JPS62251755A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐久性に優れ、高湿下でも良好な画像を提供す
る電子写真感光体に関する。

（従来の技術） 光導電性物質を感光材料として利用する電子写真感光体
において、光導電性物質としては、従来セレン、酸化亜
鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の無機系光導電性物
質が主に用いられてきた。

しかしこれらの多くは一般に毒性が強く廃棄する方法に
も問題がある。

一方、有機光導電性化合物を使用すれば、無機系光導電
性物質を利用する場合に比べて、一般に毒性が弱く、更
に透明性、可とう性、軽量性１価格等の点において有利
であるので最近広く研究されてきている。

有機光導電性化合物を用いた電子写真感光体をカールソ
ン法による電子写真装置に適用した場合には、まず感光
体表面に静電潜像を形成１ｙ　＋次に異符号に帯電した
一般にトナーと称する現像剤により、トナー画像を他の
基体１例えば紙等に転写。

定着し、コピーを得ることができる。この際感光体表面
にわずかに残存しているトナーをブラシやブレード等を
用いて除去（クリーニング）する必要がある。

このように現像、転写、りＩＪ　−ニングの工程を繰り
返すことにより、感光体の表面は摩耗し、損傷を受け、
その結果、転写画像が不鮮明になり。

場合により感光層の剥離を生じることにより、感光体の
寿命は著［７く短くなる。このような問題から感光体に
は強固な耐久性が要求されている。

そこで耐久性を向上させるため、特開昭５２−７６９２
８号公報、Ｉ￥ｊ開昭５４−１７７３２号公報などで開
示されているように表面に保護層を設けることが提案さ
れてい石。

（発明が解決しようとする問題点） しかし従来の保護ノーのように熱可塑性樹脂を用いた場
合には耐摩耗性の効果も十分でなく、また熱硬化性樹脂
を用いると保護層形成に高温、長時間が必要なため、そ
の間に下層の感光層の材料が熱劣化するため電子写真特
性が低下してしまう。

そこで低温、短時間の硬化条件で耐摩耗性の高い皮膜が
得られる熱硬化性樹脂が必須となる。その点で、ウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂及びメラミン樹脂等が好適となる
。特に、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂は硬化剤や硬化触
媒を選択することにより常温でも硬化が可能な熱硬化性
の高い樹脂である。しかし、ウレタン樹脂の硬化皮膜を
感光体の保護層に用いた場合、吸湿性が高く、高湿下で
画像のぼけ、流れ及び消失など画像欠陥が発生するため
感光体の保ｆｆ１Ｉ−材料としては適さない。

また、ユ°ボキシ樹脂の硬化皮膜は吸湿性は低いが、エ
ポキシ樹脂を溶解する溶媒に限界がある。

一般に保護層を感光体の表面に形成する場合、用いる材
料を一旦溶剤に溶解１２．その溶液を浸＠塗工や各種の
フィルム塗工技術を用いて塗工する。

その際、下層の感光層を侵さないために保！ＩＮの塗液
には１通常、脂肪族炭化水素系溶剤又はアルコール系溶
剤が用いられる。しかしエポキシ樹脂は一般に上記の溶
剤類には極めて難溶なため均一に溶解した塗液が得られ
ず、ｌ、たがってそれらの塗液を用いると保護層の膜厚
むらや各種の塗膜欠陥が発生する。また最近開発さねで
いる低分子量のエポキシ樹脂の中には、アルコール可溶
なエポキシ樹脂も見い出されているが、これらの硬化皮
膜を保護層に用いると機械強度が弱く保護層の役目をな
さない。このようにエポキシ樹脂も保護層に適用するこ
とは難しい。

一方、メラミン樹脂は前二者の樹脂に比べ熱硬化性が劣
り、従来１４０℃以上の高温が必要であった。しかるに
本発明になる保護層材料の一成分である。数平均分子量
が１，５００以下であり、メラミン核１個あたりの結合
ホルムアルデヒド数が２〜４個で、メチロール数が１〜
２個である特定のブチルエーテル化メラミン・ホルムア
ルデヒド樹脂は、従来のメラミン樹脂に比べて著しく低
温。

短時間の硬化が可能となったため、前述の高温硬化の際
に問題になった保護層の硬化時の材料劣化による電子写
真特性の低下を防止できる。またこの樹脂はアルコール
にも可溶なため均一なアルコール塗液が得られ、下層の
感光層を侵さずに保護層を均一に形成できるという特長
をも有している。

しかし、この特定のメラミン樹脂単独の硬化皮膜を保護
層に用いると、前記のポリウレタン樹脂はどではないが
吸湿性が高いため、高湿下で画像欠陥が発生するという
問題があった。

そこで、その特定のメラミン樹脂がもつ熱硬化性や塗工
性の長所を生かし、かつ硬化皮膜の耐湿性を向上する方
法が見い出されれば、従来にない優れた保護層を有した
電子写真感光体を得ることができる。

（問題点を解決するための手段） 本発明は１％定のブチルエーテル化メラミン・ホルムア
ルデヒド樹脂にアルキルエーテル化ベンゾグアナミン・
ホルムアルデヒド樹脂を併用１７た保護層により前記の
問題点を解決（７たものである。

すなわち９本発明は、感光層の表面に、数平均分子量が
ｔ、ｓｏｏ以下であり、メラミン核１個あたりの結合ホ
ルムアルデヒド数が２〜４個及びメチロール基数が１〜
２個であるブチルエーテル化メラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂（Ａ＞及び数千均分−０ｔが４００−２，０００
のアルキルエーテル化ベンゾグアナミン・ホルムアルデ
ヒド樹脂（Ｂ）を成分として含む硬化皮膜を含有する保
護層を有１．てなる電子写真感光体に関する。

本発明になる電子写真感光体に用いられる材料について
以下に詳述する。

本発明になる電子写真感光体は、導電層の上に感光層及
び保護層を頭に積層して得られる。

ここでいう導電層とは、導電処理した紙又はプラスチッ
クフィルム、アルミニウムのような金属箔を積層したプ
ラスチックフィルム、アルミニウム等の導電性金属の板
又はドラム等の導電体である。

次に感光層には、基本的には電荷の発生と輸送という機
能を分離し、電荷発生層と電荷輸送層を有する複合型光
導電層及びこのような機能分離のない一層型光導電層が
ある。

先ず、複合型光導電層について説明する。

電荷発生層には、電荷を発生する有機顔料が含まれる。

該有機顔料としては、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ系
、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多項式キノリ
ン系、インジゴイド系、キナクリドン系、フタロシア二
ノ系、ペリレン系。

メチン系等の電荷を発生する顔料を使用できる。

これらの顔料は９例えば９％開昭４７−３７４５３号９
％開昭４７−３７５４４号、特開昭４７−１８５４３号
２％開昭４７−１８５４４号、特開昭４８−４３９４２
号、特開昭４８−７０５３８号、特開昭４９−１２３１
号、特開昭４９−１０５５３６号、特開昭５０−７５２
１４号、特開昭５０−９２７３８号公報等に開示されて
いる。

特に特開昭５８−１８２６４０号公報及びヨーロッパ特
許出願公開第９２”２５５号公報に記載されているτ、
τ′、マ及びη′型型金金属フタロシアニン長波長にま
で高感度を有し、ダイオードレーザ−を搭載し７たプリ
ンター用の電子写真感光体としても有効である。このよ
う々もののほか光照射により電荷担体を発生する任意の
有機顔料を使用することができる。

また電荷発生層に、電子写真感光体に通常使用される結
合剤及び／又は可塑剤、流動性付与剤。

ピンホール抑制剤等の添加剤を必要に応じて含有させる
ことができる。結合剤としてＱＪ、シリコーン樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
エホキシ樹脂、ポリヶトノ樹脂。

ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタク
リル酸メチル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等が挙げら
れる。また、熱及び／又は光硬化性樹脂も使用できる。

いずれにしても電気絶縁性で通常の状態で皮膜を形成し
うる樹脂であれば特に制限はない。電荷発生層中に結合
剤は、前記有機顔料に対して３００重量％以下の量で使
用する。

３００重量％を越えると電子写真特性が低下する。

可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
レン、ジブチルフタレート等が挙げられる。流動性付与
剤と１７では、モダフロー（モノサンドケミカル社製）
等が挙げられ、ピンホール抑制剤としては、ベンゾイン
、ジメチルフタレート等が挙げられる。これらの添加剤
は、各々、前記有機顔料に対して５重ｉ％以下で使用す
るのが好ましい。

電荷輸送層には、電荷輸送性物質が含まれる。

該電荷輸送性物質としては、３−フェニルカルバゾール
、２−フェニルインドール、オキサジアゾール、オキサ
）　ＩＪアゾール、１−フェニル−３−（４−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−５−フェニルオキサゾール、２−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノ
）フェニル−５−（０−クロロフェニル）−１，３−オ
キサゾール、トリフェニルアミン、イミダゾール。

２．７−シニトロー９−フルオレノン、Ｚ４．７−ドリ
ニトロー９−フルオレノン、４Ｈ−インデノ（１，２，
６）チオフェン−４−オン、１−ブロモピレン、２−フ
ェニルピレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバソール、ポリビ
ニルピレン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルピラゾリン等並びにこれらの
誘導体等がある。

電荷輸送層にも電荷発生層と同様な結合剤及び可塑剤、
流動性付与剤、ピンホール抑制剤等の添加剤を必要に応
じて含有させることができる。結合剤は電荷輸送性物質
に対し、を子写真特性が低下しないように４００重ｔＳ
以下が好ましく、低分子電荷輸送性物質に対しては皮膜
特性の関係上５０重量％以上が好ましい。前記の添加剤
は、各々、電荷輸送性物質に対１７て５重量％以下が好
ましい。

複合型光導電層は、電荷発生層及び電荷輸送層を順次積
層したものでもよく、逆に電荷輸送層及び電荷発生層を
順次積層したものでもよい。また。

電荷発生層を二層の電荷輸送層ではさむサンドインチ構
造のものでもよい。電荷発生層の膜厚は。

０．００１〜１０．！１ｍが好ＩＬ＜、％に０．２〜５
μｍが好ましい。電荷輸送層の膜厚は、５〜５０μｍが
好−！Ｌ＜、％に８〜２０μｍが好ましい。

電荷発生層の膜厚が０．００１μｍ未満では感度が劣る
傾向にあり、１０μｍを越えると残留電位が増加する傾
向がある。また電荷輸送層の膜厚が５μｍ未満では帯電
性が劣る傾向があり、５０μｍを越えると感度が低下す
る傾向がある。

電荷発生層を形成する方法として、前記有機顔料のみを
用いる場合には真空蒸着で行うことができ、有機顔料、
結合剤及び必要に応じ添加剤をアセトン、メチルエチル
ケトン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、塩
化メチレン、トリクロルエタン等の溶剤に均一に溶解又
は分散させ九後、塗布し７乾燥して形成することもでき
る。

電荷輸送ｊ−を形成する場合には、電荷輸送性物質、結
合剤及び必要に応じ添加剤を前記の電荷発生層の場合と
同様な溶剤に均一に溶解又は分散させた後、塗布し、乾
燥して形成することができる。

次に、一層型光導電層について説明する。

一層型光導電層には、！荷発生材料又は該を荷発生材料
と電荷輸送性物質が含有される。該電荷発生材料と［７
ては前記電荷発生層に用いられる有機顔料を使用するこ
とができ、′１！た該電荷輸送性物質は前記電荷輸送層
に用いられる電荷輸送性物質と同じものが使用できる。

一層型光導［層の中にはこれら以外に前記複合型光導電
層の電荷発生層や電荷輸送層に用いたものと同様な結合
剤及び可塑剤、流動性付与剤、ビンホール抑制剤等の添
加剤を使用することができる。この中で結合剤の役割は
重要である。一層型光導電層において、電荷輸送性物質
を用いない場合には、結合剤は、！荷発生材料に対し、
１００〜９００重量％用いられるのが好ましく９％に２
００〜４００重量％用いられるのが好ましい。結合剤が
１００重量％未溝であると帯電性が劣る傾向があり、９
００重量％を越えると感度が低下する傾向がある。また
電り１発生材料と１！荷輸送材料を併用する場合には。

結合剤は電荷輸送材料に対して８０〜４５０重量％用い
るのが好°士しく２％に１０Ｑ〜３００重量う用いるの
が好ましい。結合剤が少なすぎると帯電性が劣り、多す
ぎると感度が低下する。また。

この場合、電荷発生材料は、電荷輸送材料及び結合剤の
総量に対し、好ましくは０．１〜２０重量％。

特に好ま１．＜は０．５〜５重ｔＩＬチ使用きれる。電
荷発生材料が少なすぎると感度が低下り、多すぎると帯
電性が劣る。その他、可塑剤、流動性付与剤。

ピンホール抑制剤叫の添加剤は一層型光導電層中に５市
量チ以ドで適宜選択して使用される。一層型光導電層の
膜厚Ｆｉ５〜５０μｍが好ましく、特に８〜２０μｍが
好ましい。５μＩｌｋ未満では帯電性が劣る傾向があり
、５０μｎ１を越えると感度が低下する傾向がある。一
層型光導電層を形成するＩＫＡま、？ｌ！荷発生材料、
電荷輸送材料、結合剤及び必要に応じ添加剤を前記の電
荷発生層の場合と同様な溶剤に均一に溶解又は分散させ
た後、塗布し乾燥して形成することができる。

本発明の感光層としては、前記一層型の光導層のすぐ上
に若しくはすぐ下に又は両方に前記複合型光導電層にお
ける電荷輸送層と同じ電荷輸送層を形成［、た多層型の
光導電層を採用することができる。

本発明に係る電子写真感光体において、導電層と感光層
の間であって導電層のすぐ上に、薄い接着層又はバリヤ
層を有していてもよい。

次に感光層の表面に形成する保護層について詳述する。

該保護層は特定のブチルエーテル化メラミン・ホルムア
ルデヒド樹脂囚及び数平均分子量が４００〜２，０００
のアルキルエーテル化ペンツグアナミン・ホルムアルデ
ヒド樹脂（Ｂｌ　ｔｌ−含む組成物を加熱により硬化さ
せて得ることができる。

本発明において用いられるブチルエーテル化メラミン・
ホルムアルデヒド樹脂囚の数平均分子量は１，５００以
下である。数平均分子量が１，５００を越えると反応性
が低下する。また該樹脂はメラミン核１個当り結合ホル
ムアルデヒドを２〜４個有する。４個を越えると反応性
が低下ｌ７，２個未満では該樹脂の貯蔵安定性が悪くな
り、硬化塗膜がもろくなる。史に樹脂はメラミン核１個
あたりメチロール基を１〜２個有するものである。メチ
ロール基の数が２個を越えると該樹脂の貯蔵安定性が劣
り、硬化塗膜がもろくなる。壕だ、１個未満では反応性
が劣る。

このようなブチルニーデル化メラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂は、メラミンをブタノールに溶解し、これにホル
ムアルデヒドを滴下することによって付加反応及びブチ
ルエーテル化を行う方法。

あるいはメラミン及びホルムアルデヒドをブタノールに
溶解させ、この溶液を加熱１．て付加反応及びブチルエ
ーテル化反応を行う方法によって製造できる。これらの
方法において反応は硝酸、塩酸。

硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸性触媒を添
加し、酸性下（好ましくはｐＨ３〜６）で行うのが好ま
ｊ−＜２反応温度はブタノールの還流温度、好廿しくｅ
ユ約９０〜１００°Ｃであるのが好捷しい。−壬だ、配
合としでは、メラミン１モルに対１７てブタノール４〜
５モル及びホルムアルデヒド３〜７モルを使用するのが
好捷しい。

本発明の保護層に用いられるブチルエーテル化メラミン
・ホルムアルデヒド樹脂（Ａ）は、従来のメラミン樹脂
に比べて低温硬化が可能になるため保膜層形成時に電子
写真感光体を熱劣化させることなく、かつ、Ｍｌｌ耗性
の高い保護層が形成できる。

一方、保護層の他の一成分であるアルキルエーテル化ベ
ンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂（Ｌｌ）は、数
平均分子量が４００〜λｏｏｏで、好壕しくは８００〜
１．５００の樹脂が用いられる。数平均分子量が４００
未満では硬化塗膜がもろくな））、２，０００を越える
と反応性が低下する。またベンゾグアナミン樹脂のメチ
ロール基が全てアルキルエーテル化されていてもよいが
、一部、メチロール基のままで存在していてもよい。こ
の場７゜−のアルキル基としては、メチル基、エチル基
、７０ビル基、イソプロピル基、ブチル基、インブブル
基等があげられる。

このようなアルキルエーテル化ベンゾグアナミン・ホル
ムアルデヒド樹脂は、べ／ゾグアナミンをアルコールに
溶解し、これにホルムアルデヒド樹脂を滴下することに
よって付加反応及びアルキルエーテル化を行う方法、あ
るいはベンゾグアナミン及びホルムアルデヒドをアルコ
ールに各駒させ、この溶液を加熱１．て付加反応及びア
ルキルエーテル化反応を行うことによって製造できる。

これらの方法ンこおいて反応は硝酸、塩酸、硫酸、燐酸
、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸性触媒を添加し、前記
１．たブチルエーテル化メラミン・ホルムアルデヒド樹
脂（Ａ）と同様な方法で製造できる。

前記のブチルエーテル化メラミン・ホルムアルデヒド樹
脂（Ａ）とアルキルエーテル化ベンゾグアナミン・ホル
ムアルデヒド樹脂（Ｂ）は重量比でｔＡｌ／ＩＢ）が９
０７１０〜２０／８０になるように配合されるのが好ま
しく１％に７５／２５〜４０／６０の比率が最適である
。この重量比が大きすきると耐湿性が低下し、小さすぎ
ると熱硬化性が劣り、高温、長時間の硬化条件が必要と
なり、そのために材料の熱劣化によって電子写真特性が
低下する。

前記のブチルエーテル化メラミン・ホルムアルデヒド樹
脂（Ａ）とアルキルエーテル化ベンゾグアナミン・ホル
ムアルデヒド樹脂（Ｂ）は、上記のような配合で、Ｗ３
剤に溶解又は分散１．た後、前記感光７１−の上に塗布
１−１加熱硬化させることＫよって保護層とすることが
できる。この場合、塩酸、硫酸。

硝酸、　　ｐ−）ルエンスルホン酸等の硬化触媒＋　Ａ
ｉｒ記感光感光層ける添加剤等を適宜、上記溶剤に溶解
又は分散させることができる２、ここで、上記耐剤とし
ては、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール等があり、上記加熱は９０
〜１４０℃が好ましく、ｒｉ！化触媒は保護層の固形分
に対して１０重量％以下使用されるのが好ま１７い。

保護層の膜厚は０．０１〜１０μｍになるように調整さ
れるのが好ましい。膜厚が小さすぎると保、ｉＩ層とし
て耐久性付与の効果が小さく、大きすぎると感度の低下
、残留電位の増大が起こりやすくなる。

本発明に係る電子写真感光体は、一般に良く知られた方
法により、その表面に帯電、露光を施こ］２て静電潜像
を形成Ｌ７た後現ＦＩＬ、普通紙等の転写体に画像を転
写するために使用される。

（作用） 本発明の保護層は、その原料と１．て、それ自身比較的
低温熱硬化が可能で耐摩耗性に優れる前記ブチルエーテ
ル化メラミン・ホルムアルデヒト樹脂囚及びそれ自身吸
湿性が低く硬い塗膜となる前記アルキルエーテル化ベン
ゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂［Ｂｌを用いるこ
とにより、保護層の形成を比較的低温、短時間で行うこ
とができるため寛子写ｉ＜感光体の熱による電子写真特
性の劣化が小さく、保護Ｉ−自自体及皮膜して強じんで
吸湿性が低い、すなわち、耐久性が高く２本発明になる
電子写真感光体によれば高湿度下においても良好な画像
が得られる。

（実施例） 次に、実施例Ｖこ基づいて本発明を詳述するが。

本発明はこれに限定されるものではない。

以下の例中に用いる各材料を次に列記する。括弧内には
以下に用いる略号を示す。

（１）電荷を発生する有機顔料 τｍｍ金ｔｓフタロシアニン（τ−Ｈ＊Ｐｃ）＋２１　
１！荷輸送性物質 ２−ｆｐ−ジメチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメ
チルアミノ）フェニル−５−（ｏ−クロロフェニル）−
１，３−オキサゾール（（’）ＸＺ）（３）結合剤 Ｏシリコーンワニス：ＫＲ−２５５Ｃ信越化学工業■商
品名〕　固形分５０重ｉ％ ０ポリエステル樹脂：バイロン２００［：東洋紡績■商
品名〕 （４）保護層用材料 囚　ブチルエーテル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂
（ＢＭＦ） （ＢＭＦ−１の合成） 攪拌機、還流冷却器、温度計を装着［、たフラスコ中に
メラミン１２６９．ｎ−ブタノール４４４９及び６１？
１ｒｌｔ％硝酸水溶液０．２９を入れ、１００℃ｒＣ昇
温１．た後、パラホルムアルデヒド１６９ｇを６分割し
、３０分間Ｆ４６同に分けて等間隔で添加１２．その後
還流温度で３０分間反応させ、水分を除去し、加熱残分
が５０ｆ量係になるように脱溶剤を行った。得られた樹
脂浴液の粘度は、ガードナー（２５℃）でＢであった１
゜ （ＢＭＦ−２の合成） Ｂ　Ｍ　Ｆ　−１の合成と同様の装置を用い、フラスコ
中にパラホルムアルデヒド２１７．５９．ｎ−ブタノー
ル４４　＝１９及びメラミン１２６ｇを加え。

９０〜１００℃で３０分間付加反応を行った。その後４
０〜４５℃に冷却Ｅ７フタル酸０．１９を加え。

酸性条件下で還流脱水及び脱溶を行った。この後。

加熱残分が５０重＃Ｌ％になるよう調整［７た。このと
きの粘度はガードナー（２５℃）でＢであった。

ＢＭＦ−１及び１３ＭＦ−２のメラミン核１個当りの結
合ホルムアルデヒド数、ブチルエーテル基数及びメチロ
ール基数並ひに数平均分子量を下記表１に示す。

但［７，結合ホルムアルデヒド数は、仕込み量と亜硫酸
ソーダ法による未反応ホルムアルデヒド量の測定により
求め、ブチルエーテル基数はブタノールの仕込み量と内
部標準液として５ｅｃ−ブチルアルコールを使用【−九
ガスクロマトグラフィーによる未反応のブタノールの測
定により求め、メチロール基は、上記ブチルエーテル基
数とＮＭＲスペクトルから求めた。また、数平均分子量
はゲル透過クロマトグラフィーにより標準ポリスチレン
の検量線を利用して求めた。

表１　ブチルエーテル化メラミン・ホルムアルデヒド樹
脂の特性 （Ｂ）　　アルキルエーテル化ベンゾグアナミン・ホル
ムアルデヒド樹脂（ＢＢＦＩ （ＢＢＦの合成） ＢＭＦ−１の合成と同様の装置を用い、フラスコ中にバ
ラホルムアルデヒド１１２ｇ、ｎ−ブタノール２２２ｇ
及びベンゾグアナミン１８７９−ｉ加え、９０℃で１時
間付加反応を行い、その後硫酸を用いてｐＨ５に調整後
再び加熱し、還流脱水しながら２時間反応を行い、その
後脱溶剤を行った。この後、加熱残分が５０１℃％にな
るよう調整した。このときの粘度はガードナー（２５℃
）でＬであり、数平均分子量は前記のブチルエーテル化
メラミン・ホルムアルデヒド樹脂の場合と同様な方法で
求めると１，３００であった。

比較例１ ｒ　　Ｈ＊Ｐｃ　２−０　’；ｊ＋　シリコーンワ＝ス
４．Ｏｇ及びテトラヒドロフラン９４ｇをホ゛−ルミル
（日本化学陶業製３寸ボットミル）を用いて８時間混練
１−た。得られた顔料分散液をアプリケーターによりア
ルミニウム板（厚さ０．１　ｍｍ　Ｊ上に塗工し、９０
℃で１時間乾燥して厚さ約１．０μｍの電荷発生層を形
成した。

次に０ＸＺ５９と°ポリエステル樹脂１５９をテトラヒ
ドロフラン１４０ｇに混合し、完全に溶解させた。得ら
７′１．た浴液を前記の電荷発生層上Ｖこアプリケータ
ーにより塗工し、９０°Ｃで２０分乾燥して１５μＩｎ
の電荷輸送Ｊ−を形成［２，複合型電子写真感光体を作
製した。

比較例２ ０ＸＺ　１０９とポリエステル樹脂１０９をテトラヒド
ロフラン８０９に混合し７完全に溶解させた。

得られた溶液をアプリケーターによりアルミニウム板上
に塗工し、９０℃で１時間乾燥して１５μｎｌの電荷輸
送層を形成［また。

次に、τ−Ｈ＊　Ｐｃ　２．　Ｏｇ、シリコーンワニス
４．０９及びトルエン／イソプロパツール＝　４７６（
重量比）の混合溶媒９４９をボールミルを用いて１５時
間混線（〜で得られた顔料分散液を前記の電荷輸送層の
上にアプリケーターにより塗工し。

１１０℃で１５分間乾燥して膜厚約１．０μｍの電荷発
生層を形成し、複合型電子写真感光体を作製した。

比較例３ ｒ−１４２ＰＣ０，６ｇ、　ＯＸＺ　５．０　ｇ、ポリ
エステル樹脂１４．４９及びテトラヒドロフラン８０９
ｉボールミルを用いて１０時間混練した。得られた分散
液をアプリケーターによりアルミニウム板上に塗工り、
、１００°Ｃで１５分間乾燥して膜厚１５／ｊ　ｍの−
ＪｆＩｉ′）ｉ電子写真感光体を作製ｌ−た。

比較例４〜５ 比較例１と同様な方法で作製した感光体（下地の感光体
）の上に１３ＭＦ−２，４０９（固形分で２０ｇ）及び
イソプロパツール６０９からなル？ｎ液をアプリケータ
ーにより塗工し９表２に示す硬化条件で加熱１．保議層
を形成し７た。保護ｊ＠の膜厚を表２に示す。

比較例６ 比較例１と同様な方法で作製（−た感光体（下地の感光
体）の上にＢＭＦ’−１，４０９（固形分で２０９）及
びインプロパツール６０９からなる溶液をアプリケータ
ーにより塗工り、、１１０℃で１時間加熱（２，保護層
を形成（また。保ａ層の膜厚を表２に示す。

実施例１〜６ 比較例１〜３と同様な方法で作製した感光体（下地の感
光体）の上に表２に示す組成の材料をテトラヒドロフラ
ン／イノブタノール＝１／１（重量比）の混合溶媒に固
形分で２０重量％溶解してなる溶液をアプリケーターに
より塗工し７９表２に示す硬化条件で加熱して保護Ｈ４
を形成１．た。

各保護層の膜厚を表２に示す。

以下全自 比較例１〜６及び実施例１〜６で得られた電子写真感光
体の電子写真特性をｆＤ電記録試験装置（■用ｎｔ機製
作所製５Ｐ−４２８）を用いて測定した結県を表３に示
す。

なお２表３中の初期電位Ｖｏ（Ｖ）はダイナミック測定
で５ｋＶのコロナを１０秒間放電したときの帯電電位を
示し、暗減衰ＶＫはその後暗所において３０秒間放置し
たときの電位保持率を示し。

Ｅ駒、Ｅｔｓは１０　ｌｕｘの白色光を照射１．電位が
それぞれ５０チ、７５％低下するに要した光量値（／ｘ
−ｓ）を示す。残留電位Ｖｎ（Ｖ）は１０　ｌｕｘの白
色光を３０秒間照射したのちの表面電位を示す。

また、摩擦試験機（スガ試験機■製）を用いて電子写真
感光体の表面をガーゼで摺動り、表面の摩耗傷が保護層
を通ってその下の層に達するまでの摺動回数で耐摩耗性
を評価した。結果を表３に示す。

保護層の吸水率は、保護層のみの皮膜を２５℃。

９１ＳＲＨの雰囲気下に４８時間さらし９重さの増加か
ら吸水率を求めた（表３）。

また９画像評価機を用いて高湿下での画質のｔ価と連続
印写テストを行い９画質が低下するま−Ｃの印刷枚数を
数え、耐刷寿命を評価した。その舶来も表３に示す。

以下仝自 比較例１〜３の感光体は電子写真特性及び高湿下の画像
も良好であるが、耐摩耗性が低く耐刷寿命も２．　ＯＯ
０枚未満しかない。また比較例１の感光体の表面に保護
層として本発明の範囲外のメラミン樹脂（ＢＭＦ−２’
）を単独で用いると、低温（１１０°Ｃ１，短時間（１
時間）では硬化が不十分で耐摩耗性の向上は見られない
（比較例４）。

硬化温度を高温（１６０″Ｃ）にＥ７．硬化時間を３時
間と長くすると、耐摩耗性はやや向上するが。

材料の熱劣化に伴う電子写真特性の低下、特に半減露光
量と残留電位の増加が著Ｌ２＜２画像に地肌汚れが生じ
た（比較例５）。また保護層の吸水率も高く、高湿下で
の画像は画像濃度の低下及び白抜けが発生Ｉ、た（比較
例４〜５）。

比較例６の感光体は、保護ノーに本発明におけるブチル
エーテル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂（ＢＭＦ−
１）を単独で用いた場合であるが。

低温、短時間で硬化し、耐１晴耗性は比較例１〜５に比
べて著し７く高＜　１ｌｌｉｔ刷寿命も長い。また低温
。

短時間の硬化条件で硬化が光子するため、その間の材料
の劣化も無視でき保護層を設けたことによる電子写真特
性の低下は比較例１と比べても殆んど見られない。し７
か１．保聯層の吸水率が高いため高湿下の画像には比較
例４〜５と同じような画像欠陥が発生また。。

それに対（７，特定のブチルエーテル化メラミン・ホル
ムアルデヒド樹脂とアルキルエーテル化ベンゾグアナミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂を保護Ｊ−の原料に用いた実
施例１〜６の感光体は、低温、短時間で硬化するため保
詩層形成時の熱劣化による電子写真特性の低下もなく、
シたがって良好；’ｚ　′ｉｉ子写真特性を維持１．つ
つ、耐摩耗性、そ′ｈに伴う耐刷寿命も高い。また保護
層の吸水率も低減Ｉ。

その結果、高湿下でも画像欠陥の：ない良好な画像が得
られた１゜ （発明の効果） 本発明に係わる表面に特定のブチルエーテル化メラミン
・ホルムアルデヒド樹脂１脂［Ａ）及びアルキルエーテ
ル化ベンゾグアナミン画ホルムアルデヒド樹脂（１（）
を成分と１２で含む硬化皮膜を含有する保護層を有して
なる電子写１（感光体は、優ｔした電子方墳易性と耐刷
スを命を有し、かつ高湿下でも良好な画像全提供する電
子写真感光体である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、感光層の表面に、数平均分子量が１，５００以下で
   あり、メラミン核１個あたりの結合ホルムアルデヒド数
   が２〜４個及びメチロール基数が１〜２個であるブチル
   エーテル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂（Ａ）及び
   数平均分子量が４００〜２，０００のアルキルエーテル
   化ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂（Ｂ）を成
   分として含む硬化皮膜を含有する保護層を有してなる電
   子写真感光体。