JPS6157609A - 含フツ素共重合体 - Google Patents
含フツ素共重合体Info
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- JPS6157609A JPS6157609A JP59179174A JP17917484A JPS6157609A JP S6157609 A JPS6157609 A JP S6157609A JP 59179174 A JP59179174 A JP 59179174A JP 17917484 A JP17917484 A JP 17917484A JP S6157609 A JPS6157609 A JP S6157609A
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- Japan
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- copolymer
- fatty acid
- ester
- allyl ether
- fluorine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/24—Trifluorochloroethene
- C08F214/245—Trifluorochloroethene with non-fluorinated comonomers
- C08F214/247—Trifluorochloroethene with non-fluorinated comonomers with non-fluorinated vinyl ethers
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は硬化可能な含フッ素共重合体に関するものでら
υ、さらに詳しくはクロロトリフルオロエチレン、脂肪
酸ビニルエステルまたは脂肪酸イソ７°ロペニルエステ
ルおヨヒヒドロキシ基含有アリルエーテルを必須成分と
して含有する硬化可能な含フッ素共重合体に関するもの
でおる。
υ、さらに詳しくはクロロトリフルオロエチレン、脂肪
酸ビニルエステルまたは脂肪酸イソ７°ロペニルエステ
ルおヨヒヒドロキシ基含有アリルエーテルを必須成分と
して含有する硬化可能な含フッ素共重合体に関するもの
でおる。
（産業上の利用分野）
従来から含フッ素共重合体は耐熱性、機械的特性、耐薬
品性、耐候性等が非常に優れた樹脂として使用されてき
た。含フッ素重合体の塗料としての利用の試みは、古く
はテトラフルオロエチレン重合体、クロロトリフルオロ
エチレン重合体を始めとして、最近ではフッ化ビニリテ
ン系共重合体さらにはフッ素系重合体を他の合成樹脂塗
料に添加変性した変性フッ素樹脂塗料が市販され、主と
して潤滑性、非粘着性、耐候性および耐薬品性を生かし
たコーテイング材として化学工業、食品、建築、機械等
の分野に使用されている。
品性、耐候性等が非常に優れた樹脂として使用されてき
た。含フッ素重合体の塗料としての利用の試みは、古く
はテトラフルオロエチレン重合体、クロロトリフルオロ
エチレン重合体を始めとして、最近ではフッ化ビニリテ
ン系共重合体さらにはフッ素系重合体を他の合成樹脂塗
料に添加変性した変性フッ素樹脂塗料が市販され、主と
して潤滑性、非粘着性、耐候性および耐薬品性を生かし
たコーテイング材として化学工業、食品、建築、機械等
の分野に使用されている。
（従来の技術）
しかるにこれらの塗料はそのほとんどが水あるいは特殊
な有機溶剤に粉体を分散させた形態、あるいは粉体その
ものを使用する形態であり、いずれも高温での焼き付け
が必要なため、かなり専門化された技術者やメーカーに
よってのみ施工が可能で、熟練度を要する技術となって
いる。一方近年脚光をあびているものに溶剤型フッ素樹
脂塗料がある。これらは有機溶剤に対する溶解性を上げ
、一般的な塗料用溶媒に溶解できるようにした硬化型の
塗料で、施工は通常の炭化水素系の溶剤型塗料と同様に
現場でも行なえるうえに、その耐候性、耐薬品性を生か
した長期メンテナンスフリーの塗料として建築土木およ
び機械金属用として伸長しつつある。
な有機溶剤に粉体を分散させた形態、あるいは粉体その
ものを使用する形態であり、いずれも高温での焼き付け
が必要なため、かなり専門化された技術者やメーカーに
よってのみ施工が可能で、熟練度を要する技術となって
いる。一方近年脚光をあびているものに溶剤型フッ素樹
脂塗料がある。これらは有機溶剤に対する溶解性を上げ
、一般的な塗料用溶媒に溶解できるようにした硬化型の
塗料で、施工は通常の炭化水素系の溶剤型塗料と同様に
現場でも行なえるうえに、その耐候性、耐薬品性を生か
した長期メンテナンスフリーの塗料として建築土木およ
び機械金属用として伸長しつつある。
フッ素樹脂を有機溶剤に可溶なものとするためには、通
常共重合体等の方法によ）フッ素樹 脂の結晶性を
乱し、内部可塑化する必要がある。
常共重合体等の方法によ）フッ素樹 脂の結晶性を
乱し、内部可塑化する必要がある。
さらにこれを塗料とするためには、樹脂本来の性質でお
る剛性をいかにして保持するかといった問題や塗料の粘
度を調整するだめの樹脂の分子量の問題、あるいは耐薬
品性の保持や重ね塗膜を可能にするためには樹脂中に官
能基を導入して硬化させる必要がア）、その場合の官能
基の種類と量をいかに選択するかといった問題や価格上
の問題等があげられる。
る剛性をいかにして保持するかといった問題や塗料の粘
度を調整するだめの樹脂の分子量の問題、あるいは耐薬
品性の保持や重ね塗膜を可能にするためには樹脂中に官
能基を導入して硬化させる必要がア）、その場合の官能
基の種類と量をいかに選択するかといった問題や価格上
の問題等があげられる。
以上のような問題を解決し、フッ素系樹脂を溶剤型塗料
へ応用した試みとしては特開昭５７−３４１０７ 、特
開昭５７−３４１０８に見られる例がある。
へ応用した試みとしては特開昭５７−３４１０７ 、特
開昭５７−３４１０８に見られる例がある。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らはクロロトリフルオロエチレンと脂肪酸ビニ
ルエステルの共重合体が広い波長範囲にわたって高い透
明性を示し、また高い引張強度、すぐれた耐衝撃性を有
すること、加温することにより有機溶剤に比較的容易に
溶解すること等が英国特許第８８８ 、０１４号やＶ／
、Ｈ，ＴＯＭＡ８等（Ｊ、Ｐｏ１ｙ＋ｎｅｒ ５ｃｉｅ
ｎｃｅ、 Ｉ １（５）、 ４５５（＋９５３））に記
載されており、かねてよシ含フッ素系塗料の原料として
注目していた。しかしながらクロロトリフルオロエチレ
ンと脂肪酸ビニルエステルの共重合体のみでは透明で光
沢があシ硬い塗膜が生成するものの重ね塗膜が出来ない
という欠点があった。そこで上記のような物性をそこな
わない範囲でかつ硬化反応を起こすことができる官能基
をもった単量体との共重合体の検討を鋭意行った結果、
クロロトリフルオロエチレンと脂肪酸とニルニス・チル
または脂肪酸インプロペニルエステルに通常ラジカル共
重合しにくいと言われているヒドロキ・シ基含有アリル
エーテルを前記モノマーと共重合させることによシ官能
基を導入することができることを見い出し、目的とする
硬化可能な共重合体を得ることに成功し本発明に至った
。
ルエステルの共重合体が広い波長範囲にわたって高い透
明性を示し、また高い引張強度、すぐれた耐衝撃性を有
すること、加温することにより有機溶剤に比較的容易に
溶解すること等が英国特許第８８８ 、０１４号やＶ／
、Ｈ，ＴＯＭＡ８等（Ｊ、Ｐｏ１ｙ＋ｎｅｒ ５ｃｉｅ
ｎｃｅ、 Ｉ １（５）、 ４５５（＋９５３））に記
載されており、かねてよシ含フッ素系塗料の原料として
注目していた。しかしながらクロロトリフルオロエチレ
ンと脂肪酸ビニルエステルの共重合体のみでは透明で光
沢があシ硬い塗膜が生成するものの重ね塗膜が出来ない
という欠点があった。そこで上記のような物性をそこな
わない範囲でかつ硬化反応を起こすことができる官能基
をもった単量体との共重合体の検討を鋭意行った結果、
クロロトリフルオロエチレンと脂肪酸とニルニス・チル
または脂肪酸インプロペニルエステルに通常ラジカル共
重合しにくいと言われているヒドロキ・シ基含有アリル
エーテルを前記モノマーと共重合させることによシ官能
基を導入することができることを見い出し、目的とする
硬化可能な共重合体を得ることに成功し本発明に至った
。
本発明の共重合体はクロロｌ−ＩＪフルオロエチレン、
脂肪酸ビニルエステルまたは脂肪酸インプロペニルエス
テル、ヒドロキシ基含有アリルエーテルおよびその他の
共単量体く基づく単位の含有量がそれぞれ２５〜７５モ
ル％、 １０〜７０モル％、３〜４０モル％および０
〜２０モル％の割合で含有させるものであシ、好ましく
は４０〜６０モル％、２０〜５０モル％、５〜３０モル
％およヒＯ〜！０モル％の範囲である。
脂肪酸ビニルエステルまたは脂肪酸インプロペニルエス
テル、ヒドロキシ基含有アリルエーテルおよびその他の
共単量体く基づく単位の含有量がそれぞれ２５〜７５モ
ル％、 １０〜７０モル％、３〜４０モル％および０
〜２０モル％の割合で含有させるものであシ、好ましく
は４０〜６０モル％、２０〜５０モル％、５〜３０モル
％およヒＯ〜！０モル％の範囲である。
クロロトリフルオロエチレンの含有量は仕込む際の各単
量体の量によって任意に変更が可能であるが、高過ぎる
と共重合体は有機溶剤への溶解性が下が９、また製造面
での共重合体収率に問題が出てくる。逆に少ない場合に
は、耐候性、耐薬品性といった物性面から好ましくない
。
量体の量によって任意に変更が可能であるが、高過ぎる
と共重合体は有機溶剤への溶解性が下が９、また製造面
での共重合体収率に問題が出てくる。逆に少ない場合に
は、耐候性、耐薬品性といった物性面から好ましくない
。
また脂肪酸ビニルエステルまたは脂肪酸インプロペニル
エステル含有量の高過ぎる共重合体は耐候性、＃薬品性
といった物性面から好ましくなく、低過ぎる共重合体は
分子量の低下を招き、製造面からも好ましくない。ヒド
ロキシ基含有アリルエーテルの含有量が高過ぎる場合に
は分子量の低下を招きまた製造面でも問題が生じる。
エステル含有量の高過ぎる共重合体は耐候性、＃薬品性
といった物性面から好ましくなく、低過ぎる共重合体は
分子量の低下を招き、製造面からも好ましくない。ヒド
ロキシ基含有アリルエーテルの含有量が高過ぎる場合に
は分子量の低下を招きまた製造面でも問題が生じる。
一方ヒドロキシ基含有アリルエーテルの含有量が低過ぎ
るものについては、硬化反応が起こシにくくなシその結
果耐薬品性、耐候性等の物性の低下を招き、また重ね塗
膜等が行い難くなる。
るものについては、硬化反応が起こシにくくなシその結
果耐薬品性、耐候性等の物性の低下を招き、また重ね塗
膜等が行い難くなる。
さらにその他の共単量体に基づく単位が高過ぎ、る場合
は、溶解性、透明性および製造面から不都合な問題が生
じる。
は、溶解性、透明性および製造面から不都合な問題が生
じる。
本発明の共重合体は３０℃テトラヒドロフラン（ＴＨＦ
）中で測定される極限粘度が０．１〜２．０ｄｌ、／
？の範囲にあハ好ましくは、０．２〜０．５ｄｌ／ｆｉ
’であることが肝要である。極限粘度が低過ぎる場合は
、塗膜物性の低下、作業性の悪化等を招き、逆に高過ぎ
る場合は溶剤への溶解性の減少をそれぞれ引き起こす。
）中で測定される極限粘度が０．１〜２．０ｄｌ、／
？の範囲にあハ好ましくは、０．２〜０．５ｄｌ／ｆｉ
’であることが肝要である。極限粘度が低過ぎる場合は
、塗膜物性の低下、作業性の悪化等を招き、逆に高過ぎ
る場合は溶剤への溶解性の減少をそれぞれ引き起こす。
また本発明の共重合体はテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等の環状エーテル、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭
化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセ
チルアセトアミド、ピリジン等の含窒素溶剤、１、Ｃ１
，−トリクロロエタン、トリクロロエチレン等の含ハロ
ゲン溶剤に溶解可能である。さらにこれらの溶剤に溶解
させて得られる溶液はいずれの場合も無色透明である。
ン等の環状エーテル、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭
化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセ
チルアセトアミド、ピリジン等の含窒素溶剤、１、Ｃ１
，−トリクロロエタン、トリクロロエチレン等の含ハロ
ゲン溶剤に溶解可能である。さらにこれらの溶剤に溶解
させて得られる溶液はいずれの場合も無色透明である。
本発明のクロロトリフルオロエチレン、脂肪酸ビニルエ
ステルまたは脂肪酸インプロペニルエステル、ヒドロキ
シ基含有アリルエーテルおよびその他の共単量体を含有
する共重合体は、通常の、ラジカル開始剤の存在下、溶
液重合、乳化重合、懸濁重合または塊状重合等いずれの
方法からでも該単量体を共重合させて得ることができる
。
ステルまたは脂肪酸インプロペニルエステル、ヒドロキ
シ基含有アリルエーテルおよびその他の共単量体を含有
する共重合体は、通常の、ラジカル開始剤の存在下、溶
液重合、乳化重合、懸濁重合または塊状重合等いずれの
方法からでも該単量体を共重合させて得ることができる
。
共重合体製造における重合温度−３０〜ｌ Ｏｆｌ ’
Ｃ好ましくは０〜７０℃が適当である。ラジカル開始剤
の種類としては、油溶性ラジカル開始剤として例えばジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ターンヤリイ
ブチルパーオキシピノくレート、ジー２−エチルへキシ
ルノ（−オキシジカーボ坏−ト、ベンゾイルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、プロピオニルパーオキシ
ド、トリクロルアセチルパーオキシド、パーフルオロブ
チリルパーオキシド、パーフルオロオクタノイルパーオ
キシド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合
物、あるいはトリエチルボロン−酸素又は過酸化物等の
有機ポロン系化合物があげられ、水溶性開始剤としては
過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムおよ
びこれらと金属塩等を組み合わせたレドックス系開始剤
かめけられる。
Ｃ好ましくは０〜７０℃が適当である。ラジカル開始剤
の種類としては、油溶性ラジカル開始剤として例えばジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ターンヤリイ
ブチルパーオキシピノくレート、ジー２−エチルへキシ
ルノ（−オキシジカーボ坏−ト、ベンゾイルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、プロピオニルパーオキシ
ド、トリクロルアセチルパーオキシド、パーフルオロブ
チリルパーオキシド、パーフルオロオクタノイルパーオ
キシド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合
物、あるいはトリエチルボロン−酸素又は過酸化物等の
有機ポロン系化合物があげられ、水溶性開始剤としては
過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムおよ
びこれらと金属塩等を組み合わせたレドックス系開始剤
かめけられる。
溶媒は特に限定しないが、重合方法によシ水あるいは通
常の有機炭化水素系化合物あるいはフッ素系有機化合物
あるいはこれらを組み合わせた系が使用される。また水
系の場合は分散安定剤として懸濁剤あるいは乳化剤を使
用するのが通常である。
常の有機炭化水素系化合物あるいはフッ素系有機化合物
あるいはこれらを組み合わせた系が使用される。また水
系の場合は分散安定剤として懸濁剤あるいは乳化剤を使
用するのが通常である。
本発明において使用可能な脂肪酸ビニルエステルとして
は、酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビ
ニル、カプロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、ビバ
リツク酸ビニル、カプリル酸ビニル等であるが、アルキ
ル基の炭素数が１〜３であるものが好ましい。また脂肪
酸インプロペニルエステルとしては、酢酸インプロペニ
ル、プロピオン酸インプロペニル等テあるが、製造面か
らは酢酸インプロペニルが好ましい。ヒドロキシ基含有
アリルエーテルとしてハ、エチレングリコールモノアリ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル
、トリエチレングリコールモノアリルエーテル等が使用
可能であるが、＋Ｃ！ＨｚＣ）ｈｏ→０単位のｍがｍ＝
１〜２であるものが好ましい。またこれらの必須成分の
他に、その他の共単量体としてヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、メチルメ
タアクリレート、グリシジルメタアクリレート等のアク
リルｒＲ−ｔたはメタアクリル酸のエステル、アクリル
アミド、Ｎ−メチロールアク１ノルアミド等のアクリル
アミド類、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル類があげられ、これら共単量体の
純度は、通常のラジカル重合に支障のない不純物を含ま
なければよ＜９８％以上のガスクロマトグラフィー純度
でよい。
は、酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビ
ニル、カプロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、ビバ
リツク酸ビニル、カプリル酸ビニル等であるが、アルキ
ル基の炭素数が１〜３であるものが好ましい。また脂肪
酸インプロペニルエステルとしては、酢酸インプロペニ
ル、プロピオン酸インプロペニル等テあるが、製造面か
らは酢酸インプロペニルが好ましい。ヒドロキシ基含有
アリルエーテルとしてハ、エチレングリコールモノアリ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル
、トリエチレングリコールモノアリルエーテル等が使用
可能であるが、＋Ｃ！ＨｚＣ）ｈｏ→０単位のｍがｍ＝
１〜２であるものが好ましい。またこれらの必須成分の
他に、その他の共単量体としてヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、メチルメ
タアクリレート、グリシジルメタアクリレート等のアク
リルｒＲ−ｔたはメタアクリル酸のエステル、アクリル
アミド、Ｎ−メチロールアク１ノルアミド等のアクリル
アミド類、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル類があげられ、これら共単量体の
純度は、通常のラジカル重合に支障のない不純物を含ま
なければよ＜９８％以上のガスクロマトグラフィー純度
でよい。
このようにして得られた共重合体は、分子鎖中に活性水
素をもっているため、活性水素と反応する官能基をもつ
化合物によシ硬化が可能である。すなわち本共重合体を
前述した溶剤に溶解させた溶液に多価インシアネート類
を添加し、溶媒を飛散させることによシ、常温で反応が
進行し、またブロックされた多価インシアネート類では
多価インシアネートが解離する温度以上で処理すること
によ）硬化反応が進行し、それぞれ硬化した塗膜が得ら
れる。またメラミン、尿素樹脂、多塩基酸あるいはその
無水物等とも高温で反応し硬化塗膜を生成する。さらに
本共重合体の溶液には、顔料、紫外線吸収剤、分散安定
剤等を添加することも可能であシ、いずれの場合も良好
な分散性を示す。
素をもっているため、活性水素と反応する官能基をもつ
化合物によシ硬化が可能である。すなわち本共重合体を
前述した溶剤に溶解させた溶液に多価インシアネート類
を添加し、溶媒を飛散させることによシ、常温で反応が
進行し、またブロックされた多価インシアネート類では
多価インシアネートが解離する温度以上で処理すること
によ）硬化反応が進行し、それぞれ硬化した塗膜が得ら
れる。またメラミン、尿素樹脂、多塩基酸あるいはその
無水物等とも高温で反応し硬化塗膜を生成する。さらに
本共重合体の溶液には、顔料、紫外線吸収剤、分散安定
剤等を添加することも可能であシ、いずれの場合も良好
な分散性を示す。
（作 用）
本発明の共重合体は分子鎖中にｃ ７ ｐ結合を含有し
ているため、耐候性、耐薬品性等にすぐれ、またエステ
ル基を含有しているため、鉄、アルミ等への接着性にす
ぐれてお９、さらに活性水素を含有しているため、活性
水素と反応する官能基をもった化合物と反応し硬化させ
ることができる。しかも得られた塗膜は透明で硬くかつ
光沢があるため、鉄、アルミ等への焼付塗料として使用
できるばがシです＜、常温硬化も可能なためコンクリー
ト、木材等へのコーティングにも有用である。
ているため、耐候性、耐薬品性等にすぐれ、またエステ
ル基を含有しているため、鉄、アルミ等への接着性にす
ぐれてお９、さらに活性水素を含有しているため、活性
水素と反応する官能基をもった化合物と反応し硬化させ
ることができる。しかも得られた塗膜は透明で硬くかつ
光沢があるため、鉄、アルミ等への焼付塗料として使用
できるばがシです＜、常温硬化も可能なためコンクリー
ト、木材等へのコーティングにも有用である。
以下実施例によって本発明の詳細な説明する。
実施例１
電磁攪拌器付きの内容積１．４１のステンレス製オート
クレーブに酢酸ヒニル（ＶＡｃ） ３８．７５’、エチ
レングリコールモノアリルエーテル（ＢＧＭＡＥ、＞３
０．６ ｆ、水６４５えｌ、ターンヤリイブチルアルコ
ール（ｔ−ＢｕＯａ ） ７５ｗ１ メチルセルＯ−ｙ
、 （ＭＯ）０．１５ｆ、ホウ酸ナトリウム’３．Ｏｆ
、ジインフロビルバーオキシジヵーボ矛−ト（、ＴＰＰ
） ０．７５ ｆを仕込み窒素カスでオートクレーブ内
を３回置換する。ついでメタノール−ドライアイス浴に
オートクレーブを浸漬して冷却し、脱気する。その後ク
ロロトリフルオロエチレン（０’ｌ’ＦＥ ） ８７．
５ Ｐをオートクレーブ内に導入し、（ＣＴＦ’Ｅ／Ｖ
Ａｃ／’ＥＧＭＡＦｉコ・５０／３０／２０モル比）徐
々に昇温した。４０℃で２４時間重合を行った後、未反
応のＣＴＦＩ！：を除去しオートクレーブを開放し、生
成した微粒子を濾過、水洗後、乾燥し、９１？の共重合
体を得た。
クレーブに酢酸ヒニル（ＶＡｃ） ３８．７５’、エチ
レングリコールモノアリルエーテル（ＢＧＭＡＥ、＞３
０．６ ｆ、水６４５えｌ、ターンヤリイブチルアルコ
ール（ｔ−ＢｕＯａ ） ７５ｗ１ メチルセルＯ−ｙ
、 （ＭＯ）０．１５ｆ、ホウ酸ナトリウム’３．Ｏｆ
、ジインフロビルバーオキシジヵーボ矛−ト（、ＴＰＰ
） ０．７５ ｆを仕込み窒素カスでオートクレーブ内
を３回置換する。ついでメタノール−ドライアイス浴に
オートクレーブを浸漬して冷却し、脱気する。その後ク
ロロトリフルオロエチレン（０’ｌ’ＦＥ ） ８７．
５ Ｐをオートクレーブ内に導入し、（ＣＴＦ’Ｅ／Ｖ
Ａｃ／’ＥＧＭＡＦｉコ・５０／３０／２０モル比）徐
々に昇温した。４０℃で２４時間重合を行った後、未反
応のＣＴＦＩ！：を除去しオートクレーブを開放し、生
成した微粒子を濾過、水洗後、乾燥し、９１？の共重合
体を得た。
この共重合体のＴＨＦ中３０℃で測定した極限粘度は０
、３３ ｄｌ／Ｓ’でらった。さらに赤外吸収スペク
トルには３．５３０７’に一〇Ｈ基、２ 、８７０〜２
，９９０ｉ’ににｃ −Ｈ、１，７６０ｉ”にｃ＝ｏ基
の吸収がそれぞれ認められた。またＤＳＩ：！ −ＴＧ
による熱分析の結果、融点は認められずＴＧによる減量
の開始は２５０℃以上であることがわかった。
、３３ ｄｌ／Ｓ’でらった。さらに赤外吸収スペク
トルには３．５３０７’に一〇Ｈ基、２ 、８７０〜２
，９９０ｉ’ににｃ −Ｈ、１，７６０ｉ”にｃ＝ｏ基
の吸収がそれぞれ認められた。またＤＳＩ：！ −ＴＧ
による熱分析の結果、融点は認められずＴＧによる減量
の開始は２５０℃以上であることがわかった。
この共重合体４０２をメチルイソブチルケトン９０５’
とトルエン５０？の混合溶剤に溶解させた溶液に、ヘキ
サメチレンジイソシアネート２（１、メチルインブチル
ケトン４０？、トルエン４０ｆ’。
とトルエン５０？の混合溶剤に溶解させた溶液に、ヘキ
サメチレンジイソシアネート２（１、メチルインブチル
ケトン４０？、トルエン４０ｆ’。
ジブチル錫ジラウレート１．５ Ｘ １（］” ｆの混
合溶液４０９を添加した溶液を、クロメート処理したア
ルミニウム板およびリン酸亜鉛処理した亜鉛鉄板に延展
して塗膜を得た。尚アルミニウム板と亜鉛鉄板はあらか
じめ脱脂処理したものを使用した。この塗膜の物性は第
１表に示す通シでろシ、測定はＪＸＥ−に５４００およ
び通常の塗膜物性の評価に使用されている方法で行った
。
合溶液４０９を添加した溶液を、クロメート処理したア
ルミニウム板およびリン酸亜鉛処理した亜鉛鉄板に延展
して塗膜を得た。尚アルミニウム板と亜鉛鉄板はあらか
じめ脱脂処理したものを使用した。この塗膜の物性は第
１表に示す通シでろシ、測定はＪＸＥ−に５４００およ
び通常の塗膜物性の評価に使用されている方法で行った
。
第 ｌ 表
実施例２
電磁攪拌器付きの内容：ｉｌ、４ＪＩのオートクレーブ
にＶＡｃ今３．０？、ＥｉＧＭＡＫ ５．１ ｆ、ｔ−
ＢｕＯＨ５００ｓｃ／。
にＶＡｃ今３．０？、ＥｉＧＭＡＫ ５．１ ｆ、ｔ−
ＢｕＯＨ５００ｓｃ／。
過酸化ベンソイル（ＢＰＯ） １．５ ｆを仕込み、窒
素２４時間重合を行った後、未反応の０ＴＦＫをパージ
しオートクレーブを開け、内容物を大量の水に投入して
析出させ、濾過、水洗後、乾燥し７４１の共重合体を得
た。この共重合体のＴＨＦ中３０℃で測定した極限粘度
０．２４ｄ１／ｌであった。また元素分析の結果、水素
４．４９％、炭素４０．７０％、塩素１３．７０％であ
った。赤外吸収スペクトルには、ｓ、５３ｏ；’に一〇
Ｈ基、２，８６０〜３．０００７にｃ−Ｈ，’１．７６
０♂にＣ＝０基の吸収がそれぞれ認められた。
素２４時間重合を行った後、未反応の０ＴＦＫをパージ
しオートクレーブを開け、内容物を大量の水に投入して
析出させ、濾過、水洗後、乾燥し７４１の共重合体を得
た。この共重合体のＴＨＦ中３０℃で測定した極限粘度
０．２４ｄ１／ｌであった。また元素分析の結果、水素
４．４９％、炭素４０．７０％、塩素１３．７０％であ
った。赤外吸収スペクトルには、ｓ、５３ｏ；’に一〇
Ｈ基、２，８６０〜３．０００７にｃ−Ｈ，’１．７６
０♂にＣ＝０基の吸収がそれぞれ認められた。
この重合体３？を酢酸エチル１２１に溶解させた溶液に
、ヘキサメチレンジイソシアネート０．５１と酢酸エチ
ル９．５１の混合溶液３．０２を添加して得た塗料溶液
を脱脂処理したガラス板に塗布して得られた塗膜の耐薬
品性を第２表に示す。尚比較のためにＣ！ＴＦＫとＶＡ
ｃのみの共゛重合体からなる塗膜の耐薬品性もあわせて
表示した。
、ヘキサメチレンジイソシアネート０．５１と酢酸エチ
ル９．５１の混合溶液３．０２を添加して得た塗料溶液
を脱脂処理したガラス板に塗布して得られた塗膜の耐薬
品性を第２表に示す。尚比較のためにＣ！ＴＦＫとＶＡ
ｃのみの共゛重合体からなる塗膜の耐薬品性もあわせて
表示した。
但し、表中◎：変化なし○：若干の変化が認められる
×：溶解を示す実施例５ 実施例１と同様に、電磁攪拌器付きの内容量 “
１．４１のステンレス製オートクレーブにＶＡｃ３２．
３９％ＫＧＭＡＩ３８．３５’、ｔ−ＢｕＯＨ７５ｍｅ
１水６４５へＭＯｏ、２Ｆ、 ホウ酸ナトリウム３．
Ｏｒ、 ｌＰＰ０．７５Ｓ’を仕込み、窒素置換、冷
却固化、脱気の後、ＣＴＦＥ８８．２ ｆ ’！ｉ−導
入し、（ＯＴＦ’Ｅ／ＶＡＣ／ＥＧＭＡＦ＝ ５０／２
５／２５）徐々に昇温した。４０℃で２４時間重合を行
った後、未反応のＣＴＦＥ’ｉパージし、生成物を濾過
、水洗後、乾燥し７６２の共重合体を得た。ＴＨＦ中３
０℃で測定した極限粘度は０．３１ ｅＬ１／９であシ
共重合体の元素分析の結果は水素３．９５％、炭素３７
．８３ Ｘ塩素０．６５％であった。
×：溶解を示す実施例５ 実施例１と同様に、電磁攪拌器付きの内容量 “
１．４１のステンレス製オートクレーブにＶＡｃ３２．
３９％ＫＧＭＡＩ３８．３５’、ｔ−ＢｕＯＨ７５ｍｅ
１水６４５へＭＯｏ、２Ｆ、 ホウ酸ナトリウム３．
Ｏｒ、 ｌＰＰ０．７５Ｓ’を仕込み、窒素置換、冷
却固化、脱気の後、ＣＴＦＥ８８．２ ｆ ’！ｉ−導
入し、（ＯＴＦ’Ｅ／ＶＡＣ／ＥＧＭＡＦ＝ ５０／２
５／２５）徐々に昇温した。４０℃で２４時間重合を行
った後、未反応のＣＴＦＥ’ｉパージし、生成物を濾過
、水洗後、乾燥し７６２の共重合体を得た。ＴＨＦ中３
０℃で測定した極限粘度は０．３１ ｅＬ１／９であシ
共重合体の元素分析の結果は水素３．９５％、炭素３７
．８３ Ｘ塩素０．６５％であった。
この共重合体を実施例１と同様の方法で調整して得た塗
料溶液をガラス繊維に含浸させ、ねじれ自由減衰法によ
シ測定した相対弾性率および減衰率の挙動を第１図に示
した（Ｊ工８７２１３Ｂ法工硬化剤を添加したものおよ
び未添加のものとが示してアシ、この図から硬化の効果
が明白に認められる。
料溶液をガラス繊維に含浸させ、ねじれ自由減衰法によ
シ測定した相対弾性率および減衰率の挙動を第１図に示
した（Ｊ工８７２１３Ｂ法工硬化剤を添加したものおよ
び未添加のものとが示してアシ、この図から硬化の効果
が明白に認められる。
またこの共重合体２０りをメチルイソブチルケトン１５
り、トルエン＋５Ｓ’の混合溶剤に溶解させた溶液に、
酸化チタン（堺化学製Ｒ−５Ｎ）＋０１を添加し、ホー
ルミルにて１時間混練して得られた溶液の分散性は良く
艮好な塗膜を形成させることができた。
り、トルエン＋５Ｓ’の混合溶剤に溶解させた溶液に、
酸化チタン（堺化学製Ｒ−５Ｎ）＋０１を添加し、ホー
ルミルにて１時間混練して得られた溶液の分散性は良く
艮好な塗膜を形成させることができた。
実施例４
電磁攪拌器付きの内容量１．４にのステンレス製・オー
トクレーブにＶＡｃ ４３．６ ｆ、ＥＧＭＡＦ！ ５
．＋２、水７００ｔ＆、パーフルオロオクタノイック酸
のアンモニウム！０．ＩＰ、 ホウ酸ナトリウム０．
３５ ｆ、リン酸二水素ナトリウム０．７８ ｆ 、過
硫酸カリウム！、Ｏ２を仕込み、窒素置換、冷却固化、
脱気の後、ＣＴＦＥ５８．６ｆをオートクレーブ内に導
入し、（ＣＴ Ｆ］ｌ！！／Ｖ Ａｃ７’ｌｌ！：ＧＭ
ＡＥ ＝４７／４８１５ ）徐々に昇温した。
トクレーブにＶＡｃ ４３．６ ｆ、ＥＧＭＡＦ！ ５
．＋２、水７００ｔ＆、パーフルオロオクタノイック酸
のアンモニウム！０．ＩＰ、 ホウ酸ナトリウム０．
３５ ｆ、リン酸二水素ナトリウム０．７８ ｆ 、過
硫酸カリウム！、Ｏ２を仕込み、窒素置換、冷却固化、
脱気の後、ＣＴＦＥ５８．６ｆをオートクレーブ内に導
入し、（ＣＴ Ｆ］ｌ！！／Ｖ Ａｃ７’ｌｌ！：ＧＭ
ＡＥ ＝４７／４８１５ ）徐々に昇温した。
５５℃で２４時間重合を行った後、未反応のｃＴＦＥを
パージしオートクレーブを開放した。生成したラテック
スは飽和食塩水で塩析後、濾過、洗浄後、乾燥を行ない
７５２の共重合体を得た。ＴＨＦ中３０℃で測定した極
限粘度は１．５６ｄｌ／ｆでらシ、元素分析の結果は水
素５．００％、炭素４０．９１ ％、塩素１３．２３
％であった。
パージしオートクレーブを開放した。生成したラテック
スは飽和食塩水で塩析後、濾過、洗浄後、乾燥を行ない
７５２の共重合体を得た。ＴＨＦ中３０℃で測定した極
限粘度は１．５６ｄｌ／ｆでらシ、元素分析の結果は水
素５．００％、炭素４０．９１ ％、塩素１３．２３
％であった。
この共重合体よシ得られた塗膜の紫外、可視スペクトル
を第２図に示したが広い波長範囲にわたって、光をよく
透過することが認められる。
を第２図に示したが広い波長範囲にわたって、光をよく
透過することが認められる。
実施例５
電磁攪拌器付きの内容積２００ゴのステンレス製オート
クレーブに酢酸イソプロペニル（工ＰＡ（りｒａｙ％
Ｅ引、４ＡＩ ２．ＯＦ、 １．１．２− ） リクロ
ロ−１，２，２−トリフルオロエタン（フロン−１＋３
）＋ｏｏゴ、ＢＰＯＯ１３２を仕込み、窒素置換、冷却
固化、脱気の後、ＣＴＦＨｕ目、６！Ｐをオートクレー
ブ内に導入し、（Ｃ’ｌ’Ｆ１１ｉ’：／工ＰＡｅ／１
！：ＧＭＡＥ ＝＝ ４８／４７１５）徐々に昇温した
。
クレーブに酢酸イソプロペニル（工ＰＡ（りｒａｙ％
Ｅ引、４ＡＩ ２．ＯＦ、 １．１．２− ） リクロ
ロ−１，２，２−トリフルオロエタン（フロン−１＋３
）＋ｏｏゴ、ＢＰＯＯ１３２を仕込み、窒素置換、冷却
固化、脱気の後、ＣＴＦＨｕ目、６！Ｐをオートクレー
ブ内に導入し、（Ｃ’ｌ’Ｆ１１ｉ’：／工ＰＡｅ／１
！：ＧＭＡＥ ＝＝ ４８／４７１５）徐々に昇温した
。
６０℃で２４時間重合を行つ念。得られた生成物を濾過
、洗浄、乾燥し、４．７２の共重合体を得た。
、洗浄、乾燥し、４．７２の共重合体を得た。
この共重合体のＴＨＦ中３０℃で測定した極限粘度は０
．３５ｄ１／ｆであり共重合体の赤外吸収スペクトルに
は３ 、５２０ｃｍｍに一〇Ｈ基、２，９５０ Ｎ３．
Ｏ１Ｏ♂にＣ−Ｈ，１，７４０ｉ’Ｋ Ｏ＝ Ｏ基の吸
収がそれぞれ認められた。
．３５ｄ１／ｆであり共重合体の赤外吸収スペクトルに
は３ 、５２０ｃｍｍに一〇Ｈ基、２，９５０ Ｎ３．
Ｏ１Ｏ♂にＣ−Ｈ，１，７４０ｉ’Ｋ Ｏ＝ Ｏ基の吸
収がそれぞれ認められた。
この共重合体を実施例１と同様の方法で酢酸エチルに溶
解させ、硬化剤を添加して塗膜を生成させたところ、３
時間でタックフリーとなシ、２日後に完全硬化し、良好
な耐薬品性を示した。
解させ、硬化剤を添加して塗膜を生成させたところ、３
時間でタックフリーとなシ、２日後に完全硬化し、良好
な耐薬品性を示した。
実施例６
電磁攪拌器付きの内容積１．４１のステンレス製オート
クレニプにＶＡｃ ２８．４ ｔ 、 ＥＧＭＡＥ５
、 Ｉ ？ ｓ７ ｏ ｙ −Ｉ Ｊ ３５００ ｘ
ｌｌ、ＢＰＯ１，５ｔを仕込み、窒素置換、冷却固化、
脱気後、Ｃ！ＴＦＥ ７７．３ Ｐを導入し、（ＯＴ
ＦＶＶＡ Ｃ／ＥＧＭＡＥ ＝ ６４／３１１５ ）徐
々に昇温した。６５℃で２４時間の重合後、未反応のＣ
ＴＦＫをパージし、実施例２と同様に処理して、共重合
体を２５１得た。この共重合体はＴＨＦ中３０℃で測定
した極限粘度は、 ０．１３ｄｌ／Ｐであシ、また元
素分析の結果、水素は５．１５％、炭素は３７．９７％
、塩素は１３．４７％であった。
クレニプにＶＡｃ ２８．４ ｔ 、 ＥＧＭＡＥ５
、 Ｉ ？ ｓ７ ｏ ｙ −Ｉ Ｊ ３５００ ｘ
ｌｌ、ＢＰＯ１，５ｔを仕込み、窒素置換、冷却固化、
脱気後、Ｃ！ＴＦＥ ７７．３ Ｐを導入し、（ＯＴ
ＦＶＶＡ Ｃ／ＥＧＭＡＥ ＝ ６４／３１１５ ）徐
々に昇温した。６５℃で２４時間の重合後、未反応のＣ
ＴＦＫをパージし、実施例２と同様に処理して、共重合
体を２５１得た。この共重合体はＴＨＦ中３０℃で測定
した極限粘度は、 ０．１３ｄｌ／Ｐであシ、また元
素分析の結果、水素は５．１５％、炭素は３７．９７％
、塩素は１３．４７％であった。
この共重合体３ｆを酢酸エチル＋２ｐに溶解させり溶液
に、ヘキサメチレンジインレア坏−トを共重合体に対し
５部添加した塗料溶液を脱脂したガラス板に塗布したと
ころ、３時間でタックフリーとなシ、２日後に完全硬化
した。得られた塗膜は無色透明であシ、基盤目試験は１
０点であった。
に、ヘキサメチレンジインレア坏−トを共重合体に対し
５部添加した塗料溶液を脱脂したガラス板に塗布したと
ころ、３時間でタックフリーとなシ、２日後に完全硬化
した。得られた塗膜は無色透明であシ、基盤目試験は１
０点であった。
実施例７
電磁攪拌器付きの内容積２００ｍ／のステンレス製オー
トクレーブにプロピオン酸ビニル（ＶＰｒ ）８．６？
、ＢＧＭＡＥ ２．２ ｔ％ｔ−ＢｕＯＨ１５ｍｌ、水
８５ｄ、Ｍ６０．０２ ｙ、ホウ酸ナトリウム０．４５
？、ｎ’Ｐｏ、１ Ｉ Ｐを仕込み、窒素置換、冷却
固化、脱気＞Ｔｖｖ ｌ ２ 、ｓ？をオートクレーブ
内に導入し、（ＣＴＦＥ／ＶＰｒ／ＫＧＭＡ］〉５０／
４０／Ｉ Ｏ）徐々に昇温した。４０℃で２４時間重合
を行った後、実施例１と同様に処理して＋１．７ ｆ’
の共重合体を得た。この共重合体のＴＨＦ中５０℃での
極限粘度は０．４０ｄｌ／ｆであ）、赤外吸収スペクト
ルには３ 、５３ ｏ、−、；’に一〇Ｈ基、２，８９
０〜３，０２０Ｊｍｉｃｅ−Ｈ１１，７５０ｃｍ’にｃ
＝ｏ基の吸収がそれぞれ認められた。またＤＳ（！ −
ＴＧによる熱分析の結果、融点は示されず、’ ＴＧに
よる減量の開始は２４０℃でめった。元素分析の結果は
水素４．１９％、炭素４０．７４％、塩素１４．８％で
あった。
トクレーブにプロピオン酸ビニル（ＶＰｒ ）８．６？
、ＢＧＭＡＥ ２．２ ｔ％ｔ−ＢｕＯＨ１５ｍｌ、水
８５ｄ、Ｍ６０．０２ ｙ、ホウ酸ナトリウム０．４５
？、ｎ’Ｐｏ、１ Ｉ Ｐを仕込み、窒素置換、冷却
固化、脱気＞Ｔｖｖ ｌ ２ 、ｓ？をオートクレーブ
内に導入し、（ＣＴＦＥ／ＶＰｒ／ＫＧＭＡ］〉５０／
４０／Ｉ Ｏ）徐々に昇温した。４０℃で２４時間重合
を行った後、実施例１と同様に処理して＋１．７ ｆ’
の共重合体を得た。この共重合体のＴＨＦ中５０℃での
極限粘度は０．４０ｄｌ／ｆであ）、赤外吸収スペクト
ルには３ 、５３ ｏ、−、；’に一〇Ｈ基、２，８９
０〜３，０２０Ｊｍｉｃｅ−Ｈ１１，７５０ｃｍ’にｃ
＝ｏ基の吸収がそれぞれ認められた。またＤＳ（！ −
ＴＧによる熱分析の結果、融点は示されず、’ ＴＧに
よる減量の開始は２４０℃でめった。元素分析の結果は
水素４．１９％、炭素４０．７４％、塩素１４．８％で
あった。
得られた共重合体を実施例１と同様の方法で溶剤に溶解
させ、硬化剤としてインホロンジイソシアネートを共重
合体に対し１０部添加し得られた塗料溶液を、クロメー
ト処理したアルミニウム板に展開して得られた塗膜は、
良好な光沢および密着性を示した。
させ、硬化剤としてインホロンジイソシアネートを共重
合体に対し１０部添加し得られた塗料溶液を、クロメー
ト処理したアルミニウム板に展開して得られた塗膜は、
良好な光沢および密着性を示した。
実施例８
電磁攪拌器付きの内容＊ ２００ ｍのステンレス製オ
ートクレーブにＶＡｃ １２．Ｏｆ 、 ＥＧＩメＡＫ
２．２り。
ートクレーブにＶＡｃ １２．Ｏｆ 、 ＥＧＩメＡＫ
２．２り。
フロン−目３１００ ｍｌ、ＢＰＯＯ，３Ｓ’を仕込み
、窒素置換、冷却固化、脱気後ＣＴＦＥ ６．３ ｒを
導入し、（ＣＴＴ’Ｂ／ＶＡＱ／ＥＧＭＡＥ＝２５／６
５／ＩＯ）徐々に昇温した。
、窒素置換、冷却固化、脱気後ＣＴＦＥ ６．３ ｒを
導入し、（ＣＴＴ’Ｂ／ＶＡＱ／ＥＧＭＡＥ＝２５／６
５／ＩＯ）徐々に昇温した。
６５℃で２４時間の重合を行った。実施例５と同様に処
理して、８．２ｆの共重合体を得た。このポリマーのＴ
ＨＦ中３０℃での極限粘度は０ 、２５ ｄｌ／Ｐであ
った。また元素分析の結果は、水素５．３８％、炭素４
７，１５．９（、塩素７．６４％で６つ＊。
理して、８．２ｆの共重合体を得た。このポリマーのＴ
ＨＦ中３０℃での極限粘度は０ 、２５ ｄｌ／Ｐであ
った。また元素分析の結果は、水素５．３８％、炭素４
７，１５．９（、塩素７．６４％で６つ＊。
得られた共重合体を実施例」と同様の方法で溶剤に溶解
させ、硬化剤としてキシリレンジインシアネートを共重
合体に対し１０部添加して得られた塗料溶液を、ガラス
板に展開して得られた塗膜は、良好な透明性および光沢
を示した。
させ、硬化剤としてキシリレンジインシアネートを共重
合体に対し１０部添加して得られた塗料溶液を、ガラス
板に展開して得られた塗膜は、良好な透明性および光沢
を示した。
実施例９
電磁攪拌器付きの内容積２００ａｔｌのステンレス製オ
ートクレーブにＶＡｃ ７．７ ｆ、ＥＧＭＡＥ １．
＋ ？、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ） ０
．７ ｆ、フロン−１１３１００ｄ％ＢＰＯＯ，３ｆを
仕込み、窒素置換、冷却固化、脱気後０ＴＦＥ １２，
５ ｆを導入し、（Ｃ！ＴＦＦｉ／ＶＡ、Ｃ／ＥＧＭＡ
Ｖ１（ＥＡ ： ５０／４２１５／３ ） 徐ｋに昇温
した。６５℃で２４時間重合を行った。実施例５と同様
に処理して■、２２の共重合体を得た。この共重合体の
ＴＨＦ中３０℃で測定した極限粘度は０．２２ｄｌ／！
ｉ′であシ、元素分析の結果は、水素３．８２％、炭素
３９．２１％、塩素１４．２８％であった。
ートクレーブにＶＡｃ ７．７ ｆ、ＥＧＭＡＥ １．
＋ ？、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ） ０
．７ ｆ、フロン−１１３１００ｄ％ＢＰＯＯ，３ｆを
仕込み、窒素置換、冷却固化、脱気後０ＴＦＥ １２，
５ ｆを導入し、（Ｃ！ＴＦＦｉ／ＶＡ、Ｃ／ＥＧＭＡ
Ｖ１（ＥＡ ： ５０／４２１５／３ ） 徐ｋに昇温
した。６５℃で２４時間重合を行った。実施例５と同様
に処理して■、２２の共重合体を得た。この共重合体の
ＴＨＦ中３０℃で測定した極限粘度は０．２２ｄｌ／！
ｉ′であシ、元素分析の結果は、水素３．８２％、炭素
３９．２１％、塩素１４．２８％であった。
この共重合体をメチルイソブチルケト／とトルエンの混
合溶液に溶解させ、メラミンを添加して１６０℃で３０
分硬化反応を行わせたところ、硬い硬化塗膜が生成した
。
合溶液に溶解させ、メラミンを添加して１６０℃で３０
分硬化反応を行わせたところ、硬い硬化塗膜が生成した
。
第１図は含フッ素共重合体の相対剛性率および減衰率の
挙動を、第２図は塗膜の光透過率を示したものである。 第１図 第２図 塗膜の光透過〉率 波 長 （πｍ）
挙動を、第２図は塗膜の光透過率を示したものである。 第１図 第２図 塗膜の光透過〉率 波 長 （πｍ）
Claims (3)
- （１）クロロトリフルオロエチレンと式▲数式、化学式
、表等があります▼（但し、Ｒ＿１＝−Ｈまたは−ＣＨ
＿３、Ｒ＿２＝−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１、ｎ＝１〜
１２の整数）で示される脂肪酸ビニルエステルまたは脂
肪酸イソプロペニルエステル、及び式ＣＨ＿２＝ＣＨ−
ＣＨ＿２−Ｏ−Ｒ＿３〔但し、Ｒ＿３＝−（ＣＨ＿２Ｃ
Ｈ＿２Ｏ）−＿ｍＨ、ｍ＝１〜６の整数〕で示されるヒ
ドロキシ基含有アリルエーテルを必須成分とする共重合
体であつて、クロロトリフルオロエチレン、脂肪酸ビニ
ルエステルまたは脂肪酸イソプロペニルエステル、ヒド
ロキシ基含有アリルエーテルおよびその他の共単量体に
基づく単位の含有量がそれぞれ２５〜７５モル％、１０
〜７０モル％、３〜４０モル％および０〜２０モル％で
ある硬化可能な含フッ素共重合体。 - （２）脂肪酸ビニルエステルが酢酸ビニルまたはプロピ
オン酸ビニルである特許請求の範囲第１項記載の含フッ
素共重合体。 - （３）ヒドロキシ基含有アリルエーテルがエチレングリ
コールモノアリルエーテルである特許請求の範囲第１項
記載の含フッ素共重合体。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59179174A JPS6157609A (ja) | 1984-08-30 | 1984-08-30 | 含フツ素共重合体 |
| GB08520480A GB2163756B (en) | 1984-08-30 | 1985-08-15 | Curable fluorine-containing copolymer and coating liquid composition using same |
| US06/768,244 US4631326A (en) | 1984-08-30 | 1985-08-22 | Curable fluorine-containing copolymer and coating liquid composition using same |
| FR8512854A FR2569703B1 (fr) | 1984-08-30 | 1985-08-28 | Nouveau copolymere chlorotrifluoroethylene/ester d'acide gras/allylether contenant un hydroxyle, composition liquide de revetement le contenant |
| DE19853530907 DE3530907A1 (de) | 1984-08-30 | 1985-08-29 | Haertbares, fluorhaltiges copolymeres und dieses enthaltende, fluessige ueberzugsmasse |
| IT22031/85A IT1187732B (it) | 1984-08-30 | 1985-08-30 | Copolimero contenente fluoro polimerizzabile e composizione liquida di rivestimento che lo utilizza |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59179174A JPS6157609A (ja) | 1984-08-30 | 1984-08-30 | 含フツ素共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6157609A true JPS6157609A (ja) | 1986-03-24 |
| JPH0440365B2 JPH0440365B2 (ja) | 1992-07-02 |
Family
ID=16061227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59179174A Granted JPS6157609A (ja) | 1984-08-30 | 1984-08-30 | 含フツ素共重合体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4631326A (ja) |
| JP (1) | JPS6157609A (ja) |
| DE (1) | DE3530907A1 (ja) |
| FR (1) | FR2569703B1 (ja) |
| GB (1) | GB2163756B (ja) |
| IT (1) | IT1187732B (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2597873A1 (fr) * | 1986-04-23 | 1987-10-30 | Central Glass Co Ltd | Copolymere soluble et durcissable contenant du fluor |
| JPH0317109A (ja) * | 1989-04-28 | 1991-01-25 | Soc Atochem | 硬化性の弗素化共重合体、その製造方法、並びにワニスおよび塗料におけるその使用 |
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