[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JPS6227462A - Room temperature curable composition - Google Patents

Room temperature curable composition

Info

Publication number
JPS6227462A
JPS6227462A JP16725985A JP16725985A JPS6227462A JP S6227462 A JPS6227462 A JP S6227462A JP 16725985 A JP16725985 A JP 16725985A JP 16725985 A JP16725985 A JP 16725985A JP S6227462 A JPS6227462 A JP S6227462A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
curable composition
room temperature
temperature curable
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP16725985A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hisayuki Nagaoka
長岡 久幸
Takashi Imai
今井 高史
Bunjiro Murai
村井 文治郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Momentive Performance Materials Japan LLC
Original Assignee
Toshiba Silicone Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toshiba Silicone Co Ltd filed Critical Toshiba Silicone Co Ltd
Priority to JP16725985A priority Critical patent/JPS6227462A/en
Publication of JPS6227462A publication Critical patent/JPS6227462A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To form a compsn. which does not stain joints and buildings, allows after-coating to be carried out and is suitable for use as a sealing material, by blending a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane, a crosslinkable silicon compd. and a curing catalyst in a specified ratio. CONSTITUTION:100pts.wt. component A, 0-25pts.wt. component G and 0.01-3 pts.wt. component C are blended. A is polyoxyalkylene-modified poly- organosiloxane of formula I (wherein Y is a monovalent group selected from hydroxyl and -OSiR3<4>X3-a; R<1>, R<2> and R<4> are each a monovalent hydrocarbon group; R<3> is alkyl; Q<1> is a 3-6C bivalent hydrocarbon group; Q<2> is a 2-4C hydrocarbon group; and X is a hydrolyzable group), B is a crosslinkable silicon compd. selected from among a hydrolyzable silane of formula II, polysiloxane which is a condensate of a partial hydrolyzate of said hydrolyzable silane, and condensate of partial co-hydrolyzate of said hydrolyzable silane and a hydrolyzable silane of formula III. C is a curing catalyst.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野] 本発明は、湿気の存在しない状態では安定で、湿気の存
在下において室温でゴム状に硬化する室温硬化性組成物
に関し、更に詳しくは表面特性を改質して汚染防止性や
後塗装性を付与した室温硬化性組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to room temperature curable compositions that are stable in the absence of moisture and harden to a rubbery state at room temperature in the presence of moisture, and more particularly, This invention relates to a room-temperature curable composition whose properties have been modified to provide anti-staining properties and post-coating properties.

〔従来の技術及び問題点〕[Conventional technology and problems]

空気中の湿気により硬化してゴム状弾性体を与える室温
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は一般に良く知ら
れており、種々のグレードのものが商品化されている。
Room-temperature-curable polyorganosiloxane compositions that are cured by moisture in the air to provide rubber-like elastic bodies are generally well known, and various grades of polyorganosiloxane compositions are commercially available.

中でも接着性を有する室温硬化性ポリオルガノシロキサ
ン組成物は弾性接着材として広範囲にわたって使用され
ている。とりわけ、その耐熱・耐寒性、耐候性、耐オゾ
ン性などの耐久性に優れ、また作業性の良さや優れた接
着性から、建築用シーリング材として広く賞月されてい
る。
Among them, room-temperature-curable polyorganosiloxane compositions having adhesive properties are widely used as elastic adhesives. In particular, it is widely prized as a sealing material for construction because of its excellent durability such as heat resistance, cold resistance, weather resistance, and ozone resistance, as well as its good workability and excellent adhesive properties.

建築用シーリング材としての室温硬化性ポリオルガノシ
ロキサン組成物は、そのシール性能の点では充分に機能
を満足するが、近年建造物の意匠面が重要視され、その
方面からの問題点が出ている。特に大きな問題は目地汚
染と後塗装性の問題である。前者はシリコーンシーリン
グ材を打設した目地のまわりに未反応のシリコーンポリ
マーが拡散し、tΩ水汚染や塵埃の吸着などにより目地
のまわりが汚れるという現象である。後者はシリコーン
シーリング材の上には塗料やりシン等が乗らず、後塗装
ができないという現象である。これらの現象はいずれも
表面張力の小さいこと、18水性、離型性等、ポリオル
ガノシロキサンの基本的な特性に起因するものである。
Room-temperature-curing polyorganosiloxane compositions used as sealing materials for buildings are fully functional in terms of sealing performance, but in recent years, emphasis has been placed on the design of buildings, and problems have arisen from that aspect. There is. Particularly big problems are joint contamination and post-paintability. The former is a phenomenon in which unreacted silicone polymer diffuses around the joint where the silicone sealant has been cast, and the area around the joint becomes dirty due to tΩ water contamination, dust adsorption, etc. The latter is a phenomenon in which paint or paint does not get on top of the silicone sealant, making it impossible to apply post-painting. All of these phenomena are due to the basic properties of polyorganosiloxane, such as low surface tension, 18-aqueous properties, and mold release properties.

これらの問題を解決するため、幾つかの方法が検討され
ている。その一つに有機変成シリコーンポリマー又はシ
ラン変成有機ポリマーを用いるという方法があり、種々
のポリマーの検討がなされてきた。例えば、特開昭52
−73998号公報には両末端不飽和炭化水素基を有す
るポリエーテルと加水分解性基を有する5i−H結合含
有のハイドロジエンシランとを付加反応させた、両末端
シリル化ポリエーテルが開示されている。
Several methods are being considered to solve these problems. One such method is to use organically modified silicone polymers or silane modified organic polymers, and various polymers have been investigated. For example, JP-A-52
Publication No. 73998 discloses a polyether silylated at both ends, which is an addition reaction between a polyether having unsaturated hydrocarbon groups at both ends and a 5i-H bond-containing hydrogen silane having a hydrolyzable group. There is.

同様にしてシリル化されたポリエステル、ポリウレタン
、ビニル系ポリマー、ポリサルファイド等が開示されて
いる。又、上述のハイドロジエンシランの代わりに加水
分解性基を有する5i−1(結合含有ハイドロジエンポ
リシロキサンを付加させることによりシロキサン量を増
す方法(特開昭57−115456号公報)、それらを
部分加水分解縮合させたシロキサン−有機共重合体(特
開昭55−125152号公N)も開示されている。
Similarly, silylated polyesters, polyurethanes, vinyl polymers, polysulfides, etc. are disclosed. In addition, a method of increasing the amount of siloxane by adding 5i-1 (bond-containing hydrogen polysiloxane) having a hydrolyzable group instead of the above-mentioned hydrogen silane (Japanese Unexamined Patent Publication No. 115456/1982), Hydrolytically condensed siloxane-organic copolymers (JP-A-55-125152-N) have also been disclosed.

また、これらのシラン変成有機ポリマーをベースポリマ
ーとして用い、それに加水分解性シラン、硬化触媒を配
合した室温硬化性組成物も良く知られており、例えば特
開昭53−129247号公報、特開昭54−3718
4号公報などに開示され、現に市販されている。
In addition, room temperature curable compositions using these silane-modified organic polymers as a base polymer and containing hydrolyzable silane and curing catalyst are also well known; for example, JP-A-53-129247; 54-3718
It is disclosed in Publication No. 4, etc., and is currently commercially available.

しかしながら、これらのシラン変成有機ポリマーを用い
た室温硬化性組成物を建築用シーリング材として用いた
場合、目地汚染は少なく、後塗装は可能るこなるが、反
面シロキサンセグメント比率が基本的に小さいため、耐
久性、耐候性の点でシリコーンシーリング材と比較する
とかなり劣るものである。
However, when room-temperature curable compositions using these silane-modified organic polymers are used as architectural sealants, there is little joint contamination and post-painting is possible, but on the other hand, the siloxane segment ratio is basically small. It is considerably inferior to silicone sealants in terms of durability and weather resistance.

また、特開昭60−15457号公報には、ポリシロキ
サンの側鎖としてポリオキシアルキレン鎖を導入するこ
とにより、硬化後の表面が汚れにくく、また硬化物が接
触している建物を汚染しない室温硬化性ポリオルガノシ
ロキサン組成物が提案されている。しかし、回分tla
に記載されている実施例のようにポリオキシアルキレン
鎖の含有量が最大で約40重世%と比較的少ないグラフ
ト共重合体をベースポリマーとして用いるとき、汚染防
止効果は充分でなく、長期間の暴露試験では満足する結
果は得られない。また、回分![こ記載されているベー
スポリマーの製造方法は、その参考例2、実施例4,5
に示されているように、両末端に水酸基をもつポリジオ
ルガノシロキサンにポリオキシアルキレン鎖をもつ二官
能性シランを反応させるもので、この反応によっては、
■充分な汚染防止性や後塗装性をもつ硬化性組成物を与
えるに足るポリオキシアルキレン鎖を分子中に有するポ
リオルガノシロキサンを得にくく、また■反応が均等に
進行して実質的にすべてのポリオルガノシロキサン分子
にポリオキシアルキレン鎖が含まれることが保証されず
、該分子鎖をもたないポリオルガノシロキサンが遊離し
て目地汚染の原因となる、という欠点を残している。
In addition, JP-A-60-15457 discloses that by introducing a polyoxyalkylene chain as a side chain of polysiloxane, the surface after curing is resistant to staining, and the cured product can be kept at a room temperature that does not contaminate buildings in contact with it. Curable polyorganosiloxane compositions have been proposed. However, the batch tla
When a graft copolymer with a relatively low content of polyoxyalkylene chains of up to about 40% is used as a base polymer, as in the example described in Exposure tests have not yielded satisfactory results. Also, doses! [The method for manufacturing the base polymer described here is as follows from Reference Example 2 and Examples 4 and 5.
As shown in Figure 2, a polydiorganosiloxane having hydroxyl groups at both ends is reacted with a bifunctional silane having a polyoxyalkylene chain.
■ It is difficult to obtain a polyorganosiloxane with enough polyoxyalkylene chains in the molecule to provide a curable composition with sufficient stain prevention properties and post-paintability; The drawback remains that it is not guaranteed that the polyorganosiloxane molecules contain polyoxyalkylene chains, and polyorganosiloxanes that do not have such molecular chains are liberated and cause joint contamination.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、目地や建物を汚染することがなく、後塗
装が可能であり、かつ耐久性、耐候性の良好なシーリン
グ材を与える室温硬化性組成物について検討した結果、
特定の範囲の構成比をもつ反応性のポリシロキサン−ポ
リオキンアルキレン共重合体をベースポリマーとして用
いることにより、シリコーンシーリング材の耐久性、耐
候性を保持しつつ、その表面特性を改質して、目地や建
物を汚染せず、かつ後塗装が可能な室温硬化性組成物が
得られることを見出して、本発明をなすに至った。
The present inventors investigated a room-temperature curable composition that does not contaminate joints or buildings, can be post-painted, and provides a sealing material with good durability and weather resistance.
By using a reactive polysiloxane-polyokine alkylene copolymer with a specific range of composition as a base polymer, we can modify the surface properties of silicone sealants while maintaining their durability and weather resistance. The present inventors have discovered that a room-temperature curable composition that does not contaminate joints or buildings and can be post-coated can be obtained, leading to the present invention.

即ち本発明は、 (八)平均式(1) (式中、Yは水酸基及び−05iR’、 X3−aから
成る群より選ばれた1価の基、RI、R2,R4はそれ
ぞれ互いに同−又は相異なる置換又は非置換の1価の炭
化水素基、R3はアルキル基、Qlは炭素数3〜6の2
価の炭化水素基、Q2は互いに同−又は相異なる炭素数
2〜4の炭化水素基、Xは加水分解性基、aはO〜2の
数、p。
That is, the present invention provides (8) average formula (1) (wherein Y is a hydroxyl group and a monovalent group selected from the group consisting of -05iR' and X3-a, and RI, R2, and R4 are each the same as - or a different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, R3 is an alkyl group, and Ql is 2 having 3 to 6 carbon atoms.
Q2 is a hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms, which are the same or different from each other, X is a hydrolyzable group, a is the number of O to 2, and p.

q、nは正の数で(A)の25゛Cにおける粘度を10
0〜500.0OOcPとする数を示す。)で表わされ
、うちQ’(OQ2)、、OR3部分が(A)成分の4
5〜90重量%を占めるポリオキシアルキレン変性ポリ
オルガノシロキサン100重量部 (B)一般式N1) R5b SiZ’4−b      (U )(式中、
R5は置換又は非置換の1価の炭化水素、Zlは加水分
解性基、bは0又は1の数を示す。)で表わされる加水
分解性シラン、その部分加水分解縮合物として表わされ
るポリシロキサン、 及び該シランと一般式(II[) R6□5iZ2□      (III)(式中、Rh
は互いに同−又は相異なる置換又は非置換の1価の炭化
水素基、Z2は加水分解性基を示す。)で表わされる加
水分解性シランとの部分共加水分解縮合物から成る群よ
り選ばれ、1分子中にZl及び/又はZ2が平均2個を
越える数存在する架橋性ケイ素化合物0〜25重量部、
ただし、(A)成分のYが両末端とも水酸基又は−0S
iR’□Xであるとき0.1〜25重量部、及び (C)硬化触媒0.01〜3重量部 より成ることを特徴とする室温硬化性組成物に関するも
のである。
q and n are positive numbers, and the viscosity of (A) at 25°C is 10
Indicates the number from 0 to 500.0OOcP. ), of which Q'(OQ2),,OR3 part is 4 of component (A).
100 parts by weight of polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane accounting for 5 to 90% by weight (B) general formula N1) R5b SiZ'4-b (U) (in the formula,
R5 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon, Zl represents a hydrolyzable group, and b represents a number of 0 or 1. ), a polysiloxane represented as a partially hydrolyzed condensate thereof, and the silane and the general formula (II[) R6□5iZ2□ (III) (in the formula, Rh
are the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups, and Z2 is a hydrolyzable group. 0 to 25 parts by weight of a crosslinkable silicon compound selected from the group consisting of partial cohydrolyzed condensates with hydrolyzable silanes represented by ), and in which Zl and/or Z2 are present in an average number of more than two in one molecule. ,
However, Y in component (A) is a hydroxyl group or -0S at both ends.
This invention relates to a room temperature curable composition characterized by comprising 0.1 to 25 parts by weight of iR'□X and 0.01 to 3 parts by weight of (C) a curing catalyst.

(A)成分は本発明の目的である、ポリシロキサンの耐
久性、耐候性を損ねることな(、硬化後の組成物に汚染
防止性や後塗装性を付与するための特徴的な成分で、式
(1)の平均式をもつものである。なお、式(1)はシ
ロキサン単位の量を示したもので、表示した両シロキサ
ン単位から成るブロック共重合体を意味するものではな
い。
Component (A) is a characteristic component that does not impair the durability and weather resistance of polysiloxane, which is the objective of the present invention, and provides stain prevention properties and post-paintability to the cured composition. It has the average formula of formula (1). Note that formula (1) indicates the amount of siloxane units, and does not mean a block copolymer consisting of both of the indicated siloxane units.

(A)成分において、Yは末端の反応性水酸基であるか
、ケイ素原子に結合した加水分解性基Xを1〜3個含む
反応性シロキサン単位である。
In component (A), Y is a terminal reactive hydroxyl group or a reactive siloxane unit containing 1 to 3 hydrolyzable groups X bonded to silicon atoms.

Xとしては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基のようなアルコキシ基;β−メトキシエトキ
シ基、β−エトキシエトキシ基、β−ブトキシエトキシ
基のようなアルコキシアルコキシ基;イソプロペニルオ
キシ基のようなエノキシ基;ジメチルケトオキシマド基
、メチルエチルケトオキシマド基のようなケトオキシマ
ド基;ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基のようなア
ミノ基;ジエチルアミノキシ基のようなアミノキシ基;
アセトキシ基、オクタノイルオキシ基のようなカルボキ
シ基;N−メチルアセトアミド基のようなアミド基が例
示れる。これらのうち、合成の容易なことと、シーリン
グ材として用いる場合に基材を腐食させないことから炭
素数1〜4の低級アルコキシ基が好ましく、その中では
刺激臭がなく、適当な触媒の選択で速い反応速度が得ら
れる点で、メトキシ基が更に好ましい。また、合成が容
易で硬化速度や接着性などの釣り合いが良く、刺激臭が
なくことから、ケトオキシマド基もまた好ましい。
X is a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group,
Alkoxy groups such as butoxy; alkoxyalkoxy groups such as β-methoxyethoxy, β-ethoxyethoxy, β-butoxyethoxy; enoxy groups such as isopropenyloxy; dimethylketoxymado, methylethylketoxy Ketooxymad group such as Mado group; Amino group such as diethylamino group, dibutylamino group; Aminoxy group such as diethylaminoxy group;
Examples include a carboxy group such as an acetoxy group and an octanoyloxy group; and an amide group such as an N-methylacetamide group. Among these, lower alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms are preferred because they are easy to synthesize and do not corrode the base material when used as a sealing material. A methoxy group is more preferred since a fast reaction rate can be obtained. Keto oximado groups are also preferred because they are easy to synthesize, have a good balance between curing speed and adhesion, and have no irritating odor.

aはO〜2の整数である。このシロキサン含有共重合体
をベースポリマーとして、(B)成分を用いずに空気中
の水分との反応によってゴム状弾性体を得る場合は、a
が平均2未満であることが必要である。
a is an integer from O to 2. When obtaining a rubber-like elastic body by using this siloxane-containing copolymer as a base polymer and reacting with moisture in the air without using component (B), a
is required to be less than 2 on average.

R1はポリオキシアルキレン鎖を含まないシロキサン単
位、R2はポリオキシアルキレン鎖を含むシロキサン単
位、R4は反応性シロキサン単位において、それぞれケ
イ素原子に結合した1価の有機基である。R1,R2,
RJはそれぞれ互いに同一でも相異なってもよく、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オク
タデシル基のようなアルキル基;ビニル基、アリル基の
ようなアルケニル基;フェニル基のようなアリール基;
ベンジル基、β−フェニルエチル基、β−フェニルプロ
ピル基のようなアラルキル基;及びβ−シアノエチル基
、γ−クロロフロビルli、3,3.3−1−リフルオ
ロプロピル基、クロロフェニル基のような置換炭化水素
基が例示されるが、耐候性に優れた共重合体を与え、ま
た得られた架橋ポリマーが優れた耐候性と機械特性をも
つのに必要な重合度をもちながら未架橋の状態で流動性
を、従って良好な作業性を保つためにはメチル基が好ま
しい。優れた耐寒性を得るには若干のフェニル基、耐油
性を得るには1,1.1−トリフルオロプロピル基など
のように、要求される性質に応じて他の置換又は非置換
の1価の炭化水素基を用いることができる。
R1 is a siloxane unit not containing a polyoxyalkylene chain, R2 is a siloxane unit containing a polyoxyalkylene chain, and R4 is a reactive siloxane unit, each of which is a monovalent organic group bonded to a silicon atom. R1, R2,
RJ may be the same or different from each other, and include a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group,
Alkyl groups such as hexyl, octyl, decyl, dodecyl, and octadecyl; alkenyl groups such as vinyl and allyl; aryl groups such as phenyl;
Aralkyl groups such as benzyl group, β-phenylethyl group, β-phenylpropyl group; and substitutions such as β-cyanoethyl group, γ-chlorofurobyl group, 3,3.3-1-lifluoropropyl group, chlorophenyl group A hydrocarbon group is an example, but it is necessary to provide a copolymer with excellent weather resistance, and to have a degree of polymerization necessary for the obtained cross-linked polymer to have excellent weather resistance and mechanical properties, but in an uncrosslinked state. Methyl groups are preferred in order to maintain fluidity and therefore good workability. Depending on the required properties, other substituted or unsubstituted monovalent groups may be used, such as some phenyl groups to obtain excellent cold resistance, and 1,1,1-trifluoropropyl groups to obtain oil resistance. hydrocarbon groups can be used.

Qlはポリオキシアルキレン鎖とポリシロキサンを結合
する2価の炭化水素基で、炭素数3〜6のものから選ば
れる。炭素数が3未満では結合が不安定であり、6を越
えると表面の改質には寄与せずに(八)成分の粘度が上
昇し、硬化前の組成物の見掛粘度が増すので好ましくな
い。
Ql is a divalent hydrocarbon group that bonds the polyoxyalkylene chain and polysiloxane, and is selected from those having 3 to 6 carbon atoms. If the number of carbon atoms is less than 3, the bond will be unstable, and if it exceeds 6, the viscosity of component (8) will increase without contributing to surface modification, and the apparent viscosity of the composition before curing will increase. do not have.

このようなa+としては、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などが例
示され、合成の容易さ、原料入手の容易さ、及び取り扱
いの容易さから、トリメチレン基が好ましい。
Examples of such a+ include trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, etc., and trimethylene group is preferred from the viewpoint of ease of synthesis, ease of obtaining raw materials, and ease of handling.

02は−(OQ2)、l−の形でポリオキシアルキレン
基の主要部を構成するもので、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基な
どが例示され、硬化後の組成物に非汚染性や後塗装性を
与えるには、このうち少なくとも50重量%以上がエチ
レン基であることが効果的で好ましく、全部がエチレン
基であることが更に好ましい。また、残余の02はプロ
ピレン基であることが、合成の容易さと成分(A)の粘
度を比較的低くできることから好ましい。
02 constitutes the main part of the polyoxyalkylene group in the form of -(OQ2), l-, and examples thereof include ethylene group, propylene group, butylene group, trimethylene group, tetramethylene group, etc., and the composition after curing In order to impart non-staining properties and post-paintability to the composition, it is effective and preferable that at least 50% by weight of these groups be ethylene groups, and it is more preferable that all of them be ethylene groups. Further, it is preferable that the remaining 02 is a propylene group because synthesis is easy and the viscosity of component (A) can be made relatively low.

R3はポリオキシアルキレン基の末端基で、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例
示される。
R3 is a terminal group of a polyoxyalkylene group, and is a methyl group,
Examples include ethyl group, propyl group, butyl group, and hexyl group.

(A)成分において、p+1は側鎖としてポリオキシア
ルキレン鎖をもたぬ二官能性シロキサン単位の数、qは
ポリオキシアルキレン鎖をもっシロキサン単位の数であ
る。
In component (A), p+1 is the number of bifunctional siloxane units that do not have a polyoxyalkylene chain as a side chain, and q is the number of siloxane units that have a polyoxyalkylene chain as a side chain.

(A)成分の粘度は、p+q+nの数、及びR’、R2
゜R4,ql、q2.R3の種類を適宜選択することに
より、100〜500.0OOcPの範囲にあることが
必要で、1.000〜200.0OOcPの範囲が好ま
しい。100cP未満では硬化後の組成物に良好なゴム
弾性と機械的性質を与えることができず、500.00
0cPを越えると硬化前の組成物の見掛粘度が上昇して
取り扱いにくい。
The viscosity of the component (A) is determined by the number of p+q+n, and R', R2
゜R4, ql, q2. By appropriately selecting the type of R3, it needs to be in the range of 100 to 500.0 OOcP, preferably in the range of 1.000 to 200.0 OOcP. If it is less than 100 cP, good rubber elasticity and mechanical properties cannot be imparted to the cured composition;
If it exceeds 0 cP, the apparent viscosity of the composition before curing increases, making it difficult to handle.

本発明において特徴的なことは、硬化物に汚染防止性と
後塗装性を付与するのに有効なようにポリオキシアルキ
レン鎖Q’(OQ2)、lOR’の部分を(A)成分の
45〜90重量%、好ましくは50〜80重量%の範囲
にしたことである。このポリオキシアルキレン鎖の含有
量が45重量%未満では硬化後の組成物に充分な汚染防
止性と後塗装性を付与することができず、90重量%を
越えると(八)成分の粘度の上昇が著しくなり、硬化前
は実用的な粘度で、硬化後の組成物に充分なゴム弾性や
機械的性質を与えるに必要なシロキサン鎖の長さを得る
ことができない。また、硬化後の組成物が収縮、酸化劣
化、ひび割れを生ずる。
The characteristic feature of the present invention is that the polyoxyalkylene chain Q' (OQ2), lOR' portion of the component (A) is The content is 90% by weight, preferably 50 to 80% by weight. If the content of this polyoxyalkylene chain is less than 45% by weight, it will not be possible to impart sufficient stain prevention properties and post-paintability to the cured composition, and if it exceeds 90% by weight, the viscosity of component (8) will decrease. The increase becomes significant, and it is not possible to obtain a practical viscosity before curing and a siloxane chain length necessary to impart sufficient rubber elasticity and mechanical properties to the cured composition. In addition, the composition after curing undergoes shrinkage, oxidative deterioration, and cracking.

このようなポリオキシアルキレン鎖を含むシロキサン単
位の数qは、(A)成分の全シロキサン単位p+q+1
に対して平均0.1〜0.5の範囲にあることが好まし
い。この値が0.1未満では上述の範囲の量のポリオキ
シアルキレン鎖を導入することが難しい。一方、0.5
を越えるとポリマーの合成が困難で、また得られたポリ
マーの耐水性や耐候性が低い。
The number q of siloxane units containing such a polyoxyalkylene chain is the total siloxane units p+q+1 of component (A).
It is preferable that the average value is in the range of 0.1 to 0.5. If this value is less than 0.1, it is difficult to introduce polyoxyalkylene chains in the above-mentioned range. On the other hand, 0.5
If it exceeds 20%, it will be difficult to synthesize the polymer, and the resulting polymer will have low water resistance and weather resistance.

(八)成分の合成法としては種々の方法があるが、次の
方法が推奨される。即ち、対応するジオルガノジクロロ
シランとオルガノジクロロシランの共加水分解、ポリオ
ルガノハイドロジエンシロキサンのクランキングなどの
方法により、S i −II結合を含む環状シロキサン
(但し、R1及びR2は前述の通り、Cは1〜4、dは
1〜3の整数を示し、c+dは3〜5である)を得る。
(8) Although there are various methods for synthesizing the components, the following method is recommended. That is, a cyclic siloxane containing an S i -II bond (wherein R1 and R2 are as described above, C is an integer of 1 to 4, d is an integer of 1 to 3, and c+d is 3 to 5).

これに、白金触媒の存在化に、片末端に炭素数3〜6の
アルケニル基、好ましくはアリル基を持ち、他端がアル
キル基であるポリオキシアルキレンを反応させて、 (但し、R’+R2,R3,Q’、Q2.n+c及びd
は前述の通リ)を得る。白金触媒としては、塩化白金酸
、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体
、白金−エーテル錯体、白金−ホスフィン錯体、白金−
ホスファイ1[体などが例示される。
This is reacted with a polyoxyalkylene having an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, preferably an allyl group, at one end and an alkyl group at the other end in the presence of a platinum catalyst. , R3, Q', Q2.n+c and d
obtains the above-mentioned formula). Examples of platinum catalysts include chloroplatinic acid, platinum-olefin complexes, platinum-vinylsiloxane complexes, platinum-ether complexes, platinum-phosphine complexes, platinum-
Examples include phosphi-1 [body].

又、合成が容易なことと、適度の沸点を持って精製や取
り扱いが容易なことがら、Cとdの合計は3〜5の範囲
、特に4が好ましい。次工程の開環重合が容易で、また
ポリオキシアルキレン鎖を含まない環状シロキサンとの
開環共重合を均一に行うには、Cが1〜4、dが1〜3
の範囲が好ましく、cが2又は3、dが1又は2が特に
好ましい。
Further, the sum of C and d is preferably in the range of 3 to 5, particularly 4, because it is easy to synthesize and has a suitable boiling point, making it easy to purify and handle. In order to facilitate ring-opening polymerization in the next step and to uniformly perform ring-opening copolymerization with a cyclic siloxane containing no polyoxyalkylene chain, C is 1 to 4 and d is 1 to 3.
Preferably, c is 2 or 3, and d is particularly preferably 1 or 2.

このようにして得られたポリオキシアルキレン鎖を含む
環状シロキサンは、単独で、又は二種以上の混合物とし
て、又は必要に応じて末端基を形成するに必要な水、ポ
リオキシアルキレン鎖を含まない環状シロキサン (R
’zSiO) −(但し、eは4〜6の整数)及び/又
は両端に水酸基をもつポリジオルガノシロキサン110
 [R’zSiO) 、 II  (但し、mは5以上
の整数)を共存せしめ、かつ水酸化カリウム、カリウム
シラル−1・、非プロトン極性溶媒の存在下における水
酸化ナトリウムのようなシロキサンの平衡化反応の触媒
の存在下に開環(共)重合を行い、常法により触媒の除
去、精製、及び低沸点骨の除去を行うことによって、末
端基Yが水酸基である(八)成分を得ることができる。
The cyclic siloxane containing a polyoxyalkylene chain obtained in this way can be used alone or as a mixture of two or more types, or if necessary, does not contain the water or polyoxyalkylene chain necessary to form a terminal group. Cyclic siloxane (R
'zSiO) - (where e is an integer of 4 to 6) and/or polydiorganosiloxane 110 having hydroxyl groups at both ends
Equilibration of a siloxane such as sodium hydroxide in the presence of potassium hydroxide, potassium silal-1, or an aprotic polar solvent in which [R'zSiO) and II (where m is an integer of 5 or more) coexist. Ring-opening (co)polymerization is performed in the presence of a reaction catalyst, and the catalyst is removed, purified, and low-boiling bones are removed by conventional methods to obtain the component (8) in which the terminal group Y is a hydroxyl group. I can do it.

更に、必要に応じて、末端の水酸基にケイ素官能性シラ
ンR’−5iX4−、 (但し、R4及びaは前述の通
り)を反応させることにより、末端にケイ素官能性シロ
キサン単位−03iR’□X3−(但し、R4及びaは
前述の通り)をもつ(八)成分を得ることができる。
Furthermore, if necessary, by reacting the terminal hydroxyl group with a silicon-functional silane R'-5iX4- (where R4 and a are as described above), a silicon-functional siloxane unit -03iR' - (where R4 and a are as described above) can be obtained.

本発明における(B)成分としては、次の何れか、又は
それらの混合物が用いられる。
As component (B) in the present invention, any of the following or a mixture thereof may be used.

■ 一般式(U )  R5bSiZ’a−b  (但
し、R51z’、bは前述の通り)で示されるシラン■
 上記シランの部分加水分解縮合物として表わされるポ
リシロキサン ■ 上記シランと、一般式(II[)  R’□SiZ
”□(但し、R6,z2は前述の通り)で示される二官
能性シランとの部分共加水分解締金物として表わされる
ポリシロキサン 尚、■及び■は鎖状、分岐状、及び環状ポリシロキサン
のいずれでもよく、また実際の合成法として部分(共)
加水分解縮合の工程を経る必要はない。また、網状構造
を形成するために、(B)成分1分子中にZl及び/又
はZ2が平均2個を越える数存在する必要がある。
■ Silane represented by the general formula (U) R5bSiZ'a-b (where R51z' and b are as described above) ■
Polysiloxane expressed as a partially hydrolyzed condensate of the above silane ■ The above silane and the general formula (II[) R'□SiZ
``Polysiloxane expressed as a partially co-hydrolyzed fastener with a bifunctional silane represented by □ (where R6 and z2 are as described above) Note that ■ and ■ are linear, branched, and cyclic polysiloxanes. Either is fine, and as an actual synthesis method, partial (co-)
There is no need to go through a hydrolytic condensation step. Further, in order to form a network structure, it is necessary that an average number of Zl and/or Z2 exists in one molecule of component (B), which exceeds two.

R5及びR6としては、R’と同様の置換又は非置換の
1価の炭化水素基が例示され、合成のし易さと、硬化後
のゴム状弾性体に良い物性を与えることから、R5に関
してはメチル基、フェニル基、又はビニル基が好ましい
。また、R6に関しては同様の理由からメチル基が好ま
しい。
Examples of R5 and R6 include substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups similar to R', and R5 is easy to synthesize and provides good physical properties to the rubber-like elastic body after curing. A methyl group, phenyl group or vinyl group is preferred. Regarding R6, a methyl group is preferable for the same reason.

2+及びZ2としてはXと同様の加水分解性基が例示さ
れ、Xの場合と同様の理由からZlとしてはメトキシ基
又はケトオキシマド基が好ましい。
2+ and Z2 are exemplified by the same hydrolyzable groups as X, and for the same reasons as in the case of X, Zl is preferably a methoxy group or a ketoxamide group.

また、モジュラスの低いゴム状弾性体を必要とするとき
は、ジエチルアミノキシ基が好ましい。
Furthermore, when a rubber-like elastic body with low modulus is required, a diethylaminoxy group is preferred.

(B)成分のうち、■とじてはテトラメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン
、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、メチルトリス(メトキシエトキシ)シラン、ビニル
トリス(メチルエチルケトオキシマド)シラン、ビニル
トリス(メチルエチルケトオキシマド)シラン、メチル
トリス(ジブチルアミノ)シラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラキス(ジエチルアミノキシ)シラン、メチル
トリス(ジエチルアミノキシ)シランなどが例示される
Among the components (B), ■tetramethoxysilane,
Tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methyltris(methoxyethoxy)silane, vinyltris(methylethylketoxymado)silane, vinyltris(methylethylketoximado) Examples include silane, methyltris(dibutylamino)silane, tetraethoxysilane, tetrakis(diethylaminoxy)silane, and methyltris(diethylaminoxy)silane.

■とじてはこれらの部分加水分解縮合物、■とじてはビ
ス(ジエチルアミノキシ)へキサメチルシクロテトラシ
ロキサン、トリス(ジエチルアミノキシ)ペンタメチル
シクロテトラシロキサンなどの環状物などが例示される
Examples of (2) include partially hydrolyzed condensates thereof, and (2) cyclic substances such as bis(diethylaminoxy)hexamethylcyclotetrasiloxane and tris(diethylaminoxy)pentamethylcyclotetrasiloxane.

(B)成分の添加量は、(八)成分100重量部に対し
0〜25重量部、好ましくは0.2〜10重量部である
。但し、(八)成分の両末端のYがいずれも水酸基又は
−03iR’□Xである場合は、それ自体が架橋をもた
ないので、硬化反応によって網状構造を形成するために
、(B)成分の添加量を0.1〜25重量部とする必要
がある。また、(A)成分中に含まれるXの数が1分子
中平均2個を越える場合でも、組成物を単一容器中に保
存する場合は、若干の(B)成分を用いることが好まし
い。
The amount of component (B) added is 0 to 25 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of component (8). However, when Y at both ends of component (8) are both hydroxyl groups or -03iR'□X, since it itself does not have crosslinking, (B) It is necessary to add the components in an amount of 0.1 to 25 parts by weight. Furthermore, even if the number of X's contained in component (A) exceeds two on average per molecule, it is preferable to use a small amount of component (B) when the composition is stored in a single container.

(B)成分の量が25重量部を越えると、(B)成分が
遊離して硬化時に表面に皮膜を生じ、硬化したゴムのモ
ジュラスが高くなり、かつ硬化時の収縮が大きく不適切
である。
If the amount of component (B) exceeds 25 parts by weight, component (B) will be liberated and will form a film on the surface during curing, resulting in a high modulus of the cured rubber and large shrinkage during curing, which is inappropriate. .

本発明に用いられる硬化触媒(C)としては、鉄オクト
エート、コバルトオクトエート、マンガンオクトエート
、亜鉛オクトエート、スズナフチネート、スズオクトエ
ート、スズオレエートのようなカルボン酸金属塩;ジブ
チルスズジアセテート、ジブチルスズオクトエート、ジ
ブチルスズラウレート、ジブチルスズオクエート、ジフ
ェニルスズジアセテート、酸化ジブチルスズ、ジブチル
スズジメトキシド、ジブチルビス(トリエトキンシロキ
シ)スズ、ジオクチルスズラウレートのような有機スズ
化合物が例示されるが、微量の存在で大きな触媒能をも
つことから、有機スズ化合物であることが好ましく、中
でも硬化性の良好なジオルガノスズジカルボン酸塩又は
その誘導体であることが好ましい。硬化触媒(C)の添
加量は、(A)成分100重量部に対し、0.01〜3
重量部である。0.01重量部未満では硬化に長時間を
要し、また空気との接触面から遠い内面の硬化不良が発
生する。他方、3重量部を越える場合は保存安定性が低
下するので適切ではない。より好ましい添加量の範囲は
0.1〜2重量部である。
The curing catalyst (C) used in the present invention includes carboxylic acid metal salts such as iron octoate, cobalt octoate, manganese octoate, zinc octoate, tin naphthinate, tin octoate, and tin oleate; dibutyltin diacetate, dibutyltin octoate, Examples include organic tin compounds such as dibutyltin laurate, dibutyltin octate, diphenyltin diacetate, dibutyltin oxide, dibutyltin dimethoxide, dibutylbis(triethoxysiloxy)tin, and dioctyltin laurate, which have large catalytic activity even in small amounts. Therefore, organic tin compounds are preferable, and diorganotin dicarboxylate salts or derivatives thereof, which have good curability, are particularly preferable. The amount of curing catalyst (C) added is 0.01 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
Parts by weight. If it is less than 0.01 part by weight, it will take a long time to cure, and the inner surface far from the surface in contact with air may be poorly cured. On the other hand, if it exceeds 3 parts by weight, it is not appropriate because the storage stability will deteriorate. A more preferable range of addition amount is 0.1 to 2 parts by weight.

本発明においては、必要に応じて充填剤及びその他の添
加剤を配合することができる。
In the present invention, fillers and other additives may be added as necessary.

充填剤としては補強性のものと非補強性のものとがあり
、補強性充填剤としては、煙霧質シリカ、焼成シリカ、
沈澱シリカ、煙霧質チタン及びこれらの表面をオルガノ
クロロシラン類、ポリオルガノシロキサン類及びヘキサ
メチルジシラザンなどで疎水化したもの等が例示され、
また、非補強性充填剤としては、炭酸カルシウム、有機
酸表面処理炭酸カルシウム、珪藻土、粉砕シリカ、アル
ミノケイ酸、マグネシア、アルミナなどがある。尚、特
に低いモジュラスを有することが要求される場合には、
これらのうら非補強性の充填剤を用いることが好ましい
Fillers include reinforcing and non-reinforcing fillers, and reinforcing fillers include fumed silica, pyrogenic silica,
Examples include precipitated silica, fumed titanium, and those whose surfaces are made hydrophobic with organochlorosilanes, polyorganosiloxanes, hexamethyldisilazane, etc.
Examples of non-reinforcing fillers include calcium carbonate, organic acid surface-treated calcium carbonate, diatomaceous earth, ground silica, aluminosilicate, magnesia, and alumina. In addition, when it is required to have a particularly low modulus,
It is preferable to use these non-reinforcing fillers.

また、添加剤としては、接着性向上剤、顔料、チクソト
ロピー性付与剤、押出作業性を改善するための粘度調整
剤、紫外線防止剤、防カビ剤、耐熱性向上剤、難燃化剤
などの各種添加剤を加えることも可能である。
In addition, additives include adhesion improvers, pigments, thixotropic agents, viscosity modifiers to improve extrusion workability, ultraviolet inhibitors, fungicides, heat resistance improvers, flame retardants, etc. It is also possible to add various additives.

本発明の組成物は、以上のすべての成分及び必要に応じ
て各種添加剤を、湿気を遮断した状態で混合することに
より得られる。
The composition of the present invention can be obtained by mixing all of the above-mentioned components and, if necessary, various additives while keeping moisture out.

得られた組成物は、密閉容器中でそのまま保存し、使用
時に空気中の水分にさらすことによってはじめて硬化さ
れる、いわゆる1包装型室温硬化性ポリオルガノシロキ
サン組成物とじて用いることができる。
The obtained composition can be stored as it is in a closed container and used as a so-called one-pack room-temperature-curable polyorganosiloxane composition, which is cured only by exposure to moisture in the air at the time of use.

また、本発明の組成物は、これらの成分を適宜別々の容
器に分けて保存し、使用時にこれらを混合する、いわゆ
る2包装型室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物と
して用いることもできる。
The composition of the present invention can also be used as a so-called two-pack room-temperature-curable polyorganosiloxane composition, in which these components are stored in separate containers as appropriate and mixed at the time of use.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明によって得られた室温硬化性組成物は、表面特性
が改質されていて、目地汚染が少なく、後塗装が可能で
あって、かつ耐久性、耐候性に優れているものである。
The room temperature curable composition obtained by the present invention has modified surface properties, causes less joint staining, can be post-coated, and has excellent durability and weather resistance.

本発明の組成物は、工業用、建築用また家庭用シーリン
グ材、コーティング剤、弾性粘着剤として有用であるが
、特に建築用シーリング材として極めて優れた特徴を有
しているものである。
The composition of the present invention is useful as a sealant, coating agent, or elastic adhesive for industrial, architectural, or household use, and has particularly excellent characteristics as a sealant for construction.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。この中で、部
はすべて重量部を表わし、粘度などの物性値は25℃に
おける値である。
EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the figures, all parts represent parts by weight, and physical property values such as viscosity are values at 25°C.

参考例1 撹拌器、温度計、シリカゲル充填吸収管を付属した冷却
管、滴下漏斗及び窒素導入管を備えた反応容器に、平均
分子1400の了りルメトキシポリオキシエチレン17
8部、及び白金原子含有量5重量%の白金−テトラメチ
ルテトラビニルシクロテトラシロキサン錯体0.11部
を仕込み、窒素気流中で攪拌しつつ反応温度を100℃
に保ちながら、ヘキサメチルシクロテトラシロキサン5
9.9部を1時間かけて滴下し、さらに100℃で8時
間加熱攪拌を続けて反応を行った。減圧下に過剰のへキ
サメチルシクロテトラシロキサンを留去し、237部の
ポリオキシアルキレン含有環状ポリシロキサンを得た。
Reference Example 1 Into a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a cooling tube with a silica gel-filled absorption tube, a dropping funnel, and a nitrogen introduction tube, methoxypolyoxyethylene 17 with an average molecular weight of 1400 was added.
8 parts and 0.11 parts of platinum-tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane complex having a platinum atom content of 5% by weight were charged, and the reaction temperature was raised to 100°C while stirring in a nitrogen stream.
Hexamethylcyclotetrasiloxane 5 while keeping
9.9 parts were added dropwise over 1 hour, and the reaction was continued by heating and stirring at 100° C. for 8 hours. Excess hexamethylcyclotetrasiloxane was distilled off under reduced pressure to obtain 237 parts of polyoxyalkylene-containing cyclic polysiloxane.

この生成物にオクタメチルシクロテトラシロキサ21フ
3部を加え、窒素気流中に110℃で1時間の加熱を行
って水分を除去し、攪拌下にトルエン52部とテトラヒ
ドロフラン13部を添加して、さらに反応器の温度を1
10℃に保ちながら、水酸化カリウム0.06部を加え
て攪拌を続けた。
21 parts of octamethylcyclotetrasiloxa were added to this product, and the water was removed by heating at 110°C for 1 hour in a nitrogen stream, and 52 parts of toluene and 13 parts of tetrahydrofuran were added with stirring. , further increase the reactor temperature to 1
While maintaining the temperature at 10°C, 0.06 part of potassium hydroxide was added and stirring was continued.

10分経過して開環共重合により系の粘度が上昇したの
ち、蒸留水1.33部を添加し、3時間の加熱攪拌を続
けて反応を行った。次いでリン酸0.04部を加えて1
10℃で1時間加熱を行うことにより触媒を中和し、減
圧にしてトルエン、テトラヒドロフラン、及び未反応の
オクタメチルシクロテトラシロキサンを留去して、粘度
14,700cPの淡黄褐色透明の液体F−1を406
部得九0F−1について赤外分光分析を行った結果、ヒ
ドロシリル基及びビニル基は検出されず、エーテル結合
の存在が確認された。また、カール・フィッシャー法に
よりシラノール基を検出した。
After 10 minutes passed and the viscosity of the system increased due to ring-opening copolymerization, 1.33 parts of distilled water was added, and the reaction was carried out by continuing heating and stirring for 3 hours. Next, add 0.04 parts of phosphoric acid to make 1
The catalyst was neutralized by heating at 10°C for 1 hour, and toluene, tetrahydrofuran, and unreacted octamethylcyclotetrasiloxane were distilled off under reduced pressure to obtain a pale yellowish brown transparent liquid F with a viscosity of 14,700 cP. -1 to 406
As a result of infrared spectroscopic analysis of Betoku 90F-1, no hydrosilyl group or vinyl group was detected, and the presence of an ether bond was confirmed. In addition, silanol groups were detected using the Karl Fischer method.

GPC分析の結果、平均分子量は56,500であった
As a result of GPC analysis, the average molecular weight was 56,500.

これらの結果から、F−1の平均式は下記の通りであっ
た。
From these results, the average formula of F-1 was as follows.

参考例2 第1表に示すポリオキシアルキレン、白金触媒、S i
 −H含有環状シロキサン、ポリジオルガノシロキサン
、溶剤、平衡化触媒及び中和剤を用い、第1表に示す加
熱温度を用いるほかは参考例1と同様にして油状F−2
〜F−6を得た。
Reference Example 2 Polyoxyalkylene shown in Table 1, platinum catalyst, Si
Oily F-2 was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that -H-containing cyclic siloxane, polydiorganosiloxane, solvent, equilibration catalyst, and neutralizing agent were used, and the heating temperature shown in Table 1 was used.
~F-6 was obtained.

但し、F−6は比較例試料である。However, F-6 is a comparative sample.

得られた油状物の収量、物性は第1表の通りである。ま
た、油状物の分子構造を参考例1と同様にして確認した
結果は下記の通りである。
The yield and physical properties of the obtained oil are shown in Table 1. In addition, the molecular structure of the oily substance was confirmed in the same manner as in Reference Example 1, and the results are as follows.

C3H6(OC3H6) + 60c4HwC:lH&
 (OCzHa)+ o (OCJ6) +。
C3H6 (OC3H6) + 60c4HwC:lH&
(OCzHa) + o (OCJ6) +.

C:+H−(OCzH4) + o (OC3H6) 
+ o’F−6(比較例) C11 )C1h 参考例3 参考例1で用いたのと同様の反応装置に、参考例2で合
成した共重合体F−2を100部仕込み、窒素気流中で
攪拌しながら80℃に加熱し、メチルトリメトキシシラ
ン2.30部、ジイソオクチルアミン0.20部及び酢
酸0.05部を添加して、80℃で3時間の加熱攪拌を
続けて反応を行った。
C: +H-(OCzH4) + o (OC3H6)
+ o'F-6 (Comparative Example) C11 ) C1h Reference Example 3 100 parts of copolymer F-2 synthesized in Reference Example 2 was charged into a reaction apparatus similar to that used in Reference Example 1, and the mixture was heated in a nitrogen stream. 2.30 parts of methyltrimethoxysilane, 0.20 parts of diisooctylamine and 0.05 parts of acetic acid were added, and the mixture was heated and stirred at 80°C for 3 hours to react. I did it.

さらにヘキサメチルジシラザン0.38部を加えてから
冷却し、次いで減圧下に低沸点物を留去して、ポリシロ
キサン鎖の末端がトリメトキシシリル基で閉塞されたポ
リオキシプロピレン鎖含有ポリシロキサンF−7を10
0部得た。
Further, 0.38 parts of hexamethyldisilazane was added and cooled, and then low-boiling substances were distilled off under reduced pressure to produce a polyoxypropylene chain-containing polysiloxane in which the ends of the polysiloxane chains were blocked with trimethoxysilyl groups. F-7 to 10
I got 0 copies.

F−7について、参考例1と同様にして確認した結果、
ヒドロシリル基、ビニル基及びシラノール基は検出され
ず、平均式は次の通りであった。
Regarding F-7, the results were confirmed in the same manner as in Reference Example 1.
Hydrosilyl groups, vinyl groups, and silanol groups were not detected, and the average formula was as follows.

Cy’Ab(OC3Hb) +60CJq実施例1 参考例1で合成したF−1を100部とり、これに重質
炭酸カルシウム粉60部及び膠質炭酸カルシウム粉15
部を均一に混合して、混和物B−1を得た。このB−1
の100部に、ビス(ジエチルアミノキシ)ヘキサメチ
ルシクロテトラシロキサン95重量%とトリス(ジエチ
ルアミノキシ)ペンタメチルシクロテトラシロキサン5
重量%の混合物2.7部及びジブチルスズジラウレー1
−1.5部を加え、湿気を遮断した状態で均一になるま
で混合して脱泡を行い、組成物C−1を得て、密閉状態
で保存した。この組成物について、次のような実験を行
った。
Cy'Ab (OC3Hb) +60CJq Example 1 Take 100 parts of F-1 synthesized in Reference Example 1, add 60 parts of heavy calcium carbonate powder and 15 parts of colloidal calcium carbonate powder.
A mixture B-1 was obtained by uniformly mixing the two parts. This B-1
To 100 parts of
2.7 parts of a mixture of % by weight and 1 part of dibutyltin dilauret
-1.5 parts were added and degassed by mixing until homogeneous in a moisture-blocking state to obtain Composition C-1, which was stored in a sealed state. The following experiment was conducted on this composition.

■ 機械的性質 組成物C−1を押し出して厚さ2mmのシート状に成形
し、23°C160%RHの条件で7日間硬化させてゴ
ム状弾性体を得た。このものの機械的性質をJIS K
 6301に基づいて測定した結果、硬さは21、引張
強さは14kgf/cm” 、伸びは1.000%であ
った。
(2) Mechanical properties Composition C-1 was extruded and formed into a sheet with a thickness of 2 mm, and cured for 7 days at 23 DEG C. and 160% RH to obtain a rubber-like elastic body. The mechanical properties of this material are JIS K
6301, the hardness was 21, the tensile strength was 14 kgf/cm'', and the elongation was 1.000%.

■ 汚染防止性 組成物C−1をケイ酸カルシウムボード上に直径10m
mのビード状に押し出し、上述のシートと同様に硬化を
行ってから、3年問屋外に暴露して汚れの状態を観察し
た。また、比較試料としてアミノキシ型シリコーンシー
リング材トスシール10−W (東芝シリコーン■商品
名)を同様に暴露した。その結果は第2表の通りであっ
た。
■ Anti-fouling composition C-1 was placed on a calcium silicate board with a diameter of 10 m.
The sheet was extruded into a bead shape with a diameter of 1.5 mm, cured in the same manner as the sheet described above, and then exposed outdoors for 3 years to observe the state of stains. In addition, as a comparative sample, an aminoxy type silicone sealant TOSEAL 10-W (Toshiba Silicone ■ trade name) was exposed in the same manner. The results were as shown in Table 2.

■ 後塗装性 ■と同様にして組成物C−1を厚さ2111111のシ
ート状に押し出し、硬化させてゴム状弾性体のシートを
得た。これに水性アクリルリジン塗料及び水性アクリル
エマルジョン塗料を塗布して、塗装の状態を観察した。
(2) Post-coating properties Composition C-1 was extruded into a sheet having a thickness of 2,111,111 mm in the same manner as in (3) and cured to obtain a sheet of rubber-like elastic material. A water-based acrylic lysine paint and a water-based acrylic emulsion paint were applied to this, and the state of the coating was observed.

同様の実験をトスシール10−Wについて行って比較し
た。
A similar experiment was conducted on Tosseal 10-W and compared.

その結果は第2表の通りであった。The results were as shown in Table 2.

第2表 [− 仄 罵 実施例2 実施例1で調製した混和物B〜1を100部とり、これ
にメチルトリメトキシシラン3.9部、ジブチルスズジ
アセテート0.4部を加え、湿気を遮断した状態で均一
になるまで混合して脱泡を行い、組成物C−2を得た。
Table 2 [-Expletive Example 2] Take 100 parts of mixtures B to 1 prepared in Example 1, add 3.9 parts of methyltrimethoxysilane and 0.4 parts of dibutyltin diacetate to block moisture. In this state, the mixture was mixed until it became homogeneous and defoamed to obtain Composition C-2.

この組成物について、実施例1と同様にして実験■、■
、■を行った。
Regarding this composition, experiments were carried out in the same manner as in Example 1.
, ■ was performed.

実験■の結果、硬さ28、引張強さ17kgf/cm”
、伸び600%であった。また、実験■及び■について
、比較例資料として用いたアルコール型シリコーンシー
リング材トスシール380−W (東芝シリコーン■商
品名)と共に行った実験結果は第3表に示す通りであっ
た。
As a result of the experiment, the hardness was 28 and the tensile strength was 17 kgf/cm.
, the elongation was 600%. Table 3 shows the results of experiments (1) and (2) conducted together with the alcohol-based silicone sealant Tosseal 380-W (Toshiba Silicone (trade name)) used as a comparative example material.

第3表 実施例3 参考例2.3で合成したF−2〜F−7をベースポリマ
ーとして用い、第4表に示す充填剤を配合して混和物B
−2〜B−7を得、さらにこれらに第5表のように架橋
性ケイ素化合物と硬化触媒を配合して、実施例1と同様
にして組成物C−3〜C−8を調製した。
Table 3 Example 3 Using F-2 to F-7 synthesized in Reference Example 2.3 as a base polymer, the fillers shown in Table 4 were blended to create a mixture B.
-2 to B-7 were obtained, and compositions C-3 to C-8 were prepared in the same manner as in Example 1 by blending these with a crosslinkable silicon compound and a curing catalyst as shown in Table 5.

これらの組成物について、実施例1と同様にして実験■
、■及び■を行った。その結果は第6表に示す通りであ
った。
Regarding these compositions, experiments were carried out in the same manner as in Example 1.
, ■ and ■ were performed. The results were as shown in Table 6.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1(A)平均式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Yは水酸基及び−OSiR^4_aX_3_−
_aから成る群より選ばれた1価の基、R^1、R^2
、R^4はそれぞれ互いに同一又は相異なる置換又は 非置換の1価の炭化水素基、R^3はアルキル基、Q^
1は炭素数3〜6の2価の炭化水素基、Q^2は互いに
同一又は相異なる炭素数2〜4の炭化水素基、Xは加水
分解性基、aは0 〜2の数、p、q、nは正の数で(A)の25℃におけ
る粘度を100〜500,000cPとする数を示す。 )で表わされ、うちQ^1(OQ^2)_nOR^3部
分が(A)成分の45〜90重量%を占めるポリオキシ
アルキレン変性ポリオルガノシロ キサン100重量部 (B)一般式(II) R^5_bSiZ^1_4_−_b(II) (式中、R^5は置換又は非置換の1価の炭化水素、Z
^1は加水分解性基、bは0又は1の数を示す。)で表
わされる加水分解性シラ ン、その部分加水分解縮合物として表わさ れるポリシロキサン、 及び該シランと一般式(III) R^6_2SiZ^2_2(III) (式中、R^6は互いに同一又は相異なる置換又は非置
換の1価の炭化水素基、Z^2は加水分解性基を示す。 )で表わされる加水分解 性シランとの部分共加水分解縮合物から成 る群より選ばれ、1分子中にZ^1及び/又はZ^2が
平均2個を越える数存在する架橋性ケイ素化合物0〜2
5重量部、ただし、(A)成分のYが両末端とも水酸基
又は−OSiR^4_2Xであるとき0.1〜25重量
部、及び (C)硬化触媒0.01〜3重量部 より成ることを特徴とする室温硬化性組成物。 2 R^1がメチル基である、特許請求の範囲第1項記
載の室温硬化性組成物。 3 R^2がメチル基である、特許請求の範囲第1項記
載の室温硬化性組成物。 4 R^4がメチル基である、特許請求の範囲第1項記
載の室温硬化性組成物。 5 Q^1がトリメチレン基である、特許請求の範囲第
1項記載の室温硬化性組成物。 6 Q^2がエチレン基又はその一部がプロピレン基で
ある、特許請求の範囲第1項記載の室温硬化性組成物。 7 Q^2がエチレン基である、特許請求の範囲第7項
記載の室温硬化性組成物。 8 R^5がメチル基、フェニル基及びビニル基から成
る群より選ばれた1価の基である、特許請求の範囲第1
項記載の室温硬化性組成物。 9 R^6がメチル基である、特許請求の範囲第1項記
載の室温硬化性組成物。 10 Xがメトキシ基である、特許請求の範囲第1項記
載の室温硬化性組成物。 11 Xがケトオキシマト基である、特許請求の範囲第
1項記載の室温硬化性組成物。 12 Z^1がメトキシ基である、特許請求の範囲第1
項記載の室温硬化性組成物。 13 Z^1がケトオキシマト基である、特許請求の範
囲第1項記載の室温硬化性組成物。 14 Z^1がジエチルアミノキシ基である、特許請求
の範囲第1項記載の室温硬化性組成物。 15 Q^1(OQ^2)_nOR^3部分が(A)成
分の50〜80重量%である、特許請求の範囲第1項記
載の室温硬化性組成物。 16 q/(p+q+1)が0.1〜0.5である、特
許請求の範囲第1項記載の室温硬化性組成物。 17 (A)成分が ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、R^1、R^2、R^3、Q^1、Q^2及び
nは特許請求の範囲第1項の通り、cは1〜4、dは1
〜3の整数を示し、c+dは3〜5である)の開環重合
を含む反応で合成されたものである、特許請求の範囲第
1項記載の室温硬化性組成物。 18 cが2又は3、dが1又は2で、c+dが4であ
る、特許請求の範囲第18項記載の室温硬化性組成物。 19 (B)成分の量が0.2〜10重量部である、特
許請求の範囲第1項記載の室温硬化性組成物。
[Claims] 1(A) Average formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, Y is a hydroxyl group and -OSiR^4_aX_3_-
A monovalent group selected from the group consisting of _a, R^1, R^2
, R^4 are the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups, R^3 is an alkyl group, Q^
1 is a divalent hydrocarbon group having 3 to 6 carbon atoms, Q^2 is the same or different hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms, X is a hydrolyzable group, a is a number of 0 to 2, p , q, and n are positive numbers and represent numbers that make the viscosity of (A) at 25° C. 100 to 500,000 cP. ), of which Q^1(OQ^2)_nOR^3 portion accounts for 45 to 90% by weight of component (A) (B) 100 parts by weight of polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane (B) General formula (II) R^5_bSiZ^1_4_-_b(II) (wherein, R^5 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon, Z
^1 represents a hydrolyzable group, and b represents the number of 0 or 1. ), a polysiloxane represented as a partially hydrolyzed condensate thereof, and the silane and the general formula (III) R^6_2SiZ^2_2(III) (wherein R^6 are the same or different from each other). Different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups, Z^2 represents a hydrolyzable group) selected from the group consisting of partial cohydrolysis condensates with hydrolyzable silanes, 0 to 2 crosslinkable silicon compounds in which an average number of Z^1 and/or Z^2 is more than 2
5 parts by weight, provided that when Y in component (A) is a hydroxyl group or -OSiR^4_2X at both ends, 0.1 to 25 parts by weight, and (C) 0.01 to 3 parts by weight of a curing catalyst. Characteristic room temperature curable composition. 2. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein R^1 is a methyl group. 3. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein R^2 is a methyl group. 4. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein R^4 is a methyl group. 5. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein Q^1 is a trimethylene group. 6. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein Q^2 is an ethylene group or a part thereof is a propylene group. 7. The room temperature curable composition according to claim 7, wherein Q^2 is an ethylene group. 8 Claim 1, wherein R^5 is a monovalent group selected from the group consisting of a methyl group, a phenyl group, and a vinyl group.
The room temperature curable composition described in . 9. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein R^6 is a methyl group. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein 10X is a methoxy group. 11. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein X is a ketooximato group. 12 Claim 1, in which Z^1 is a methoxy group
The room temperature curable composition described in . 13. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein Z^1 is a ketooximato group. 14. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein Z^1 is a diethylaminoxy group. 15. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein the Q^1(OQ^2)_nOR^3 portion is 50 to 80% by weight of component (A). 16. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein q/(p+q+1) is 0.1 to 0.5. 17 (A) Ingredient ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (However, R^1, R^2, R^3, Q^1, Q^2 and n are as in claim 1) , c is 1 to 4, d is 1
2. The room-temperature curable composition according to claim 1, which is synthesized by a reaction including ring-opening polymerization of an integer of 3 to 3, and c+d is 3 to 5. 18. The room temperature curable composition according to claim 18, wherein c is 2 or 3, d is 1 or 2, and c+d is 4. 19. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein the amount of component (B) is 0.2 to 10 parts by weight.
JP16725985A 1985-07-29 1985-07-29 Room temperature curable composition Pending JPS6227462A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16725985A JPS6227462A (en) 1985-07-29 1985-07-29 Room temperature curable composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16725985A JPS6227462A (en) 1985-07-29 1985-07-29 Room temperature curable composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6227462A true JPS6227462A (en) 1987-02-05

Family

ID=15846415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP16725985A Pending JPS6227462A (en) 1985-07-29 1985-07-29 Room temperature curable composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6227462A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5719249A (en) * 1993-11-29 1998-02-17 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Reactive silicon group-containing polyoxyalkylene-polysiloxane copolymer
US5880245A (en) * 1994-12-27 1999-03-09 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for the preparation of novel reactive silicon group-containing polymer

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5719249A (en) * 1993-11-29 1998-02-17 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Reactive silicon group-containing polyoxyalkylene-polysiloxane copolymer
US5880245A (en) * 1994-12-27 1999-03-09 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for the preparation of novel reactive silicon group-containing polymer

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2782405B2 (en) Curable organopolysiloxane composition
JP6922917B2 (en) Dealcohol-type room temperature curable organopolysiloxane composition and articles sealed with the cured product of the composition
JPS6018544A (en) Room temperature curing polyorganosiloxane composition
JPH0627267B2 (en) Room temperature curable polyorganosiloxane composition
JP4912754B2 (en) Room temperature curable organopolysiloxane composition
WO2022113437A1 (en) Room temperature curable organopolysiloxane composition, article, hydrolyzable organosilane compound and method for producing same
JP5351482B2 (en) Room temperature curable organopolysiloxane composition
JPH0673293A (en) Room-temperature-curable polyorganosiloxane composition
KR920004192B1 (en) Room-temperature curable composition
JP5545924B2 (en) Room temperature curable polyorganosiloxane composition
JPH09263640A (en) Room temperature-curable composition
JP3350347B2 (en) Room temperature curable composition
JP3418262B2 (en) Room temperature curable polyorganosiloxane composition
JP4183940B2 (en) Room temperature curable polyorganosiloxane composition
JPS6227462A (en) Room temperature curable composition
JP4884601B2 (en) Room temperature curable polyorganosiloxane composition
JPS61108665A (en) Room temperature-curable composition
JP2582685B2 (en) Method for producing room temperature curable organopolysiloxane composition
JPH0841345A (en) Room-temperature-curing polyorganosiloxane composition
JP2501049B2 (en) Method for producing room temperature curable organopolysiloxane composition
JPH0987519A (en) Room temperature curing polyorganosiloxane composition
JP2003183499A (en) Room temperature-curable polyorganosiloxane composition
JP3853073B2 (en) Room temperature curable polyorganosiloxane composition
JPS599579B2 (en) Room temperature curable composition
JP5839463B2 (en) Room temperature curable polyorganosiloxane composition