JPS62275259A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 不発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特にベンジルアルコール！使用せず、かつ、カラ
ー現象時間が著しく短縮された処理方法に関する。

（従来の技術） 従来からカラー写真感光材料の発色性を高めるために、
各種の現像主薬浸透剤の検討がされ、特にベンジルアル
コールをカラー現像液に加えて、カラー現像を速める方
法は、その発色促進効果が太きいために現在カラー写真
感光材料、特にカラーペーパーの処理に広く用いられる
。

しかし、ベンジルアルコールを使用下る場合には、水溶
１ｉ１：が低いためにｇ　、Ｉｌｌとしてジエチレング
リコールヤトリエチレンクリコール、アルカ／−ルアミ
ン等が必要ｌ二なる。しかしながら、ベンジルアルコー
ルに３めで、これらの１ヒ合物は公害負荷１直である＋
３０　ＤやＣ０Ｉ）が高いために、公害負荷の軽減の目
的からベンジルアルコールを除去するのは好ましい。

更ニは、該浴剤を使用しても、ベルジルアルコール７５
ｒ：俗解するには時間を要するため、調液作業の軽減の
目的からも、ベルジルアルコールヲ使用しない方が良い
。

又、ベンジルアルコールが、後浴である漂白浴、もしく
は漂白定着浴中に持ち込まれた場合には、シアン色素の
ロイコ色素の生成の原因になり、発色濃度が低下する原
因となる。更には現像液成分の況い出し速度を遅らせる
ために、処理済感光材木・１の画像保存性にも悪影響ン
及ば丁場合がある。

従って、上記理由においてもベンジルアルコールを使用
しない万が好ましい。

カラー現像においては、従来３〜Ｓｔ分で処理されるこ
とが一般的であったが、最近の仕上り納期の短縮化、や
う１作業の軽減化に伴い処理時間が短縮されることが所
望されていた。

しかしながら、発色促進剤であるベンジルアルコールを
除去し、かつ、現像時間！短縮化した場合には、著しい
発色濃度の低下Ｙもたら工事は必至である。

この間Ｖｗ解決するために、各種カラー現像亢進剤（例
えば、米国特許２９６０９７０号、同コタ／　ｊ／　Ｋ
７号、同コ、に９≦、９０３号、同λ。

３０ｕ、９２１号、同９．０３♂、Ｑ２！号、同グ、／
／９．ｔｔ２号、英国特許／、’ｌｊｊ、１１ｔ７３号
、特開昭ｊ３−／ｒｒ３／号−同ｊＡ−４，２≠！θ号
、同！！−６２弘ｊ１号、同ｊ！−Ａ２１−号、同ｊｊ
−４ｊ弘！３号−同ｒｒ−ｊＯｊ３を号、同ｔＯ−／４
ココよ６号、特公昭よ／−／お一２号−同ｊｊ−弘２７
２♂号に記載された化合物）を併用しても充分な発色濃
度を得るには至らなかった。

又、カラー現像生薬を内蔵する方法（例えば米国特許３
７１９μタコ号、ＩＷｌＪ　Ｊ　４Ｌコ！！Ｙ号。

同３３１は９７号、特開昭６４−／；２３５号。

同ｒＡ−／Ａ１３Ｊ号、同！７−タ７！３１号、同ｊ７
−４３ｊｔｊ号等に記載された方法）を用いても、カラ
ー現像が遅くなったり、カブリが生成するという欠点が
あり、適切な方法ではない。

又、塩化銀乳剤を使用する方法（例えば、特開昭ｊ♂−
９ｊ３≠ｊ号、同！ター２３２３弘２号。

同４０−／り／弘θ号等に記載された方法では、カラー
現像の短縮化には優れた方法であるけれどもベンジルア
ルコールの存在下ではカブリが発生し易く、実用的には
適切な方法では無い。

以上のようにベンジルアルコールを実質的に含有しない
カラー現償液を用いて一一分以下という短時間での発色
現はで充分なカラー画像を得る方法は見い出されていな
い。

（発明が解決しようとする問題点） ハロゲン化銀カラー写真感光材料のカラー現像液には、
カブリ防止剤として臭素イオンが用いら゛れるのが一般
的であり、その添刀ｕ激は！ＸＩ０　３〜ノｏｘｙｏ　
　　ｎ〕ｏ−ｅ／ノ程度である。ところで臭素イオンＩ
！１度￥減少させることで発色性が向上することは容易
に考えられる事ではあるが、従来のカラー印画紙の処理
のようにベンジルアルコールを含有し、かつ３分以上の
現１象処理においては。

上記濃度以下に臭素イオン＃曳を減少させると、著しい
カブリの増ｊＪＤが起こるという問題が生じ、臭素イオ
ンを減少させることはできなかった。

又、カラー現像時間を短縮化する方法として。

実質的に塩化銀からなる乳剤を使用する方法が、特開昭
４０−／９／％ｔＯ号、同！？−３７≦３１号、及び同
タ？−１０♂夕３３号等に記載されているが、ベンジル
アルコールを含有するカラー現像液にて処理下るとカブ
リが発生し、特開昭りｔ−９タ３す５号及び同ｊ９−コ
３２３ｕ２号等に記載のカブリ防止技術！用いても不充
分であった。

従って本発明の目的は、発色現像液にベンジルアルコー
ルが含有されず、かつ、カラー現像時間が２分以下とい
う短時間処理においても、カブリが少なく、かつ充分な
発色性が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提ｆｇＴることにある。

（問題点を解決Ｔるための手段） 本発明の目的は、以下に述べる方法により達成された。

すなわち （１）　　反射支持体上にハロゲン化銀乳剤Ｆ−を少な
くとも−ＪΦ百するカラー写真感光材料！、ベンジルア
ルコールを実質的に含有せず、かつ、Ｉｘｌｏ　　　ｍ
ｏ−ｅ／−ｅ以下の臭素イオン！含有するカラー現像液
にて２分以下で発色現像処理Ｔることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（２）上記、ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、実質
的に沃１ヒ銀を含有せず且つ塩化銀を５０モル％以上含
有する塩臭化銀ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一節宵
するハロゲン化鉋カラー写真感光材料であることを特徴
とする第７項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。

（３）上記、ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記
一般式（１）のマゼンタカプラーを含有していることを
特叡とする第７項記載のハロゲン１ヒ銀カラー写真惑う
し材料の処理方法。

一般式（１） （式中、Ｒ，ｂは水素原子又は置換Ｍ、？：表わし、Ｙ
ｌは芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリン
グ反応により離脱しうる基を表わし。

Ｚａ、ｚｂ又はＺｃはメチン基、置換メチン基、＝Ｎ−
又は−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺ　ｂ　−Ｚ
　ｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合で
ある。） 本発明（二おいて、カラー現像液中の臭素イオン濃度を
著しく低減させ、発色性を向上させる方法は、従来の処
理方法においてはカブリが多く発生するために非現実的
であった。しかしながら本発明のようにベンジルアルコ
ールを除去し、かつ、カラー現像晴間７ａ−２分以下に
Ｔることで、カブリの発生がなく、更には、著しく発色
性が向上するという事実は全く予期できない事であった
。

又、塩化銀の含有紙が！θモル％以上の塩臭化銀乳剤を
用いることで、カブリの発生が少なく、−胸元色性が向
上し、更には一般式（１ンで表わされるマゼンタカプラ
ーを使用することで、より一層高い発色性が得られた。

次に一般式（１）で示されるマゼンタカプラーの評１面
を説明下る。

一般式〔Ｉ〕においてＲ，ｂは水素原子または置換基を
表わし、￥１は水素原子または芳香族第一級アミン現像
薬酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表
わ丁。Ｚａ、ｚｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝
Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とｚｂ−
Ｚｃ結合のうち−万は二重、結合であり、他方は単結合
である。

Ｚ　ｂ　−Ｚ　ｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが
芳香環の一部である場合を含む。さらにＲｂまたは）′
ｌで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。またＺ
ａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置
換メチンで２祖体以上の多量体を形成下る場合も含む。

一般式〔１〕において多量体とは７分子中に２つ以上の
一般式（１１であられされる基ヲ葺しているものを怠味
し、ビス１本やポリマーカプラーもこの中に含まＡＬる
。ここでポリマーカプラーは一般式〔ｌ〕であられされ
る部分な再するＩｉ量体（好ましくはビニル基をＭＶる
もの、以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリ
マーでもよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物
とカップリングしない非発色性エチレン様単量体ととも
にコポリマーを作ってもよい。

一般式〔ｌ〕で表わされる化合物は！員環−５員環縮合
窒累複素環型カプラーであり、その発色母咳はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し。

通常アザはンタレンと認称される化学構造となっている
。一般式〔■〕で表わされるカプラーのうち好ましい１
ヒ合物は、ｌＨ−イミダゾＣ’　＋’−ｂ〕ピラゾール
類、ｌＨ−ピラゾロＣ’＋５−ｂ〕ピラゾール類、１１
−１−ピラゾロ［ｒ、／−ｃ］Ｃ’　　、’　＋　”　
）　トリアゾール顛、／’Ｈ−ピラゾロＣ１，ｊ−ｂ　
〕ｃ／、２．９〕トリアゾール類、ｌＨ−ピラゾロ［ｌ
、ｒ−ｄ］テトラゾール顛及び／　Ｈ−ピラゾロ〔／、
ｓ−ａ〕ベンズイミダゾール類であり、それぞれ一般式
〔■）　ＣＩＩ＋　〕［：ＩＶ］〔■〕〔■〕及び〔■
〕で表わされる、これらのうち、特に好ましい１ヒ合物
は〔ＩＶ　）と〔■〕である。

［１）　　　　　　　　　Ｉ：ｍ〕 ［ＩＶ　］　　　　　　　　　　［Ｖ　］一般式〔■〕
〜ＣＶｌ＋　］までの置換基Ｒ，，，Ｒ，２及びＲ３は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールチオ基、
ヘテロ環オキン基、アシルオキン基、カルバモイルアミ
ノ基、シリルオキン基、スルホニルオキン基、アシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファ
モイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキンカル
ボニルアミノ基、アリールオキン力ルポニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、アンル尽、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキン力ルボニル基を表わし
、ＹＩは水素原子、ハロゲン原子、カルホキシ基、また
は酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカッ
プリング位の炭素と結合する基でカップリング離脱する
基を表わ丁。

ａ　、、Ｉｔ２、Ｒ，３またはＹ、がコ価の基となり、
ビス体？形成下る場合も含まれる。また、一般式〔■〕
〜〔■１〕で表わされる部分がビニル単量体の中にある
ときは、Ｒ７、Ｒ２またはＲ３が単なる結合または連結
基を表わし、これを介して一般式〔■〕〜〔■〕で表わ
される部分とビニル基が結合下る。

さらｆ１詳しくはＲ，、、Ｒ２およびＲ３は水素原子、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭崇原子、等ン、ア
ルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル
基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、Ｊ−（２，
ｉｔ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、コード
デシルオキシエチル基、３−フェノキンプロピル基、２
−へキノルスルホニルーエチル基、シクロはメチル基、
ベンジル基、等）、アリール基（例えば、フェニル基、
ター【−−ｙ”　テルフェニルＭ”、Ｊ　、　Ｋ　　７
　　ｔ　　７　ミルフェニル基、ｌ−テトラデカンアミ
ドフェニル基、等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル
基、ニーチェニル基、ツーピリミジニル基、ツーペンゾ
チアゾリル基、′４）、ン７′ノ払、アルコキシ基（例
えばメトキン基、エトキン基、ツーメトキシエトキン基
、コードデシルオキシエトキン栽、λ−メタンスルホニ
ルエトキン基、等）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ基、ニーメチルフェノキン基、ダーｔ−ブチルフ
ェノキシ基、等ン、ヘテロ環オキン基（例えば、ツーベ
ンズイミダゾリルオキン基、等）、アセトキシ基（例え
ば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキン基、等）、
カルバモイルオキン基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモ
イルオキシ基、ヘーエチル力ルバモイルオキン基、等）
、ンリルオキシ基（例えば、トリメチルンリルオキン基
、等）、スルホニルオキン基（側光ば、ドデシルスルホ
ニルオキン基、等）、アシルアミノ基（例えば、アセト
アミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、α
−（，２゜グージ−ｔ−アミルフェノキン）ブチルアミ
ド基、γ−（Ｊ　−ｔ−フチルー９−ヒドロキンフェノ
キシ）ブチルアミド基、α−１ｇ−（ｇ−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド＾（、等
）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、コークロ
ロアニリ７基、２−クロロ−Ｓ　−テトラデカンアミド
アニリノ基、コークロロー！−ドデシルオキン力ルポニ
ルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、ツークロロー
５−（α−（３−【−フチルーダ−ヒドロキンフェノキ
シ）ドデカンアミド）アニリノ基、等）、ウレイド基（
例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ、
Ｎのジブチルウレイド基、等）、イミド基（例えば、Ｎ
−スルンアミド基、３−ペンジルヒダントイニル基、ク
ー（−一エチルヘキサノイルアミノ）フタルイミド基、
等）、スルファモイルアミノ基（例えは、Ｎ、Ｎ−ジブ
ロピルス／ｌ／７アモイルアミノ基、ヘーメチルーＮ−
デシルスルファモイルアミノ基、等）、アルキルチオ基
（例えは、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラゾノ
ルチオ法、ツーフェノキレエチルチオ基、３−フェノキ
ンプロピルチオ基、Ｊ−（Ｓ＜−１−ブチルフェノキン
）プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ基、−一ブトキンーｓ　−ｔ　−オフナルフ
ェニルチオ基、３−はツタデシルフェニルチオ是、ツー
カルポキノフェニルチオ基、クーテトラデカンアミドフ
ェニルチオ基、等）、ヘテロ環チオ払（例えば、２−ペ
ンシナアン゛リルチオ基、Ｗ）、アルコギノカルホニル
７′ミノ基（例えば、メトキシ力ルホニルアミノ基、テ
トラデンルオキレ力ルポニルアミノ基、等）、アゾール
オキシ力ルホニルアミノ基（例えば、２エノキシカルボ
ニルアミノ基、２．クージーＬｃｒ　を−ブチルフェノ
キシカルボニルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）ルエンス
ルホンアミト基、オクタデカンスルホンアミド基、ツー
メチルオ＊　ン−ｒ　−ｔ−ブチルベンゼンスルホンア
ミド基、等）、カルバモイル基（例えは、Ｎ−エチルカ
ルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−
（２−トデンルオキンエチル）カルバモイル２Ｖ、Ｎ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−１ｊ−（−
、グージーｔｅｒｔ−アミルフェノキン）プロピル）カ
ルバモイル基、等）。

アシル基（例えば、アセチル基、（コ、ｌ−ジーｔｅｒ
！−アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基、等
）、スルファモイル基（例えば、〜−エチルスルファモ
イルｌ＝、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（
２−ドデンルオキンエチル）スルファモイル基、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、等）、スルホニル基（例」えば、
メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、トルエンスルホニル！、等）、スルフィ
ニル基（例えば、オクタンスルフィニルｎ、ドデンルス
ルフイニル基、フェニルスルフィニル基、等）、アルコ
キンカルボ゛ニル基（例ｔＪ−１’、メトキ７カルボニ
ル基、プチルオキン力ルボニルへ、ドデンル力ルホニル
基、オクタンスルフニル基、等）、アリールオキシカル
ボニル尽（例えは、フェニルオキノ力ルホニル誌、３−
ペンタデシルオキシーカルホニル基１等）を表わし、Ｘ
は水素原Ｐ、ハロアン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等）、カルボキシル基、または酸素原子
で運留する暴（例えば、アセトキン辞、プロバノイルオ
キレ基、ベンゾイルオキシ基、コ、ｌ−ジクロロペンゾ
イルオキン基、エトキンオキサロイルオキシ基、ピルビ
ニルズギシ基、シンナモイルオキン基、フェノキ７基、
グーンアノフエノキシ基、ｌ−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、グーメタンスルホニルフェノキシ基、α−
ナフトキン基、３−ペンタデシルフェノキン基、ベンジ
ルオキシ力ルポニルオキン基、エトキシ基、ツーシアノ
エトキシ基、ベンジルオキシ基、ツーフエネチルオキン
基、ツーフエノキンエトキン基、ｊ−フェニルテトラゾ
リルオキシ基、ツーペンゾチアゾリルオキシ基、等）、
窒素原子で連結する基（側光ば、ベンゼンスルホンアミ
ド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基、ヘツタフ
ルオロプタンアミド基、−２１３ｅＳｔ＋’＋’−ペン
タフルオロベンズアミド暴、オクタンスルホンアミドＩ
Ｊ＝、　ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイルアミノ基、ｌ−ピぼリジル基、！、
！−ジメチルー２．ｌ−ジオキソ−３−オキサゾリジニ
ル暴、／−ベンジル−エトキン−３−ヒダントイニル基
、２Ｎ−ｉ、ｉ−ジオキソ−Ｊ（，２）１＞−オキソ−
ｌ、ツーベンゾインチアゾリル基、ツーオキソーｌ、コ
ージヒド口−ｌ−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラ
ゾリル基、３、！−ジエチルーｌ、２．９−トリアゾー
ル−／−イル、！−または６−プロモーベンゾトリアゾ
ール−７−イル、！−メチルー／ｌ＋２．３．ダートリ
アゾール−ｌ−イル基、ベノズイミダゾリル基、　３−
　ヘア　’／ルーｌ−ヒダントイニル基、／−ベンジル
−ターヘキサデシルオキ゛シー３−ヒダントイニル基、
ｊ−メチル−７−テトラゾリル基、Ｖ−メトキノフェニ
ルアゾ基、グーピバロイルアミノフェニルアゾ番、ツー
ヒドロキシークープロバノイルフェニルアゾ基、等）、
イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ裁、２
−力ルｆキンフェニルチオム（、ツーメトキンー！−１
−オクチルフェニルチオｉ、ｇ−メタンスルホニルフェ
ニルチオ活、ｌ−オクタンスフレホンアミド２エニルチ
オ活、ツーブトキシフェニルチオ基、２−（２−へキプ
ンスルホニルエチル）　−ｊ−ｔ　ｅ　ｒ　を−オクチ
ルフェニルチオ基、ベンジルチオ尽、コーンアノエチル
チオ恭、ｌ〜エトキン力ルポニルトリデンルチオ基、！
−フェニルー２．３．ｇ。

ｊ−テトラゾリルチオ基、−一ペンゾチアゾリルチオ基
、ツーＦデノルチオーナーチオフェニルチオ基、２−フ
ェニル−３−ドデンルー１．２９％ｔ−トリアゾリルー
ｊ−チオ基等）を表わ丁。

Ｒ１、Ｒ２、几３またはＹｌが２価の基となってビス体
を形成する場合、この２ｇ５の基をさら１；詳しく述べ
れば、置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチ
レン基、エチレン基、／、１０−グンレン基、−（、：
Ｈ２ＣＨ２−０−ＣＨ２Ｃ）１２−１等）、置換または
装置（東のフェニレン基（例えば。

／、に−フェニレンｌ＝、／、３−フェニレン基、−へ
１−４ＣＯ−Ｉｔ−（：０Ｎ）ｉ−幕（凡１は置換また
は無置換のアルキレン基またはフェニレン恭を表わす。

一般式〔■〕〜〔■〕で表わされるものがビニル単伍体
の中にある場合のＲ１、Ｒ２またはＲ３で表わされる連
結基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキレン
基で、例えば、メチレン基、エチレン基、ｌ、１０−デ
ンレン壓、−Ｃ１ｌ□Ｃ１（２ｏＣＨ２ＵＨ２−１等）
、フェニＬ’７ｉ（Ｉｍまたは無置便の）ユニレン基で
、例えば、／、に−フェニレン基、／、３−フェニレン
基、（：１−１３　　　　　　　　　の −ＮＨ（、：０−１−＜：ｏＮＨ−＋−０−１−ＯＣＯ
−およびアラルキレン尽（例えば、 α 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単］体の中のビニル基は、一般式［１１）
〜〔■〕で表わされているもの以外に置換基を有する場
合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、ま
たは炭素数が／−ｇ個の低級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様申１体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、ｎ−フチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ　−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート。

ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート
、−一エチルへキンルアクリレート、ｎ−オクチルアク
リレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート
およびβ−ヒドロキンメタクリレート）、メチレンジビ
スアクリルアミド、ビニルエステル（例えば、ビニルア
セテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト、アクリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えば、スチレンおよびその誘導（Ｌ　ビ
ニルトルエン、シヒニルベンゼン、ビニルアセトフエノ
ンおよびスルホスチレン）、イタコン耐ム　ントウコン
散、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキ
ルエーテル（例えは、ビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酊エステル、Ｎ−ビニ
ルーツーヒロリド／、Ｎ−ビニルピリジン、およびニー
およＯ・グービニルビリジ７　％＝がある。ここで険相
する非兄色↑′Ｌエヂレ／泳不飽和単徂体の２棟以−Ｌ
乞−緒に使用下る場合も含む。

上記〔■〕から〔■！〕までの一般式で表わされろカプ
ラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等′二記
戦されている。　、え１．、ｌ：ｊ、。

一般式（１１）の化合物は、特開昭５９−１６２５４８
等に、一般式（ｎｌ）の化合物は、特開昭６０−４３６
５９等に、一般式（ＩＶ　）の化合物は、特公昭４７−
２７４１１等に、一般式（Ｖ）の化合物は、特開昭５９
−１７１９５Ｇおよび特願昭５９−２７７４５等に、−
慝式（Ｖｌ）の化合物は、特開昭６０−３３５５２等に
、また、一般式〔■〕の化合物は、米国特許３．０［３
１，４３２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭５８−４２０４５　、同５９−２１４８５
４、同５９−１７７５５３、同５９−１７７５５４、お
よび同５９−１７７５５７等に記載されている高発色性
バラスト基は、上記−ｆ般式〔■〕〜〔■〕の化合物の
いずれにも通用される。

本発明に用いるビラヅロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（八ｆ−／　） ＣＨ３ （Ｍ−２１ Ｆｉ３ ＢＶＩ−ｊ） （Ｍ−４ｎ （Ｍ−ｒ） ｎ−ＣＩＯ）１２１ （Ｍ−ご　） （へイー２） ＋Ｍ−／） （Ｍ−９１ ２ａ５ （Ｍ−／　Ｏ） ｎ−ＵｌＯｋ′１２１ （Ｍ−／／） （Ｍ−／ｘ） ｃ　〜Ｉ−／ｊ） （Ｍ−１ｗ　　） （Ｍ−／ｊ） ｃＨ３ｎ−Ｃ６Ｈ１３ （Ｍ−／ぶ） （Ｍ−／７） （％１−／／） ｎ−Ｃ６Ｈ１３ （Ｍ−／り） （〜ｌ−１０） （Ｎｌ−、！／） （Ｍ−２２） （Ｎｌ−−２３） （Ｍ−コＶ　） α しＨ３ （Ｍ−−２ｒｌ （ｈｉ−２乙　） （Ｍ−２７）　　　　　　　　　ｃ曲”（１）（Ｍ−＝
！　） ０日３ （Ｍ−２９） ローＣｌ０Ｈ２１ （Ｍ−３０ ｎ　（−１０８２ｌ １Ｍ−３２１ （Ｐｖｌ−３３） （１鼠比、以下同じ） （Ｍ−ｊｇ） ｘ：ｙ＝ｙｏ：ｔ。

（八１−ｊｊｌ Ｘ：Ｙ　＝ｊｆＯ：ｊＱ （Ｍ−に７１ ＋　　ｈｔ−ダｆ　） Ｈ３ （〜■−ダ９　） Ｃ８）１．７ｆｔ） （Ｍ−３０） Ｈ３ Ｌ８ｆｌ、フＨ （〜１−タ３　） Ｉ　　Ｎｌ　−ｓ　ダ　） Ｃ８Ｈ１７’ｔ） （〜１−ｒ乙　） （Ｍ−ｊ７） （Ｍ−ｒ♂） Ｃ８Ｈ１７（ｔ） （Ｍ−！り） （Ｍ−ｔｏ　　） これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
２×１０−３モルないしｊｘｌｏ　　’　　モル、好ま
しくは／　Ｘ　／　０　２　％ルナイシ！　Ｘ　／　０
　’モル添加される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物！異なった２ｊΦ以上に添加下ることも
、もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀孔イ１」層Ｃ：導入するには公
知の方法、例えば米国ｓｇｆ許コ、３２コ、０２２号に
記載の方法などが用いられる。例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど）、リン殴エステル（ジフェニルフォスフェート
、トリフェニルフォスフェート、ドックレジルフオスフ
エート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸
エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息
香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルア
ミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステ
ル類（例えばジブトキンエチルサクシネート、ジエチル
アゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメ
ンン酸トリブチル）など、又は沸点約３Ｑ０Ｃないしｌ
！ＱＯＣの有礪弓媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの
如き低級アルキルアセテート、プロピオン醒エチル、２
級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エ
トキンエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート
等Ｉ’−１６解したのち、′Ｒ水性コロイドに分散され
る。上記の筒那点有憬溶媒と低沸点有機溶媒とは混合し
て用いてもよい。

次に、不発明で用いられるカラー現１！！液（二ついて
説明する。

本発明で用いるカラー現１寛散中には、実質的にベンジ
ルアルコールを含有しない。実質的に含有しないとは、
好ましくは、ｌ！ｍｅ　／　に３以下、更に好ましくは
０　、ｒｍｅ／ｉ以下のベンジルアルコール濃度であり
、最も好ましくはベンジルアルコールを全く含有しない
ことである。

不発明に使用されるカラー現像液中ζ二は、公知である
芳香族弔−級アミンカラー現像主薬を含有する。好まし
い例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり１代表例を
以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−ｊ−ジエチルアミノトルエン Ｄ−Ｊ　　コーアミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン Ｄ−グ　９−〔ヘーエチル−Ｎ−（β−ヒドロキンエチ
ル）アミンコアニリン Ｄ−３２−メチル−に−ＣＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキンエチル）アミノコア ニリン Ｄ−、！Ｋ　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−３−メチル−ｌ−ア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−＜２−アミノ−！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−タ　グーアミノ−３−メチルー〜−二チルーヘーメ
トキシエチルアニリン ［）−１０ｕ−アミノ−３−メチル−〜−エチルーＮ−
１−エトキシエチルアニリン ｐ−１１ｇ−アミノ−３−メチルーヘーエチルーへ−β
−ブトキ７エチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン肪導体は値酸省
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−１ルエンスルホンｉ！ｊ！塩
などの塩であってもよい。該芳香族−級アミン現１象王
栗の使用機は現１尿溶欣１２当り約０、ｌノル豹コＱノ
、更に好ましくはｆＪＯ，ｊ９〜約１０グの濃度である
。

本発明に使用されるカラー現像液中には、保恒剤として
種々のヒドロキンルアミノ類を含んでもよい。

ヒドロキンルアミノ類は、カラー現像液中において遊離
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれ１便用するのがより一般的である。こ
のような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物
、燐酸塩、炭酸塩。

酢酸塩その他である。ヒドロキンルアミノ類は置換又は
無置換のいずれであってもよく、ヒドロキンルアミノ類
の窒素原子がアルキル基によって置換されていてもよい
。

ヒドロキンルアミンの冷加ｌはカラー現像液７２当り０
１〜１０ｆが好ましく、更ｊ二好ましくは０−５１であ
る。カラー現１３！液の安定性が保たれるのならば、又
、カブリの点でも添加量は少ない万が好ましい。

又保恒剤として、亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫
酸ナトリウム、メメ亜誠Ｈカリウム等の亜硫酸塩や、カ
ルボ°ニル亜硫酸付加物を含有Ｔることが好ましい。こ
れらの添加量はＱ２〜２０ｆ／１が好ましく、更に好ま
しくは０１〜ｊＰ７．８であり、カラー現像液の安定性
が保たれるならば、少ない万が好ましい。

矛のイ巾俣伯各１１と１、では−特開昭５ニ一ダ９♂コ
♂号、同夕乙−’１７０３／号、同ｊ４−３２１１．ｔ
ｏ号、同ｊ　９−　／　ｊ　Ｑ　／グ２号及び米国特許
３２に、４ｊＫＫ号記載の芳香族ポリヒドロキン化合物
、米国特許３に１６５０３号及び英国時計／３０≦／７
６号記載のヒドロキンアセトン類、特開昭！コー／Ｈ３
Ｏ２０号及び同ｊｆ３−ｒ９”１２！号記載のα−アミ
ノカルボニル化合物、特開昭５７−５ｔダ／％、ｆ号及
び同！　７−　ｊ　Ｊ　７す９号等（一記載の各檀金属
類、特開昭６２．−１０２７２７号記載の各種ＴＦＭ類
、同ｊｊ−２７．４ｉ３♂号記載のヒドロキサム酸類、
同タター７６Ｑ７％ｔ１号記載のα。

α′−ジカルボニル化合物、同ｊ？−１！０６Ｆ！号記
戦のサリチル酸類、同ｊＫ−３６３２号記載のアルカノ
ールアミン類、同ｊｊ−９ＫｊＳｔり号記載のポリ（ア
ルキレンイミン）類、同タ≦−２！６ダ２号記載のグル
コン酸誘導体等をあげることができる。これらの保恒剤
は必要に応じて２種以上採用しても良い。

本発明に使用されるカラー現像層は、好ましくはｐ　Ｈ
９〜１２、より好ましくは９〜／／、Ｑであ１）、その
カラー現像液には、その他に既知の現ｆｌ　ｉ’ｆｆｌ
成分の（ヒ合物を含ませることができる。

上記ｐ　Ｈを保持するためには、各種緩衡剤を用いるの
が好ましい。

緩衡剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキン安息香酸塩、グリンン塩、Ｎ、〜ジメ
チルグリシン塩、ロインン塩、ノルロインン塩、グアニ
ン塩、３．グージヒドロキシフェニルアラニン塩、アラ
ニン塩、アミノ酪酸塩、−一アミノー２−メチルー／、
３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリ
スヒドロンアミノメタン塩、リシン塩などを用いること
ができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロ
キン安息香酸塩は、溶解性やｐ　Ｈ９、０以上の高ｐ）
Ｉ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写
真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価である
といった利点を■し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸す）　ＩＪウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、本炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、０−ヒドロキン安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、！
＝スルホーコーヒドロキン安安息香ナナトリウムタース
ルホサリチル酸ナトリウム）、！−スルホー２−ヒドロ
キレ安患否酸カリウム（ｒ−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙（ヂることができる。しかしながら本発明は
、これらの１１合物に限定されるものではない。

該緩″ｇｒＩ斉［１のカラー規ｆ′、ｉ故への添刃口量
は、０．７モル／で以上であることが好ましく、特に０
．７モル／！〜０、ダモル／詔であることが特に好まし
い。

その他、カラー現像顔中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸（ヒ合物が好ましく、例えば
、特公昭グ♂−０３０グ９≦号及び同ｌグー３０２３２
号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭タ乙−９７３
’４７号、特公昭ｊ乙−３９３５９号及び西独時計２２
２２に３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭ｊＪ−１
０２７λ≦号、同ｊ３−９２７３０号、同！リーｌコｌ
／２２号、同６６−／２乙２＋１１号及び同タｊ−６タ
９５乙号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開
昭！♂−／９５♂ｌ！号、同タ♂−２０３ＺｌＯ号及び
特公昭！３−ｌθ９００号等に記載の化合物をあけるこ
とができる。以下に具体例を示すがこれらに限定される
ものではない。

・　ニトリロ三酢酸 ・　ジエチレントリアミン五酢酸 ・　トリエチレンテトラミン六酢酸 ・　Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸・　エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホ
ン酸 ・　／　、３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー９酢・　
　トランスンクロヘキサンジアミン四酢酸・　ニトリロ
三プロピオン酸 ・　ｌ、２−ジアミノプロパン四酢酸 ・　ヒドロキンエチルイミノニ酢酸 ・　グリコールエーテルジアミン四酢酸・　ヒドロキン
エチレンジアミン三酢酸・　エチレンジアミンオルトヒ
ドロキンフェニル酢酸 ・　Ｊ−ホスホノブタン−／、２．に−）！Ｊカルボン
酸 ・　／−ヒドロキンエタン−／、／−ジホスホン酸 ・　Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ〆−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
艮い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の全屈イ
オンを封鎖下るのに充分な量であれば良い。例えば／−
ｅ当り０．／９−〜１０グ程度である。

本発明のカラー現像液には、各種の現像促進剤を添加す
ることができる。現像促進剤としては、特公昭３２−７
乙ｏｒ、ｒ号、同３７−ｊ９♂７号、同３／−２♂２６
号１則ｔ＜ｔ−／、２３ｒＯ号、固り５−９θノ９号及
び米国特許３．♂１３，２ダ２号等に記載のチオエーテ
ル系化合物；特開昭タ２−リ９♂２９号、及び同！０−
／６３り９号に記載のｐ−フユニレンジアミン系化合物
；特開昭６　Ｑ−／　Ｊ　２７２≦号、特公昭ｌグー３
００２フ号、特開昭ｊｔ−／ｊ≦♂２に号及び同、ｆ２
−１３グ２り号等に記載のグ級アンモニウム塩類；米国
特許コ、に１０，１２２号及び同１．ノ／９゜ｔｌ　Ａ
　２　号記載のｐ−アミンフェノール類；米国特許コ、
に９Ｋ　、９０３号、同３．／２Ｆ、１１２号、同ｕ、
２３０．７９≦号、同３，２１３，９１９号、特公昭に
／−／／’７３／号、米国特許コ。

ｌ／コ、タグを号、同コ、ｊ９乙、ワ２乙号及び同３．
タ♂コ、３９乙号等に記載のアミン系化合物；特公昭３
２−／ｇｏｒｅ号、同グコー２よ２０７号、米国特許３
１コ♂ｌ♂３号、特公昭に／−１１９３１号、同’１２
−２３Ｊｒｒ３号及び米国特許Ｊ　、ｊ３２　、ｊＱ１
号等に記載のポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フ
ェニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メンイオ
ン型化合物、チオン型化合物、イミダゾール類等を必要
に応じて添加Ｔることができる。特にチオエーテル系の
化合物やｌ−フェニル−３−ピラゾリドン顛が好ましい
。

本発明において、カラー現像液中には、ＫＸｌｏ−３ｒ
ｎｏ１３／−ｅ以下の臭素イオンを含百する。カブリが
発生しない限りにおいて、現１５！促進の観点からその
６力ｏＪｎは少ない万が好ましく、好ましくはθ〜３×
ｌＯｎ１０τ／−ｅである。その他、無機カブリ防止剤
としてはＮａのやＫＣ１！などの塩素イオンを与える化
合物の添加が好ましい。又必要に応じて各種有機カブリ
防止剤を添加するのが好ましい。以下に具体例を示すが
、これらに限定さヘーヘ ヘーヘ ｌ−１３ Ｈ ＵＨ−（、：Ｈ−ＣＨ２ Ｃ２Ｈ５ ５Ｌ（ Ｈ Ｈ Ｈ Ｉ ＣトＩ３ Ｈ３ トＩ。

Ｈ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ０日。

Ｃ３ト１□ ２Ｈ５ 鵞 −Ｃ３Ｈ７ Ｉ　Ｓ　０−Ｃ５Ｈｌｌ ＣＨ３ ０日。

ＣＨ３ し１−ｉ３ ｎ−ｃ３日７ ｎ−Ｃ３１（７ ｌ−１３ ＯＬ’１−１３ Ｈ２ ５Ｈ ＵＨ３（、：Ｈ３ ＯＯＨ ＯＯＨ ０３Ｎａ ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ＣＨ２０Ｈ２ＣＯＯＨ Ｃｏ−ｎｃ　５）＋、。

これらのカブリ防止剤の添加量はカブリを防止する限り
において少ない万が好ましく、カラー現像層７２当り０
．０７〜７．０１が好ましく、更；二好ましくは０．０
／〜０．２１である。

これらのカブリ防屯剤は処理中にカラー感光材料中から
溶出し、カラー現像液中に蓄積しても良い。

本発明のカラー現像ｆｆｔには、螢光増白剤を含有する
のが好ましい。螢光増白イ１１としては、Ｋ　、１−ジ
アミノ−，２、ｕ’−ジスルホスチルベン系ｆヒ合物が
好ましい。察加計は０−ｒｆ／Ｊ３が好ましく、更に好
ましくはｏ、ｉｇ〜＋１／１である。

又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ′ン酸等の各
種界面活性剤を添加しても艮い。

本発明のカラー現像層の処理温度は２０〜夕ＯＯＣが好
ましく、更に好ましくは３０〜Ｉ／　Ｏ’（、’である
。発色現像時間は２０秒〜２分が好ましく、更に好まし
くは３０秒〜）分である。ここで「発色現（象時間」と
は、感光＋イ粗ｌがカラー現ｆ家液に接触してから、次
浴の処理液に接するまでの時間を示し、いわゆる移動時
間も含有するものである。

補充量は感光材料ｌ−当り２０２０−６Ｏ０が好ましく
、更に好ましくは夕０〜３００ｍ１である。

特に好ましくは７００ｍ６〜２００ｍｅである。

本発明においては、カラー現像の後に、漂白定着処理さ
れる。漂白定着時間は、短かい方が好ましく、７分３０
秒以下、特に好ましくは７分以下である。ここでいう「
漂白定着時間」も感光材料が漂白定着液に接触してから
、次浴の水洗水に接触するまでの時間であり、感光材ｔ
’＋が原註定着浴中に浸されている時間に加えて、俗間
の移動時間丁なわち空中滞留時間を加算したものである
。

本発明の漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸す）　ＩＪウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、
など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有↑る。これら
の化合物は亜硫酸イオンに換算して約０，０／−０，！
０モル／−８含有させることが好ましく、更Ｃユ好まし
く　ハｏ　、　ｔ　ｏ　〜ｏ、、　ｓ　ｏ　モル／−ｅ
テある。

本発明で使用できるその他の保恒剤としてはヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩
付加物（例えばアセトアルデヒド重亜硫酸すｌラム）な
どを挙げることができる。

本発明の原白定看浴に用いられる漂白剤としては鉄（１
）の有機錯塩（例えはエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、
アミノポリホスホン酸、ホスホノカルホン酸および有機
ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、歯石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素などを挙げ
ることができる。これらのうち、鉄（［ｌ）の有機錯塩
は迅速処理と環境汚染防との観点から好ましい。鉄（Ｉ
ＩＩ）の有機錯塩な形成するために有用なアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、モジくは有機ホスホ
ン酸またはそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン
四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキンエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−三酢酸。

／、２−ジアミノプロパン四酢酸。

トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 ンクロヘキサンジアミン四酢酸、 ／、３−ジアミノ−２−プａパノ〜ル四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルアミノニ酢酸、 ジヒドロキンエチルグリンンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニブロピオン酢酸。

フェニレンジアミン四酢酸、 ２−ホスホノブタンー７．コ、９−三酢酸、／、３−ジ
アミノプロパノ−ルーへ、　Ｎ　、　Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸。

／、３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸。

ｌ−ヒドロキンエチリデン−／　、　／−一ジホスホン
酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン西酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ンクロヘキサンジアミン四酢酸、ｌ、３−ジアミ
ノプロ・ξン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄ＣＩ［ｌ
）錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

漂白定着液ノーｅあたりのこれら漂白剤の１は、迅速化
の目的から０．／ｊ〜０．ｊモルが好ましく、更に好ま
しくは０８−！〜ｏ、Ｖモルである。

本発明の漂白定着液に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオンアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、３゜≦−ジチアー／、Ｊ’−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水浴性のハロゲノ１ヒ銀溶解剤であ（１、これら’
ａ’／橿あるいは２棹」１１混合して使用下ることがで
きる。また、特開昭５ｒ−ｉｒｓ３ｒＱ号に記載された
定着剤と多量の沃１ヒカリウムのクロさハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定Ｓ＝等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。

漂白定着’１５　／　Ａあたりの定着剤の量は、０．３
〜２モルが好ましく、更に好ましくはＯ０夕〜）、０モ
ルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液のｐ）ｌ領域は、ｙ−とが好ま
しく、更にはｊ〜７．５が特Ｃ二好ましい。

ｐ　１−１がこ」℃より低いと脱銀性は向上下るが、農
の劣化及びシアン色素のロイコ（ヒが促進される。逆に
ｐ　Ｈがこれより高いと脱銀が遅れかつスティンが発生
し易くなる。

ｐＨ１調１！ｉ下る丹めＣ二は、必要Ｃ二応じて塩酸、
硫酸、硝酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、
苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加下
る事ができる。

又、漂白定Ｓ液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
」あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

又、漂白定着液には、必要に応じて漂白促進剤を使用下
ることができる。有用な漂白促進剤の具体例としては、
米国特許第Ｊ　、７９３　Ｊ！♂号、西独特許第１、２
９０．♂１２号、＠３２．Ｏｊ９゜りｅｒｒ号、特開昭
６３−．３２７Ｊに号、同！３−６７７３１号、同３２
ダノを号、同ｊ３−≦５７３２号、同タ！−７’２６２
３号、同ｒ　３−９　ｊ　＆３０号、同！３−９５６３
１号、同タ３−１０４１２３２号、同！３−７お０２ダ
号、同５３−／に／にコ３号、同！３−２♂１２≦号、
リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）７１６１７１２９号（１９７♂
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を頁する化合物；特開昭ｊＯ−／１１．０／２９号Ｃ
記載されていル如キチアゾリジン誘導体；特公昭＜１！
ｒ−７６０乙号、特開昭ｊｆ２−２０７３２号、同ｒ３
−３２２Ｊ夕号、米国特許第３．２０≦、！６１号Ｃ二
記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１、／、２７．７１
ｊ号、特開昭ｊ♂−７≦２３ｊ号に記載の沃化物；西独
特許第９≦乙９％ｔｌＱ号、同ｊ、？９ｔ♂。

ｕ３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭ｌ
！−♂♂３ご号に記載のポリアミンｆヒ合物；その他特
開昭％ｔ９−ｇ、２グ３１号、同グ９−！９４４ｔＫ号
、同ｊ３−タグ９２２号、同ｊＫ−３！７、！７号、同
夕！−２に！０６号および同ｊｒ−７ぶ３９９ｔＯ号に
記載の化合物および沃素、臭素イオン等が挙げられる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を頁する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
＞ｓ３．ｔｒｑ３、♂ｊ♂号、西独特許第ｉ、２ｔ）ｏ
、２１２号、特開昭ｊ３−９６ｔ３０号に記載の（ヒ合
物が好ましい。

その他、本発明の漂白定Ｓ＝−二は、臭化物（例えば臭
化カリウム、臭化す）　ＩＪウム、臭化アンモニウム）
または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、
塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃１ヒアンモ
ニウム）の再ノ・ロデン化剤を営むことができる。必要
に応じ硼酸、硼砂、メタ硬殻ナトリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐
酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、
酒石酸などの９１−１緩衝能を百する７種ｍ以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤あるいは螢光増白剤などを添加することができ
る。

本漂白定着工程の処理温度はｉｏＱ〜！０°（：が好ま
しく、更に好ましくは２００〜グ０°Ｃである。又、補
光量は感光材゛ｔ“Ｂｍ　当りｒｉｍｅ〜≦ｏｏｍｅが
好ましく、更に好ましくは３０１〜２００ｍ１である。

漂白定着工程の後には、水洗及び／又は安定化処理され
る。本発明における水洗および安定化工程には、種々の
目的で、各種の化合物を使用することができる。例えば
、各種のバクテリアやカビや藻の発生を防止するために
、殺菌剤や防パイ剤を添加することが知られている。例
えば、ジャーナル・オブ・アンチバクチリアル・アンド
・アンチフユンガル・エージエンツ（Ｊ、Ａｎｔｉｂａ
ｃＬ。

Ａｎｔｉｆｕｎｇ、Ａｇｅｎｔｓ　）ｖｏｌ、／　／　
、ｙｂｓ　。

ｐ２０２〜２２３　（／　？♂３）に記載の化合物およ
び堀口博著゛°防菌防徴の化学パに記載の化合物）、あ
るいは、特開昭ｒ７−ｒｊ’１３、特開昭５２−！♂／
ｒ、ｔ３、特開昭７７−９７６３０、特開昭夕♂−１０
ｊ／％ｔ！、特開昭夕♂−１３７１６３６゜特開昭６９
−９／’４７４０、特開昭ｊ９−／２６！３３、特開昭
タｑ−／／７１３５１グ、特開昭５９−／！５３３≦、
特開昭３０−２３９７タＱ、特開昭ｔ　０−２３９７６
　／、特開昭３０−．２に７２にｌ、特開昭≦θ−２４
０９ｊ２、特開ｉ＋８．ｔ／−ａ１％ｔ９、特開昭６ノ
ーコ♂９に７、特開昭、４／−，２／９Ｋｊ、特願昭５
９−７タｔ’１７ｊ、特願昭６Ｏ−ｉｏｒ”ｉざ２の明
細書に記載の化合物およびその使用方法を適用できる。

特に１インチアゾロン誘導体（２−オクチル−ｌ−イン
チアゾリン−３−オン、ｊ−クロローーーメチルーｌ−
イソチアゾリン−３−オンなど）、スルファニルアミド
誘導１本（スルファニルアミドなど）、およびベンゾト
リアゾールＮ４体（ベンゾトリアゾール、よ−メチル−
ベンゾトリアゾール、！−クロルーベンゾチアゾールな
ど）が有用である。処理後の画（家安定＋ｘｈを改良す
る目的で、各種のキレート剤を添加下ることが知られて
いる。例えば、無機リン酸、有機カルボン酸、アミノポ
リカルボン酸、万機ホスホン酸が有用で、特開昭ｊ７−
Ｊ’ｆダ３号、特開昭ｊ７−／９７り２０号、特開昭ｊ
♂−１％ｔ♂３ｑ号、特開昭５！−／３に乙３６号、特
開昭ｊ９−／２≦ｓ３３号、特開昭タ９−１Ｆ’１３ｗ
３号、特開昭５９−ｌ♂ｕ３に’１号、特開昭！９−７
♂に３’ｌ！ｒ号、特開昭ｊ９−／Ｊｒ６３３ぶ号、特
開昭４０−／３Ｊ−９’１２号、特開昭６０−２３乙！
３２号、特開昭６０−２３９７’ｌｒ号、特開昭ぶ０−
２３９７ｇ９号、特開昭乙Ｑ−２３９２よ０号、特開昭
ぶ０−コ３り２タ１号、持開昭３０−２’１２’ｌタ！
号、特開昭６０−２乙−７６１号、特開昭、！！、／−
１０７．１７号、特開昭に１−ｖｏｓｏ号、特開昭に／
−￥０！１号、特開昭乙ｌ−グＱ！コ号、特１）１昭乙
／　−Ｋ　Ｏｊ　７号、特開昭に／　−Ｋ　Ｏｊ　７１
号、特開昭６７−２ｒ９に２号。

特開昭乙／−コ♂タグｆ号、明細書に記載の化合物オよ
び使用方法が適用できる。特に、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレン）　ＩＪアミン五酢酸。

ニトリロ三酢酸、ｌ−ヒドロキンエチリデン／。

ｌ′−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチルホ
スホン酸が有用である。

これらのキレート剤と併用で、金属化合物を使用下るこ
ともできる。例えば、ビスマスｒヒ合物（特開昭！；ｆ
−／ＪＫｌ？、４号）、Ｂａ、Ｃａ。

Ｃｅ−Ｃｏ−Ｉｎ−Ｌａ、Ｍｎ、Ｎ　ｉ、ｒ’ｂ、Ｔｉ
、Ｓｎ−Ｚｎ、Ｚｒの化合物（特開餡！２−／ｆｕ３’
ｌ’７号）、Ｍｇ、ＡＩ、Ｓｒの化合物（特開昭６９−
／♂！３３６号）などで、特ζミＢ　ｉ、Ｃ：ａ、Ｍｇ
−ＡＩの化合物が有用である。

さら（二、水洗を有効に進めるために、界面活性剤を使
用したり、（特開昭５７−／９’；＃’ＩＯ号明細薔）
態形＃乞もたら丁成分を除去する目的で、イオン交換樹
脂と接触させる方法（特開昭乙０−２．２０３ゲタ号）
、妃良逍処理下る方法（特開昭６０−２メ／Ｑ！３号）
、活性炭、粘土物質、ポリアミド系高分子化合物、ポリ
ウレタン系高分子ｆヒ合物、フェノール作１月旨、エポ
キノ樹月旨、ヒドラジド壓を呵する高分子化合物、ポリ
テトラフルオロエチレンを含有する高分子（ヒ合物、７
価又は、多価アルコールメタクリル酸モノエステル−多
価アルコールメタクリル市ポリエステル共重合体と接触
させる万／′ｆ：（特開昭乙ｏ−２乙３ｉ３ｉ号）、電
気透析処理下る方法（特開昭＆／−２１’９ダ９号）な
どが適用できる。

さらに、紫外線照射や磁場を通丁方法もバクテリヤやカ
ビの発生防止法として、適用できる。

さらに、継続して処理を行う場合に、特開昭に０−２３
３乙！７号、同１．０−２３ｒ／３３号、同呂０−２６
３９ｔｌｔ１号、同（、／−（７０シを号、同６／−”
７０シ９号、同に／−り０！！号、同乙／−Ｌ１ｔＯり
６号、同≦／　−ｔ、ｔ　Ｑタフ号、同６／−９０り♂
号、同乙／−％　９３０号の方法を適用できる。

水洗および安定化浴中１＝は、前述の疵加剤の他に螢光
増白剤や硬膜削などを添刃口しても良い。

また、処理後の膜ｐＦＩ調攪剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜１ａ　ｆｆｆアンモニウム、チオ硫酸アンモ
ニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのがＩｔ！Ｉ
ｌｌ象保存性？良化Ｔるために好ましい。

各種の添加物は、目的に応じて、同一もしくは異種の目
的の化合物を２種以上併用しても良い。

添加量は、目的を達するに必要な最少徴に下ることが、
処理後の感光材料の乳剤膜物性（ベトッキなど）の点か
らＶ子ましい。

水洗あるいは安定化工程は、コ漕以上の多段向流にし、
補元欣量乞少なく下る万が好ましい。補光液量は、惑つ
ＹＳＳ科料単位面積当りの前浴の持込み量に対して、０
，１，１０倍が好ましく、さらＣ二好ましくは３〜３０
倍である。

本発明の水洗あるいは、安定化処理温度は２０〜す５°
Ｃが好ましく、更に好ましくは２５°Ｃ〜ｕ００ｃ：で
あり、特に好ましくは、３０〜３！ＯＣである。

この処理時間はμ分以下が好ましく、更に好ましくは、
２分以下であり、短かい万が好ましい。

水洗あるいは女定化処理における膜中成分の洗い出し効
果を高めるため、顔の循環攪拌を行うことが好ましく、
特に、感光材料乳イＩＩ　ｍ表面に敢流が個く描るよう
な方法（例えば、ガス攪拌、仮の吹き付けなど）が良い
。

各処理浴内には、必要ｌ二応じて、ヒーター、温度セン
サー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮
きブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設
けても良い。

本発明に用いられるハロケン化袈乳剤に一実質的に沃化
銀を含まない、塩臭化銀や塩化銀であり。

好ましく使用されるハロゲン化銀は塩化銀の含有量がよ
Ｏモル係以上の組成を有する塩臭化銀である。

ここでいう「実質的に沃化銀を含まない」とけ、Ｈ１成
上沃化銀の含有量が１モル哄以下を意味するものであり
、好ましく汀全く含有しない。父、本発明に使用される
塩臭化餐は好ましくは塩化銀の含有量が！Ｏモル係以上
の組成を有し一更に好ましくは６０モル幅以上の組成を
有する。

カブリを増加させずに十分な感ｌｆを有する乳剤を得る
には塩化銀含有率が♂Ｏモル係以下であることが好まし
いが、特に迅速性を要する場合には１０モル彊以上ある
い１ｆｊ９０モル係以上を用いることが好ましいことも
ある。臭化銀含有率を少なくすると、単に現偉の迅速性
が向上するだけでなく、それを含む感光材料を処理液で
ランニングしたときに、現像液中に補充ｇ、ｔとの関係
で決まる平衡蓄積ｔの臭素イオンが低濃度で存在するこ
とになＬｍ、（＠液そのものの迅速現像性を高く設定す
ることができ、好ましい。

本発明の塩臭化銀カラー写真感光材料は−Ｊｆｍ以上の
感光性ハロゲン化銀孔４１層から構成されることができ
る、これら２層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち
少なくとも／膚は、塩化銀の含有ｔが５０モル幅以上で
ある塩臭化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層であること
が好ましい。その他の感光性ハロゲン化銀乳剤１ｆＩＩ
のハロゲン化銀の組成については特に制限はないが、少
なくとも３０モル幅の塩化銀を含有する塩臭化銀粒子、
又は塩沃（ヒ銀粒子を金回してなることが好ましい。そ
して、塩臭化銀カラー写真感光材料中の臭化銀と沃（ヒ
銀の■は、全・・ロゲ／ｆヒ銀乳剤に行して、約６０モ
ル％以下、好ましくは約１０モル％以下である。

本発明に用いられるハロゲン１ヒ銀粒子は内部と表層が
異なる相暑もっていても、接合構造な有するような多相
柘］青であってもあるいはｒＺ子全全体均一な相から成
っていてもよい。またそれらが（・昆圧していてもよい
。

不発明に使用−［るハ・ログン（ヒ銀１１子の平均ＴＶ
、子サイズ（球状もしくは琢に近い粒子の場合は粒子直
径を、立方体粒子の場合は、校長ｒそれぞれｖｔ子サイ
ズとし投影面積（二もとづく平均であられ丁）は、２μ
以下で０．／μ以上が好ましいが、特ｊ二好ましいのは
ｌμ以下０．／ｊμ以上である。粒子サイズ分布は狭く
ても広くてもいずれでもよいが。

ハロｙ７（ヒηＵ　！ｉ’Ｌ剤の粒度ブチ布曲勝に於る
標準偏差値全平均ｆ７子サイズで割ったｊ直（変動率ン
が、！０％以内、Ｔ′す（二’ｌｆましくは１５弘以内
Ｕ〕いわゆるｌｉ分散ハロゲン化銀乳剤乳ｌ　Ｙ本発明
に使用することが好ましい。また感光材料が目標と下る
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２ａ以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をも
ったものが好ましい）を同一層Ｃ二混合または別層に重
層塗布−「ることかできる。さら１ニ２種類以上の多分
散・・ロｒン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重ｊのして使用１Ｔること
もできる。

本発明に使用する・・ログン化鉋粒子の形は立方体、入
面１に、十二面１４・、十四面１不の様な規則的（ｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもＱ）でもよく。

また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）
な結晶形をもつものでもよく、またはこれらの結晶形の
複合形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよく、
特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに♂以上の平板粒
子が、ｒＬ子の全投影面積の５０％以上を占める乳剤を
用いてもよい。これら種々の結晶形の混合から成る乳剤
であってもよし１゜これら各種の乳剤は潜像を王として
表面に形成する表面潜像型でも１粒子内部に形成する内
部潜像型のいずれでもよい。

不発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著［写真の
化学と物理Ｊ　（：Ｐ、Ｑ！ａｆｋｉｄｅｓ　。

Ｕｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ（１’ａｕｌ　　Ｍａｎｔｅｌ　社刊
、１９≦７年）］、ダフイン著［写真乳剤化学Ｊ　［：
（Ｊ、Ｆ、Ｌ）ｕｆｆｉｎＶビｈｏｌｏｇｒａｈｉｃ　
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ｌ′ｏｃ
ａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊　／９４６年）〕、ゼリクマンら
著「写真！ＰＬ剤の製造と塗布Ｊ［Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　　３１著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄにｏａｔｉｎｇ　Ｐｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕ
ｌｓｉｎ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊　／９ｆＫ年）
〕などに記載された方法を用いて調製下ることができる
。丁なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、また可溶性銀塩と可溶性ノ・αゲン塩を反応
させる゛形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を限イオ
ン過刺０下において形成させる方法（いわゆる逆ｌ昆合
法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐｋｇ？一定に保つ方法、丁なわちいわゆるコ
／トロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
Ｃ１既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度、慣
の小ざなハロゲン化銀に変換下る過程を含む詣るコンバ
ージョン法によって調製した乳剤や、ノ・ロゲ／化銀粒
子形成過程の終了後を二同様のハロゲン変（奥を施した
乳剤もまた用いることができる。

ハロゲン１ヒ銀粒子形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などケ共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化＆！＠ｉｌＦ＋１（例えば、アンモニ
ア、ロダンカリまたは米国特評第３，２７／、／よ２号
、特開昭夕／　−／　２　Ｊ　４０号、特開昭５３−／
、！’、ｔｏｒ号、特開昭ｊ３−／￥Ｋｊ７９号、特開
昭５Ｋ　　１００７／７号もしくは特開昭ｔＫ−／！！
／２♂号等に記載のチオエーテル頌およびチオン化合物
）を沈殿、物理熟成、化学熟成で用いることができる。

物理熟成後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには、
ヌーデル水洗、フロキュレーンコン沈降法または限外漏
適法などｆ二値う。

本発明ｉ二使用下るハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン
や銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ蝋酸塩
、チオ尿素類、メルカプト化合物卿。

ローダニア類）を用いる硫黄増感法；還元性物質（例え
ば第−丁ず塩、アミン類、とドラジン誘導体、ホルムア
ミジンスルフィン酸、ンランＩＩヒ合物）を用いる還元
増感法；金属化合物（例えば、全錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄ、Ｒｌｉ、Ｆｅなどの周期律表Ｖｌｌｌ族の金
属の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独でまたは組
み合わせて用いることができる。

本発明の宵感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、７７′二ン色素、
メロンアニン色素、複合シアニン色素、複合メロンアニ
ン色素、ホロボーラーンアニン色素、ヘミノアニン色累
、スチリル色素。

およびヘミオキノノール色素が包含される。特に有用な
色素はンアニン色素、メロンアニン色素および複合メロ
ンアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性貞節環核としてンアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。丁なわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核。

チアゾリン核−ビロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；および、：れらの核に芳香原炭ｆヒ水素頃
が融合した核；丁なわち、インドレニン杉、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール杉、ベンゾチアゾール杉、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリノ核などが通用できる。これらの核は炭素原
子上に置（突されていてもよい。

メロンアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造ケ狗する核として、ピラゾリン−５−オン
拶、チオヒダノドイン桜、２−チオオキサゾリジン−２
，に−ジオン核、チアゾリジン−２１％１−　ジオン傾
、ローダニン杉、チ、ｔバルビンール酸核などの！〜６
員異節壌核を適用することができる。

これらの増感色素はｑｊ独ｌ二用いてもよいが、それら
の組合せ！用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色
増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特
許２．６♂♂、ｊす５号、同！。

９７７．２２９号、同ｊ　、３９７．０≦θ号、同３、
ｊコ２．ｏタ二号、同Ｊ　、ｊ２７　、ｔｈ１号、同３
．ｔ／７，２９３号、同Ｊ、６２／、９６ｅ号、同３．
≦≦乙、ＩｌＯ号、同３．≦７２．？９♂号、同３．乙
７９　、’！、２ｒ号、同Ｊ　、　７０３　。

３２７号、同３．２≦９，３０１号、同３．♂／ｌ、３
０９号−同３．♂３２．♂ｔ２号、同９゜０２ｇ、２０
２号、英１１特許／、３％ｔ％ｔ　、　２Ｊ’／号、同
ｌ、タ０７．！０３号、特公昭９３−ダ９３６号、同！
　Ｊ　−／　、）、　Ｊ　７５号、特開昭５２−／１０
乙／？１０６フ２ れている。

増感色素とともに、それ自材分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物グロｑ剤中に含んでもよい。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子〇）
四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された１当１
カラーカプラーの万が、塗布銀量が低減できる。発色色
素が適１！之の拡散性を頁するようなカプラー、無呈色
カプラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を
放出するＤＩ几カプラーもしくは現隙促進剤？放出する
カプラーもまた１更用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙けられる。その具体例は、米国特許第２　、’
１０７　、２１０号，同第λ，？２ｊ，０６７号および
同第３，２６タ、ｓｏ≦号などＣ二記載されている，、
本発明ｊ二は、二当計イエローカプラーの使用が好まし
く、米国特許第３，り□ｚー，Ｉｑｗ号，ｆ５Ｊ第３　
、ＫＫ７　、９２７号、同第Ｊ　、９３３　、３Ｑ１号
および同第な，０２＝。

６−０号などに記載された酸素原子離脱型０）イエロー
カプラーあるいは特公昭５　ｆ　−　／　０　”／　Ｊ
　９号、米国特許第り，’ｔｔＯ／，７６２号、同第１
．３２乙．θ；す号、ｎＤｉ　ｔｏ　６３（　／　ｑ７
り年１月）。

英国特許第１　、に２！，０，１０号，西独出願公開弔
コ，２／　９　、９／７号、同第’，．２＋／，Ｊ乙７
号、同第．２，Ｊ’＋２９，夕？２号おまひ同第−１’
ｔｔ３３．ｆ／、：１号などに記載された窒素原子離脱
型のイエローカプラーがその代表例として挙げらレル。

α−ピバロイルアセトアニリド糸カプラーは発色色素の
堅牢性、特Ｃ二光堅牢性が潰れており、−万α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

本発明に使用できろマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアンアセチ
ル系、好ましくはｊ−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙（す
られる。ｊ−ビラソ゛ロン糸カプラーは３−位かアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許第２，３１／、０７２号、同第コ
。

３ダ３，７０３号、同第２．にＤｏ　、７／♂号、同第
２．９０７．５７３号、同第３，０６２．乙！３号、同
第３．／タコ、２９６号および同ｉＪ。

９３≦、０７５号などに記載されている。二当量Ｏｓ−
ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第ｔｔ
、３１０．ｔ／９号に記載された窒素原子離脱基または
米国特許第ゾ、３３／、７９７号に記載されたアリール
チオ基が好ましい。また欧州特許第２３．に３乙号に記
載のバラスト基を有する！−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、前記の一般式（
１）で示されるものか特に好ましい。

本発明τ二価用できるシアンカプラーとしては、オイル
プロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプ
ラーがあ１）、米国特許第一、に７Ｋ。

２９３号に記載のナフトール系カフラー、好ましくは米
国特許第１．０夕２，２／２号、同第９゜ｌす乙、３９
６号、同第ダ、２２ｒ、２３３号および同第’１，２９
４，２００号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフ
トール系カプラーが代表例として挙げられる。またフェ
ノール系カプラーの具体例は、米国特許第２．Ｊ、ｇ９
，９ｊ９号、同第コ、♂０／　、１７１号、同第２　、
７７２　、　／≦二号、同第２．♂９ｊ、♂２ｇ号など
に記載されている。湿度および温Ｉｔに対し堅牢なシア
ンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例
を挙げると、米国特ｌｆ第３．７７２．００２号に記載
されたフェノール傾のメター位にエチル基以上のアルキ
ル基！耳するフェノール糸シアンカプラー、米国特許第
コ、７７２，１６２号、同第３．７５♂、３０♂号、同
第’ｌ、／２６，３９に号、同第り、３３ｕ、０７１号
、同第Ｋ　、　３２７　。

／２３椙、西独特許公開弔３，３２９，７２９号および
特願昭！；ｆ−に、２４７／号などに記載されたユ、タ
ーンアンルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国
特許第３．ＬＩＬＩ乙、ご２ノ号、同第ダ、３３３．９
９９ぢ、　Ｉ５Ｊ第ｖ、ｔｒｉ、夕！９号および同第ダ
、’１２７，７６７号などに記載されたＪ−位にフェニ
ルウレイド基’＆Ｗしかつｊ−位にアシルアミノ基を有
するフェノール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を■するカプラーを併用して粒
状性を改良下ることができる。このような色素拡散性力
フラーは、米画持１汁第ｇ、Ｊ乙≦。

、！３２号および英国特許第２，１２夕、５７０号にマ
ゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９．４．１
７０号および西独出願公開５３．ｒ３ｗ。

５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．グ３１．♂２
０号および同第グ、Ｑ♂０゜、２／／号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第、ｌ、１０２，１２３号および米国特許ａ４　Ｋ　、
　３４７　、−’！　ｆ２号に記ｉ【（５れている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感）ｆ、材ｆ１に
必要とさ、ｌする特性を満たすために、感光層の同一層
に二種類以上を併用することもできるし、また同一の化
合物を異なった二、糟以上に１入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法（二より
感光材ト１中に樽入できる。水中油滴分散法では、沸点
が／　７ｒ　’Ｃ：以上の高沸点有機溶媒および低沸点
のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者
混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼ
ラチン水溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有
機溶媒の例は米国特許第２，３２コ、０２７号などに記
載されている。分散には転相を伴ってもよく、また必要
に応じて補助溶媒？蒸留、ヌードル水洗または限外濾過
法などｌ二よって除去または減少させてから塗布ｊ二価
用してもよい。

高沸点有機、８剤の具体例としては、フタル酸エステル
類（ジブチルフタレート、ジンクロヘキシルフタレート
、ジーコーエチルへキシルフタレート、デシルフタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル９（）’
Ｊフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフエート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリーコーエチルへキシルホ
スフェート、トリドデンルホスフエート、トリプトキン
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジーコーエチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデンルベンゾエート、２−エチルへキンルーｐ−
ヒドロキンベンゾエートなど）、アミド類（・ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、
アルコール類またはフェノールＭ（イソステアリルアル
コール、２．ｌ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど
）、脂肪族カルボ′ン酸エステル類（ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イノステアリルラ
クテート、トリオクチルノドレートなど）、アニリン訪
導イ本（Ｎ、Ｎ−ジブチルフタートキンーｒ　　ｔｅｒ
ｔ−万りチルアニリ７など）、炭化水素類（パラフイ／
、ドデンルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）
などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３
００（：以上、好ましくは！０°Ｃ以上約／　４０　’
Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、コーエトキンエチルアセ
テート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許％ｔ、ｔ、／９９゜３乙３号、
西独特許出願（ＯＬＳ）第２．！’ＩＩ。

２２グ号および同第２．ｊ＜ｔ／、２３０号などに記載
されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０，００／ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでハ０　、　ｏ　／すい
しθ、オモル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし
０゜３モル、またシアンカプラーではｏ　、ｏｏｒない
し０．３モルである。

本発明を用いて作らＪする感光材料は、色カブリ防止剤
もしくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、ア
ミンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノールｄ！９体などを含有して
もよい。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
乙−ヒドロキンクロマン類、ｊ−ヒドロキンクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類！中心としたヒンダードフェノール順、
没食子酸誘導体、メチレンジオキンベンゼン顛、アミン
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基なンリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘４体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキンマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用できる
。

イエロー色素１象の熱、湿度および元による劣化防止に
、米国特許第９．二乙♂、５９３号に記載されたような
、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構
造を同一分子中に頁する化合物は良い結果を与える。ま
たアゼンタ色素隙の劣化、特ｌ二尤による劣化を防止下
るためには、Ｐｆ開昭！ｔ−／６９になり号に記載のス
ビロインダン顛、および特開昭！ｊ−７９７３！号に記
載のハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの
置換したクロマン顛が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素面はに光安定性を付
与するに足る惜であればよいが、あまりに冬瓜用いると
カラー写真感）し材料の未露光部（白地部）に黄変をも
たらすことがあるので１通常好ましくは／　＞４　／　
０　　モル／　ｍ　　−２Ｘ　／　０−３モル／ｍ２、
竹にｊＫｌＯモル／ｍ　　〜／　、　！×ＩＱ−３モル
／ｍ２の範囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤ｊ壷に隣接する両側のいずれか一層、
好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。

緑感層と赤感層の間の中間層ぜ１紫外線吸収剤を添加下
るときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収
剤が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層
別の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意
の粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添カロすることができる。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジェーションもしくはハレーンヨン防止その他種々の
目的のため【１親水性コロイド層中に水溶性染ネ、１を
含有してもよい。

本発明の感元材寥１の写真乳剤層またはその他の親水性
コロイド層イニ、スチルベノ系、トリアジン系、オキサ
ゾール糸もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い。水浴性のもの！防用してもよく、また水不溶性増白
剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくとも２つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料（１適用できる
。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、および青感性乳剤１台を各々少なくと
も一つ有Ｔる。これらり〕層の順序は必費（１応じて任
意にえらべ、例えば支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、青感性乳Ｎｌｌのｊ臓に塗布下ることができる。

また前記の各乳剤」鳩は感度の異なる２つ以上の乳剤層
からできていてもよく、また同一感性をもつλつ以上の
乳剤層の間に非感）を牲層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材１−１は、ハロゲン化銀乳剤層の他
に、保護層、中間層、フィルター１曽、ハレーノヨン防
止層、ハック１のなとどの補助層Ｙ適官設けることが好
ましい。

不発明り）、゛盛尤何〒１の孔列１ツや中間Ｉωに用い
ることのできる貼合岸ｊまたは保護コロイドとしては、
セラチン？用いるＱ）か灯利であるが、それ以外の親水
性コロイドも月ｊいることができる。

たとえは、セラチン訪導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白貿；
ヒドロキンエチルセルロース、カルホギノメチルセルロ
ース、セルローズ悄を酸エステル類寺のｙｎサセルロー
スｇ４（仝、アルギン酸ノーダ、澱粉誘導体などの糖誘
導体；ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコール部
分アセタール１、ｔ？１Ｊ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸。

ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質ケ用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや「日本写真科学会誌Ｊ（Ｂｕｌｌ。

Ｓｎｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ、）／１６／　
４．３０頁（／９６≦）イニ記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。

本発明の感うｔ林料には、前述の添加剤以外に。

さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、現像促進剤もしくはその前、躯体、潤滑剤、媒
染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他
写真感光材料に有用な谷檀添加刊が酩加されてもよい。

これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／２．＜
ｇ３（／９２ｒ年７２月）および同／、ｆ７／乙（１９
２９年／／月）に記載されている。

本発明１：便用できる１゛反射支持体」は、反射性！高
めてハロゲン化銀乳剤層（二形成された色素固体を鮮明
１：するものであり、このような反射支持体には、支持
体上に酸化チタン、酸化岨鉛、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム等の光反射物質！分散含有下る疎水性樹脂を被
覆したものや元反射性物實を分散宮頁する疎水性樹脂を
支持体として用いたものが含まれる。例えば、バライタ
紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン糸合成紙、反
射！−を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持
体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三
酢敞セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエス
テルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネート
フィルム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの支
持体は使用目的によって適宜選択できる。

〔実施例１〕 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上Ｃ二表
Ａに示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液
は下記の様ｌニして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）／り、／２及び色像安定剤（ｂ
）す、ｑノに酢酸エチルコア、２ｍｌ及び溶媒（Ｃ）７
　、９ｍｅ’ｆ加え浴解し、この溶αヲ１０％ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム！ｍｅを含むＩＯ％ゼラ
チン水溶液ｉｚｒｍｅに乳化分散させた。−万塩臭化銀
乳剤（臭化銀Ｊ’　ＯｍｏＥチ、Ａ　ｇ　７０　Ｐ　／
　ｋｙ金含有（二下記に示す青感性増感色素ケ塩臭化Ｎ
／ｍｏ、ｇ　当り７．０×１０　　’ｍＱｌ加え青感性
乳剤としたちり）５９０９ｐ４製した。乳化分散物と乳
剤とを混合溶解し、表Ａの組成となる様Ｃユゼラチンａ
度ケ調節し、第１層塗布液を調製した。第２ＷＪ〜第７
層用塗布顔も１１７層塗布散と同様の方法で調製した。

各種　ゼラチン硬化剤としては−ｌ−オキシー３，５−
ジクロロ−５−トリアジンナ）　ＩＪウム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化ｊｍ／ｍｏＡ当り　７　、ＯＸ　／　０−
’ｍｏ１３添加）緑感性乳剤Ｌ’曽 ５ｏ３８Ｎ（Ｌ：ｚＨｓ）３ （ハｏｙ７１Ｊｍｚ　ｍｏ、、ｅａ’Ｊ　　ｇ　、ｏＸ
／　ｏ　　’ｍｏ−ｅ６．Ｉｇ）ＳＯ３ＨＮ　（（−２
Ｈ５）３ （ハロゲン化Ｋｒ　／　ｍｏ−ｇ当り　７．ｏｘｌｏ　
　　ｍｏ−６Ｓｉ加）赤感性乳剤層 Ｃ２Ｈ３Ｉｅ（−′２Ｈ５ （ハロゲン化銀１ｍｏ、ｅ当り　ｌ、ｏｘｌｏ　　　ｍ
ｏ−８添加）各乳剤層のイラジエーンヨン防止染料とし
ては次の染料を用いた。

緑感性乳剤層： Ｓ　Ｏ３Ｋ　　　　　　Ｓ　Ｏ３Ｋ 赤感性乳剤層： カプラーなど本実施例に用いた１ヒ合物の構造式は下記
の通りである。

（ａ）　　イエローカプラー ｌ−１３ （ｂ）　　色像安定剤 （Ｃ）　　溶媒 （ｄ） Ｏト１ （ｅ）　　マゼンタカプラー Ｕ８Ｈ，７（ｔ） （「）　　色ｌ家安定剤 （ｇ）　　溶媒 の２二／混合物（重量比） （ｉ）　　混色防止剤 Ｈ （Ｊ）　　溶媒 （ｉｓｏヒ９１−１１８０寸Ｐ＝０ 上記のようにして得らｊｂた、多層カラー印画紙な、露
）を後下記処理工程において処理した。

処理工程　　　温　度　　　　時　　間カラー現像　　
　３ＩＣ灯秒、１分、３分３０秒漂白定着　　３ｒＣ＜
ｔ６秒 水　　　　洗　　　　３６Ｃ／分３０秒乾　　　　燥　
　　　ｉＯＣ１分 使用した各処理液の成分は以下の通りである。

カラー土兄［玉７ｒり 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｚ００ｍｅジエチレントリアミノ五酢酸　　　　２．Ｏ
ｆベンジルアルコール　　　　　　　　　第７表ジエチ
レングリコール　　　　　　　　第１表亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　／、！φヒドロキノルアミン硫
酸塩　　　　　１．０１炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　３ｊｆＮ−メチル−Ｎ−（β−メタン　　　
ダ、！？スルホンアミドエチル）−３ 一メチルーＶ−アミノアニリ ン硫酸塩 螢光増白剤（Ｋ　、ｌ−ジアミ　　　／　、ＯＰノスチ
ルベン系） 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　弗１表水を加え
て　　　　　　　　　　　１００θｍｔＫＯ）（にて　
　　　　　　ｐＨ１０，２０漂白定普液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ダ
００ｒｎｌチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　／ｓＯ
ｍｅ（７０％） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／／１エチレ
ンジアミン四酢酸（■１）　　　　　！夕？アンモニウ
ム エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　ｌθｏｏｍｅｐ）ｉ　　　　
　　　　　　　　　　　　　ｔ、７り処理済印画紙の緑
色の最低濃度（Ｄｍｉｎ）及び最高濃度（ＤｍａＸ）を
マクベス濃度計Ｃ二で測定し、結果を第１表に示した。

第１表の比較例において、ベンジルアルコールを含有下
る処理においては（屑／、コ、３．６．７、／、９）、
現は時間の増加とともにカプリの増加がみら」する。又
、ベンジルアルコール！含有しない処理では臭素イオン
濃度が高いと（４ｉ　Ｋ、ｊ）、カラー現像時間の短か
いところで発色不良となっている。

ところで本発明においては、２分以下の現像時間でカプ
リの増力りが少なく、かつ、発色性（二優れ。

特に塩化銀含量が≦θ％〜♂Ｏ％の場合に優れた性能を
有している（雇１２、／３、／ゾ、１６−ｌぶ、／７）
。

また、臭素イオンａ度がｒ、１Ｘ１０　　　モル／沼以
下であると−り記の本発明の効果が顕著である事は、例
えば１６ダと屑ｔｏ−や／ｌと、或いは、−Ｊｇ　ｊと
Ａ６／ｌや１２とをＤｍｉｎ並びにＤｍａｘについて比
較丁れば明らかである。

〔実施例２〕 実施例１のマゼンタカプラー（ｅ）のかわりＣユ下記の
マゼンタカプラー（０）、（Ｐ）、（Ｑ）−（Ｒ）ｖ用
いて実施例／と同様に処理し、マゼンタのＤｍ　ｉ　ｎ
及びＤｍａｘを測定した。結果を第２表に示す。

ｃｏ）（尊王Ｉ／ｇｒ＋　’ｆｅａｔ　１ｔ　ｏ、　３
ｓ２　／ｒｔｙ　ｃ　ｔ　＊　）（Ｒ）　　例示化合物
　Ｍ−５７ ￥ＩＪ２表によれば、比較例のベンジルアルコールな含
有する処理においては、特にカブリの増加が大きいのに
対し、本発明においては、２分以下のカラー現像時間で
カブリの増加もほとんど無く、かつ優れた発色性を示し
ている。特にマゼンタカプラーとして，ビラゾロアソ゛
−／レカプラーを用いた場合（１６３０−３／、３１，
３り）には、カブリ、発色性とも特に優れている。

〔実施例３〕 実施例／の処理工程のかわりに、下記処理工程にて，実
施例１のカラー印画紙を処理した。

処理工程　　　温　度　　　時　間 カラー現像　　　３ｊＣ　　　ゾｊ秒 漂白定彦　　３ｓＣ　　　ｖｒ抄 リンス■　　３ＩＣ　　　　２０秒 リンス■　　３ｊＣ　　　２０秒 リンス■　　３ｊＣ　　　２０秒 リンス■　　３夕Ｃ　　　　３０秒 リンス農はリンス■→■→Ｑ→■の向流水先とした。用
いたカラー現像液及び漂白定着液の組成は実施例１と同
じである。

又、リンス液の組成は以下の通りである。

（リンス液） ／−ヒドロキシエチリデン−’＋　　　／．ｔｔｍｅｌ
′−ジホスホン酸（乙Ｏ％） エチレンジアミン−〜，　Ｎ　、　Ｎ’，　　　０　、
タ１〜′ーテトラメチレンホスホン酸 塩化ビスマス　　　　　　　　　　０．３！？ポリビニ
ルビａリドン　　　　　　　０．２！ｆアンモニア水（
２６％）　　　　　　２．５ゴニトリロ三酢酸・３Ｎ３
　　　　　　　　／，ＯｆＥＤＴＡ−　Ｋｌ−１　　　
　　　　　　　　　０．夕１スルファニルアミド　　　
　　　　　１００ｍ９亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　１．０１ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　
Ｏ．タ？！ークロロー２ーメチル−Ｋ　−　　　　　　
ｊ　Ｏ　ｍ９インチアゾリン−３−オン λーオクチルーｌーインチアゾ　　　　５０ｍ９リンー
３ーオン 螢光増白剤（　Ｋ　、　ｔｔ’−ジアミノ　　ｉ，ｏｙ
スチルベン系） 水Ｙ７）Ｄえて　　　　　　　　　　　　１０００ｍｅ
水酸化カリ　　　　　　　　　　ｐＨ　７．！実施例１
と同様にして、Ｄｍ　ｉ　ｎ及びＤｍ　ａ　ｘを測定し
たところ、実施例１と同様，本発明であるｌ×ｔ　ｏ　
　３　　モル／沼以下の臭化カリウムを含有し、かつベ
ン−ジルアルコールのないカラー現像層（二よる処理に
て潰れた写真性能を示した。

以’Ｆｉ＃１１ 〔実施例４〕 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を塗布し、試料４４を作製した。

上記第１層目の塗布液は、次のようにして作製した．す
なわち表８に示したイエローカプラー２００ｇ、退色防
止剤９３．３ｇ、高沸点溶媒（ｐ！１０ｇ及び（ｑｌ　
５　ｇに、補助溶媒として酢酸エチル６　０　０ｍｊ！
を加えた混合物を６０“Ｃに加熱溶解後アルカノールＢ
　（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）
の５％水？８’ｔ（１３３０ｍｐを含むゼラチン水溶２
（ｉ３３００ｍ６に混合し、コロイドミルを用いて乳化
してカプラー分散ンＬを作製ししＩ下乍ｂ た、この分散液から酢酸エチルを減圧溜去し、青感性乳
剤層用増感色素及び１−メチル−２−メルカプト−５−
ア七≠ルアミノー１．３．４−トリアゾールを加えた乳
剤１４００ｇ（Ａｇとして９６、７　ｇ、ゼラチン１７
０ｇを含む）に添加し、更に１０％ゼラチン水溶液２６
００ｇを加えて塗布液を作製した。

第２層〜第７層の塗布液は、第１層に準じて作製した。

また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

前窓性乳剤層；アンヒドロー５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフ ォプロピルセレナシアニンヒド ロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５゜５１−ジ
フェニル−３−３’− ジスルフォエチルオキサカルポ シアニンヒドロキシ 赤怒性乳剤層ｉ３，３’−ジエチル−５−メトキン−９
，９’−（２，２−ジ メチル−１，３−プロパノ）チ アジカルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（Ｊ−（
Ｊ−カルボキシ−よ−オキンー／−（Ｕ−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−係−イリデン−／−プロは
ニル）−／−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ−
カリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（≠、！−ジヒドロキシー？。

１０−ジオキノ−３，７−シスルホナトアンスラセンー
７、！−ジイル）ビス（アミンメタンスルホナート）−
テトラナトリウム塩また硬膜剤として１．コービス（ビ
ニルスルホニル）エタンを用いた。

使用した各カプラーは以下の通りである。

イエローカプラー α シアンカプラー Ｃ−／ ｃ５Ｈ１１ 以上のようにして得られた多層カラー印画紙を実施例３
と同じ処理工程にて処理（−た。但し、用いた各処理の
処方は以下の通りである。

カラー現偵液 トリエタノールアミン　　　　　　　　ｒ、ｏｔベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　第３表Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシアミン　’Ａ、、２９螢光増白剤（≠、弘
′−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　Ｊ、ｏｒエチレン
ジアミン四酢ｍ　　　　　　　ｔ、ｏｐ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　３０．０？塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　／、≠？≠−アミノー３−メチルーＮ−
エチ ル−Ｎ−（β−（メタンスルホン アミド）エチル）　−ｐ−フェニレ ンジアミン硫酸塩　　　　　　　　ｊ、０９臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　第３表ｐＨｙｏ、ｏｒ 漂白定着液 ＥＤＴＡＦｅ（ＩＩＩ）ＮＨ弘−２Ｈ２０ｔＯｆＥＤＴ
Ａ−コＮａ−ｊＨｕＯｇｒ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　／λ０ｙｔｌ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／６ｆ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　７ｆ水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００ｙｕ１１））Ｔ　　　　　　
　　　　　　　　　ｚ、ｒリンス液 ＥＤＴＡ＠ＪＮａ−ｕＨＨＯ２０，ｕ？水を加えて　　
　　　　　　　　　１ｏｏｏｔｔｔｌｐＨ７，０ イ工ロ＃度のＤｍｉｎ及びＤｍａｘを測定した結果を第
３表に示した。

第３表に示された結果から−ＫＢｒ濃度が本発明範囲よ
り多いと著しく発色性が低下する（扁３ｔ〜３り）し、
又−ＫＢｒ濃度が本発明範囲内であっても、ベンジルア
ルコールが存在するとカブリの発生が著しい事がわかる
。

本発明の実施例！に用いたハロゲン化錯乳剤（１）を以
下の様にして調製した。

（／液） （コ液） 硫！（／Ｎ）　　　　　　　　　　　　コ０ｔｔｔｌ（
３液） 下記のハロゲン化銀溶剤（ｉ％）　　　　　３ｍｌＨ３ Ｈ３ （弘液） （ｊ液） （６液） （７液） （／液）を７！０Ｃに加熱し−（２液）と（３液）を添
加した。その後、（≠液）と（ｊ液）を６０分分間中し
て同時添加した。さらに７０分後。

（２液）と（７液）を２ｔ分間費やして同時添加した。

添加！分径、＠度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラグー
ンを加え−ｐｉ（をｔ、−に合せて、平均粒子サイズ７
．０２μｍ、変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割
った値；　ｓ／ｄ　ｌ　０９Ｏｆ。

臭化＃１モル憾の単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。こ
の乳剤に金、イオウ増感を施した。金は。

１、θＸ１０　　　モル１モルＡｇ添加し、チオ硫酸す
ｈ　１７ウムでｒｉ適に化学増感を施した。

次にハロゲン化銀乳剤（２）を以下の様にして調製した
。

（を液） （９液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　コグｍ１（１０液
） （コ液）のハロゲン化銀溶剤（／チ）　　　３プ（ｔ　
ｌ　ｉ夜　） （／コ液） （／３液） Ｉｉｕ液） （ｒ液）をｒｔ’ｃに加熱し、（り液）とＣ１０液）を
添加した。その後−（／／液）と（／コ液）をＩＯ分分
間中して同時添加した。さらに７０分後、（１３液）と
（／４液）をｒ分間費やして同時添加した。添加３分後
、＠度を下げ、脱塩り、た。水と分散ゼラチンを加え、
ｐＨを６．２に合せて、平均粒子サイズＯ０≠！μｍ、
変動係数ｏ、ｏｒ、臭化銀０．ｊモルチの単分散立方体
塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤に塩化金酸を弘、ｌ×１
０　　モル１モルＡｇ添加し一金増感を施した、 同様にして（／／液）と（１３’Ｆｔ、Ｉの組成と温度
を変えて平均粒子サイズＯ１よ７μｍ変動係数０．０７
臭化銀１モル毛の単分散立方体塩臭化銀乳剤を得、この
乳剤に金、イオウ増感を施し乳剤（３１に４’４ｆｃ、
金は、４ｔ、／×１０’モル１モルＡｇ添加１−、チオ
硫酸す）　＋１ウムで最適に化学増感を施した。

〔実施例よ〕

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にマゼ
ンタカプラーの異なる表Ｃに示すｊ０桐成の多層カラー
印画紙を作成した。塗布液は下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）７９．７ｇ及び色像安定剤（ｂ
）４ｔ、４ｔｇＩ／ｃ詐酸エチル、２７．二ｍｌ及び溶
媒（ｃ　）７．．９ｍｌを加え溶解し、この溶液を７０
−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム！ｍｌｆ含む
１０裂ゼラチン水溶液／１ｒｆｒｒｌ１％乳化分散させ
た。一方墳臭化銀乳剤（臭化銀　７．。

ｍｏ１％、Ａ　ｇ　７０　Ｅ／ｋｇ含有）ＶＣ下記に示
す！感性増感色素を塩臭化銀／　ｍ　ｏ　Ｊｌ　轟シタ
、０×１０　４ｒｎｏｌ加え青感性乳剤としたものをり
０ｇ調製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、表Ｂ
の組成となる様にゼラチン濃度を調節し、第１層塗布液
を調製した。

第コ層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、／−オキシ
−３，！−ジクロローｓ　−）リアジンナトリウム塩を
用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

−ｍ：さくごｍ− 實、■住乳剤層 （ハロゲン化９７ｍｏ１１”Ｊ）島ｏｘｉｏ−４ｍｏｌ
添加） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀７ｍｏｉｌ＠ｐ　４１．０×／　０−４
　ｍａｉｌ添加） （ハロゲン化録／ｒｎｏ１轟ｐ７．ｏ×ｉｏ＝５ｍｏｌ
添加） 赤感性乳剤１ （ハロゲン化銀／Ｔ：ｎｏｌ”ｊ４ｐ　□、ｑ　　×７
０　４ｍ０１添加） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層 赤ｇ性乳剤層： カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通υである。

（ａ）イエローカプラー （ｂ）色像安定剤 （Ｃ）溶　媒 （ｄ）混色防止剤 （ｅ）溶　媒 （ｆ）　　色像安定剤 （ｇ）溶　媒 （ｈ）　　紫外線吸収剤 （ｉ）混色防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ
）　　溶０．２：ｌ混合物（重量比） 媒 （ｉｓｏ　ＣｇＨｌｇＯ−）ｒＰ＝０ 以上のようにして得られたカラー印画紙を、実施例１と
同様の処理工程、処理液にて処理した。

但し、カラー現償時間は第弘表に示したように変化させ
た。

得られたマゼンタ色素のＤｍｉｎ及びＤｍａｘの測定結
果を第弘表に示した。

第ｖ表に示された結果から、ＫＢｒが本発明より多いと
発色性が不足しており（扁≠ｇ、≠９、！０　）−ＫＢ
ｒが本発明の範囲内でもベンジルアルコールが存在する
とカブリが比較的多く発生する事がわかる。

（煮ｊ／−ｊＪ、１３−！ｊ、７１　ｔ７）−又、本発
明において現像時間が２分を越えるとカブリが比較的多
く発生するため好ましくない。

（発明の効果） 本発明の実施により、ベンジルアルコールを実質的にな
くすことで、公害負荷を顕著に低減でき。

調液作業が軽減され、またシアン色素がロイコ体でとど
まることによる濃度低下をなくすことができる。、更に
は大量のカラープリントを迅速に処理し一生産性を飛躍
的に向上させることができる。

また本発明てよればベンジルアルコールを実質的に含ま
ないカラー現悦液で短時間の処理を行なっても、発色濃
度の低下が少なく−かつカブリの低い良好なカラー画像
全得ることができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社２、発明の名称
　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正命令の日付　　自
発 ５．補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更な）７）を提出致Ｌ−４す。

１、事件の表示　　　　昭和Ｊ／年特願第１２ｒ７’ｌ
。号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５６　　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

／）第≠３頁を行目の 「されていてもよい。」の後に 「特に置換されたヒドロキシルアミン類の使用は、発色
性向上の点で好ましい。」を挿入する。

２）第≠３頁７行目の 「ヒドロキシルアミ／」を 「ヒドロキシルアミン類」 と補正する。

３）第＜＜　＋＠ｉ　ｒ行目の 「採用しても良い。」を ［併用しても良い。特に芳香族ポリヒドロキシ化合物や
アルカノールアミン類の添加が好ましい。コ と補正する。

≠）第≠７頁／を行目の 「トリエチレンテトラミン六酢酸」の後に「、エチレン
ジアミ／四酢酸」 を挿入する。

り第ｒ！頁！行目の 「重亜硫酸ナトリウム）」の後に 「、アスコルビン酸」 を挿入する。

６）第ｒｔ頁！行目の 「／、ｊ−Ｊを ［ｉ、３−Ｊ と補正する。

７）第タタ頁／４を行目の 「平均であられ丁。」の後に 「平板粒子の場合も球換算で表わす。」を挿入する。

Ｉｒ）第１コ！頁（ｄ） ｒｓｅｃＪを ともにｒｔｅｒｔＪ と補正する。

Ｐ）第１２１頁（ｂ）の ［−ＣＣＨ＝Ｈ２Ｊを 「−ＣＣＨ＝ＣＨｚ　Ｊ と補正する。

ｉｏ）第１４ｃ３頁イエローカブラの 「′−５ＯｚＮＨ（ＣＨ２）ａｏ　Ｊ　’ｋｒ　−ＮＨ
ＣＯ（ＣＨ２）　ｓ　Ｏ−Ｊと補正する。

／／）第１ｊ７頁３行目の 「Ｉｏ」を 「Ｂｒ０」 と補正する。

以上

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体上にハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
   一層有する写真感光材料を、像様露光の後、ベンジルア
   ルコールを実質的に含有せず、かつ、４×１０＾−＾３
   ｍｏｌ／ｌ以下の臭素イオンを含有するカラー現像液に
   て２分以下で発色現像処理することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）上記、ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、実質
   的に沃化銀を含まず且つ塩化銀を５０モル％以上含有す
   る塩臭化銀ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。
3. （３）上記、ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記
   一般式（ I ）のマゼンタカプラーを含有していること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒｂは水素原子又は置換基を表わし、Ｙ＿１は
   芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反
   応により離脱しうる基を表わし、Ｚａ、Ｚｂ又はＺｃは
   メチン基、置換メチン基、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表わし
   、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結
   合であり、他は単結合である。）