JPS6133291A - 重金属含有廃水の処理方法 - Google Patents
重金属含有廃水の処理方法Info
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- JPS6133291A JPS6133291A JP15260684A JP15260684A JPS6133291A JP S6133291 A JPS6133291 A JP S6133291A JP 15260684 A JP15260684 A JP 15260684A JP 15260684 A JP15260684 A JP 15260684A JP S6133291 A JPS6133291 A JP S6133291A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、有機酸を共存する重金属含有廃水を処理する
方法に関する。
方法に関する。
鉄、銅、カドミウム、ニッケル等の重金属を含有する廃
水の最も一般的な方法は、廃水にアルカリを添加し、重
金ｇを水酸化物として沈殿分離するアルカリ沈殿法であ
る。しかし、廃水に有機酸、特にオキシカルぎン酸（ク
エン酸、酒石酸、グルコン酸等）が共存する場合にはア
ルカリ沈殿法では処理が困難であった。例えば、クエン
酸は 酒石酸は の如き錯体を形成すると言われ、これらの錯体は安定な
ものであるため、上記方法では沈殿分離しえず、液中に
残留する。ｔた有機酸は鉄イオンとも安定な錯体を形成
するため、鉄イオンが錯体となって残存し、さらに鉄錯
体が分散剤として作用し他の重金属の沈殿を妨害するこ
とが明らかになった。重金属廃水の処理に最も有効と考
えられている硫化物法も、過剰の硫化すトリウム全沈殿
させるに添加した鉄塩が上述した分散剤としての作用を
示すことになる窺め、適用が困難であった。
水の最も一般的な方法は、廃水にアルカリを添加し、重
金ｇを水酸化物として沈殿分離するアルカリ沈殿法であ
る。しかし、廃水に有機酸、特にオキシカルぎン酸（ク
エン酸、酒石酸、グルコン酸等）が共存する場合にはア
ルカリ沈殿法では処理が困難であった。例えば、クエン
酸は 酒石酸は の如き錯体を形成すると言われ、これらの錯体は安定な
ものであるため、上記方法では沈殿分離しえず、液中に
残留する。ｔた有機酸は鉄イオンとも安定な錯体を形成
するため、鉄イオンが錯体となって残存し、さらに鉄錯
体が分散剤として作用し他の重金属の沈殿を妨害するこ
とが明らかになった。重金属廃水の処理に最も有効と考
えられている硫化物法も、過剰の硫化すトリウム全沈殿
させるに添加した鉄塩が上述した分散剤としての作用を
示すことになる窺め、適用が困難であった。
本発明の目的は、有機ｒｎ′ｆｒ、共存する重金属含有
廃水に対し、鉄イオンの存在の有無にかかわらず重金属
ｔ−十分に沈殿処理でき、従来のアルカリ沈殿法、鉄塩
共沈法及び硫化物法のいずれの方法にも適用できる重金
属含有廃水の処理方法を提供することにある。
廃水に対し、鉄イオンの存在の有無にかかわらず重金属
ｔ−十分に沈殿処理でき、従来のアルカリ沈殿法、鉄塩
共沈法及び硫化物法のいずれの方法にも適用できる重金
属含有廃水の処理方法を提供することにある。
本発明は重金属と有機酸を含む廃水に、水溶性リン酸化
合物と水溶性カルシウム化合物とを添加するか、又は水
溶性リン酸化合物と水溶性カルシウム化合物との反応直
後の生成物を添加し、ｐＨ７〜１２に調整して沈殿処理
することを特徴とする重金属含有廃水の処理方法でおる
。
合物と水溶性カルシウム化合物とを添加するか、又は水
溶性リン酸化合物と水溶性カルシウム化合物との反応直
後の生成物を添加し、ｐＨ７〜１２に調整して沈殿処理
することを特徴とする重金属含有廃水の処理方法でおる
。
水溶性カルシウム化合物と水溶性リン酸化合物とはヒド
ロキシル７ノでタイトＯａＨ（ＰＯ４）３０Ｈに代表さ
れる沈殿を生成するが、廃水中に重金属が存在するとＯ
ａ ｘＭｙ （ＰＯ４） Ｚ Ｌ （２ｚ４２ｙ−８２
）に代表される複塩を形成して沈殿すると推定される。
ロキシル７ノでタイトＯａＨ（ＰＯ４）３０Ｈに代表さ
れる沈殿を生成するが、廃水中に重金属が存在するとＯ
ａ ｘＭｙ （ＰＯ４） Ｚ Ｌ （２ｚ４２ｙ−８２
）に代表される複塩を形成して沈殿すると推定される。
式中、Ｍは鉄、銅、カドミウム、ニッケル等の重金属で
あυ、ＬはＯＨ″″＋ ＣＩ”” ＋ ８０４”−等の
陰イオンであ夛、Ｉ Ｈ７＋ ’ＬはＭ及びＬのイオン
価数によって決定される整数を示す。廃水中に共在する
有機酸はこの沈殿物組成にほとんど関与せず、一部が吸
着あゐいは包含されるのみである。
あυ、ＬはＯＨ″″＋ ＣＩ”” ＋ ８０４”−等の
陰イオンであ夛、Ｉ Ｈ７＋ ’ＬはＭ及びＬのイオン
価数によって決定される整数を示す。廃水中に共在する
有機酸はこの沈殿物組成にほとんど関与せず、一部が吸
着あゐいは包含されるのみである。
本発明で使用する水溶性カルシウム化合物としては、塩
化カルシウム、消石灰、炭酸カルシウム等が挙げられ、
水溶性リン酸化合物としてはリン酸あるいはナトリウム
、カリウム等の各稚リン酸塩が挙げられる。リン酸ある
いはリン酸塩を含む廃水、例えばアルカリ脱脂液、リン
原塩を主体とするメッキ浴廃液でもよい。これらの使用
量は廃水中の重金属の種類等によって適宜決定されるが
、通常、カルシウム化合物とリン酸化合物の比はＯａ／
ＰＯ４（モル比）で１以上、重蚕属とリン酸化合物の比
はＭ／ＰＯ４（モル比）で３以下で使用される。
化カルシウム、消石灰、炭酸カルシウム等が挙げられ、
水溶性リン酸化合物としてはリン酸あるいはナトリウム
、カリウム等の各稚リン酸塩が挙げられる。リン酸ある
いはリン酸塩を含む廃水、例えばアルカリ脱脂液、リン
原塩を主体とするメッキ浴廃液でもよい。これらの使用
量は廃水中の重金属の種類等によって適宜決定されるが
、通常、カルシウム化合物とリン酸化合物の比はＯａ／
ＰＯ４（モル比）で１以上、重蚕属とリン酸化合物の比
はＭ／ＰＯ４（モル比）で３以下で使用される。
リン酸化合物とカルシウム化合物は、予め廃水中に添加
すればよいが、リン酸化合物とカルシウム化合物を反応
させたヒドロキシルア／々タイｈｔ添加してもよい。た
だし、予め反応させ友ヒドロキシルアノぞタイトは時間
と共に活性がなくなるため、反応後１時間以内のものを
使用する。この場合リン酸化合物とカルシウム化合物と
を反応槽で反応させｔ後、反応生成物を含む懸濁水を使
用できる。
すればよいが、リン酸化合物とカルシウム化合物を反応
させたヒドロキシルア／々タイｈｔ添加してもよい。た
だし、予め反応させ友ヒドロキシルアノぞタイトは時間
と共に活性がなくなるため、反応後１時間以内のものを
使用する。この場合リン酸化合物とカルシウム化合物と
を反応槽で反応させｔ後、反応生成物を含む懸濁水を使
用できる。
廃水にリン酸化合物とカルシウム化合物を添加しに後は
、ｐｔ＋ ７〜１２、好ましくはｐＨ７，５〜９に調整
し適宜攪拌を行って反応せしめ、生成し窺沈殿物を公知
の沈降分離、ろ過分離、遠心分離手段によって分離除去
する。沈殿処理に際しては単にｐｎｔ″中性ないしアル
カリ性にして重金ＦＡヲ水酸化物として沈殿させること
ができるが、従来知られているような鉄塩共沈法、硫化
物法を使用することもできる。
、ｐｔ＋ ７〜１２、好ましくはｐＨ７，５〜９に調整
し適宜攪拌を行って反応せしめ、生成し窺沈殿物を公知
の沈降分離、ろ過分離、遠心分離手段によって分離除去
する。沈殿処理に際しては単にｐｎｔ″中性ないしアル
カリ性にして重金ＦＡヲ水酸化物として沈殿させること
ができるが、従来知られているような鉄塩共沈法、硫化
物法を使用することもできる。
本発明によれば、水溶性リン酸化合物と水溶性カルシウ
ム化合物との併用によって重金属と有機酸との錨体形−
成が抑止され、重金属が選択的に沈殿物として生成する
。従って、有機Ｗ１ｔ″共存する重金属含有廃水に対し
てアルカリ沈殿法（ｐＨ中性ないしアルカリ性）、鉄塩
共沈法、硫化物法の適用が可能となり効率よく重金属を
除去できる。
ム化合物との併用によって重金属と有機酸との錨体形−
成が抑止され、重金属が選択的に沈殿物として生成する
。従って、有機Ｗ１ｔ″共存する重金属含有廃水に対し
てアルカリ沈殿法（ｐＨ中性ないしアルカリ性）、鉄塩
共沈法、硫化物法の適用が可能となり効率よく重金属を
除去できる。
従来法に係る参考例と本発明に係る実施例を示す。
参考例１（アルカリ沈殿法、鉄塩共沈法）Ｏｒ”＋ ＋
０４” 、Ｎｋ” 、Ｚｎ”、Ｑｕ” 、ｐｂ”＋を
それぞれ２０Ｆ含む溶液に、有機酸（シュウ酸、酒石酸
、グルコン酸）ｔ−ｉｏｏｏｐ添加し次。さらに鉄塩と
して硫酸第一鉄又は塩化第二鉄を添加して水酸化す）
１７クムでｐＨ７，５又はｐｆｌｌｌに調整し３０分間
反応させｆｃ０反応液を濾紙雁５０を用いて濾過し、濾
液の分析を行い結果を表−１に示した。
０４” 、Ｎｋ” 、Ｚｎ”、Ｑｕ” 、ｐｂ”＋を
それぞれ２０Ｆ含む溶液に、有機酸（シュウ酸、酒石酸
、グルコン酸）ｔ−ｉｏｏｏｐ添加し次。さらに鉄塩と
して硫酸第一鉄又は塩化第二鉄を添加して水酸化す）
１７クムでｐＨ７，５又はｐｆｌｌｌに調整し３０分間
反応させｆｃ０反応液を濾紙雁５０を用いて濾過し、濾
液の分析を行い結果を表−１に示した。
いずれの場合も全ての重金属を十分に除失しえておらず
、鉄塩を添加しても共沈効果が認められず、むしろ鉄塩
の共存によって沈殿効果は悪化し、鉄塩は錯体、となっ
て残留し友。
、鉄塩を添加しても共沈効果が認められず、むしろ鉄塩
の共存によって沈殿効果は悪化し、鉄塩は錯体、となっ
て残留し友。
実施例１
クエン酸１０００Ｆ、塩化第二鉄１００Ｗｎ（鉄として
）ｔ−含む試料液に、塩化カルシウム又はリン識ナトリ
ウム或いは岬者を添神して水酸化ナトリウムによりｐｌ
ｉｓに１！！整し３０分間反応させ友、。反応液を濾紙
ム５０を用いて濾過し・濾液の分析を行い結果を表−３
に示し比。
）ｔ−含む試料液に、塩化カルシウム又はリン識ナトリ
ウム或いは岬者を添神して水酸化ナトリウムによりｐｌ
ｉｓに１！！整し３０分間反応させ友、。反応液を濾紙
ム５０を用いて濾過し・濾液の分析を行い結果を表−３
に示し比。
表−３に°示すように、カルシウム化合物とリン酸化合
物が共存すると鉄イオンは処理可能となった。ｔ ７’
ｊ ＯＯＤの低下は小さく、クエン酸はほとんど沈殿し
ないことが分る。
物が共存すると鉄イオンは処理可能となった。ｔ ７’
ｊ ＯＯＤの低下は小さく、クエン酸はほとんど沈殿し
ないことが分る。
表−３
実施例２
０６” ＋ Ｎ１” ｒ Ｚｎ” 、 Ｏｕ” ｔ Ｐ
ｂ” ＋ Ｆｅ”＋をそれぞれ２０ Ｐ ｓクエンＷ！
を１０００Ｆ含む溶液に塩化カルシウムとリン酸ナトリ
ウム′ｆ！：添加し、水酸化ナトリウムでｐＨ８Ｋ調整
した。３０分間反応援、反応液ｔ−濾紙Ａ５０を用いて
濾過し、濾液の分析を行い結果を表−４に示した。
ｂ” ＋ Ｆｅ”＋をそれぞれ２０ Ｐ ｓクエンＷ！
を１０００Ｆ含む溶液に塩化カルシウムとリン酸ナトリ
ウム′ｆ！：添加し、水酸化ナトリウムでｐＨ８Ｋ調整
した。３０分間反応援、反応液ｔ−濾紙Ａ５０を用いて
濾過し、濾液の分析を行い結果を表−４に示した。
貴−４に示すように、カルシウム化合物とリン酸化合物
が共存しない場合（＆１）は処理困難であったが、共存
する場合（Ａ２〜Ａ５ ）では重金属は処理可能であっ
た。特にＡ４及び煮５に示すようにアルカリ性にすると
Ｎｉ 、 Ｏｕも十分に処理できた。
が共存しない場合（＆１）は処理困難であったが、共存
する場合（Ａ２〜Ａ５ ）では重金属は処理可能であっ
た。特にＡ４及び煮５に示すようにアルカリ性にすると
Ｎｉ 、 Ｏｕも十分に処理できた。
（以下余白）
表−４
実施例３
参考例２で述べ次男法でカルシウム化合物とリン酸化合
物の共存試料液の硫化物処理を行った。重金属濃度と有
機酸濃度も参考例２と同じである。結果は表−５に示す
とおシである。
物の共存試料液の硫化物処理を行った。重金属濃度と有
機酸濃度も参考例２と同じである。結果は表−５に示す
とおシである。
表−５に示すように、カルシウム化合物とリンｍ化合物
が共存すれば硫化物法の適用は十分可能であることが明
らかとなった。
が共存すれば硫化物法の適用は十分可能であることが明
らかとなった。
実施例４
りｘ ７ ’７５００ ＰＳ１１ｇ化第二鉄１００ ｐ
ｐ （Ｆｅ”として） 、Ｚｎ”＋とＣｄ”をそれぞれ
２０Ｆ含む溶液を水酸化す） ＋７ウムでｐＨ８に調整
し、これを被処理液とした。
ｐ （Ｆｅ”として） 、Ｚｎ”＋とＣｄ”をそれぞれ
２０Ｆ含む溶液を水酸化す） ＋７ウムでｐＨ８に調整
し、これを被処理液とした。
別容器で坦化カルシウム１０１１／Ｉｔ （Ｏａとして
）とリン醗ナトリウム４１／ｌ （Ｐとして）を混合し
、ｐｍ ９〜１ｏでθ〜２時間反応させ友リン酸カルシ
ウムを準備した。上記被処理液にリン酸カルシウムｆ
ｓ ｏ ｏ ｙｐ （Ｏａとして、Ｐとしては２０ ｏ
炉）添加してｐＨ８で３０分間反応させ九。
）とリン醗ナトリウム４１／ｌ （Ｐとして）を混合し
、ｐｍ ９〜１ｏでθ〜２時間反応させ友リン酸カルシ
ウムを準備した。上記被処理液にリン酸カルシウムｆ
ｓ ｏ ｏ ｙｐ （Ｏａとして、Ｐとしては２０ ｏ
炉）添加してｐＨ８で３０分間反応させ九。
反応液ｔ−濾紙＆５０を用いて濾過し、濾液の分析を行
い結果を表−６に示した。
い結果を表−６に示した。
表−６に示すように熟成の進んだリン酸カルシウムの反
応性は乏しいことが明らかである。
応性は乏しいことが明らかである。
表−゛６
Claims (1)
- １、重金属と有機酸を含む廃水に、水溶性リン酸化合物
と水溶性カルシウム化合物とを添加するか、又は水溶性
リン酸化合物と水溶性カルシウム化合物との反応直後の
生成物を添加し、ｐＨ７〜１２に調整して沈殿処理する
ことを特徴とする重金属含有廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15260684A JPS6133291A (ja) | 1984-07-23 | 1984-07-23 | 重金属含有廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15260684A JPS6133291A (ja) | 1984-07-23 | 1984-07-23 | 重金属含有廃水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6133291A true JPS6133291A (ja) | 1986-02-17 |
| JPH0128632B2 JPH0128632B2 (ja) | 1989-06-05 |
Family
ID=15544072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15260684A Granted JPS6133291A (ja) | 1984-07-23 | 1984-07-23 | 重金属含有廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6133291A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2728812A1 (fr) * | 1994-12-30 | 1996-07-05 | Electricite De France | Procede de conditionnement de metaux et matrice de conditionnement de ces metaux |
| EP0695224A4 (en) * | 1992-09-22 | 1997-07-23 | James Hamilton Kyle | COMPOSITIONS AND METHODS FOR TREATING WASTE |
| JP2000202461A (ja) * | 1999-01-11 | 2000-07-25 | Kurita Water Ind Ltd | 重金属錯体含有排液の処理方法 |
| WO2007074751A1 (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Toagosei Co., Ltd. | 廃水の処理方法 |
| JP2010521297A (ja) * | 2007-03-21 | 2010-06-24 | オムヤ・デイベロツプメント・アー・ゲー | 表面処理した炭酸カルシウムおよび廃水処理におけるこれの使用 |
| CN104211221A (zh) * | 2014-09-03 | 2014-12-17 | 上海丰信环保科技有限公司 | 一种低浓度含镉废水的处理方法 |
-
1984
- 1984-07-23 JP JP15260684A patent/JPS6133291A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0695224A4 (en) * | 1992-09-22 | 1997-07-23 | James Hamilton Kyle | COMPOSITIONS AND METHODS FOR TREATING WASTE |
| FR2728812A1 (fr) * | 1994-12-30 | 1996-07-05 | Electricite De France | Procede de conditionnement de metaux et matrice de conditionnement de ces metaux |
| JP2000202461A (ja) * | 1999-01-11 | 2000-07-25 | Kurita Water Ind Ltd | 重金属錯体含有排液の処理方法 |
| WO2007074751A1 (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Toagosei Co., Ltd. | 廃水の処理方法 |
| JP5223338B2 (ja) * | 2005-12-26 | 2013-06-26 | 東亞合成株式会社 | 廃水の処理方法 |
| JP2010521297A (ja) * | 2007-03-21 | 2010-06-24 | オムヤ・デイベロツプメント・アー・ゲー | 表面処理した炭酸カルシウムおよび廃水処理におけるこれの使用 |
| CN104211221A (zh) * | 2014-09-03 | 2014-12-17 | 上海丰信环保科技有限公司 | 一种低浓度含镉废水的处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0128632B2 (ja) | 1989-06-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |