JPS62234012A - 日焼け防止化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、日焼は防止化粧料に関する。ざらに詳しくは
、太陽光線の紫外線による皮膚の紅斑および黒化の防止
に有効であり、かつ使用性に優れた皮膚刺激の無い改良
された日焼は防止化粧料に関する。

［従来の技術］ 太陽光線の紫外線のうち、中波長紫外部の波長２８０〜
３２０　ｎ　ｍは、皮膚にサンパーンといわれる紅斑を
ひきおこし、甚だしくは火傷と同様な水泡を起こす。ま
た長波長紫外部の波長３２０〜４００ｎｍは、皮膚の黒
化をもたらし、いずれの波長も長期にわたって繰返し作
用すると皮膚の老化を促進することがわかっている。

それに対処するため、従来より中波長紫外線を吸収する
紫外線吸収剤または／および紫外線を散乱させる紫外線
散乱剤を配合した化粧料が用いられてきた。そしてより
有効な日焼防止効果を得るために紫外線吸収剤または／
および紫外線散乱剤＊の配合量を増す試みが去れてきた
。

［発明が解決しようとする問題点］ ところが、はとんどの紫外線吸収剤は皮膚刺激性を有し
ており、多量に配合した製品を繰返し塗布すると皮膚に
炎症を起こしたり、色素沈着を起こしてしまうことがあ
る。従って紫外線吸収剤を多量に配合することは紫外線
によるひぶくれや紅斑防止に対しては効果があるものの
、好ましい事ではない。

また紫外線散乱剤を多量に配合すると、のびなどの使用
性を著しく損ない皮膚に塗布するときに均一につけられ
ずムラ焼けの原因になり好ましくない。

本発明者らは、このような事情にかんがみ、紫外線吸収
剤または／および紫外線散乱剤の配合量を増すことなく
、日焼は防止効果を増大させることを目的に鋭意研究を
重ねた結果、紫外線吸収剤または／および紫外線散乱剤
に加えて、そのもの自体は紫外線吸収効果を有しない特
定の有機シリコーン重合体を揮発性シリコーン油または
／および揮発性炭化水素油とともに化粧料中に配合する
ことにより、紫外線防止効果が著しく増大し、更に耐水
性が向上することを見出、この知見にもとづいて本発明
を完成するに至った。

［間層点を解決するための手段Ｊ すなわち本発明は、下記（Ａ）で示される有機シリコー
ン重合体と、常圧における沸点が２６０℃以下の揮発性
炭化水素油または／および揮発性リコーン油または／お
よび揮発性炭化水素油と、紫外線吸収剤または／および
紫外線散乱剤とを配合してなることを特徴とする日焼は
防止化粧料を提供するものである。

（Ａ）　　Ｓ　ｉ　０２、Ｒ３１Ｏ３７２、Ｒ２Ｓ　ｉ
　０１（Ｒは炭素数１〜６までの炭化水素基またはフェ
ニル基または水素を表わす）の構造単位を２種以上含む
有機シリコーン重合体、あるいはその末端をＲＳ　ｉ　
０３／２　（Ｒは炭素数１〜６までの炭化水素基または
フェニル基または水素を表わす）で封鎖した有機シリコ
ーン重合体からなる群から選ばれた有機シリコン重合体
の一種または二種以上。

本発明において使用される上記（Ａ）で示きれる有機シ
リコーン重合体は、対応する既知のシラン類の加水分解
縮合によって容易に得ることができる。Ｓ　ｓ　０２１
　ＲＳ　１０３／２１　Ｒ２Ｓ　ｉＯｓ　Ｒ３５ｉ０＋
／２単位の構成割合、重合度は使用目的に応じて変化さ
せることかできるが、平均分子量１５００〜５００００
の範囲が好ましい。例えば、ＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）
３Ｓ　ｉ　０１／２単位を組み合わせれば、下記（Ｉ）
式で示されるような重合体が得られる。

また（ＣＨ３）２Ｓ　ｉ　Ｏ単位とＣ５ＨｓＳ　ｉ　０
３／□単位を組み合わせれば下記（ＩＩ）式で示される
ような重合体が得られる。

本発明においては上記有機シリコン重合体のうちから任
意の一種または二種以上から選択されて用いられる。

本発明で用いる上記（Ｂ）の揮発性シリコーン油は例え
ば、下記（ＩＩＩ）式あるいは下記（ＩＶ）式で表わさ
れるようなものである。

（以下余白） （ＩＩ）式 （式中ｎは０〜３の整数を示す。） （ＩＩＩ）式 （式中ｎは３〜６の整数を示す。） （ｍ式 また本発明に用いる揮発性炭化水素油は、常圧における
沸点が２６０℃以下のもので、例えばアイソパー（登録
商標）Ａ１同ｃ１同Ｄ１同Ｅ１同″Ｇ１同Ｈ１同に１同
Ｌ１同Ｍ（エクソン社）、シェルゾール（登録商標）７
１　（シェル社）、ツルトロール（登録商標）１００、
同１３０１同２２０（フィリップ社）などをあげること
ができる。

上記シリコン油および炭化水素油は、いずれも揮発性で
あって、かつ有機シリコーン共重合体の溶媒となりうる
。

本発明においてはこれら揮発性油分のうち任意の一種ま
たは二種以上が選択されて用いられる。

本発明に使用される紫外線吸収剤および紫外線散乱剤と
しては公知の紫外線吸収剤および紫外線散乱剤が全て有
効に用いうる。当然のことながら複数の紫外線吸収剤ま
たは／および紫外線散乱剤を配合することもできる。

代表的な紫外線吸収剤を以下に列記する。

安、＠香酸系のものとして、 バラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）グリセリル
ＰＡＢＡ エチルジヒドロキシプロビルＰＡＢＡ Ｎ−エトキシレートＰＡＢＡエチルエーテルＮ−ジメチ
ルＰＡＢＡエチルエーテル Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエーテル Ｎ−ジメチルＰＡＢＡアミルエーテル オクチルジメチルＰＡＢＡ アントラニリック酸系のものとして、 ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレートサルチル
酸系のものとして、 アミルサリシレート メンチルサリシレート オクチルサリシレート フェニルサリシレート ペンジルサリシレート Ｐ−イソブロバノールフェニルサリシレート桂皮酸系の
ものとして、 オクチルシンナメート エチル−４−イソプロピルシンナメートエチル−２，４
−ジイソブ口ビルシンナメートメチル−２，４−ジイソ
プロピルシンナメートプロピル−Ｐ−メトキシシンナメ
ート イソプロビル−Ｐ−メトキシシンナメートイソアミル−
Ｐ−メトキシシンナメートオクチルメトキシシンナメー
ト ２−エトキシエチル−Ｐ−メトキシシンナメート シクロへキシル−Ｐ−メトキシシンナメートエチル−α
−シアノ−β−フェニルシンナメート ２−エチルへキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナ
メート グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイルージパラメト
キシシンナメート ベンゾフェノン系のものとして ２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン ２．２°−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン ２．２゛−ジヒドロキシ−４，４′ジメトキシベンゾフ
エノン ２．２’、４．４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン２−ヒド
ロキシ−４−メトキシ−４′−メチルベンゾフェノン ４−フェニルベンゾフェノン ２−エチルへキシル−４′−フェニル−ベンゾフェノン
−２−カルボキシレート ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン ４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン その他のものとして、 ３−（４°−メチルベンジリデン）−ｄ、ｌ−カンファ
ー ３−ベンジリデン−ｄ、ｌ−カンフ− ウロカニン酸 ウロカニン酸エチルエステル ２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール２．２′−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル−ベンゾトリアゾール ２−（２’−ヒドロキシ−５−ｔ−オク≠ルフェニル）
−ベンゾトリアゾール ジベンザラジン ジベンゾイルメタン ４−メトキシ−４°−ｔ−ブチル−ジベンゾイルメタン ５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３
−ペンタン−２−オン カルコン誘導体 などがあげられる。

また代表的な紫外線散乱剤としては以下のようなものを
あげることができる。

酸化チタン 微粒子酸化チタン 酸化亜鉛 酸化鉄 微粒子酸化鉄 本発明の化粧料のタイプは任意であり、オイル、ローシ
ョン、乳液、クリーム、油性スティック、油性ファンデ
ーション等のいずれの製品タイプも可能である。

必須構成成分の適正な配合割合は、　次のとおりである
。

すなわち目的とする製品タイプにより異なるが、有機シ
リコーン重合体は、日焼は防止化粧料全量中の１〜Ｈｗ
ｔ％、揮発性シリコーン油または／および揮発性炭化水
素油は１〜９９ｗｔ％である。揮発性シリコーン油又は
／および揮発性炭化水素油が多いと溶液状を呈し、有機
シリコーン重合体が増量するにしたがって固型状になる
。

また紫外線吸収剤または／および紫外線散乱剤の配合量
および組合せは求める日焼は防止効果に応じて決定され
るが、日焼は防止効果を考慮すると０．００５ｗ　ｔ％
以上必要である。上限は使用性や皮膚安全性の面から個
々に異なるが、例えばホモメンチルサリシレートでは１
５ｗｔ％、オクチルメチルＰＡＢＡは８ｗｔ％、酸化チ
タンは８０％である。

本発明の日焼は防止化粧料には上記の他に、目的に応じ
て本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、ざら
に油脂類、ロウ類、薬剤、体質顔料、着色顔料、可塑剤
、香料あるいは他の揮発性成分等を配合しても良い。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をざらに詳細に説明する。本
発明は、これらによって限定されるものではない。配合
量は全てｗｔ％である。

実施例１　サンスクリーンオイル １）　ジメチルシロキサン　１ｃｓ（ｎ＝１）１０．０
２）　ジメチルシロキサン　２ｃｓ　（ｎ＝３）　　１
３．０３）　有機シリコーン重合体＊６５　、０４）　
グリセリルトリイソステアレート１０．０５）　オクチ
ルジメチルＰ　Ａ　Ｂ　Ａ　　　　　２．０＊（Ｃ）１
３）３ｓｉ０□７２単位’　（ＣｓＨｓｈＳｉＯ単位：
（ＣＨ３）５ｉ０３ｚ。単位：ｓｉｏ。単位＝０．９：
Ｏ，Ｃ０，２：１で平均分子量約２０００である有機シ
リコーン。

８０℃で５を４に溶解し、冷却したものを１〜３を攪拌
溶解した溶液に混合し容器に充填してサンスクリーンオ
イルを得た。

比較例１　サンスクリーンオイル 実施例１の１〜３をグリセリルトリイソステアレートに
おきかえたもの。

実施例２　油性ファンデーション １）　カオリン　　　　　　　　　　　２５．。

２）　微粒子酸化チタン　　　　　　　　１５．０３）
　酸化鉄　　　　　　　　　　　　　３．０４）　マイ
クロクリスタリンワックス　　４．０５）　流動パラフ
ィン　　　　　　　　　５．０６）　ソルビタンセスキ
オレート　　　　１．０７）　有機シリコーン重合体＊
２．。

８）　アイソパー（登録商標）　Ｇ　　　　４５．０９
）　香料　　　　　　　　　　　　　適量１０）酸化防
止剤　　　　　　　　　　　　適量”　（ＣＨ３ｈＳｉ
０１７２単位：５ｉ０２単位＝１．５：１テ平均分子量
約４０００の有機シリコーン。

４〜８および１０を７０℃〜８０℃　で攪拌溶解した後
、１〜３を加えて分散する。脱気後９を加えて所定の容
器に充填して油性ファンデーションを得た。

比較例２　油性ファンデーション 実施例２の７〜８を流動パラフィンに置き換えたもの。

実施例３　日焼は止め乳液 １）　環状ジメチルシロキサン（ｎ＝５）　　１０．０
２）　有機シリコーン重合体＊２０　、０３）　流動パ
ラフィン　　　　　　　　　４．０４）　ソルビタンジ
イソステアレート　３．０５）　ポリオキシアルキレン
変性 オルガノポリシロキサン　３．０ ６）　イオン交換水　　　　　　　　　４７．０７）　
グリセリン　　　　　　　　　　３．０８）　微粒子酸
化鉄　　　　　　　　　５．０９）　オクチルジメチル
ＰＡＢＡ　　　　２．０１０）４−メトキシ−４°−ｔ −ブチルージベンゾイルメタン　　２．０１１）　　防
腐剤　　　　　　　　　　　　　適量１２）　　酸化防
止剤　　　　　　　　　　適量１３）　　香料　　　　
　　　　　　　　　　適量＊（ＣＨ３）３ｓｉ０１／２
単位：５ｉ０２単位＝０．８：Ｉテ平均分子量約１００
００の有機シリコーン １〜５および９．１０．１２．１３を７０℃で攪拌溶解
し、これに８を分散する。これにあらがしめ７０℃で溶
解した６、７．１１、を添加し、乳化分散後冷却して目
的の乳液を得た。

比較例３　日焼は止め乳液 実施例３の１および２を流動パラフィンに置き換えたも
の。

実施例４　化粧下地 １）　ジメチルシロキサン２ｃｓ（ｎ＝３）　　　１４
．０２）　有機シリコーン重合体＊５．。

３）　グリセリルトリイソステアレート１０．０４）　
アイソパー（登録商標）　Ｇ　　　　　５．０５）　ソ
ルビタンセスキオレート　　　　１．０６）　ポリオキ
シアルキレン 変性オルガノポリシロキサン　　　　３．０７）　イオ
ン交換水　　　　　　　　　４５．０８）　　　１．３
ブチレングリコール　　　　５．０９）　微粒子酸化チ
タン　　　　　　　１０．０１０）　　オクチルジメチ
ルＰ　Ａ　Ｂ　Ａ　　　　　２．０１１）　　防腐剤　
　　　　　　　　　　　適量１２）　　酸化防止剤　　
　　　　　　　　適量１３）　　香料　　　　　　　　
　　　　　適量：：：　（ＣＨ３）＋ＳｉＯ単位：　Ｃ
６Ｈ５５ｉ０２７３単位＝１：０．５で平均分子量約５
００００の有機シリコーン。

１〜６および１０．１２．１３を７０℃で攪拌溶解し、
これにあらかじめ７０℃で溶解した７、８．１２を添加
し、乳化分散後冷却して目的の化粧下地を得た。

実施例５　液状頬紅 １）　メチルフェニルポリシロキサン　１０．０２）　
デカメチルシクロペンタ シロキサン　　　　　　　　　　　４９．０３）　固型
パラフィン　　　　　　　　　４．０４）　マイクロク
リスタリンワックス　３．０５）　ソルビタンセスキオ
レート１．０６）　有機シリコーン重合体＊３０　、０
７）　マイカ　　　　　　　　　　　　１５．。

８）　二酸化チタン　　　　　　　　　２．０９）　酸
化鉄　　　　　　　　　　　　２．０１０）　　赤色２
２６号　　　　　　　　　１．０１１）　　オクチルジ
メチルＰＡＢＡ　　　　１．０１２）４−メトキシ−４
°−ｔ−ブチル−ジベンゾイルメタン　　　　　　　１
．０１３）　　酸化防止剤　　　　　　　　　　適量１
４）　　香料　　　　　　　　　　　　　適量＊　（Ｃ
Ｈ３）３ｓｉｏｔ／ｚ単位’　（ＣＨ３）　２ｓｉＯ単
位：（ＣＬ）Ｓｉ０３／２単位：５ｉ０２単位＝０．６
：０．１：０．２：０．７で平均分子量約１５００であ
る有機シリコーン。

１〜６および１１〜１３を７０〜８０℃で混合溶解する
。別に７〜１０を混合粉砕する。両者を攪拌混合し、脱
気後、１４を加えて液状頬紅を得た。

上記の実施例３例および比較例３例を動物を用いたＳＰ
Ｆ測定法にて日焼は防止効果を評価した。

すなわち背部毛を脱毛クリームにて除去したモルーモッ
トに、試料を２μｌ／ｃｍ２になるよう塗布する。１５
分後に東芝ＦＬ−３Ｅランプ１２灯で紫外線を照射した
。照射後２４時間経過した時点で試料塗布部および試料
無塗布部の紅斑を観察し、かすかな紅斑を起こすのに要
した最少の紫外線量を求める。求めた最少紫外線量から
下式に従ってＳ　Ｐ　Ｆ　（Ｓｕｎ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉ
ｏｎ　Ｆａｃｔｏｒ）を計算する〇結果を表１に示す。

（以下余白） 塗布部皮膚に紅斑を 表１ 本実験の結果から、紫外線吸収剤または／および紫外線
散乱剤とともに有機シリコーン重合体と、揮発性シリコ
ーン油または／および揮発性炭化水素油を配合した実施
例は比較例と比較して、非常に紫外線防止効果の増大す
ることが実証された。

更に実施例１．２．３．４．５につき、８月に当社研究
所（横浜港北区）屋上にて実使用テストをおこなった。

試験項目は、日焼は防止効果に加えて、長波長紫外線に
より引き起こされる一次黒化防止効果を検討した。

その結果、これら５例を使用した各群は、高い日焼は防
止効果を示すばかりでなく、−大黒化の抑制が有意に認
められた。

また皮膚に塗布した時にムラにならず非常に使用性も向
上した。

［発明の効果］ 本発明の日焼は防止化粧料は、日焼けを防止する効果に
優れ、皮膚に対する安全性や使用感触も良好で、ムラ焼
けなどの問題もない化粧料である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（Ａ）で示される有機シリコーン重合体と、
   常圧における沸点が２６０℃以下の揮発性炭化水素油ま
   たは／および揮発性シリコーン油または／および揮発性
   炭化水素油と、紫外線吸収剤または／および紫外線散乱
   剤とを配合してなることを特徴とする日焼け防止化粧料
   。 （Ａ）ＳｉＯ＿２、ＲＳｉＯ＿３＿／＿２、Ｒ＿２Ｓｉ
   Ｏ、（Ｒは炭素数１〜６までの炭化水素基また はフェニル基または水素を表わす）の構 造単位を２種以上含む有機シリコーン重 合体、あるいはその末端をＲＳｉＯ＿３＿／＿２（Ｒは
   炭素数１〜６までの炭化水素基また はフェニル基または水素を表わす）で封 鎖した有機シリコーン重合体からなる群 から選ばれた有機シリコン重合体の一種 または二種以上。