
得た。
+赤色光を与え、下記の処理工程で処理して色素画像を
得た。
処理工程(38°C)
発色現像 2分40秒
漂白 6分30秒
水洗 3分15秒
定着 6分30秒
水洗 3分15秒
安定化 1分30秒
乾燥
各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
ある。
[発色現像液]
4−アミノ−3−メチル−N=エチルート(β−ヒドロ
キシエチル)−アニリン・硫酸塩 445g無水亜硫酸
ナトリウム 4.25gヒドロキシルア
ミン・1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリウム
37.5g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・3ナトリウ
ム塩 (1水塩) 2.5’g
水酸化カリウム 1.0g水を加
えて1又とする。
キシエチル)−アニリン・硫酸塩 445g無水亜硫酸
ナトリウム 4.25gヒドロキシルア
ミン・1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリウム
37.5g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・3ナトリウ
ム塩 (1水塩) 2.5’g
水酸化カリウム 1.0g水を加
えて1又とする。
[漂白液]
エチレンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩 100.gエチレ
ンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 ]、0 、0
g臭化アンモニウム 150.0g氷
酢酸 1.0.0m文水を
加えて1交とし、アンモニア水を用いてpH=6.0に
調整する。
ンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 ]、0 、0
g臭化アンモニウム 150.0g氷
酢酸 1.0.0m文水を
加えて1交とし、アンモニア水を用いてpH=6.0に
調整する。
[定着液]
チオ硫酸アンモニウム 17!+、0g無
水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリクム 2.3g水を加えて1M
とし、酢酸を用いてpH= [i、0に調整する。
水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリクム 2.3g水を加えて1M
とし、酢酸を用いてpH= [i、0に調整する。
[安定液]
ホルマリン(37%水溶液) 1.5m文
コニダックス(小西六写真工業社製) 7.5mJL
水を加えて1文とする。
コニダックス(小西六写真工業社製) 7.5mJL
水を加えて1文とする。
得られた特性値を第4表に示す。なお、各感色性層への
DIR化合物の添加量は白層の減感、濃度低下がほぼ等
しくなるようにコントロールしである。
DIR化合物の添加量は白層の減感、濃度低下がほぼ等
しくなるようにコントロールしである。
なお、第4表中の化合物例工は下記のものである。
H3
緑色光の露光の試料を緑色光で測定したγ哀をγAG、
緑色光+赤色光の露光のときの7才をγNGとすると
、γAG/γNGが緑感性ハロゲン化銀乳剤層か受ける
1、I−Hの大きさを表し、同様に赤色光の露光の試料
を赤色光て測定したγ寡をγAnとし、緑色光+赤色光
の露光のときのγ零をγNRとすると、γAR/γNR
が赤感性ハロゲン化銀乳剤層か受けるI−1,Eの大き
さを表す。受ける1、1.Eが大きいほどγA/γNは
大きくなる。
緑色光+赤色光の露光のときの7才をγNGとすると
、γAG/γNGが緑感性ハロゲン化銀乳剤層か受ける
1、I−Hの大きさを表し、同様に赤色光の露光の試料
を赤色光て測定したγ寡をγAnとし、緑色光+赤色光
の露光のときのγ零をγNRとすると、γAR/γNR
が赤感性ハロゲン化銀乳剤層か受けるI−1,Eの大き
さを表す。受ける1、1.Eが大きいほどγA/γNは
大きくなる。
γオニかぶり+0.3の濃度点の露光量の10倍の露光
量点(△log E = LD )の濃度をDとすると
、γ= (D−(かぶり+0.3 ) ) / 1..
0となる。
量点(△log E = LD )の濃度をDとすると
、γ= (D−(かぶり+0.3 ) ) / 1..
0となる。
第4表から明らかなように、各層単独での白層現像抑制
力がほぼ等しくなるように、各DIR化合物を添加して
おり、そのDIR化合物の添加量から、本発明の組合せ
が、白層現像抑制力が小さい(多量に添加できる)こと
が明らかてあり、かつ感色性層間相互のI−1,Eが大
きくなっており、本発明の有効性が示されている。
力がほぼ等しくなるように、各DIR化合物を添加して
おり、そのDIR化合物の添加量から、本発明の組合せ
が、白層現像抑制力が小さい(多量に添加できる)こと
が明らかてあり、かつ感色性層間相互のI−1,Eが大
きくなっており、本発明の有効性が示されている。
実施例 2
下記各層をセルローストリアセテートフィルム支持体上
に順次塗設し、多層カラーフィルム試料を作成した。
に順次塗設し、多層カラーフィルム試料を作成した。
第1層、ハレーション防止層(HC層)0.24gの黒
色コロイド銀及び1.7gのゼラチンからなるハレーシ
ョン防止層。
色コロイド銀及び1.7gのゼラチンからなるハレーシ
ョン防止層。
第2層、隔離層(IL層)
0.1.4gの2.5−ジ−t−オクチルヒドロキノン
、0.07gのDBP及び0.8gのゼラチンからなる
隔離・層。
、0.07gのDBP及び0.8gのゼラチンからなる
隔離・層。
第3層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL層
) 実施例1の第3層に使用した赤感性ハロゲン化銀乳剤1
.4gと、0.65gのシアンカプラー例示化合物(C
−7) 、0.05gのカラードシアンカプラー例示化
合物(C(、−1)と、第5表に示すDIR化合物と0
.53gのTCPと、1.80gのゼラチンを含有して
いる赤感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度、11.8 層。
) 実施例1の第3層に使用した赤感性ハロゲン化銀乳剤1
.4gと、0.65gのシアンカプラー例示化合物(C
−7) 、0.05gのカラードシアンカプラー例示化
合物(C(、−1)と、第5表に示すDIR化合物と0
.53gのTCPと、1.80gのゼラチンを含有して
いる赤感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度、11.8 層。
第4層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH層
) 平均粒径0.8 p−rx 、 Agl 6モル%を
含むAgBrIからなる乳剤(乳剤■)を増感色素I(
銀1モルに対して2.OX 10−5モル)と増感色素
■(銀1モルに対してo、6’x to−5モル)で赤
感性に色増感したもの0.9gと、0.21gのシアン
カプラー例示化合物(C−S)と、0.05gのカラー
ドシアンカプラー例示化合物(cc−i)と、0.21
gのTCPと、1.2gのゼラチンを含有している赤感
性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。
) 平均粒径0.8 p−rx 、 Agl 6モル%を
含むAgBrIからなる乳剤(乳剤■)を増感色素I(
銀1モルに対して2.OX 10−5モル)と増感色素
■(銀1モルに対してo、6’x to−5モル)で赤
感性に色増感したもの0.9gと、0.21gのシアン
カプラー例示化合物(C−S)と、0.05gのカラー
ドシアンカプラー例示化合物(cc−i)と、0.21
gのTCPと、1.2gのゼラチンを含有している赤感
性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。
第5層、隔離層(IL層)
上記第2層のIL層と同じ。
第6層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL層
) 実施例1の第5層に使用した緑感性ハロゲン化銀乳剤1
.1gと、0.52gのマゼンタカプラー例示化合物(
M −2) 、 0−12gのカラードマゼンタカプラ
ー例示化合物(CM−5)、第5表に示すDIJ、 、
1.9 R化合物と1.5gのTCP、1.4gのゼラチンを含
有している緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。
) 実施例1の第5層に使用した緑感性ハロゲン化銀乳剤1
.1gと、0.52gのマゼンタカプラー例示化合物(
M −2) 、 0−12gのカラードマゼンタカプラ
ー例示化合物(CM−5)、第5表に示すDIJ、 、
1.9 R化合物と1.5gのTCP、1.4gのゼラチンを含
有している緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。
第7層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH層
) 乳剤■を増感色素■(銀1モルに対して0.6×10−
5モル)と増感色素■(銀1モルに対して0.6x 1
0−’モル)で緑感性に色増感した0、9gの乳剤と、
0.28gのマゼンタカプラー例示化合物(M−12)
と、0−05gのカラードマゼンタカプラー例示化合物
(CM−5’) 、 0.33gのTCP、1.2gの
ゼラチンを含有している緑感性ハロゲン(ヒ銀乳剤層の
高感度層。
) 乳剤■を増感色素■(銀1モルに対して0.6×10−
5モル)と増感色素■(銀1モルに対して0.6x 1
0−’モル)で緑感性に色増感した0、9gの乳剤と、
0.28gのマゼンタカプラー例示化合物(M−12)
と、0−05gのカラードマゼンタカプラー例示化合物
(CM−5’) 、 0.33gのTCP、1.2gの
ゼラチンを含有している緑感性ハロゲン(ヒ銀乳剤層の
高感度層。
第8層、隔離層(IL層)
上記第2層のIL層と同し。
第9層、青感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL層
) 乳剤Iを増感色素V(銀1モルに対して1.3×10−
5モル)て青感性に色増感してもの0.5gと、1.0
gのイエローカプラー例示化合物(Y−4)、第5表に
示すDIR化合物、0.14gのTCP、1.2gのゼ
ラチンを含有している青感性ハロゲン化銀乳剤層の低感
度層。
) 乳剤Iを増感色素V(銀1モルに対して1.3×10−
5モル)て青感性に色増感してもの0.5gと、1.0
gのイエローカプラー例示化合物(Y−4)、第5表に
示すDIR化合物、0.14gのTCP、1.2gのゼ
ラチンを含有している青感性ハロゲン化銀乳剤層の低感
度層。
第10層、青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH
層) 乳剤■を増感色素V(銀1モルに対して1.0×10−
5モル)で青感性に色増感した0、5gの乳剤と、0.
75gのイエローカプラー例示化合物(Y−4)、0.
08gのTCP、1.2gのゼラチンを含有している青
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。
層) 乳剤■を増感色素V(銀1モルに対して1.0×10−
5モル)で青感性に色増感した0、5gの乳剤と、0.
75gのイエローカプラー例示化合物(Y−4)、0.
08gのTCP、1.2gのゼラチンを含有している青
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。
第11層、保護層(PL層)
1.3gのゼラチンを含む保護層。
ここて使用した増感色素I〜■は下記の通っである。
増感色素I:アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−9−エ
チル−3,3′−シー(3−スルホプロピル)チアカル
ボシアニンヒドロキシ ド 増感色素■:アンヒドー9−エチル−3,3′−ジー(
3〜スルホプロピル)−4,5,4’ 、5 ′−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒト ロキシト 増感色素■:アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−9−
エチル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンヒドロ キシド 増感色素■;アンヒドロー9−エチル−3,3′−ジー
(3−スルホプロピル)−5,6,5′、6′−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素V:アンヒドロ−3,3′−ジー(3−スルホ
プロピル)−4,5,−ベンゾ−5′−メトキシチアシ
アニン このようにして作成した試料No、21について下記第
4表に示すように変更して、試料No、22〜No、2
8を作成した。
チル−3,3′−シー(3−スルホプロピル)チアカル
ボシアニンヒドロキシ ド 増感色素■:アンヒドー9−エチル−3,3′−ジー(
3〜スルホプロピル)−4,5,4’ 、5 ′−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒト ロキシト 増感色素■:アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−9−
エチル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンヒドロ キシド 増感色素■;アンヒドロー9−エチル−3,3′−ジー
(3−スルホプロピル)−5,6,5′、6′−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素V:アンヒドロ−3,3′−ジー(3−スルホ
プロピル)−4,5,−ベンゾ−5′−メトキシチアシ
アニン このようにして作成した試料No、21について下記第
4表に示すように変更して、試料No、22〜No、2
8を作成した。
なお、各層にはゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有させ
である。
である。
上記試料No、21〜No、28の各々をウェッジを介
して青色光、緑色光、赤色光及び白色光を与え、現像時
間が3分15秒であることを除いて実施例1と同じ処理
を施し、色素画像を得た。実施例1と同じくその結果を
第5表に示す。
して青色光、緑色光、赤色光及び白色光を与え、現像時
間が3分15秒であることを除いて実施例1と同じ処理
を施し、色素画像を得た。実施例1と同じくその結果を
第5表に示す。
第5表より明らかなように本発明の試料No−23〜N
o、25 、 No、27及びNo、28は比較試料に
比べ、γ^/γNが各感色性層とも非常に大きく高クロ
マの色が再現てきることかわかる。また最も人間の目に
敏感な緑色光でのMTFも高く、高鮮鋭度の画像が再現
できることかわかる。
o、25 、 No、27及びNo、28は比較試料に
比べ、γ^/γNが各感色性層とも非常に大きく高クロ
マの色が再現てきることかわかる。また最も人間の目に
敏感な緑色光でのMTFも高く、高鮮鋭度の画像が再現
できることかわかる。
上記露光とは別に試料No、21〜No、 28を用い
て、風景を実際に撮影し、カラーベーパーにプリントし
た画像で比較したところ、本発明の試料は非常に色群や
かて、かつMTF値て予想される以上にシャープな画像
か得られた。色の鮮やかさと鮮鋭度の相乗効果と思われ
る。
て、風景を実際に撮影し、カラーベーパーにプリントし
た画像で比較したところ、本発明の試料は非常に色群や
かて、かつMTF値て予想される以上にシャープな画像
か得られた。色の鮮やかさと鮮鋭度の相乗効果と思われ
る。
又、実施例1.2とも各層単独ての白層現像抑制力がほ
ぼ等しくなるように各DIR化合物を添加しており、そ
のDIR化合物の故加量の値から、本発明の組合せが白
層現像抑制力が小さい(多量に使用できる)ことが明ら
かてあり、その結果、感色性層間相互の1.1.Eが大
きくなっていることが明らかである。
ぼ等しくなるように各DIR化合物を添加しており、そ
のDIR化合物の故加量の値から、本発明の組合せが白
層現像抑制力が小さい(多量に使用できる)ことが明ら
かてあり、その結果、感色性層間相互の1.1.Eが大
きくなっていることが明らかである。
t25
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に感色性の異なる2つ以上の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、該感色性の異なる感光性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも2つに、現像主薬の酸化体と反応し
て現像抑制剤又は現像抑制剤プレカーサーを放出する化
合物(DIR化合物)を含有し、該DIR化合物から放
出される現像抑制剤又は現像抑制剤プレカーサーが拡散
性であるハロゲン化銀写真感光材料において、該感色性
の異なる少なくとも2つの感光性ハロゲン化銀乳剤層に
ついて下記条件Aを満足することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 [条件A] 一方の感色性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられたD
IR化合物から放出される現像抑制剤と、他方の感色性
ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられたDIR化合物か
ら放出される現像抑制剤の現像抑制力の大小関係が、該
DIR化合物を交換して感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有せしめられた場合には大小逆転し、かつ含有せしめら
れた感光性ハロゲン化銀乳剤層に対する現像抑制力より
も他方の感光性ハロゲン化銀乳剤層に対する現像抑制力
の方が大であるようにDIR化合物が添加含有せしめら
れていること。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP9341185 | 1985-04-30 | ||
JP60-93411 | 1985-04-30 |
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---|---|
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Family
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---|---|
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EP (1) | EP0200502B1 (ja) |
JP (1) | JPH0713734B2 (ja) |
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