JPS62174290A - 発光組成物の製造方法 - Google Patents
発光組成物の製造方法Info
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- JPS62174290A JPS62174290A JP1607086A JP1607086A JPS62174290A JP S62174290 A JPS62174290 A JP S62174290A JP 1607086 A JP1607086 A JP 1607086A JP 1607086 A JP1607086 A JP 1607086A JP S62174290 A JPS62174290 A JP S62174290A
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- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は主として加速電圧がlkv以下、特に100v
以下の低速電子線励起下において高効率の発光を示す発
光組成物の製造方法に関づ−るものである。
以下の低速電子線励起下において高効率の発光を示す発
光組成物の製造方法に関づ−るものである。
(従来技術)
低速電子線励起により自から高効率に発光づる蛍光体と
しては、緑白色発光を示す亜鉛付活酸化亜鉛蛍光体(Z
nO:Zn)、橙赤色発光を示すユーロピウム付活酸化
錫蛍光体<sn 02 : Eu)笠が知られており
、特にzn o : znは低速−U子線励起蛍光表示
管(以下、「蛍光表示管」という)用の蛍光体として古
くから実用されている。その後、低速電子線励起下では
発光効率がきわめて低い蛍光体であってb、これに所定
量のlr+20.。
しては、緑白色発光を示す亜鉛付活酸化亜鉛蛍光体(Z
nO:Zn)、橙赤色発光を示すユーロピウム付活酸化
錫蛍光体<sn 02 : Eu)笠が知られており
、特にzn o : znは低速−U子線励起蛍光表示
管(以下、「蛍光表示管」という)用の蛍光体として古
くから実用されている。その後、低速電子線励起下では
発光効率がきわめて低い蛍光体であってb、これに所定
量のlr+20.。
Zn 0,3n 02等の49 電性金EM化物”+”
)CdS。
)CdS。
(ンυ2S等の導電性金属酸化物イ1どの導電性物質を
混合することにより、得られる発光組成物(本明細よで
は蛍光体と導電性物質とを甲に足載的に混合するか、又
は蛍光体粒子の表面に導電性物質を付着もしくは被覆さ
Uて得た組成物を総称して「発光組成物」ということに
する)は低速電子線励起により高効率の発光を呈するよ
うになることが見出され、このような発光組成物はその
構成成分の一つである蛍光体を選択することによって所
望の発光色を早するところから、従来から使用されてい
るzn o : znと共に近年、多色表示の蛍光表示
管用として広く実用に供されるようになった。
混合することにより、得られる発光組成物(本明細よで
は蛍光体と導電性物質とを甲に足載的に混合するか、又
は蛍光体粒子の表面に導電性物質を付着もしくは被覆さ
Uて得た組成物を総称して「発光組成物」ということに
する)は低速電子線励起により高効率の発光を呈するよ
うになることが見出され、このような発光組成物はその
構成成分の一つである蛍光体を選択することによって所
望の発光色を早するところから、従来から使用されてい
るzn o : znと共に近年、多色表示の蛍光表示
管用として広く実用に供されるようになった。
(発明の解決しようとする問題点)
ところで、従来の発光組成物はプロセスが比較的単純で
あるところから、所定量の蛍光体と導電性物質とを乳鉢
、ボールミル等により機械的に混合することによって製
造する方法が最も一般的に採用されている。しかしなが
ら、このようにして得られた従来の発光組成物はzn
o : znに比べて低速電子線励起下での発光効率が
低いため、その改良が種々試みられており、例えば発光
組成物の構成成分として用いられる導電性物質の粒子径
分布をコントロールする方法(特公昭59−33153
号、特公昭59−33155号、特公昭60−4614
9号等参照)等が提案されているものの、蛍光表示管の
カラー化およびその利用分野の拡大に伴って発光組成物
のなお一層の高効率化が望まれている。
あるところから、所定量の蛍光体と導電性物質とを乳鉢
、ボールミル等により機械的に混合することによって製
造する方法が最も一般的に採用されている。しかしなが
ら、このようにして得られた従来の発光組成物はzn
o : znに比べて低速電子線励起下での発光効率が
低いため、その改良が種々試みられており、例えば発光
組成物の構成成分として用いられる導電性物質の粒子径
分布をコントロールする方法(特公昭59−33153
号、特公昭59−33155号、特公昭60−4614
9号等参照)等が提案されているものの、蛍光表示管の
カラー化およびその利用分野の拡大に伴って発光組成物
のなお一層の高効率化が望まれている。
本発明は上記要望に鑑みてなされたものであり、加速電
圧がikV以下、特に100v以下の低速電子線励起下
で従来の製造方法によって得られた発光組成物に比べて
更に高効率の発光を示1発光組成物の製造方法を提供す
ることを目的とするものである。
圧がikV以下、特に100v以下の低速電子線励起下
で従来の製造方法によって得られた発光組成物に比べて
更に高効率の発光を示1発光組成物の製造方法を提供す
ることを目的とするものである。
(問題点を解決づるための手段)
本発明者等は上記目的を達成するため、発光組成物の一
方の構成成分である導電性物質の種類、性状、蛍光体と
導電性物質との混合方法等について鋭意研究を重ねた結
果、蛍光体と酸化インジウムを主成分とするゾル組成物
とを混合し、これを乾燥させることにより、従来のもの
より高効率の発光組成物が得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。
方の構成成分である導電性物質の種類、性状、蛍光体と
導電性物質との混合方法等について鋭意研究を重ねた結
果、蛍光体と酸化インジウムを主成分とするゾル組成物
とを混合し、これを乾燥させることにより、従来のもの
より高効率の発光組成物が得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。
本発明の発光組成物の製造方法は蛍光体粒子と酸化イン
ジウムを主成分とするゾル組成物とを混合する工程と、
該混合物を脱水する工程と、さらにその後これを乾燥す
る工程とを含み、前記蛍光体粒子の表面に酸化インジウ
ムを主成分とする導電性金属酸化物の粒子又は膜を付着
させることを特徴とする。
ジウムを主成分とするゾル組成物とを混合する工程と、
該混合物を脱水する工程と、さらにその後これを乾燥す
る工程とを含み、前記蛍光体粒子の表面に酸化インジウ
ムを主成分とする導電性金属酸化物の粒子又は膜を付着
させることを特徴とする。
(実 施 例)
次に本発明の製造方法を更に詳細に説明する。
先ず、所望の発光色を呈する蛍光体と酸化インジウムゾ
ル又はインジウム・スズ・ゾル組成物、インジウム・ア
ンチモンゾル組成物等のゾル組成物(これらを総称して
以下、「酸化インジウムを主成分とJるゾル組成物」と
いう)とを所定量混合し、撹拌機を用いて充分に混合す
る。
ル又はインジウム・スズ・ゾル組成物、インジウム・ア
ンチモンゾル組成物等のゾル組成物(これらを総称して
以下、「酸化インジウムを主成分とJるゾル組成物」と
いう)とを所定量混合し、撹拌機を用いて充分に混合す
る。
本発明の製造方法に用いられる酸化インジウムを主成分
とするゾル組成物は例えば特開昭59−219810号
公報に開示されているような公知の方法により製造され
たものが用いられる。即ら、InCl3 、In (
NO3)3等の無機インジウム塩もしくは3n C14
、Sb C1s等を含有する無機インジウム塩の水溶液
、鉱酸溶液メタノール溶液やエタノール溶液等の溶液を
調製し、これとイオン交換樹脂とを接触させる方法、前
記無機インジウム塩とアルカリ性物質との液相中和反応
によって1qる方法、前記無機インジウム塩とアルカリ
性物質との液相中和反応により−H酸化インジウムを主
成分とするゲル組成物を得、次いでこのゲル組成物を水
熱処理することによってゾル化する方法等によって製造
することができる。
とするゾル組成物は例えば特開昭59−219810号
公報に開示されているような公知の方法により製造され
たものが用いられる。即ら、InCl3 、In (
NO3)3等の無機インジウム塩もしくは3n C14
、Sb C1s等を含有する無機インジウム塩の水溶液
、鉱酸溶液メタノール溶液やエタノール溶液等の溶液を
調製し、これとイオン交換樹脂とを接触させる方法、前
記無機インジウム塩とアルカリ性物質との液相中和反応
によって1qる方法、前記無機インジウム塩とアルカリ
性物質との液相中和反応により−H酸化インジウムを主
成分とするゲル組成物を得、次いでこのゲル組成物を水
熱処理することによってゾル化する方法等によって製造
することができる。
なお、得られる発光組成物の発光効率をより向上させ得
る点で、これらの中でも、前記の無機インジウム塩溶液
とイオン交換樹脂とを接触させる方法によって得られた
酸化インジウムを主成分とするゾル組成物を用いるのが
特に好ましく、この場合、無機インジウム塩溶液の溶媒
としては、用いられる無機インジウム塩の溶解性、作成
ゾルの分散性等にもよるが、通常は水、鉱酸及びアセト
ン、メタノール、エタノール、エチレングリコール、メ
チル廿ルロース等の有機溶剤の単−又は混合液が用いら
れる。そして、得られる発光組成物の発光効率をより向
上させるためには無機インジウム塩の溶液のpH値がほ
ぼ0.1〜3の範囲となるように鉱酸を加えて調節した
後、これにその溶液中の陰イオン総i1のほぼ0.5当
m以上の隘イオン交換基を有する量の陰イオン交換樹脂
を添加し、液中のPH値がJ3よそ4〜10に達した時
、イオン交換樹脂を分離することによって得た酸化イン
ジウムを主成分とするゾル組成物を用いるのが好ましい
。
る点で、これらの中でも、前記の無機インジウム塩溶液
とイオン交換樹脂とを接触させる方法によって得られた
酸化インジウムを主成分とするゾル組成物を用いるのが
特に好ましく、この場合、無機インジウム塩溶液の溶媒
としては、用いられる無機インジウム塩の溶解性、作成
ゾルの分散性等にもよるが、通常は水、鉱酸及びアセト
ン、メタノール、エタノール、エチレングリコール、メ
チル廿ルロース等の有機溶剤の単−又は混合液が用いら
れる。そして、得られる発光組成物の発光効率をより向
上させるためには無機インジウム塩の溶液のpH値がほ
ぼ0.1〜3の範囲となるように鉱酸を加えて調節した
後、これにその溶液中の陰イオン総i1のほぼ0.5当
m以上の隘イオン交換基を有する量の陰イオン交換樹脂
を添加し、液中のPH値がJ3よそ4〜10に達した時
、イオン交換樹脂を分離することによって得た酸化イン
ジウムを主成分とするゾル組成物を用いるのが好ましい
。
一方、本発明の製造方法に用いられる蛍光体は特に制限
されるものではなく、その蛍光体が有する発光特性に応
じて任意の蛍光体が用いられ得るが、特にZnS:Zn
、ZnS:Au、ZnS:Cu、ZnS:Ao、ZnS
:Ao、A9J、ZnS:Au 、A9J、Zn S:
Cu 、A!2.、Zn (S。
されるものではなく、その蛍光体が有する発光特性に応
じて任意の蛍光体が用いられ得るが、特にZnS:Zn
、ZnS:Au、ZnS:Cu、ZnS:Ao、ZnS
:Ao、A9J、ZnS:Au 、A9J、Zn S:
Cu 、A!2.、Zn (S。
Se ):Ag、Zn (S、Se ):Ag、A9
.。
.。
(Zn 、Cd )S:Cu 、(Zn 、Cd )S
:Cu、A9J、(Zn、Cd )S:A9.(Zn、
Cd)S:A(1,△12.. Zn (S、 3e
) :Cu 。
:Cu、A9J、(Zn、Cd )S:A9.(Zn、
Cd)S:A(1,△12.. Zn (S、 3e
) :Cu 。
Zn (S、Se ):Cu 、AR,(Zn
、Cd )S : Au 、 A 9.′8の硫化物
系蛍光体や硫セレン化物系蛍光体を用いた時、特に高効
率の発光組成物が得られる。
、Cd )S : Au 、 A 9.′8の硫化物
系蛍光体や硫セレン化物系蛍光体を用いた時、特に高効
率の発光組成物が得られる。
本発明の製造方法にJ3いて、混合される酸化インジウ
ムを主成分とするゾル組成物の最適な添加ωは用いられ
る蛍光体の種類によって若干変わるが、酸化インジウム
を主成分とする導電性金属酸化物の含有量が同一の場合
、従来の方法′C製造されたちのよりも高!1′li度
の発光組成物を得るためには添加されるインジウムを主
成分とするゾル組成物中の酸化インジウムを主成分とづ
る導電性金属酸化物の品が、得られる発光組成物のおよ
そ0.5〜30瑣但%に相当する量となるようにするの
が好ましい。
ムを主成分とするゾル組成物の最適な添加ωは用いられ
る蛍光体の種類によって若干変わるが、酸化インジウム
を主成分とする導電性金属酸化物の含有量が同一の場合
、従来の方法′C製造されたちのよりも高!1′li度
の発光組成物を得るためには添加されるインジウムを主
成分とするゾル組成物中の酸化インジウムを主成分とづ
る導電性金属酸化物の品が、得られる発光組成物のおよ
そ0.5〜30瑣但%に相当する量となるようにするの
が好ましい。
次いで、上述のようにして得られた、蛍光体と酸化イン
ジウムを主成分とするゾル組成物との混合物を脱水し、
50℃〜200℃の温度で乾燥することにより、表面に
酸化インジウムを主成分とする導電性金tit酸化物の
粒子又は膜を付着もしくは被覆ざじた蛍光体粒子からな
る発光組成物を得ることが出来る。
ジウムを主成分とするゾル組成物との混合物を脱水し、
50℃〜200℃の温度で乾燥することにより、表面に
酸化インジウムを主成分とする導電性金tit酸化物の
粒子又は膜を付着もしくは被覆ざじた蛍光体粒子からな
る発光組成物を得ることが出来る。
第1図は(Zn、44. Cd、、36) S : A
Q 、 CI蛍光体と[n203から成る発光組成物に
ついて、発光組成物中のInzO3の含有間と、その発
光組成物を低速電子線で励起して発光させた時の相対発
光効率との関係を示したもので、実線で示した曲線及び
破線で示した曲線はそれぞれ本発明の製造り法により製
造された発光組成物および従来の方法((lny、H,
Cdo、36) S : AQ 、 CI 蛍光体とI
n2O3とを機械的に混合)により11られた発光組成
物に関するものである。図中、10203の含有量(横
軸〉は実線で示した曲線の場合、得られた発光組成物中
に含まれる[r+z○3の分析値Cあり、破線で示した
曲線の場合は製造時に添加されたInzO3の没入Δを
示している。
Q 、 CI蛍光体と[n203から成る発光組成物に
ついて、発光組成物中のInzO3の含有間と、その発
光組成物を低速電子線で励起して発光させた時の相対発
光効率との関係を示したもので、実線で示した曲線及び
破線で示した曲線はそれぞれ本発明の製造り法により製
造された発光組成物および従来の方法((lny、H,
Cdo、36) S : AQ 、 CI 蛍光体とI
n2O3とを機械的に混合)により11られた発光組成
物に関するものである。図中、10203の含有量(横
軸〉は実線で示した曲線の場合、得られた発光組成物中
に含まれる[r+z○3の分析値Cあり、破線で示した
曲線の場合は製造時に添加されたInzO3の没入Δを
示している。
第1図から明らかなように本発明によれば(実線)従来
の方法(破線)に比べてInzO3の含有量をより少な
くして、より高効率の発光組成物を得ることができる。
の方法(破線)に比べてInzO3の含有量をより少な
くして、より高効率の発光組成物を得ることができる。
また、それぞれ最適な1n203含ωの発光組成物につ
いて比較した場合、本発明の製造方法により製造された
発光組成物の発光効率は従来の方法により製造されたも
のに比べて著しく発光効率が高い。
いて比較した場合、本発明の製造方法により製造された
発光組成物の発光効率は従来の方法により製造されたも
のに比べて著しく発光効率が高い。
第2図a J5よびbはそれぞれ本発明の製造方法にJ
:ッて(ZnO,Ip、 Cd、、!4) S : A
g、 CI蛍光体粒子の表面に1n203から成る膜並
びに1n203粒子を付着させた発光組成物及び従来の
方法により同じ蛍光体とIr1z03粒子とを混合して
(qた従来の発光組成物の電子顕微S1による写貞を例
示したものである。第2図から明らかイしように本発明
の製造方法によって¥1造さ″れた発光組成物において
は、蛍光体粒子の表面に少槍のI「)203が付着して
いる外、蛍光体粒子の表面が1n203の透明膜により
被覆されている様子がうかがえる。
:ッて(ZnO,Ip、 Cd、、!4) S : A
g、 CI蛍光体粒子の表面に1n203から成る膜並
びに1n203粒子を付着させた発光組成物及び従来の
方法により同じ蛍光体とIr1z03粒子とを混合して
(qた従来の発光組成物の電子顕微S1による写貞を例
示したものである。第2図から明らかイしように本発明
の製造方法によって¥1造さ″れた発光組成物において
は、蛍光体粒子の表面に少槍のI「)203が付着して
いる外、蛍光体粒子の表面が1n203の透明膜により
被覆されている様子がうかがえる。
実 施 例 7
硝酸インジウム[In <NO3) :l ・3.
1−120]52gを400ccのエチルアルコールと
20ccの濃硝酸に溶解し、これを全ωが800CCと
なるように純水を加えて、硝酸インジウムの水溶液を調
製し、更にNaOHを添加して溶液のpH値が2.0と
なるように調整した。次にこの溶液に容fl 400c
cのイオン交換樹脂(日本練水KK製S△−10)を添
加して溶液のpHfiriがおよそ7になるまで充分に
撹拌し、その後このイオン交換樹脂を分離した。このよ
うにして1qられた酸化インジウムゾル中に400gの
<lno、t4. Cd、、aa) S : AQ 、
CI蛍光体を加えて充分撹拌した接、脱水し、150
℃の湿度で乾燥し、(Zn Cdo、a6) S
: A(+ 、 CI蛍光体粉0.6ψ− 子の表面に5重♀%(実際の分析値)の酸化インジウム
を付着させた発光組成物(1)を得た。
1−120]52gを400ccのエチルアルコールと
20ccの濃硝酸に溶解し、これを全ωが800CCと
なるように純水を加えて、硝酸インジウムの水溶液を調
製し、更にNaOHを添加して溶液のpH値が2.0と
なるように調整した。次にこの溶液に容fl 400c
cのイオン交換樹脂(日本練水KK製S△−10)を添
加して溶液のpHfiriがおよそ7になるまで充分に
撹拌し、その後このイオン交換樹脂を分離した。このよ
うにして1qられた酸化インジウムゾル中に400gの
<lno、t4. Cd、、aa) S : AQ 、
CI蛍光体を加えて充分撹拌した接、脱水し、150
℃の湿度で乾燥し、(Zn Cdo、a6) S
: A(+ 、 CI蛍光体粉0.6ψ− 子の表面に5重♀%(実際の分析値)の酸化インジウム
を付着させた発光組成物(1)を得た。
比較のため、(Zn Cd )S:Aa、Co、
フ9L10・3b 1蛍光体と酸化インジウムとを95= 56よび80:
20の車品比でそれぞれボールミルにより混合してなる
発光組成物(■′)および(■“)を製造した。
フ9L10・3b 1蛍光体と酸化インジウムとを95= 56よび80:
20の車品比でそれぞれボールミルにより混合してなる
発光組成物(■′)および(■“)を製造した。
このようにして得られた発光組成物(■)。
(I′ )および(工“)についてこれらを低速電子線
で励起した時の同一発光輝度を得るのに必要な印加電圧
及び陽極電流を測定し、夫々の発光組成物の相対発光効
率を求めたところそれぞれ215゜100および110
であり、発光組成物(I)の発光効率は従来の方法によ
り製造された、発光組成物(I)と同一1n203含聞
の発光組成物(■′ )J3よび最適1n203含はの
発光組成物(I″)よりも著しく高かった。
で励起した時の同一発光輝度を得るのに必要な印加電圧
及び陽極電流を測定し、夫々の発光組成物の相対発光効
率を求めたところそれぞれ215゜100および110
であり、発光組成物(I)の発光効率は従来の方法によ
り製造された、発光組成物(I)と同一1n203含聞
の発光組成物(■′ )J3よび最適1n203含はの
発光組成物(I″)よりも著しく高かった。
実 施 例 2
塩化インジウム(In Cd3 ・4Hz O)42g
を1.69Jの水に溶解し、Na01−1を添加してp
H値が2.8の塩化インジウム溶液を調製した。この溶
液に容母800ccのイオン交換樹脂(日本練水KK製
WA−30)を添加し、溶液のPH値がおよそ6.0に
なるまで充分に撹拌し、このイオン交換樹脂を分離した
。このようにして得られた酸化インジウム中ニ4009
のZn S :Au 、 /l、蛍光体を加えて充分に
混合した後、脱水し、150℃の温度で乾燥し、Zn
S :Au 、 /l、蛍光体の表面に5重a%(実際
の分析値)の酸化インジウムを付着させた発光組成物(
I[)を得た。
を1.69Jの水に溶解し、Na01−1を添加してp
H値が2.8の塩化インジウム溶液を調製した。この溶
液に容母800ccのイオン交換樹脂(日本練水KK製
WA−30)を添加し、溶液のPH値がおよそ6.0に
なるまで充分に撹拌し、このイオン交換樹脂を分離した
。このようにして得られた酸化インジウム中ニ4009
のZn S :Au 、 /l、蛍光体を加えて充分に
混合した後、脱水し、150℃の温度で乾燥し、Zn
S :Au 、 /l、蛍光体の表面に5重a%(実際
の分析値)の酸化インジウムを付着させた発光組成物(
I[)を得た。
比較のため、7−n 3 :Au 、 A9J蛍光体と
酸化インジウムとを95:5および80:20のil+
ffi比でそれぞれボールミルにより混合してなる発光
組成物(■′)および(■“)を製造した。
酸化インジウムとを95:5および80:20のil+
ffi比でそれぞれボールミルにより混合してなる発光
組成物(■′)および(■“)を製造した。
このようにして得られた発光組成物(■)。
(II’)J3よび(II”)を低速電子線で励起して
実施例1と同様にして各発光組成物の発光効率を測定し
たところ、これらの相対値はそれぞれ180゜100お
よび120であり、発光組成物(If)の発光効率は従
来の方法により製造された、発光組成物(II)と1n
203含ωが同一である発光組成物(If’)Jjよび
最適1n203含量の発光組成物(I”)に比べて著し
く高かった。
実施例1と同様にして各発光組成物の発光効率を測定し
たところ、これらの相対値はそれぞれ180゜100お
よび120であり、発光組成物(If)の発光効率は従
来の方法により製造された、発光組成物(II)と1n
203含ωが同一である発光組成物(If’)Jjよび
最適1n203含量の発光組成物(I”)に比べて著し
く高かった。
実 施 例 3
蛍光体としU 400’Jの(l no、4,4. C
daj& ) S :Ag、C免に代えて2009のZ
nS二Cu、Aiを用いる以外は実施例1と同様にして
ZnS:Cu、A9J蛍光体粒子の表面に10伍量%(
実際の分析値)の酸化インジウムを付着させた発光組成
物(III)を得た。
daj& ) S :Ag、C免に代えて2009のZ
nS二Cu、Aiを用いる以外は実施例1と同様にして
ZnS:Cu、A9J蛍光体粒子の表面に10伍量%(
実際の分析値)の酸化インジウムを付着させた発光組成
物(III)を得た。
比較のため、ZnS:Cu、AiQ、蛍光体と酸化イン
ジウムとを90:10および80:20の重量化でそれ
ぞれボールミルで混合してなる発光組成物(■′)およ
び(1”)を製造した。
ジウムとを90:10および80:20の重量化でそれ
ぞれボールミルで混合してなる発光組成物(■′)およ
び(1”)を製造した。
このようにして得られた発光組成物(■)。
([1’)Jjよび(III”)を低速電子線で励起し
て実施例1と同様にして各発光組成物の発光効率を測定
したところ、これらの相対発光効率はそれぞれ190.
100および110であり、発光組成物(I[[)の
発光効率は従来の方法により製造された、発光組成物(
III)と同−rnzo3含量の発光組成物(I11’
)J3よび最適1n203含10の発光組成物(1”)
より著しく高かった。
て実施例1と同様にして各発光組成物の発光効率を測定
したところ、これらの相対発光効率はそれぞれ190.
100および110であり、発光組成物(I[[)の
発光効率は従来の方法により製造された、発光組成物(
III)と同−rnzo3含量の発光組成物(I11’
)J3よび最適1n203含10の発光組成物(1”)
より著しく高かった。
実 施 例 4
塩化インジウム(ln C13・4H20)25.2り
と塩化第2錫(Sn CI t ・3H20) 1
.8gとを塩酸に溶解し、これを全品が2.4iとなる
J:うに純水を加えて塩化第2錫を含む塩化インジウム
をaIJ製し、更にNa0l−1を添加して溶液のPH
値が2.0となるように調整した。次にこの溶液に容ω
1000ccのイオン交換樹脂(日本純水KK製5A−
10)を添加して溶液のpH値がJ3よそ8.0になる
まで充分に撹jTシ、そのip、このイオン交換樹脂を
分離した。このようにして得られた酸化インジウム・酸
化錫ゾル中に400gのZnS:Aa、A見栄光体を加
えて充分に撹拌した後、脱水し、150℃の温度で乾燥
し、ZnS:Δ(1,AQ、蛍光体粒子の表面に31f
M%の酸化錫を合む7.5重ω%(実際の分析値)の酸
化インジウム−酸化g混合物を付着させた発光組成物(
■)を得た。
と塩化第2錫(Sn CI t ・3H20) 1
.8gとを塩酸に溶解し、これを全品が2.4iとなる
J:うに純水を加えて塩化第2錫を含む塩化インジウム
をaIJ製し、更にNa0l−1を添加して溶液のPH
値が2.0となるように調整した。次にこの溶液に容ω
1000ccのイオン交換樹脂(日本純水KK製5A−
10)を添加して溶液のpH値がJ3よそ8.0になる
まで充分に撹jTシ、そのip、このイオン交換樹脂を
分離した。このようにして得られた酸化インジウム・酸
化錫ゾル中に400gのZnS:Aa、A見栄光体を加
えて充分に撹拌した後、脱水し、150℃の温度で乾燥
し、ZnS:Δ(1,AQ、蛍光体粒子の表面に31f
M%の酸化錫を合む7.5重ω%(実際の分析値)の酸
化インジウム−酸化g混合物を付着させた発光組成物(
■)を得た。
比較のため、Zn3:Ag、A9J蛍光体と7.5重量
%の酸化錫を含む酸化インジウムとを97=3J3よび
90:10の重ω比でそれぞれボールミルにより混合し
てなる発光組成物(IV’)および(IV”)を11!
!造した。
%の酸化錫を含む酸化インジウムとを97=3J3よび
90:10の重ω比でそれぞれボールミルにより混合し
てなる発光組成物(IV’)および(IV”)を11!
!造した。
このようにして得られた発光組成物(■)。
(IV’)J5よび(IV”)を低速電子線で励起して
実施例1と同様にして各発光組成物の発光効率を測定し
たところ、これらの相対発光効率はそれぞれ250.
100および150であり、発光組成物(IV )の発
光効率は従来の方法により製造された、発光組成物(E
V )と同一の酸化インジウム−酸化錫混合物含量の発
光組成物(IV’)J3よび最適の酸化インジウム−酸
化錫混合物を含む発光組成物(IV″)に比べて著しく
高かった。
実施例1と同様にして各発光組成物の発光効率を測定し
たところ、これらの相対発光効率はそれぞれ250.
100および150であり、発光組成物(IV )の発
光効率は従来の方法により製造された、発光組成物(E
V )と同一の酸化インジウム−酸化錫混合物含量の発
光組成物(IV’)J3よび最適の酸化インジウム−酸
化錫混合物を含む発光組成物(IV″)に比べて著しく
高かった。
(発明の効果)
このように本発明の製造方法によれば、従来の発光組成
物に比べて低速電子線励起下で著しく高効率の発光を示
?#発光組成物を1r7ることがでさるに加え、従来の
発光組成物に比べて導電性金属酸化物の添77101を
より少なくして高効率の発光を示す発光組成物を得るこ
とができる。
物に比べて低速電子線励起下で著しく高効率の発光を示
?#発光組成物を1r7ることがでさるに加え、従来の
発光組成物に比べて導電性金属酸化物の添77101を
より少なくして高効率の発光を示す発光組成物を得るこ
とができる。
第1図は本発明の製造方法によって得られた発光組成物
及び従来の製造方法によって得られた発光組成物におけ
る導電性物質の含有量と低速電子線励起下での発光効率
の関係を例示づるグラフである。 第2図は本発明の製造方法によって(【1られた発光組
成物および従来の製造方法によって得られた発光組成物
の電子顕微鏡による写真を例示したものである。 手刷々ン市ロ巳己ri (方 式) 114件の表示 1511イ1昭61−16070 クラ2、発明の名称 発光組成物の製造方法 3、補正をする者 Ji f’lとの関係 特晶1出願人住 所
東京都港区芝大門二丁目12番7号名 称 化成
オプiヘニクス株式会社4、代理人 東京都港区六木木5丁1」2番1号 11fl和61年3月5Iコ (発送日 昭和61年3
月251−])6、補正により増加する発明の数
な し7、補正の対象 明m;iの「図面の簡単な
説明Jの欄8、補正の内容 f、1 1)明m占第17頁第1行 「発光組成物の」と「電子顕微鏡」との間に1粒子構造
を示づコを挿入1Jる。
及び従来の製造方法によって得られた発光組成物におけ
る導電性物質の含有量と低速電子線励起下での発光効率
の関係を例示づるグラフである。 第2図は本発明の製造方法によって(【1られた発光組
成物および従来の製造方法によって得られた発光組成物
の電子顕微鏡による写真を例示したものである。 手刷々ン市ロ巳己ri (方 式) 114件の表示 1511イ1昭61−16070 クラ2、発明の名称 発光組成物の製造方法 3、補正をする者 Ji f’lとの関係 特晶1出願人住 所
東京都港区芝大門二丁目12番7号名 称 化成
オプiヘニクス株式会社4、代理人 東京都港区六木木5丁1」2番1号 11fl和61年3月5Iコ (発送日 昭和61年3
月251−])6、補正により増加する発明の数
な し7、補正の対象 明m;iの「図面の簡単な
説明Jの欄8、補正の内容 f、1 1)明m占第17頁第1行 「発光組成物の」と「電子顕微鏡」との間に1粒子構造
を示づコを挿入1Jる。
Claims (1)
- 1) 蛍光体粒子と、酸化インジウムを主成分とするゾ
ル組成物とを混合し、該混合物を脱水した後乾燥して、
前記蛍光体粒子の表面に酸化インジウムを主成分とする
導電性金属酸化物の粒子又は膜を付着させることを特徴
とする発光組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61016070A JP2519890B2 (ja) | 1986-01-28 | 1986-01-28 | 発光組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61016070A JP2519890B2 (ja) | 1986-01-28 | 1986-01-28 | 発光組成物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62174290A true JPS62174290A (ja) | 1987-07-31 |
JP2519890B2 JP2519890B2 (ja) | 1996-07-31 |
Family
ID=11906306
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61016070A Expired - Lifetime JP2519890B2 (ja) | 1986-01-28 | 1986-01-28 | 発光組成物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2519890B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0333185A (ja) * | 1989-06-29 | 1991-02-13 | Nichia Chem Ind Ltd | 蛍光体及びその製造方法 |
JPH04188538A (ja) * | 1990-11-20 | 1992-07-07 | Oki Electric Ind Co Ltd | 蛍光体層 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55135189A (en) * | 1979-04-07 | 1980-10-21 | Dainippon Toryo Co Ltd | Red luminous composition and low-velocity electron ray excited fluorescent display tube |
JPS55151080A (en) * | 1979-05-14 | 1980-11-25 | Dainippon Toryo Co Ltd | Emitting composition and fluorescent display tube excited with low-speed electron ray |
JPS562384A (en) * | 1979-06-22 | 1981-01-12 | Kasei Optonix Co Ltd | Composition emitting yellow light and fluorescent display tube excited with low-speed electron beam |
JPS59140284A (ja) * | 1983-01-31 | 1984-08-11 | Kasei Optonix Co Ltd | 硫化物螢光体およびその製造方法 |
JPS61127783A (ja) * | 1984-11-28 | 1986-06-16 | Futaba Corp | 低速電子線励起螢光体およびその製造方法 |
-
1986
- 1986-01-28 JP JP61016070A patent/JP2519890B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55135189A (en) * | 1979-04-07 | 1980-10-21 | Dainippon Toryo Co Ltd | Red luminous composition and low-velocity electron ray excited fluorescent display tube |
JPS55151080A (en) * | 1979-05-14 | 1980-11-25 | Dainippon Toryo Co Ltd | Emitting composition and fluorescent display tube excited with low-speed electron ray |
JPS562384A (en) * | 1979-06-22 | 1981-01-12 | Kasei Optonix Co Ltd | Composition emitting yellow light and fluorescent display tube excited with low-speed electron beam |
JPS59140284A (ja) * | 1983-01-31 | 1984-08-11 | Kasei Optonix Co Ltd | 硫化物螢光体およびその製造方法 |
JPS61127783A (ja) * | 1984-11-28 | 1986-06-16 | Futaba Corp | 低速電子線励起螢光体およびその製造方法 |
Cited By (2)
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---|---|---|---|---|
JPH0333185A (ja) * | 1989-06-29 | 1991-02-13 | Nichia Chem Ind Ltd | 蛍光体及びその製造方法 |
JPH04188538A (ja) * | 1990-11-20 | 1992-07-07 | Oki Electric Ind Co Ltd | 蛍光体層 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2519890B2 (ja) | 1996-07-31 |
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